JP2021505705A - ルテニウム錯体触媒を使用してニトリルゴムを製造するためのプロセス - Google Patents
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Abstract
Description
Mは、ルテニウム又はオスミウムであり、
Yは、酸素(O)、硫黄(S)、N−R1基若しくはP−R1基(ここで、R1は以下に述べる定義を有する)であり、
X1及びX2は、同一であっても異なっていてもよい配位子を表し、
R1は、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルスルホニル、又はアルキルスルフィニル基を表すが、それらはすべて、それぞれ任意選択により場合によっては、1個又は複数のアルキル、ハロゲン、アルコキシ、アリール又はヘテロアリール基によって置換されていてもよく、
R2、R3、R4及びR5は、同一であっても異なっていてもよく、水素又は有機若しくは無機の基を表し、
R6は、水素又はアルキル、アルケニル、アルキニル若しくはアリール基であり、そして
Lは、配位子である。]
R8、R9、R10、R11は、同一であっても異なっていてもよく、以下のものである:水素、直鎖状若しくは分岐状のC1〜C30−アルキル、好ましくはC1〜C20−アルキル、C3〜C20−シクロアルキル、好ましくはC3〜C10−シクロアルキル、C2〜C20−アルケニル、好ましくはC2〜C10−アルケニル、C2〜C20−アルキニル、好ましくはC2〜C10−アルキニル、C6〜C24−アリール、好ましくはC6〜C14−アリール、C1〜C20−カルボキシレート、好ましくはC1〜C10−カルボキシレート、C1〜C20−アルコキシ、好ましくはC1〜C10−アルコキシ、C2〜C20−アルケニルオキシ、好ましくはC2〜C10−アルケニルオキシ、C2〜C20−アルキニルオキシ、好ましくはC2〜C10−アルキニルオキシ、C6〜C20−アリールオキシ、好ましくはC6〜C14−アリールオキシ、C2〜C20−アルコキシカルボニル、好ましくはC2〜C10−アルコキシカルボニル、C1〜C20−アルキルチオ、好ましくはC1〜C10−アルキルチオ、C6〜C20−アリールチオ、好ましくはC6〜C14−アリールチオ、C1〜C20−アルキルスルホニル、好ましくはC1〜C10−アルキルスルホニル、C1〜C20−アルキルスルホネート、好ましくはC1〜C10−アルキルスルホネート、C6〜C20−アリールスルホネート、好ましくはC6〜C14−アリールスルホネート、及びC1〜C20−アルキルスルフィニル、好ましくはC1〜C10−アルキルスルフィニル。
Lは、電荷を持たない配位子であり、
X及びX’は、アニオン性配位子を表し、
R1及びR2は、独立して、以下のものであり:H、C1〜C6−アルキル、ペルハロゲン化C1〜C6−アルキル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、ニトリル、任意選択により場合によっては置換されたアリール、ピリジニウム−アルキル、ピリジニウム−ペルハロアルキル、又は任意選択により場合によっては置換されたC5〜C6シクロヘキシル、CnH2nY若しくはCnF2nY基(n=1〜6、そしてYは、次式のうち1つのイオン性の基又はラジカルを表す)
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11は、独立して、H、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−ペルハロアルキル、又はC5〜C6−アリールであり、
R9、R10、R11は、複素環を形成してもよく、
X1は、アニオン、ハロゲン、テトラフルオロボレート([BF4]−)、[テトラキス−(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート]([BARF]−)、ヘキサフルオロホスフェート([PF6]−)、ヘキサフルオロアンチモネート([SbF6]−)、ヘキサフルオロアルセネート([AsF6]−)、トリフルオロメチルスルホネート([(CF3)2N]−)であり;
R1及びR2は、それらが結合されているN及びCと共に、次式の複素環を形成してもよく、
halは、ハロゲンであり、そしてR12は、水素、C1〜C6−アルキル、C5〜C6−シクロアルキル、又はC5〜C6−アリールである。)]
R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28は、独立して、C1〜C6−アルキル、C3〜C20−シクロアルキル、C2〜C20−アルケニル、ナフチル、アントラセン、又はフェニルであるが、ここで、そのフェニルは、任意選択により場合によっては、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−アルコキシ、及びハロゲンを含む群から選択される最大5個の基によって置換されていてもよく、
