JP2021191879A - フッ素ゴム組成物およびフッ素ゴム架橋物 - Google Patents

Abstract

【課題】高温時の耐亀裂進展性を向上することができるフッ素ゴム組成物およびそのフッ素ゴム組成物を架橋したフッ素ゴム架橋物を提供する。【解決手段】過酸化物架橋可能なフッ素ゴム（Ａ）１００質量部あたり、カーボンブラック（Ｂ）を１０〜６０質量部、および過酸化物系架橋剤（Ｃ）を０．１〜１０質量部含み、カーボンブラック（Ｂ）は、下記の測定条件で測定した異物数が３０個／ｍｍ２以下である、フッ素ゴム組成物。測定条件：カーボンブラック（Ｂ）をエタノールに分散させた分散液であって、カーボンブラック（Ｂ）の含有量が０．１質量％である分散液を１ｍｌ採取し、採取した分散液をフィルターで減圧濾過し、フィルターの表面に捕捉されたカーボンブラック（Ｂ）の残渣を走査型電子顕微鏡で観察し、アスペクト比が１．１以下かつＨｅｙｗｏｏｄ径が５μｍ以上の異物数を測定する。【選択図】 なし

Description

本開示は、フッ素ゴム組成物およびフッ素ゴム架橋物に関する。

フッ素ゴムは、耐熱性、耐油性および耐薬品性等に優れていることから、自動車および機械産業等の幅広い分野で工業的に使用されている。近年、タイヤ製造用ブラダー等の高温で高い機械的物性が要求される分野で使用可能な、高温時の機械的特性に優れたフッ素ゴムが求められている。

例えば、特許文献１には、フッ素ゴムを含有するゴム成分及びカーボンブラックを含んでなり、フッ素ゴムが、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、パーフルオロアルキルビニルエーテル及びプロピレンから選ばれる少なくとも１種の単量体とフッ化ビニリデンとの共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体並びにテトラフルオロエチレン／プロピレン共重合体から選ばれる少なくとも１種であり、ゴム成分にカーボンブラックを配合する混練工程（Ａ）における混練機のローターチップ先端の平均せん断速度が１００（１／秒）以上、混練最高温度Ｔ_ｍが１２０℃以上２００℃以下であり、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ）による未加硫ゴムでの動的粘弾性試験（測定温度：１００℃、測定周波数：１Ｈｚ）における動的歪み１％時のせん断弾性率Ｇ’（１％）及び動的歪み１００％時のせん断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧＡ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））が、１２０ｋＰａ以上３０００ｋＰａ以下であるフッ素ゴム組成物が記載されている。

特許文献２には、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を含むフッ素ゴム組成物であって、フッ素ゴム（Ａ）は、フッ化ビニリデンに由来する構造単位（ＶｄＦ単位）、並びに、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン及びパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）からなる群より選択される少なくとも１種に由来する構造単位からなるフッ化ビニリデン系フッ素ゴムであり、フッ素ゴム（Ａ）におけるＶｄＦ単位と、ＨＦＰ、２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン及びＰＡＶＥからなる群より選択される少なくとも１種に由来する構造単位とのモル比が５０／５０〜７８／２２であり、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ）による動的粘弾性試験（測定周波数：１Ｈｚ、測定温度：１００℃）において、未加硫時の動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）及び動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））が、１２０ｋＰａ以上、３０００ｋＰａ以下であることを特徴とするフッ素ゴム組成物が記載されている。

国際公開第２０１２／０２６００６号 国際公開第２０１３／１２５７３５号

本開示は、高温時の耐亀裂進展性に優れたフッ素ゴム架橋物をもたらすことができるフッ素ゴム組成物、およびそのフッ素ゴム組成物を架橋したフッ素ゴム架橋物を提供することを目的とする。

本開示の第１の要旨によれば、過酸化物架橋可能なフッ素ゴム（Ａ）１００質量部あたり、カーボンブラック（Ｂ）を１０〜６０質量部、および過酸化物系架橋剤（Ｃ）を０．１〜１０質量部含み、
カーボンブラック（Ｂ）は、下記の測定条件で測定した異物数が３０個／ｍｍ^２以下である、フッ素ゴム組成物が提供される。
・測定条件
カーボンブラック（Ｂ）をエタノールに分散させた分散液であって、カーボンブラック（Ｂ）の含有量が０．１質量％である分散液を１ｍｌ採取し、採取した分散液をフィルターで減圧濾過し、フィルターの表面に捕捉されたカーボンブラック（Ｂ）の残渣を走査型電子顕微鏡で観察し、アスペクト比が１．１以下かつＨｅｙｗｏｏｄ径が５μｍ以上の異物数を測定する。

カーボンブラック（Ｂ）は、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が２５ｍ^２／ｇ以上１８０ｍ^２／ｇ以下であり、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上２５０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。

フッ素ゴム（Ａ）が、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン／プロピレン系フッ素ゴム、またはテトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル系フッ素ゴムであることが好ましい。

フッ素ゴム組成物は、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ）による動的粘弾性試験（測定周波数：１Ｈｚ、測定温度：１００℃）において、未架橋時の動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）および動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））が、３００ｋＰａ以上５０００ｋＰａ以下であることが好ましい。

本開示の第２の要旨によれば、上述のフッ素ゴム組成物が架橋されてなるフッ素ゴム架橋物が提供される。

本開示の第３の要旨によれば、過酸化物架橋可能なフッ素ゴム（Ａ）、カーボンブラック（Ｂ）および過酸化物系架橋剤（Ｃ）を含むフッ素ゴム組成物が過酸化物架橋されてなるフッ素ゴム架橋物であって、
２５℃における硬度が６０〜９０であり、フッ素ゴム架橋物を１７０℃で引張破断させた破断面に存在するアスペクト比が１．１以下かつＨｅｙｗｏｏｄ径が５μｍ以上の異物数が２５個／ｍｍ^２以下である、フッ素ゴム架橋物が提供される。

上述のフッ素ゴム架橋物は、タイヤ製造用ブラダーに用いることができる。

本開示によれば、上記特徴を有することにより、高温時の耐亀裂進展性に優れたフッ素ゴム架橋物をもたらすことができるフッ素ゴム組成物、およびそのフッ素ゴム組成物を架橋したフッ素ゴム架橋物を得ることができる。

図１は、本発明においてカーボンブラック中の異物数を測定する際に減圧濾過を実施するために利用可能な減圧濾過装置の一例を示す分解透視斜視図である。 図２は、工程（２−１）および工程（２−２）における混練方法の一例を模式的に示す図である。

以下、本開示の実施形態について具体的に説明するが、本開示は以下の実施形態に限定されるものではない。

本実施形態に係るフッ素ゴム組成物は、過酸化物架橋可能なフッ素ゴム（Ａ）、カーボンブラック（Ｂ）および過酸化物系架橋剤（Ｃ）を含む。

フッ素ゴム（Ａ）としては、例えばテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）及び式（１）：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｒ_ｆ ^ａ （１）
（式中、Ｒ_ｆ ^ａは−ＣＦ_３又は−ＯＲ_ｆ ^ｂ（Ｒ_ｆ ^ｂは炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基））で表されるパーフルオロエチレン系不飽和化合物（例えばヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）等）よりなる群から選択される少なくとも１種の単量体に由来する構造単位を含むことが好ましい。

上記フッ素ゴム（Ａ）としては、ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／パーフルオロアルキルビニルエーテル系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／プロピレン（Ｐｒ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／ビニリデンフルオライド（ＶｄＦ）系フッ素ゴム、エチレン（Ｅｔ）／ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系フッ素ゴム、フルオロシリコーン系フッ素ゴム、又はフルオロホスファゼン系フッ素ゴムなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、又は本開示の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて用いることができる。これらの中でも、ＶｄＦ系フッ素ゴム、ＴＦＥ／Ｐｒ系フッ素ゴム、ＴＦＥ／パーフルオロアルキルビニルエーテル系フッ素ゴムが、耐熱老化性、耐油性が良好な点からより好適である。

上記ＶｄＦ系フッ素ゴムは、ＶｄＦ繰り返し単位の含有量が、ＶｄＦ繰り返し単位とその他の共単量体に由来する繰り返し単位との合計モル数に対し２０モル％以上が好ましく、４０モル％以上がより好ましく、４５モル％以上が更に好ましく、５０モル％以上が更により好ましく、５５モル％以上が特に好ましく、６０モル％以上が最も好ましい。ＶｄＦ繰り返し単位の含有量はまた、ＶｄＦ繰り返し単位とその他の共単量体に由来する繰り返し単位との合計モル数に対し９０モル％以下が好ましく、８５モル％以下がより好ましく、８０モル％以下が更に好ましく、７８モル％以下が更により好ましく、７５モル％以下が特に好ましく、７０モル％以下が最も好ましい。