R16とR17、並びにR26とR27は、3、4、5、6、又は7個の結合を有する環を形成してもよく、
R28は、独立して、6個の結合を有する芳香族環を形成してもよい。
X1及びX2は、同一であっても異なっていてもよく、アニオン性配位子、好ましくはハロゲン、より好ましくはF、Cl、Br、I、特に好ましくはClを表し、
R1は、直鎖状又は分岐状の脂肪族のC1〜C20−アルキル、C3〜C20−シクロアルキル、C5〜C20−アリール、CHCH3−CO−CH3、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、イソアミル、t−ブチル、CHCH3−CO−CH3、シクロヘキシル、又はフェニルを表し、
R2は、水素、ハロゲン、C1〜C6−アルキル、又はC1〜C6−アルケニルを表し、
R3は、電子吸引性基、好ましくは−F、−Cl、−Br、−I、−NO、NO2、−CF3、−OCF3、−CN、−SCN、−NCO、−CNO、−COCH3、−COCF3、−CO−C2F5、−SO3、−SO2−N(CH3)2、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールカルボニル、アルキルカルボニル、アリールオキシカルボニル、又は−NR4−CO−R5を表すが、ここでR4及びR5は、同一であっても異なっていてもよく、そしてそれぞれ独立して、以下のものであってよく:H、C1〜C6−アルキル、ペルハロゲン化C1〜C6−アルキル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、ニトリル、任意選択により場合によっては置換されたアリール、ピリジニウム−アルキル、ピリジニウム−ペルハロアルキル、又は任意選択により場合によっては置換されたC5〜C6シクロヘキシル、CnH2nY若しくはCnF2nY基(n=1〜6)、そしてYは、次式(EWG1)、(EWG2)又は(EWG3)の一つのイオン性の基又はラジカルを表し、
R6、R7、R8、R9、R10、R11は、独立して、H、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−ペルハロアルキル、又はC5〜C6−アリールを表すが、R9、R10、R11が、複素環を形成してもよく、
X3は、アニオン、ハロゲン、テトラフルオロボレート([BF4]−)、[テトラキス−(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート]([BARF]−)、ヘキサフルオロホスフェート([PF6]−)、ヘキサフルオロアンチモネート([SbF6]−)、ヘキサフルオロアルセネート([AsF6]−)、又はトリフルオロメチルスルホネート([(CF3)2N]−)を表す);
R4及びR5は、それらが結合されているN及びCと合体して、次式の(EWG4)又は(EWG5)の複素環を形成してもよく、
halは、ハロゲンであり、そして
R12は、水素、C1〜C6−アルキル、C5〜C6−シクロアルキル、又はC5〜C6−アリールである)、
Lは、一般式(L1)又は(L2)のNHC配位子を表す、
R13は、水素、C1〜C6−アルキル、C3〜C30−シクロアルキル、又はC5〜C30−アリールであり、
R14及びR15は、同一であっても異なっていてもよく、そして直鎖状又は分岐状のC3〜C30−アルキル、C3〜C30−シクロアルキル、C5〜C30−アリール、C5〜C30−アルクアリール、C5〜C30−アラルキル、任意選択により場合によっては3個までのヘテロ原子を含み、好ましくはイソプロピル、i−ブチル、tert−ブチル、シクロヘキシル、又はフェニルである。)]
・ (メタ)アクリル酸アルキル、特には(メタ)アクリル酸C1〜C18−アルキル、好ましくは(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸tert−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、又は(メタ)アクリル酸n−ヘキシル;
・ (メタ)アクリル酸アルコキシアルキル、特には、(メタ)アクリル酸C1〜C18−アルコキシアルキル、好ましくは(メタ)アクリル酸C4〜C12−アルコキシアルキル;
・ (メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、特には、(メタ)アクリル酸C1〜C18−ヒドロキシアルキル、好ましくは(メタ)アクリル酸C4〜C12−ヒドロキシアルキル;