また、上記その他の共単量体に由来する繰り返し単位の含有量は、ＶｄＦ繰り返し単位とその他の共単量体に由来する繰り返し単位との合計モル数に対し１０モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、２０モル％以上が更に好ましく、２２モル％以上が更により好ましく、２５モル％以上が特に好ましく、３０モル％以上が最も好ましい。その他の共単量体に由来する繰り返し単位の含有量はまた、ＶｄＦ繰り返し単位とその他の共単量体に由来する繰り返し単位との合計モル数に対し８０モル％以下が好ましく、６０モル％以下がより好ましく、５５モル％以下が更に好ましく、５０モル％以下が更により好ましく、４５モル％以下が特に好ましく、４０モル％以下が最も好ましい。

上記ＶｄＦ系フッ素ゴムにおける共単量体としてはＶｄＦと共重合可能であれば特に限定されず、例えば、ＴＦＥ、ＨＦＰ、ＰＡＶＥ、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、トリフルオロエチレン、トリフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、トリフルオロブテン、テトラフルオロイソブテン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、ヨウ素含有フッ素化ビニルエーテル、一般式（２）
ＣＨ_２＝ＣＦＲ_ｆ ^１ （２）
（式中、Ｒ_ｆ ^１は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基）で表される含フッ素単量体などのフッ素含有単量体、一般式（３）
ＣＨＦ＝ＣＨＲ_ｆ ^２ （３）
（式中、Ｒ_ｆ ^２は炭素数１〜１２の直鎖又は分岐したフルオロアルキル基）で表される含フッ素単量体などのフッ素含有単量体、エチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有単量体、架橋性基（キュアサイト）を与える単量体、及び反応性乳化剤などが挙げられ、これらの単量体や化合物のなかから１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

上記ＰＡＶＥとしては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）がより好ましく、特にＰＭＶＥが好ましい。

また、上記ＰＡＶＥとして、一般式（４）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ ^ｃ （４）
（式中、Ｒ_ｆ ^ｃは炭素数１〜６の直鎖又は分岐状パーフルオロアルキル基、炭素数５〜６の環式パーフルオロアルキル基、又は、１〜３個の酸素原子を含む炭素数２〜６の直鎖又は分岐状パーフルオロオキシアルキル基である）で表されるパーフルオロビニルエーテルを用いてもよく、例えば、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、又はＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３を用いることが好ましい。

上記式（２）で表される含フッ素単量体（２）としては、Ｒ_ｆ ^１が直鎖のフルオロアルキル基である単量体が好ましく、Ｒ_ｆ ^１が直鎖のパーフルオロアルキル基である単量体がより好ましい。Ｒ_ｆ ^１の炭素数は１〜６であることが好ましい。上記式（２）で表される含フッ素単量体（２）としては、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３などが挙げられ、なかでも、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_３で示される２，３，３，３−テトラフルオロプロピレンが好ましい。

上記式（３）で表される含フッ素単量体（３）としては、Ｒ_ｆ ^２が直鎖のフルオロアルキル基である単量体が好ましく、Ｒ_ｆ ^２が直鎖のパーフルオロアルキル基である単量体がより好ましい。Ｒ_ｆ ^２の炭素数は１〜６であることが好ましい。上記式（３）で表される含フッ素単量体（３）としては、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ_３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３などが挙げられ、なかでも、ＣＨＦ＝ＣＨＣＦ_３で示される１，３，３，３−テトラフルオロプロピレンが好ましい。

ＴＦＥ／プロピレン（Ｐｒ）系フッ素ゴムとは、ＴＦＥ４５〜７０モル％、プロピレン（Ｐｒ）５５〜３０モル％からなる含フッ素共重合体をいう。これら２成分に加えて、特定の第３成分（例えばＰＡＶＥ）を０〜４０モル％含んでいてもよい。

ＴＦＥ／ＰＡＶＥ系共重合体とは、ＴＦＥ５０〜９０モル％、ＰＡＶＥ５０〜１０モル％からなる含フッ素共重合体をいう。ＴＦＥ／ＰＡＶＥの組成は、（５０〜９０）／（５０〜１０）（モル％）であることが好ましく、より好ましくは、（５０〜８０）／（５０〜２０）（モル％）であり、更に好ましくは、（５５〜７５）／（４５〜２５）（モル％）である。これら２成分に加えて、特定の第３成分、例えばエチレン（Ｅｔ）、プロピレン（Ｐｒ）、アルキルビニルエーテル等のフッ素非含有単量体、架橋性基（キュアサイト）を与える単量体を０〜４０モル％含む共重合体でもよい。

エチレン（Ｅｔ）／ＨＦＰ系共重合体としては、Ｅｔ／ＨＦＰの組成が、（３５〜８０）／（６５〜２０）（モル％）であることが好ましく、（４０〜７５）／（６０〜２５）（モル％）がより好ましい。

Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系共重合体は、Ｅｔ／ＨＦＰ／ＴＦＥの組成が、（３５〜７５）／（２５〜５０）／（０〜１５）（モル％）であることが好ましく、（４５〜７５）／（２５〜４５）／（０〜１０）（モル％）がより好ましい。

更に良好な高温時の耐亀裂進展性を実現できることから、上記フッ素ゴム（Ａ）は、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／式（２）で表される含フッ素単量体（２）の共重合体及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の２元共重合体であることが好ましい。

また、上記フッ素ゴム（Ａ）は、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン共重合体、ＶｄＦ／１，３，３，３−テトラフルオロプロピレン共重合体及びＶｄＦ／ＰＡＶＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の２元共重合体であることがより好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン共重合体及びＶｄＦ／１，３，３，３−テトラフルオロプロピレン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の２元共重合体であることが更に好ましく、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体及びＶｄＦ／２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種の２元共重合体であることが特に好ましい。

上記フッ素ゴム（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎが５０００〜５０００００のものが好ましく、１００００〜５０００００のものがより好ましく、２００００〜５０００００のものが更に好ましい。

また、例えばフッ素ゴム組成物の粘度を低くしたい場合などでは、上記のフッ素ゴム（Ａ）に更に他のフッ素ゴムをブレンドしてもよい。他のフッ素ゴムとしては、低分子量液状フッ素ゴム（数平均分子量１０００以上）、数平均分子量が１００００程度の低分子量フッ素ゴム、更には数平均分子量が１０００００〜２０００００程度のフッ素ゴムなどが挙げられる。他のフッ素ゴムとして、１種類のフッ素ゴムを添加してよく、あるいは組成の異なる２種類以上のフッ素ゴムを添加してもよい。

加工性の観点から、上記フッ素ゴム（Ａ）は１００℃におけるムーニー粘度が２０〜２００、更には３０〜１８０の範囲にあることが好ましい。ムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００に準拠して測定する。

上記フッ素ゴム（Ａ）として例示したものは主単量体の構成である。本実施形態に係るフッ素ゴム（Ａ）としては、上述したような主単量体と、過酸化物架橋可能な架橋性基を与える単量体とを共重合したものを用いることができる。過酸化物架橋可能な架橋性基を与える単量体としては、製造法等に応じて適切に過酸化物架橋可能な架橋性基を導入できるものであればよく、例えばヨウ素原子を含む公知の重合性化合物、連鎖移動剤などが挙げられる。

好ましい過酸化物架橋可能な架橋性基を与える単量体としては、一般式（５）：
ＣＹ^１ _２＝ＣＹ^２Ｒ_ｆ ^３−Ｘ^１ （５）
（式中、Ｙ^１、Ｙ^２はフッ素原子、水素原子又は−ＣＨ_３；Ｒ_ｆ ^３は１個以上のエーテル結合を有していてもよく、芳香環を有していてもよい、水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状の含フッ素アルキレン基；Ｘ^１はヨウ素原子）
で示される化合物が挙げられる。具体的には、例えば、一般式（６）：
ＣＹ^１ _２＝ＣＹ^２Ｒ_ｆ ^４ＣＨＲ^１−Ｘ^１ （６）
（式中、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｘ^１は前記同様であり、Ｒ_ｆ ^４は１個以上のエーテル結合を有していてもよく水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状の含フッ素アルキレン基、すなわち水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状の含フッ素アルキレン基、水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状の含フッ素オキシアルキレン基、又は水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換された直鎖状又は分岐状の含フッ素ポリオキシアルキレン基；Ｒ^１は水素原子又はメチル基）で示されるヨウ素含有モノマー、
一般式（７）〜（２４）：
ＣＹ^４ _２＝ＣＹ^４（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （７）
（式中、Ｙ^４は、同一又は異なり、水素原子又はフッ素原子、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｒ_ｆ ^５−Ｘ^１ （８）
（式中、

であり、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）_ｍ
（ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＦ_２−Ｘ^１ （９）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｍ
（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）_ｎＯＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１０）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｍＯ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （１１）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜８の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｍ−Ｘ^１ （１２）
（式中、ｍは１〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２（ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２）_ｎＣＦ（−Ｘ^１）ＣＦ_３ （１３）
（式中、ｎは１〜４の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ｎＯＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１４）
（式中、ｎは２〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ｎ−（Ｃ_６Ｈ_４）−Ｘ^１ （１５）
（式中、ｎは１〜６の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_ｎＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１６）
（式中、ｎは１〜２の整数）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｎＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１７）
（式中、ｎは０〜５の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （１８）
（式中、ｍは０〜５の整数、ｎは１〜３の整数）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （１９）
ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２−Ｘ^１ （２０）
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）−Ｘ^１ （２１）
（式中、ｍは０以上の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２）_ｎ−Ｘ^１ （２２）
（式中、ｎは１以上の整数）
ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２−Ｘ^１ （２３）
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_ｎＸ^１ （２４）
（式中、ｎは２〜８の整数）
（一般式（７）〜（２４）中、Ｘ^１は前記と同様）
で表されるヨウ素含有モノマーなどが挙げられ、これらをそれぞれ単独で、又は任意に組み合わせて用いることができる。

一般式（６）で示されるヨウ素含有モノマーとしては、一般式（２５）：

（式中、ｍは１〜５の整数であり、ｎは０〜３の整数）
で表されるヨウ素含有フッ素化ビニルエーテルが好ましく挙げられ、より具体的には、

などが挙げられるが、これらの中でも、ＩＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２が好ましい。

一般式（７）で示されるヨウ素含有モノマーとしてより具体的には、ＩＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＦ＝ＣＨ_２が好ましく挙げられる。

一般式（１１）で示されるヨウ素含有モノマーとしてより具体的には、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２が好ましく挙げられる。

一般式（２４）で示されるヨウ素含有モノマーとしてより具体的には、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_２Ｉ、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＨ＝ＣＨ_２が好ましく挙げられる。

上記フッ素ゴム（Ａ）は、連鎖移動剤として臭素化合物またはヨウ素化合物を使用して行う重合方法によって得ることもできる。たとえば、実質的に無酸素状態で、臭素化合物又はヨウ素化合物の存在下に、加圧しながら水媒体中で乳化重合を行う方法（ヨウ素移動重合法）が挙げられる。使用する臭素化合物又はヨウ素化合物の代表例としては、たとえば、一般式：
Ｒ^２Ｉ_ｘＢｒ_ｙ
（式中、ｘおよびｙはそれぞれ０〜２の整数であり、かつ１≦ｘ＋ｙ≦２を満たすものであり、Ｒ^２は炭素数１〜１６の飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水素基またはクロロフルオロ炭化水素基、または炭素数１〜３の炭化水素基であり、酸素原子を含んでいてもよい）で表される化合物が挙げられる。臭素化合物またはヨウ素化合物を使用することによって、ヨウ素または臭素が重合体に導入され、架橋点として機能する。

臭素化合物またはヨウ素化合物としては、たとえば１，３−ジヨードパーフルオロプロパン、２−ヨードパーフルオロプロパン、１，３−ジヨード−２−クロロパーフルオロプロパン、１，４−ジヨードパーフルオロブタン、１，５−ジヨード−２，４−ジクロロパーフルオロペンタン、１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン、１，８−ジヨードパーフルオロオクタン、１，１２−ジヨードパーフルオロドデカン、１，１６−ジヨードパーフルオロヘキサデカン、ジヨードメタン、１，２−ジヨードエタン、１，３−ジヨード−ｎ−プロパン、ＣＦ_２Ｂｒ_２、ＢｒＣＦ_２ＣＦ_２Ｂｒ、ＣＦ_３ＣＦＢｒＣＦ_２Ｂｒ、ＣＦＣｌＢｒ_２、ＢｒＣＦ_２ＣＦＣｌＢｒ、ＣＦＢｒＣｌＣＦＣｌＢｒ、ＢｒＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｂｒ、ＢｒＣＦ_２ＣＦＢｒＯＣＦ_３、１−ブロモ−２−ヨードパーフルオロエタン、１−ブロモ−３−ヨードパーフルオロプロパン、１−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブタン、２−ブロモ−３−ヨードパーフルオロブタン、３−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブテン−１、２−ブロモ−４−ヨードパーフルオロブテン−１、ベンゼンのモノヨードモノブロモ置換体、ジヨードモノブロモ置換体、ならびに（２−ヨードエチル）および（２−ブロモエチル）置換体などが挙げられ、これらの化合物は、単独で使用してもよく、相互に組み合わせて使用することもできる。これらのなかでも、重合反応性、架橋反応性、入手容易性などの点から、１，４−ジヨードパーフルオロブタン、１，６−ジヨードパーフルオロヘキサン、２−ヨードパーフルオロプロパンを用いるのが好ましい。

上記フッ素ゴム（Ａ）は、架橋性の観点から、架橋点としてヨウ素原子及び／又は臭素原子を含むフッ素ゴムが好ましい。ヨウ素原子及び／又は臭素原子の含有量としては、０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましく、０．０１〜３質量％が特に好ましい。

本実施形態に係るフッ素ゴム組成物は、過酸化物架橋可能なフッ素ゴム（Ａ）１００質量部あたり、カーボンブラック（Ｂ）を１０〜６０質量部含む。カーボンブラック（Ｂ）の配合量が多すぎるとフッ素ゴム架橋物の機械的物性が低下する傾向にあり、また、少なすぎてもフッ素ゴム架橋物の機械的物性が低下する傾向にある。更に、物性バランスが良好な点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して１５質量部以上がより好ましく、２０質量部以上が更に好ましく、物性バランスが良好な点から５５質量部以下がより好ましく、５０質量部以下が更に好ましく、４５質量部以下が更により好ましく、４０質量部以下が特に好ましい。

カーボンブラック（Ｂ）としては、製造方法の違いから、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどが挙げられ、用途の違いから、ゴム用カーボンブラック、カラー用カーボンブラック、導電性カーボンブラックとして市販されている全てのカーボンブラックが挙げられる。具体的には例えば、ゴム用カーボンブラックとしては、ＳＡＦ−ＨＳ（窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）：１４２ｍ^２／ｇ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）：１３０ｍｌ／１００ｇ）、ＳＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：１４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ２３４（Ｎ_２ＳＡ：１２６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２５ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：１１９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１４ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ−ＬＳ（Ｎ_２ＳＡ：１０６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：７５ｍｌ／１００ｇ）、ＩＳＡＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：９９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２９ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ３３９（Ｎ_２ＳＡ：９３ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１９ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＦ−ＬＳ（Ｎ_２ＳＡ：８４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：７５ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：８２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２６ｍｌ／１００ｇ）、ＨＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：７９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１０１ｍｌ／１００ｇ）、Ｎ３５１（Ｎ_２ＳＡ：７４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１２７ｍｌ／１００ｇ）、ＬＩ−ＨＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：７４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１０１ｍｌ／１００ｇ）、ＭＡＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：５６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１５８ｍｌ／１００ｇ）、ＭＡＦ（Ｎ_２ＳＡ：４９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１３３ｍｌ／１００ｇ）、ＦＥＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１６０ｍｌ／１００ｇ）、ＦＥＦ（Ｎ_２ＳＡ：４２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：３２ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１４０ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ−ＨＳ（Ｎ_２ＳＡ：２９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：１５２ｍｌ／１００ｇ）、ＧＰＦ（Ｎ_２ＳＡ：２７ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：８７ｍｌ／１００ｇ）、ＳＲＦ（Ｎ_２ＳＡ：２７ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ：６８ｍｌ／１００ｇ）など、カラー用カーボンブラックとしては、カーボンブラック便覧第３版（平成７年発行）の分類によるＨＣＣ、ＭＣＣ、ＲＣＣ、ＬＣＣ、ＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＣＦ、ＬＦＦ、及び各種アセチレンブラックなどが挙げられる。これらの中でも、ＳＡＦ−ＨＳ、ＳＡＦ、Ｎ２３４、ＩＳＡＦ、ＩＳＡＦ−ＬＳ、ＩＳＡＦ−ＨＳ、Ｎ３３９、ＨＡＦ−ＬＳ、ＨＡＦ−ＨＳ、ＨＡＦ、Ｎ３５１、ＬＩ−ＨＡＦ、ＭＡＦ−ＨＳ、アセチレンブラックが好ましい。これらのカーボンブラックは単独で使用してもよいし、また２種以上を併用してもよい。