・ (メタ)アクリル酸シクロアルキル、特には、(メタ)アクリル酸C5〜C18−シクロアルキル、好ましくは(メタ)アクリル酸C6〜C12−シクロアルキル、より好ましくは(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル;
・ (メタ)アクリル酸アルキルシクロアルキル、特には、(メタ)アクリル酸C6〜C12−アルキルシクロアルキル、好ましくは(メタ)アクリル酸C7〜C10−アルキルシクロアルキル、より好ましくは(メタ)アクリル酸メチルシクロペンチル、及び(メタ)アクリル酸エチルシクロヘキシル;
・ アリールモノエステル、特には、C6〜C14−アリールモノエステル、好ましくは(メタ)アクリル酸フェニル又は(メタ)アクリル酸ベンジル;
・ アミノ含有α,β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル、たとえばアクリル酸ジメチルアミノメチル又はアクリル酸ジエチルアミノエチル;
・ α,β−エチレン性不飽和モノアルキルのジカルボキシレート、好ましくは、
・ アルキルモノエステル、特にC4〜C18−アルキルモノエステル、好ましくはn−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル又はn−ヘキシルモノエステル、より好ましくは、マレイン酸モノ−n−ブチル、フマル酸モノ−n−ブチル、シトラコン酸モノ−n−ブチル、イタコン酸モノ−n−ブチル、最も好ましくは、マレイン酸モノ−n−ブチル;
・ アルコキシアルキルモノエステル、特にC4〜C18−アルコキシアルキルモノエステル、好ましくはC4〜C12−アルコキシアルキルモノエステル、
・ ヒドロキシアルキルモノエステル、特にC4〜C18−ヒドロキシアルキルモノエステル、好ましくはC4〜C12−ヒドロキシアルキルモノエステル、
・ シクロアルキルモノエステル、特にC5〜C18−シクロアルキルモノエステル、好ましくはC6〜C12−シクロアルキルモノエステル、より好ましくはマレイン酸モノシクロペンチル、マレイン酸モノシクロヘキシル、マレイン酸モノシクロヘプチル、フマル酸モノシクロペンチル、フマル酸モノシクロヘキシル、フマル酸モノシクロヘプチル、シトラコン酸モノシクロペンチル、シトラコン酸モノシクロヘキシル、シトラコン酸モノシクロヘプチル、イタコン酸モノシクロペンチル、イタコン酸モノシクロヘキシル、及びイタコン酸モノシクロヘプチル、
・ アルキルシクロアルキルモノエステル、特にC6〜C12−アルキルシクロアルキルモノエステル、好ましくはC7〜C10−アルキルシクロアルキルモノエステル、より好ましくはマレイン酸モノメチルシクロペンチル及びマレイン酸モノエチルシクロヘキシル、フマル酸モノメチルシクロペンチル及びフマル酸モノエチルシクロヘキシル、シトラコン酸モノメチルシクロペンチル及びシトラコン酸モノエチルシクロヘキシル;イタコン酸モノメチルシクロペンチル及びイタコン酸モノエチルシクロヘキシル、
・ アリールモノエステル、特にC6〜C14−アリールモノエステル、好ましくはマレイン酸モノアリール、フマル酸モノアリール、シトラコン酸モノアリール、又はイタコン酸モノアリール、より好ましくはマレイン酸モノフェニル若しくはマレイン酸モノベンジル、フマル酸モノフェニル若しくはフマル酸モノベンジル、シトラコン酸モノフェニル若しくはシトラコン酸モノベンジル、イタコン酸モノフェニル若しくはイタコン酸モノベンジル、
・ 不飽和ポリアルキルポリカルボン酸、たとえばマレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、又はイタコン酸ジエチル。
Rは、非分岐状又は分岐状のC1〜C20−アルキル、好ましくはC2〜C20−アルキル、より好ましくはエチル、ブチル、又はエチルヘキシルであり、
nは、2〜12、好ましくは2〜8、より好ましくは2〜5、最も好ましくは2又は3であり、そして
R1は、水素又はCH3−である]
から誘導されるPEGアクリレートである。
・ 芳香族ビニルモノマー、好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、及びビニルピリジン、
・ フッ素含有ビニルモノマー、好ましくはフルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニルエーテル、o−フルオロメチルスチレン、ビニルペンタフルオロベンゾエート、ジフルオロエチレン、及びテトラフルオロエチレンなど、
・ α−オレフィン、好ましくはC2〜C12オレフィン、たとえばエチレン、1−ブテン、4−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、又は1−オクテン、
・ 非共役ジエン、好ましくはC4〜C12ジエン、たとえば1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、4−シアノシクロヘキセン、4−ビニルシクロヘキセン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエンなど、