タイヤ製造用ブラダー等の高温で高い機械的物性が要求される分野では、高温での使用時における疲労破壊を抑制することが求められる。

本発明者らは、フッ素ゴムを動的用途に用いた場合、１００℃以上の高温条件の下では、一旦フッ素ゴムの内部に欠陥が発生すると亀裂が急激に進展し、破壊に至ることを発見した。この現象は、フッ素ゴムに特有のものであると考えられる。このことから、フッ素ゴムの内部における破壊起点の発生を抑制すること、特に、フッ素ゴム以外の汎用ゴムでは問題になり得なかった微細な破壊起点の発生を抑制することにより、高温使用時におけるフッ素ゴムの耐亀裂進展性が向上し得ることがわかった。本発明者らは、上述の新たな知見に基づいて鋭意検討を重ねた結果、高温においてカーボンブラック中に含まれる特定の異物がフッ素ゴム界面と剥離することで初期亀裂が発生し、耐亀裂進展性を低下させることをつきとめた。本発明者らは、このような発見に基づいて更に検討を行い、フッ素ゴム組成物に含まれるカーボンブラックとして、特定の寸法の異物（カーボンの塊、カーボングリット）の含有量が少ないものを用いることにより、高温時の耐亀裂進展性が向上し得ることを見出した。本実施形態に係るフッ素ゴム組成物に用いられるカーボンブラック（Ｂ）は、後述するように特定の測定条件で測定した異物数が３０個／ｍｍ^２以下と少ない。このように異物数の少ないカーボンブラック（Ｂ）を用いることにより、フッ素ゴムの内部において破壊起点となる初期亀裂の発生を抑制することができ、その結果、高温使用時における初期亀裂を起点とする亀裂の進展を抑制することができる。

フッ素ゴム組成物に用いられるカーボンブラック（Ｂ）としては、以下に説明する測定条件で測定した異物数が３０個／ｍｍ^２以下であるものを用いる。まず、カーボンブラック（Ｂ）をエタノールに分散させた分散液であって、カーボンブラック（Ｂ）の含有量が０．１質量％である分散液を準備する。このカーボンブラック（Ｂ）／エタノール分散液は、エタノールに所定量のカーボンブラック（Ｂ）を加えて、発振周波数３５０００Ｈｚの超音波照射機で２時間程度超音波を照射することにより調製することができる。この分散液を１ｍｌ採取し、採取した分散液をフィルターで減圧濾過する。その後、フィルターの表面に捕捉されたカーボンブラック（Ｂ）の残渣を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、観察倍率５００倍で、濾過面中の任意の箇所を９か所撮影し、それぞれの画像について、アスペクト比が１．１以下かつＨｅｙｗｏｏｄ径が５μｍ以上の異物数を測定する。ＳＥＭ観察は、減圧濾過後のフィルターにＰｔ蒸着したものの表面について行うことが好ましい。なお、本明細書において「アスペクト比」は、ＳＥＭ画像で観察される粒子（異物）の最も短い径（短径）に対する最も長い径（長径）の比（長径）／（短径）を意味する。本発明者らは、Ｈｅｙｗｏｏｄ径が５μｍ以上の比較的大きい異物であって、アスペクト比が１．１以下の球形に近い形状を有する異物数（異物の含有量）が３０個／ｍｍ^２以下と少ないカーボンブラック（Ｂ）を用いることにより、高温時の耐亀裂進展性を向上させることができることを見出した。カーボンブラック（Ｂ）において、上述した測定条件で測定した異物数は、好ましくは０個／ｍｍ^２以上２０個／ｍｍ^２以下、より好ましくは０個／ｍｍ^２以上１５個／ｍｍ^２以下である。異物数が上記範囲内であると、高温時の耐亀裂進展性をより一層向上させることができる。

減圧濾過は、濾過面が直径３５ｍｍの円形である減圧濾過装置を用いて実施できる。本発明を限定するものではないが、減圧濾過は、例えば図１に示す減圧濾過装置を用いて実施してよい。図１は、減圧濾過装置９の分解透視斜視図を示し、減圧濾過装置９は、図示するように、ファンネル１、フィルター（後述するメンブランフィルター）２、サポートスクリーン３、フィルターベース４、濾液捕集容器（またはフラスコ）５を含んで構成され得る。これらを組み立てる際は、濾液捕集容器５の上部にフィルターベース４を取り付け、ファンネル１とフィルターベース４との間にサポートスクリーン３およびフィルター２を挟んだ状態で、クランプを使用してファンネル１およびフィルターベース４を固定して、減圧濾過装置９を構成してよい。減圧濾過装置９において、上記濾過面は、ファンネル１の吐出側（下流側）開口面を指し、直径３５ｍｍの円形である。かかる減圧濾過装置９を用いて、図１中に矢印にて示すようにフィルターベース４の胴部から減圧しながら、上述の通り採取した分散液をファンネル１に供給し、サポートスクリーン３上のフィルター２により減圧濾過する。フィルター２の表面に、カーボンブラックの残渣が捕捉され、フィルター２を通過した濾液は、濾液捕集容器５に捕集される。

フィルターとしては、メンブランフィルターを用いることができる。より詳細には、ポアサイズが０．１μｍ以上３μｍ以下（例えば約０．８μｍ）、質量が０．５ｍｇ／ｃｍ^２以上１０ｍｇ／ｃｍ^２以下（例えば約０．９ｍｇ／ｃｍ^２）、厚さが１μｍ以上２００μｍ以下（例えば約９μｍ）、面積が、上記濾過面（直径３５ｍｍの円形である）以上の面積（通常、略円形であり、例えば直径４７ｍｍの円形であり得るが、これに限定されない）、材質が、エタノールに対し耐薬品性を持つもの（例えばポリカーボネート、セルロールアセテート、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等）であるメンブランフィルターが使用される。例えば、直径が実質的に同じである複数の円筒状孔（ポア）を有するポリカーボネート製のメンブランフィルターを使用し得るが、これに限定されない。ポリカーボネート製のメンブランフィルターとしては、ポア密度が１×１０^５個／ｃｍ^２以上４×１０^８個／ｃｍ^２以下（例えば約３×１０^７個／ｃｍ^２）のものが使用され得る。減圧濾過は、フィルターに対して濾過面の面内で均一に圧力（吸引力）が負荷されるように実施されることが好ましい。

カーボンブラック（Ｂ）は、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が２５ｍ^２／ｇ以上１８０ｍ^２／ｇ以下であり、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上２５０ｍｌ／１００ｇ以下であることが好ましい。

窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が小さすぎると、フッ素ゴム架橋物の機械的物性が低下する傾向にあり、この観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は２５ｍ^２／ｇ以上であり、５０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、７０ｍ^２／ｇ以上がより好ましく、７５ｍ^２／ｇ以上が更に好ましく、８０ｍ^２／ｇ以上が特に好ましい。他方、一般的に入手しやすい観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は１８０ｍ^２／ｇ以下が好ましい。窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−２に準拠して測定する。

ジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が小さすぎると、フッ素ゴム架橋物の機械的物性が低下する傾向にあり、この観点から、４０ｍｌ／１００ｇ以上であり、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、６０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましく、７０ｍｌ／１００ｇ以上が特に好ましい。他方、一般的に入手しやすい観点から、ＤＢＰ吸油量は、２５０ｍｌ／１００ｇ以下であり、２４０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、２３０ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、２２０ｍｌ／１００ｇ以下が更に好ましく、例えば１８０ｍｌ／１００ｇであってよい。ＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−４に準拠して測定する。

カーボンブラック（Ｂ）は、一次粒子の算術平均粒子径が１ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。更に、算術平均粒子径は、一般に入手しやすい観点から、５ｎｍ以上が好ましく、１０ｎｍ以上がより好ましく、１５ｎｍ以上が更に好ましく、一次粒子の算術平均粒子径が大きすぎるとフッ素ゴム架橋物の機械的物性が低下する傾向にあり、この観点から、１００ｎｍ以下がより好ましく、６０ｎｍ以下が更に好ましく、５０ｎｍ以下が更により好ましく、４０ｎｍ以下が特に好ましい。

過酸化物架橋剤の配合量としては、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜９質量部、特に好ましくは０．２〜８質量部である。過酸化物架橋剤が、０．０１質量部未満であると、フッ素ゴム（Ａ）の架橋が充分に進行しない傾向があり、１０質量部を超えると、物性のバランスが低下する傾向がある。

過酸化物系架橋剤（Ｃ）としては、熱や酸化還元系の存在下で容易にパーオキシラジカルを発生し得る過酸化物であればよく、具体的には、例えば１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどの有機過酸化物を挙げることができる。これらの中でも、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン又は２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシン−３が好ましい。

上記フッ素ゴム組成物は、更に、架橋促進剤を含むことが好ましい。上記架橋促進剤としては、二重結合を２個以上有する化合物であることが好ましい。二重結合を２個以上有する化合物は、パーオキサイド加硫が可能なもの、すなわち、パーオキシラジカルとポリマーラジカルとに対して反応活性を有するものであれば原則的に有効であって、特に種類は制限されないが、多価ビニル化合物、多価アリル化合物、多価（メタ）アクリル酸エステルなどを例示できる。好ましいものとしては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、フッ素化トリアリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテート、エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリルフタレート、テトラアリルテレフタールアミド、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、亜燐酸トリアリル、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、トリメチロールプロパントリメタクリレートなどが挙げられる。これらの中でも、トリアリルイソシアヌレートであることが好ましい。

上記架橋促進剤の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜９質量部、特に好ましくは０．２〜８質量部である。架橋促進剤が、０．０１質量部より少ないと、アンダーキュアとなる傾向があり、１０質量部を超えると、物性バランスが低下する傾向がある。

上記フッ素ゴム組成物は、更に、架橋促進剤として、低自己重合性架橋促進剤を含むことも好ましい。低自己重合性架橋促進剤は、架橋促進剤としてよく知られているトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）とは異なり、自己重合性が低い化合物をいう。

低自己重合性架橋促進剤としては、例えば、

で示されるトリメタリルイソシアヌレート（ＴＭＡＩＣ）、

で示されるｐ−キノンジオキシム（ｐ−ｑｕｉｎｏｎｅｄｉｏｘｉｍｅ）、

で示されるｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム（ｐ，ｐ’−ｄｉｂｅｎｚｏｙｌｑｕｉｎｏｎｅｄｉｏｘｉｍｅ）、

で示されるマレイミド、

で示されるＮ−フェニレンマレイミド、

で示されるＮ，Ｎ’−フェニレンビスマレイミドなどが挙げられる。

好ましい低自己重合性架橋促進剤は、トリメタリルイソシアヌレート（ＴＭＡＩＣ）である。

過酸化物架橋系で用いる架橋促進剤としてはまた、ビスオレフィンを用いることもできる。

架橋促進剤として使用できるビスオレフィンとしては、例えば、式：
Ｒ^３Ｒ^４Ｃ＝ＣＲ^５−Ｚ−ＣＲ^６＝ＣＲ^７Ｒ^８
（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は同じか又は異なり、いずれもＨ、又は炭素数１〜５のアルキル基；Ｚは、線状（直鎖状）もしくは分岐状の、酸素原子を含んでいてもよい、少なくとも部分的にフッ素化された炭素数１〜１８のアルキレンもしくはシクロアルキレン基、又は（パー）フルオロポリオキシアルキレン基）で示されるビスオレフィンが挙げられる。

Ｚは好ましくは炭素数４〜１２のパーフルオロアルキレン基であり、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は好ましくは水素原子である。

Ｚが（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である場合、
−（Ｑ）_ｐ−ＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２−（Ｑ）_ｐ−
（式中、Ｑは炭素数１〜１０のアルキレン又はオキシアルキレン基であり、ｐは０又は１であり、ｍ及びｎはｍ／ｎ比が０．２〜５となり且つ該（パー）フルオロポリオキシアルキレン基の分子量が５００〜１００００、好ましくは１０００〜４０００の範囲となるような整数である。）で表される（パー）フルオロポリオキシアルキレン基であることが好ましい。この式において、Ｑは好ましくは、−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−及び−ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｓＣＨ_２−（ｓ＝１〜３）の中から選ばれる。

好ましいビスオレフィンとしては、
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_４−ＣＨ＝ＣＨ_２、
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２、
式：ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｚ^１−ＣＨ＝ＣＨ_２
（式中、Ｚ^１は−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−ＣＦ_２Ｏ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ−（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２−ＣＨ_２ＯＣＨ_２−（ｍ／ｎは０．５））
などが挙げられる。

なかでも、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２で示される３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロ−１，９−デカジエンが好ましい。

上記フッ素ゴム組成物には、必要に応じて通常のゴム配合物、例えば充填材、加工助剤、可塑剤、着色剤、粘着付与剤、接着助剤、受酸剤、顔料、難燃剤、滑剤、光安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、発泡剤、香料、オイル、柔軟化剤のほか、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタンなどの他の重合体などを本開示の効果を損なわない範囲で配合してもよい。

充填材としては、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩；ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウムなどのケイ酸塩；硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；合成ハイドロタルサイト；二硫化モリブデン、硫化鉄、硫化銅などの金属硫化物；ケイ藻土、アスベスト、リトポン（硫化亜鉛／硫化バリウム）、グラファイト、フッ化カーボン、フッ化カルシウム、コークス、石英微粉末、タルク、雲母粉末、ワラストナイト、炭素繊維、アラミド繊維、各種ウィスカー、ガラス繊維、有機補強剤、有機充填材、ポリテトラフルオロエチレン、マイカ、シリカ、セライト、クレーなどが例示できる。また、受酸剤として、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイトなどが挙げられ、これらの単独又は２種以上を適宜配合してもよい。これらは、後述する混練方法で、どの工程で添加するかは任意であるが、密閉式混練機やロール練り機でフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）とを混練する際に添加するのが好ましい。

加工助剤としては、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸などの高級脂肪酸；ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛などの高級脂肪酸塩；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド；オレイン酸エチルなどの高級脂肪酸エステル；カルナバワックス、セレシンワックスなどの石油系ワックス；エチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールなどのポリグリコール；ワセリン、パラフィンワックス、ナフテン、テルペンなどの脂肪族炭化水素；シリコーン系オイル、シリコーン系ポリマー、低分子量ポリエチレン、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、ロジン、（ハロゲン化）ジアルキルアミン、界面活性剤、スルホン化合物、フッ素系助剤、有機アミン化合物などが例示できる。

なかでも受酸剤は、フッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）とを密閉式混練機やロール練り機で混練する際に共存させることにより、補強性が向上する点から好ましい配合剤である。

受酸剤としては、先述したもののうち、例えば、水酸化カルシウムなどの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化亜鉛などの金属酸化物、ハイドロタルサイトなどが、補強性の観点から好ましい。

上記受酸剤の配合量は、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましい。受酸剤が多くなりすぎると物性が低下する傾向にあり、また、少なくなりすぎると補強性が低下する傾向にある。更に好ましい配合量は、補強性の観点から、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であり、物性の観点と混練しやすさの観点から８質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

オイルとしては、ひまし油、菜種油、落花生油、オリーブ油、大豆油、綿実油、コーン油、ひまわり油などが例示できる。

本実施形態に係るフッ素ゴム組成物において、ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ）による動的粘弾性試験（測定周波数：１Ｈｚ、測定温度：１００℃）において、未架橋時の動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）および動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））が、３００ｋＰａ以上５０００ｋＰａ以下であることが好ましい。δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））を上記範囲とすることにより、高い引張強度を得るのに十分なカーボンゲルネットワークを形成することができ、伸びを得るためのフレキシブルなカーボンゲルネットワーク補強形成することができる。δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））は４００ｋＰａ以上４０００ｋＰａ以下であることがより好ましく、５００ｋＰａ以上３０００ｋＰａ以下であることがさらに好ましい。ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ）による動的粘弾性試験は、例えば以下に説明する手順で行うことができる。まず、ラバープロセスアナライザＲＰＡ−２０００（アルファテクノロジーズ社製）を用いて、測定周波数１Ｈｚ、測定温度１００℃の条件でフッ素ゴム組成物の歪分散を測定し、剪断弾性率Ｇ’を求める。このとき、動的歪みを１％、１００％として各々Ｇ’を求め、Ｇ’（１％）およびＧ’（１００％）とする。求めたＧ’（１％）およびＧ’（１００％）を用いて、δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））を算出する。

次に、本実施形態に係るフッ素ゴム組成物の製造方法について説明する。フッ素ゴム組成物は、例えば密閉式混練機やロール練り機などを用いて製造できる。具体的には、いっそう良好な高温時の耐亀裂進展性を有する架橋物を与えるフッ素ゴム組成物が得られる点で、次の製造方法（１）により製造することが好ましい。