・ アルキン、たとえば1−ブチン又は2−ブチン、
・ α,β−エチレン性不飽和モノカルボン酸、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、又はケイ皮酸、
・ α,β−エチレン性不飽和ジカルボン酸、好ましくはマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、
・ 共重合性抗酸化剤、たとえばN−(4−アニリノフェニル)アクリルアミド、N−(4−アニリノフェニル)メタクリルアミド、N−(4−アニリノフェニル)シンナミド、N−(4−アニリノフェニル)クロトンアミド、N−フェニル−4−(3−ビニルベンジルオキシ)アニリン、N−フェニル−4−(4−ビニルベンジルオキシ)アニリン、又は
・ 架橋性モノマー、たとえばジビニル成分、たとえばジビニルベンゼン。
・ 13重量%〜17重量%のα,β−エチレン性不飽和ニトリル単位、好ましくはアクリロニトリル、
・ 36重量%〜44重量%の共役ジエン単位、好ましくは1,3−ブタジエン、及び
・ 43重量%〜47重量%の、一般式(I)のPEGアクリレートから誘導されたPEGアクリレート、好ましくはブトキシジエチレングリコールメタクリレート。
(R1 mB)lMXn
式中、Mはルテニウム又はロジウムであり、R1は、同一であっても異なっていてもよく、C1〜C8アルキル基、C4〜C8シクロアルキル基、C6〜C15アリール基又はC7〜C15アラルキル基であり、Bは、リン、ヒ素、硫黄又はスルホキシド基S=Oであり、Xは、水素又はアニオン、好ましくはハロゲン、より好ましくは塩素又は臭素であり、lは2、3又は4であり、mは、2又は3であり、そしてnは、1、2又は3、好ましくは1又は3である。好適な触媒は、塩化トリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム(I)、塩化トリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム(III)、及び塩化トリス(ジメチルスルホキシド)ロジウム(III)、さらにはテトラキス(トリフェニルホスフィン)ロジウム水素化物、式((C6H5)3P)4RhH、及びそれに対応するトリフェニルホスフィンが全面的又は部分的にトリシクロヘキシルホスフィンによって置換された化合物である。触媒の使用量は少量でよい。ポリマーの重量を基準にして、0.01重量%〜1重量%の範囲、好ましくは0.03重量%〜0.5重量%の範囲、より好ましくは0.05重量%〜0.3重量%の範囲の量が好ましい。
ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)の手順:
分子量Mn及びMwは、以下の装置を使用して求め、Waters Empower 2 Data Base Softwareの手段により計算する:島津 LC−20AT高速液体クロマトグラフィー(HPLC)ポンプ、SFD S5200オートサンプラー、3本のPLgel 10μm Mixed−Bカラム(300×7.5mmID)、Shodex RI−71検出器、ERCカラムオーブン。GPC実験は、40℃で、溶離液としてのテトラヒドロフラン(THF)流量1mL/分を用いて実施した。GPCカラムは、標準ポリスチレン(PS)サンプルを用いて較正した。
RDB(単位、%)は、下記のFT−IR法の手段により求める:水素化反応の前、途中、及び後に、ニトリルゴムのスペクトルを、AVATAR 360タイプのThermo Nicolet FT−IR分光計の手段により、記録する。NBRのモノクロロベンゼン中溶液を、NaCl板の上に塗布して、分析のための膜を作製した。水素化速度は、ASTM標準D5670−95記載のFT−IR分析の手段により求める。
ムーニー粘度の測定は、ASTM標準D1646の方法により求める。ムーニー粘度(ML1+4@100℃)は、100℃で、予備加熱時間1分、測定時間4分で測定したものである。
ポリマーのMCB中溶液の溶液粘度は、Brookfield LV DV II+回転粘度計を用いて測定する。その測定は、ポリマー溶液250mLを充填した400mLのビーカーの中で、23±0.1℃の温度で、62番の標準スピンドルを用いて実施した。
表1に、以後に記載の実施例において使用される本発明ではない触媒をまとめた(Grubbs II、Grubbs−Hoveyda II、Zhan 1B、M71 SIMes、及びM73 SIMes)。
Phは、それぞれの場合において、フェニル基を表す。
Dippは、それぞれの場合において、ジイソプロピルフェニル基を表す。
Mesは、それぞれの場合において、2,4,6−トリメチルフェニル基を表す。