本実施形態に係るフッ素ゴム組成物の製造方法は、過酸化物架橋可能なフッ素ゴム（Ａ）１００質量部あたり、カーボンブラック（Ｂ）を１０〜６０質量部、および過酸化物系架橋剤（Ｃ）を０．１〜１０質量部含むフッ素ゴム組成物の製造方法であって、
（１）密閉式混練機又はロール練り機により、最高温度が８０〜２２０℃に達するまで、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を混練して、中間組成物を得る工程（１−１）と、５０℃未満になるまで中間組成物を冷却する工程（１−２）と、最高温度が１０℃以上８０℃未満に達するまで、冷却した中間組成物を混練して、フッ素ゴム組成物を得る工程（２−１）と、を含む。

工程（１−１）は、最高温度が８０〜２２０℃に達するまで、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を混練して、中間組成物を得る工程である。

工程（１−１）は、高温でフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）とを混練することを特徴とする。工程（１−１）を経ることによって、高温時の耐亀裂進展性に優れたフッ素ゴム架橋物を与えるフッ素ゴム組成物を製造することができる。

工程（１−１）における混練は、密閉式混練機又はロール練り機により実施する。工程（１−１）における混練は、高温での混練が可能である点で、密閉式混練機により実施することが好ましい。密閉式混練機としては、バンバリーミキサー等の接線式密閉式混練機、インターミックス等のかみ合い式密閉式混練機、加圧ニーダー、一軸混練機、二軸混練機などが挙げられる。

密閉式混練機を使用する場合、ローターの平均剪断速度を２０〜１０００（１／秒）とすることが好ましく、５０〜１０００（１／秒）とすることがより好ましく、１００〜１０００（１／秒）とすることが更に好ましく、２００〜１０００（１／秒）とすることが更により好ましく、３００〜１０００（１／秒）とすることが特に好ましい。

平均剪断速度（１／秒）は、つぎの式により算出される。
平均剪断速度（１／秒）＝（π×Ｄ×Ｒ）／（６０（秒）×ｃ）
（式中、
Ｄ：ローター径またはロール径（ｃｍ）
Ｒ：回転速度（ｒｐｍ）
ｃ：チップクリアランス（ｃｍ。ローターとケーシングとの間隙の距離、またはロール同士の間隙の距離）

工程（１−１）において、更に、過酸化物系架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤を混練してもよい。フッ素ゴム（Ａ）と、カーボンブラック（Ｂ）と、過酸化物系架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤とを同時に密閉式混練機に投入してから混練してもよいし、フッ素ゴム（Ａ）と過酸化物系架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤とを混練した後、カーボンブラック（Ｂ）を混練してもよい。また、工程（１−１）において、更に加工助剤および／または受酸剤を混練することも好ましい。

工程（１−１）における混練は、混練中の混練物の最高温度が８０〜２２０℃に達するまで行うものである。上記混練は、最高温度が１２０℃以上に達するまで行うことが好ましく、最高温度が２００℃以下に達するまで行うことが好ましい。上記最高温度は、混練機から排出された直後の混練物の温度を測定することにより把握することができる。

上記製造方法（１）において、工程（１−２）は、工程（１−１）により得られた中間組成物を５０℃未満になるまで冷却する工程である。工程（１−１）において得られる中間組成物は、温度が８０〜２２０℃であるが、中間組成物を充分に冷却してから工程（２−１）を実施することによって、高温時の耐亀裂進展性に優れたフッ素ゴム架橋物を与えるフッ素ゴム組成物を製造することができる。工程（１−２）は、中間組成物全体が上述した範囲の温度になるように冷却することが好ましい。冷却温度の下限は特に限定されないが、１０℃であってよい。

工程（１−２）において、ロール練り機および／またはシート成形装置を使用して、中間組成物を混練しながら冷却することも好ましい。

工程（１−１）及び工程（１−２）は、任意の回数繰り返してもよい。繰り返す場合の工程（１−１）及び工程（１−２）において、最高温度が１２０〜２２０℃に達するまで中間組成物を混練することが好ましく、最高温度が１２０〜１４０℃に達するまで中間組成物を混練することがより好ましい。工程（１−１）及び工程（１−２）を繰り返す場合、混練を密閉式混練機により行なってもよいし、ロール練り機により行なってもよいが、密閉式混練機により行うことが好ましい。

ロール練り機を使用する場合、ローターの平均剪断速度を２０（１／秒）以上とすることが好ましく、５０（１／秒）以上とすることがより好ましく、１００（１／秒）以上とすることが更に好ましく、２００（１／秒）以上とすることが更により好ましく、３００（１／秒）以上とすることが特に好ましく、また、１０００（１／秒）以下とすることが好ましい。

上記製造方法（１）は、密閉式混練機又はロール練り機、好ましくは密閉式混練機に、フッ素ゴム（Ａ）及びカーボンブラック（Ｂ）を投入する工程を有することも好ましい。上記工程において、過酸化物系架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤を投入してもよいし、加工助剤および／または受酸剤を投入してもよい。

工程（１−１）は、中間組成物を排出するまでの間に任意の添加剤を投入する工程を含んでもよい。該添加剤としては、１種又は２種以上を用いることができる。投入回数は１回でも複数回でもよい。２種以上の添加剤を投入する場合には、同時に投入してもよく、夫々別々の回に投入してもよい。また、１種の添加剤を複数回投入してもよい。「中間組成物を排出するまでの間に任意の添加剤を投入する工程」としては、例えば、工程（１−１）において最初に投入したカーボンブラック（Ｂ）とは異なるカーボンブラック（Ｂ’）を、中間組成物を排出するまでの間に投入する工程を挙げることができる。

工程（１−１）及び工程（１−２）を繰り返す場合にも、各回の工程（１−１）は、上述した「中間組成物を排出するまでの間に任意の添加剤を投入する工程」を含んでよい。例えば、２回目の工程（１−１）において、１回目の工程（１−１）で用いたカーボンブラック（Ｂ）とは異なるカーボンブラック（Ｂ’）を更に投入してもよい。

上記製造方法（１）において、工程（２−１）は、工程（１−２）で得られた冷却された中間組成物を混練して、フッ素ゴム組成物を得る工程である。

工程（２−１）は、工程（１−２）において充分に冷却された中間組成物を、更に混練する工程であって、フッ素ゴム架橋物の高温時の耐亀裂進展性を改良するために重要となる工程である。

工程（２−１）における混練は、組成物の最高温度が１０℃以上１４０℃未満に達するまで行うことが好ましい。混練中の組成物の最高温度が高すぎると、高温時の引張特性に優れたフッ素ゴム架橋物を与えるフッ素ゴム組成物を得ることができないおそれがある。

工程（２−１）は、工程（１−２）で得られた冷却された互いに異なる中間組成物同士を混練する工程を含んでもよい。この場合の混練は、上記互いに異なる中間組成物の混合物の最高温度が１０℃以上１４０℃未満に達するまで行えばよい。

上記製造方法（１）は、工程（２−１）を実施した後、更に、工程（２−１）をｍ−１回（ｍは２以上の整数である）繰り返す工程（２−２）を含むことが好ましい。工程（２−１）を合計で２回以上実施することにより、高温時の引張特性に優れたフッ素ゴム架橋物を与えるフッ素ゴム組成物を安定して製造することができる。上記ｍは５以上の整数であることが好ましく、１０以上の整数であることがより好ましく、３０以上の整数であることが更に好ましく、５０以上の整数であることが特に好ましい。工程（２−２）おける各混練の前には中間組成物を冷却する工程を含むことも好ましい。

工程（２−１）及び工程（２−２）における混練は、上述した密閉式混練機又はロール練り機で実施することができる。

工程（２−１）及び工程（２−２）は、中間組成物をロール練り機に投入して薄通しを行うことにより中間組成物を混練する工程であることが好ましい。

図２に薄通しによる混練の方法を概略的に示す。図２（ａ）に示すように、中間組成物１３を第１のロール１１と第２のロール１２とを備えるオープンロール１０に投入する。第１のロール１１と第２のロール１２とは矢印の方向に異なる速度で回転している。投入された中間組成物１３は、次に、図２（ｂ）に示すように、剪断力を受けながら第１のロール１１と第２のロール１２との間を通過することによりシート状に分出しされた後、図２（ｃ）に示すように、分出しされた組成物１４が任意の箇所で巻き取られる。

１回の薄通しでも架橋物の高温時の機械物性を向上させることができるが、更に優れた高温時の機械物性を達成するために、上記薄通しを合計でｍ回（ｍは２以上の整数である）行うことが好ましい。上記ｍは５以上の整数であることが好ましく、１０以上の整数であることがより好ましく、３０以上の整数であることが更に好ましく、５０以上の整数であることが特に好ましい。

上記製造方法（１）は、更に、工程（２−１）又は工程（２−２）で得られたフッ素ゴム組成物と、過酸化物系架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤とを混練する工程を含むことも好ましい。上述したとおり、過酸化物系架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤は、工程（１−１）において混練してもよい。

過酸化物系架橋剤（Ｃ）と架橋促進剤は同時に配合し混練してもよいし、まず架橋促進剤を配合混練し、ついで過酸化物系架橋剤（Ｃ）を配合混練してもよい。工程（１−１）において混練する場合、過酸化物系架架橋剤（Ｃ）と架橋促進剤の混練条件は、混練の最高温度が１３０℃以下であるほかは、上述した工程（１−１）と同じ条件であってよい。なかでも、ローターの平均速度を２０（１／秒）以上、好ましくは５０（１／秒）以上、より好ましくは１００（１／秒）以上、更に好ましくは２００（１／秒）以上、特に好ましくは３００（１／秒）以上としたオープンロール、密閉式混練機等を使用して混練することが好ましい。工程（２−１）又は工程（２−２）で得られたフッ素ゴム組成物と過酸化物系架架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤とを混練する場合は、最高温度が１３０℃未満となるように混練することが好ましい。

上記製造方法（１）以外に、例えば以下の製造方法（２）を採用することもできる。

（２）密閉式混練機又はロール練り機にフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）、要すれば加工助剤および／または受酸剤を所定量投入し、ローターの平均剪断速度を２０（１／秒）以上、好ましくは５０（１／秒）以上、より好ましくは１００（１／秒）以上、更に好ましくは２００（１／秒）以上、特に好ましくは３００（１／秒）以上、混練の最高温度Ｔｍが８０〜２２０℃（好ましくは１２０〜２００℃）となる条件で混練する方法。製造方法（２）における混練は、高温での混練が可能である点で、密閉式混練機により実施することが好ましい。

上記（２）の方法で得られるフッ素ゴム組成物は過酸化物系架橋剤（Ｃ）や架橋促進剤などを含んでいない。また、上記（２）の方法の混練を複数回行ってもよい。複数回行う場合、２回目以降の混練条件は、混練の最高温度Ｔｍを１４０℃以下とする以外は上記（２）の方法と同じ条件でよい。

上記製造方法（２）に基づく、本発明のフッ素ゴム組成物の調製法の１つは、たとえば、上記（２）の方法で得られた、あるいは上記（２）の方法を複数回繰り返して得られたフッ素ゴム組成物に、更に過酸化物系架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤を配合し混練する方法である。

過酸化物系架橋剤（Ｃ）と架橋促進剤は同時に配合し混練してもよいし、まず架橋促進剤を配合混練し、ついで過酸化物系架橋剤（Ｃ）を配合混練してもよい。架橋剤（Ｃ）と架橋促進剤の混練条件は、混練の最高温度Ｔｍが１３０℃以下であるほかは、上記（２）の方法と同じ条件でよい。

本発明のフッ素ゴム組成物の別の調製法は、たとえばロール練り機にフッ素ゴム（Ａ）とカーボンブラック（Ｂ）、過酸化物系架橋剤（Ｃ）および／または架橋促進剤を適切な順序で所定量投入し、ローターの平均剪断速度を２０（１／秒）以上、好ましくは５０（１／秒）以上、より好ましくは１００（１／秒）以上、更に好ましくは２００（１／秒）以上、特に好ましくは３００（１／秒）以上、混練の最高温度Ｔｍが１３０℃以下の条件で混練する方法が挙げられる。

上記フッ素ゴム組成物を架橋することにより、フッ素ゴム架橋物を得ることができる。

フッ素ゴム組成物の架橋法は、適宜選択すればよいが、例えば圧縮成形、インジェクション成形、トランスファー成形や巻蒸し成形などの成形方法、オートクレーブなどを用いた架橋方法といったゴム工業で一般的に行われている架橋法が採用される。また、架橋物の使用目的によって二次架橋が必要な場合は、更にオーブン架橋を施してもよい。

次に、本開示の一の実施形態に係るフッ素ゴム架橋物について以下に説明する。本実施形態に係るフッ素ゴム架橋物は、過酸化物架橋可能なフッ素ゴム（Ａ）、カーボンブラック（Ｂ）および過酸化物系架橋剤（Ｃ）を含むフッ素ゴム組成物が過酸化物架橋されてなるフッ素ゴム架橋物である

上記フッ素ゴム架橋物は、上記フッ素ゴム組成物から得られるものであることが好ましく、上述した製造方法により得られるものであることも好ましい。

本実施形態に係るフッ素ゴム架橋物は、２５℃における硬度が６０〜９０である。フッ素ゴム架橋物の硬度は、カーボンブラック（Ｂ）、過酸化物系架橋剤（Ｃ）、架橋促進剤または通常のゴム配合物の配合量を選択することで適宜調整する事ができる。２５℃における硬度が高くなりすぎると室温での取り扱いが困難になり、また、低くなりすぎるとゴムの補強性が不十分となり高温時の耐亀裂進展性が低下する。この観点から、２５℃における硬度は８７以下であることがより好ましく、８５以下であることが更に好ましく、７０以上であることが好ましく、７５以上であることがより好ましい。

上記硬度は、ＪＩＳ−Ｋ６２５３−３に準じ、測定温度２５℃で、デュロメータ（タイプＡ）にて測定する（３秒後値）。

微細な初期亀裂を抑制し、高温時の耐亀裂進展性を向上させる観点から、フッ素ゴム架橋物を１７０℃で引張破断させた破断面に存在するアスペクト比が１．１以下かつＨｅｙｗｏｏｄ径が５μｍ以上の異物数は、２５個／ｍｍ^２以下である。上記異物数は、好ましくは０個／ｍｍ^２以上２０個／ｍｍ^２以下、より好ましくは０個／ｍｍ^２以上１０個／ｍｍ^２以下である。異物数は、上記破断面をＳＥＭで観察することにより測定する。より詳細には、観察倍率５００倍で破断面を均等に１２か所撮影し、それぞれの画像について、アスペクト比が１．１以下かつ直径（Ｈｅｙｗｏｏｄ径）が５μｍ以上の異物数を測定する。ＳＥＭ観察は、フッ素ゴム架橋物について引張試験の試験片の破断面にＰｔ蒸着したものの表面について行うことが好ましい。

上記フッ素ゴム架橋物は、表面に潤滑剤が塗布されていてもよい。潤滑剤が塗布されていることで、摩擦係数が低下し、フッ素ゴム架橋物が動的環境下で他材と接触した際の、粘着や固着を抑制することができる。潤滑剤としては、例えば流動パラフィン、脂肪油、ナフテン、フッ素系オイル、シリコーン系オイル、イオン液体などの液体潤滑剤、グリース、ワセリンなどの半固体潤滑剤、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、タルク、マイカ、グラファイト、窒化ホウ素、窒化ケイ素、フッ化黒鉛、パラフィンワックス、高級脂肪酸、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルなどの固体潤滑剤が挙げられる。塗布方法としては、潤滑剤を直接塗布する方法、潤滑剤を水あるいは有機溶剤に分散あるいは溶解させて塗布する方法などが挙げられる。

１７０℃における引張破断伸びは、２５０％以上であることがより好ましく、３００％以上であることが更に好ましく、６００％以下であることが好ましく、５００％以下であることがより好ましい。

上記引張破断伸びは次の方法により測定できる。ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じ、恒温槽付きの引張試験機を使用してチャック間５０ｍｍに設定、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、６号ダンベルを用いて引張破断伸びを測定する。測定温度は１７０℃とする。

上記フッ素ゴム架橋物は、１７０℃において、１ＭＰａ以上、更には１．５ＭＰａ以上、特に２ＭＰａ以上、また１０ＭＰａ以下、特に８ＭＰａ以下の引張破断強度を有していることが、高温環境下での使用などに適したものとなることから好ましい。

上記引張破断強度は次の方法により測定できる。ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じ、恒温槽付きの引張試験機を使用してチャック間５０ｍｍに設定、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、６号ダンベルを用いて引張破断強度を測定する。測定温度は、１７０℃とする。

上記フッ素ゴム架橋物は、種々の用途に利用できるが、特にタイヤ加硫用ブラダーとして好適に利用できる。タイヤ加硫用ブラダーであるフッ素ゴム架橋物も本開示の一つである。