以後に記載の実施例は、ARLANXEO Deutschland GmbHからの、各種のNBR及びHNBRを使用して実施した。それらのニトリルゴムは、表3に示した特性値を有していた。
表5に、本発明実施例及び相当する本発明ではない参考例の概要を示すが、本発明実施例には、「*」印をつけた。
メタセシス反応はすべて、モノクロロベンゼン(Aldrich製、以後MCBで示す)を使用した溶液で、実施した。MCBは、使用前に蒸留し、室温でその中に窒素を通過させて不活性化させた。以下の表に示されるニトリルゴムの量を、MCB中に、室温で12時間撹拌して溶解させた。表に示される添加物(オレフィン)を、そのゴム含有溶液に添加し、2時間撹拌して均質化させた。添加物を用いた実験では、この時点でその添加物を添加し、そのゴム含有溶液をさらに1時間撹拌した。触媒を添加する前に、モノクロロベンゼン中のゴム溶液を、表に記載の温度にまで加熱した。反応混合物1〜11は、触媒添加後のゴム濃度が15重量%になるようにし、反応混合物12及び13は、触媒添加後のゴム濃度が10重量%になるようにした。
例1a及びb:Grubbs II触媒を用いたNBRの反応
それに続く水素化は、ARLANXEO Deutschland GmbH製の、表2に示した特性を有するNBR−8を使用して実施した。
脱水モノクロロベンゼン(MCB)はVWRから購入し、そのまま使用した。水素化実験の結果を表7にまとめた。
溶媒:モノクロロベンゼン
基材:NBR−8
固形分含量:MCB(518g)中12重量%のNBR−8
反応器温度:137℃〜140℃
反応時間:4時間
触媒使用量:0.2027g(0.04phr)
水素圧(p H2):8.4MPa
攪拌機速度:600rpm
Claims (14)
- ニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセスであって、前記ニトリルゴムを、任意選択により場合によっては共オレフィンの存在下に、一般式(IA)
X1及びX2は、同一であっても異なっていてもよい、アニオン性配位子、好ましくはハロゲン、より好ましくはF、Cl、Br、I、特に好ましくはClを表し、
R1は、直鎖状又は分岐状の脂肪族のC1〜C20−アルキル、C3〜C20−シクロアルキル、C5〜C20−アリール、CHCH3−CO−CH3、好ましくはメチル、エチル、イソプロピル、イソアミル、t−ブチル、CHCH3−CO−CH3、シクロヘキシル、又はフェニルを表し、
R2は、水素、ハロゲン、C1〜C6−アルキル、又はC1〜C6−アルケニルを表し、
R3は、電子吸引性基、好ましくは−F、−Cl、−Br、−I、−NO、−NO2、−CF3、−OCF3、−CN、−SCN、−NCO、−CNO、−COCH3、−COCF3、−CO−C2F5、−SO3、−SO2−N(CH3)2、アリールスルホニル、アリールスルフィニル、アリールカルボニル、アルキルカルボニル、アリールオキシカルボニル、又は−NR4−CO−R5を表すが、ここでR4及びR5は、同一であっても異なっていてもよく、そしてそれぞれ独立して、以下のものであってよく:H、C1〜C6−アルキル、ペルハロゲン化C1〜C6−アルキル、アルデヒド、ケトン、エステル、アミド、ニトリル、任意選択により場合によっては置換されたアリール、ピリジニウム−アルキル、ピリジニウム−ペルハロアルキル、又は任意選択により場合によっては置換されたC5〜C6シクロヘキシル、CnH2nY若しくはCnF2nY基(n=1〜6)、そしてYは、次式(EWG1)、(EWG2)又は(EWG3)のうち1つのイオン性の基又はラジカルを表し、
R6、R7、R8、R9、R10、R11は、独立して、H、C1〜C6−アルキル、C1〜C6−ペルハロアルキル、又はC5〜C6−アリールを表すが、R9、R10、R11が、複素環を形成してもよく、
X3は、アニオン、ハロゲン、テトラフルオロボレート([BF4]−)、[テトラキス−(3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル)ボレート]([BARF]−)、ヘキサフルオロホスフェート([PF6]−)、ヘキサフルオロアンチモネート([SbF6]−)、ヘキサフルオロアルセネート([AsF6]−)、トリフルオロメチルスルホネート([(CF3)2N]−)を表す);
R4及びR5は、それらが結合されているN及びCと合体して、次式の(EWG4)又は(EWG5)の複素環を形成してもよく、
halは、ハロゲンであり、そして
R12は、水素、C1〜C6−アルキル、C5〜C6−シクロアルキル、又はC5〜C6−アリールである)、
Lは、一般式(L1)又は(L2)のNHC配位子を表し、
R13は、水素、C1〜C6−アルキル、C3〜C30−シクロアルキル、又はC5〜C30−アリールであり、
R14及びR15は、同一であっても異なっていてもよく、そして直鎖状又は分岐状のC3〜C30−アルキル、C3〜C30−シクロアルキル、C5〜C30−アリール、C5〜C30−アルクアリール、C5〜C30−アラルキル、任意選択により場合によっては3個までのヘテロ原子を含み、好ましくはイソプロピル、i−ブチル、tert−ブチル、シクロヘキシル、又はフェニルである。)]
のルテニウム錯体触媒と接触させ、反応させることを特徴とするプロセス。 - 前記NHC配位子が、式L1a、L2a、L1b、L2b、L1c、又はL2c、より好ましくはL1a又はL2aに合致することを特徴とする、請求項1又は2に記載のニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセス。
- 前記電子吸引性基のR3が、−F、−Cl、−Br、−I、−NO、−NO2、−CF3、−OCF3、−CN、−SCN、−NCO、−CNO、−COCH3、−COCF3、−CO−C2F5、−SO3、−SO2N(CH3)2、−NHCO−H、−NH−CO−CH3、−NH−CO−CF3、−NHCO−OEt、−NHCO−OiBu、−NH−CO−COOEt、−CO−NR2、−NH−CO−C6F5、又は−NH(CO−CF3)2であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載のニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセス。
- 前記電子吸引性基のR3が、−Cl、−Br、−NO2、−NH−CO−CF3、−NH−CO−OiBu、又は−NH−CO−COOEt、より好ましくは−NH−CO−CF3、−NH−CO−OiBu、NH−CO−COOEtであることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載のニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセス。
- 前記ルテニウム錯体触媒が、M71 SIPr、M73 SIPr、又はM74 SIPr、より好ましくはM73 SIPrであることを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載のニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセス。
- 使用される前記触媒の量が、使用される前記ニトリルゴムを基準にして、5〜1000ppm、好ましくは5〜500ppm、特には5〜250ppmの貴金属である、請求項1〜7のいずれかに記載のニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセス。
- 共オレフィン、好ましくは直鎖状若しくは分岐状のC2〜C16オレフィン、より好ましくはエチレン、プロピレン、ブチレン、スチレン、1−ドデセン、1−ヘキセン、及び1−オクテンの存在下に実施される、請求項1〜8のいずれかに記載のニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセス。
- 反応混合物中のニトリルゴムの濃度が、前記反応混合物全体を基準にして、1重量%〜30重量%の範囲、好ましくは5重量%〜25重量%の範囲である、請求項1〜9のいずれかに記載のニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセス。
- 10℃〜150℃の範囲、好ましくは20℃〜100℃の範囲の温度で実施される、請求項1〜10のいずれかに記載のニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセス。
- 1種又は複数のさらなる共重合性モノマー、好ましくはα,β−不飽和モノ−若しくはジカルボン酸又はそのエステル又はそのイミド、より好ましくはフマル酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、及び(メタ)アクリル酸メトキシエチルが使用される、請求項1〜11のいずれかに記載のニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセス。
- 前記ニトリルゴムのメタセシス反応に続けて、前記ニトリルゴムの中の不飽和C=C二重結合の水素化反応が実施される、請求項1〜12のいずれかに記載のニトリルゴムの分子量を低減させるためのプロセス。
- 前記一般式(IA)のルテニウム錯体触媒の使用であって、ニトリルゴムのメタセシスのためのメタセシス反応における、好ましくは閉環メタセシス(RCM)、交叉メタセシス(CM)、又は開環メタセシス(ROMP)における使用。
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