上記フッ素ゴム組成物及び上記フッ素ゴム架橋物は、種々の用途に利用できるが、特に例えばつぎのような各種の用途に好適に使用できる。

（１）ホース
ホースとしては、本開示のフッ素ゴム組成物を架橋して得られるフッ素ゴム架橋物のみからなる単層構造のホースであってもよいし、他の層との積層構造の多層ホースであってもよい。また、ホースとしては、本開示のフッ素ゴム架橋物のみからなる単層構造ホースであってもよいし、他の層との積層構造の多層ホースであってもよい。

単層構造のホースとしては、例えば排気ガスホース、ＥＧＲホース、ターボチャージャーホース、燃料ホース、ブレーキホース、オイルホースなどが例示できる。

多層構造のホースとしても、例えば排気ガスホース、ＥＧＲホース、ターボチャージャーホース、燃料ホース、ブレーキホース、オイルホースなどが例示できる。

ターボシステムはディーゼルエンジンに多く装備され、エンジンからの排気ガスをタービンに送って回転させることによりタービンに連結されているコンプレッサーを動かし、エンジンに供給する空気の圧縮比を高め、出力を向上させるシステムである。エンジンの排気ガスを利用し、かつ高出力を得るこのターボシステムは、エンジンの小型化、自動車の低燃費化及び排気ガスのクリーン化にも繋がる。

ターボチャージャーホースは、圧縮空気をエンジンに送り込むためのホースとしてターボシステムに用いられている。狭いエンジンルームの空間を有効活用するためには、可撓性や柔軟性に優れたゴム製のホースが有利であり、典型的には、耐熱老化性や耐油性に優れたゴム（特にフッ素ゴム）層を内層とし、シリコーンゴムやアクリルゴムを外層とする多層構造のホースが採用されている。しかし、エンジンルームなどのエンジン周りは高温に曝されており、しかも振動も加えられる過酷な環境にあり、耐熱老化性だけでなく、高温時の機械特性が優れたものが必要になっている。

ホースは、単層及び多層構造のゴム層として、本開示のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層又は本開示のフッ素ゴム架橋物からなる架橋フッ素ゴム層を用いることにより、これらの要求特性を高い水準で満たすものであり、優れた特性を有するターボチャージャーホースを提供することができる。

ターボチャージャーホース以外の多層構造のホースにおいて、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、金属箔層などが挙げられる。

他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴム又はその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭ及びアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴム又はその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。

また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。

また、多層構造のホースを作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。

本開示のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層又は本開示のフッ素ゴム架橋物からなる架橋フッ素ゴム層を有するホースには、金属管にホースを装着しやすいように、特に、室温における優れた柔軟性が要求される。また、ホースには、高温にさらされ、歪みが大きい箇所にはクラックが入るという課題がある。このような用途には、本開示のように、耐熱性に加え、高温引張物性及び引張耐久特性に優れた架橋物を与えるフッ素ゴム組成物又は本開示のフッ素ゴム架橋物を好適に用いることができ、クラックの発生を抑え、クラック進展を防止することができる。上記ホースは、上記フッ素ゴム組成物が、カーボンブラック（Ｂ）をフッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜２０質量部含有することによって、室温時の柔軟性（低硬度）、耐クラック性、耐クラック進展性に優れる。

上記ホースは、以下に示す分野で好適に用いることができる。

半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板等の半導体製造関連分野では、高温環境に曝されるＣＶＤ装置、ドライエッチング装置、ウェットエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、排気装置などのホースに用いることができる。

自動車分野では、エンジンならびに自動変速機の周辺装置に用いることができ、ターボチャージャーホースのほか、ＥＧＲホース、排気ガスホース、燃料ホース、オイルホース、ブレーキホースなどとして用いることができる。

そのほか、航空機分野、ロケット分野及び船舶分野、化学プラント分野、分析・理化学機分野、食品プラント機器分野、原子力プラント機器分野などのホースにも用いることができる。

（２）シール材
石油掘削装置に使用されているシール材は、深い井戸の中に存在する圧力が突然開放されたときの急減圧によって破損するという課題がある。また、高温で硫化水素といったガスにさらされる環境下で使用される。石油・ガス産業の製造条件は、高温、高圧化になっており、本開示のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有するシール材には、このような耐急減圧性（ＲＡＰＩＤ ＧＡＳ ＤＥＣＯＭＰＲＥＳＳＩＯＮ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ）に加えて、優れた耐熱性、耐薬品性が要求される。このような用途には、本開示のように、耐熱性に加え、高温引張物性及び引張耐久特性に優れた架橋物を与えるフッ素ゴム組成物又は本開示のフッ素ゴム架橋物を好適に用いることができる。高温引張物性（引張破断強度、引張破断伸び）及び引張耐久特性に優れた架橋物は、高い耐減圧性を有し、シールの破損（破壊、割れ）を回避することができる。本開示のシール材は、上記フッ素ゴム組成物が、カーボンブラック（Ｂ）をフッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して１０〜６０質量部含有することによって、耐熱性、耐薬品性、及び高温高圧下における耐急減圧性に優れる。

上記シール材としては、以下に示す分野で好適に用いることができる。

例えば、自動車用エンジンのエンジン本体、主運動系、動弁系、滑剤・冷却系、燃料系、吸気・排気系；駆動系のトランスミッション系；シャーシのステアリング系；ブレーキ系；電装品の基本電装部品、制御系電装部品、装備電装部品などの、耐熱性・耐油性・燃料油耐性・エンジン冷却用不凍液耐性・耐スチーム性が要求されるガスケットや非接触型及び接触型のパッキン類（セルフシールパッキン、ピストンリング、割リング形パッキン、メカニカルシール、オイルシールなど）などのシール材などが挙げられる。

自動車用エンジンのエンジン本体に用いられるシール材としては、特に限定されないが、例えば、シリンダーヘッドガスケット、シリンダーヘッドカバーガスケット、オイルパンパッキン、一般ガスケット、Ｏリング、パッキン、タイミングベルトカバーガスケットなどのシール材などが挙げられる。

自動車用エンジンの主運動系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、例えば、クランクシャフトシール、カムシャフトシールなどのシャフトシールなどが挙げられる。

自動車用エンジンの動弁系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、例えば、エンジンバルブのバルブステムオイルシール、バタフライバルブのバルブシートなどが挙げられる。

自動車用エンジンの滑剤・冷却系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、例えば、エンジンオイルクーラーのシールガスケットなどが挙げられる。

自動車用エンジン燃料系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、例えば、燃料ポンプのオイルシール、燃料タンクのフィラーシール、タンクパッキンなど、燃料チューブのコネクターＯリングなど、燃料噴射装置のインジェクタークッションリング、インジェクターシールリング、インジェクターＯリングなど、キャブレターのフランジガスケットなど、ＥＧＲのシール材などが挙げられる。

自動車用エンジンの吸気・排気系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、例えば、マニホールドの吸気マニホールドパッキン、排気マニホールドパッキン、スロットルのスロットルボディパッキン、ターボチャージのタービンシャフトシールなどが挙げられる。

自動車用のトランスミッション系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、例えば、トランスミッション関連のベアリングシール、オイルシール、Ｏリング、パッキンなど、オートマチックトランスミッションのＯリング、パッキン類などが挙げられる。

自動車用のブレーキ系に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、例えば、オイルシール、Ｏリング、パッキンなど、マスターシリンダーのピストンカップ（ゴムカップ）など、キャリパーシール、ブーツ類などが挙げられる。

自動車用の装備電装品に用いられるシール材としては、特に限定されるものではないが、例えば、カーエアコンのＯリング、パッキンなどが挙げられる。

シール材としては、特にセンサー用シール材（ブッシュ）に適し、更には酸素センサー用シール材、酸化窒素センサー用シール材、酸化硫黄センサー用シール材などに適する。Ｏリングは角リングであってもよい。

自動車分野以外の用途としては、特に限定されず、航空機分野、ロケット分野、船舶分野、油田掘削分野（例えばパッカーシール、ＭＷＤ用シール、ＬＷＤ用シール等）、プラント等の化学品分野、医薬品等の薬品分野、現像機等の写真分野、印刷機械等の印刷分野、塗装設備等の塗装分野、分析・理化学機分野、食品プラント機器分野、原子力プラント機器分野、鉄板加工設備等の鉄鋼分野、一般工業分野、電気分野、燃料電池分野、電子部品分野、現場施工型の成形などの分野で広く用いることができる。

例えば、船舶、航空機などの輸送機関における耐油、耐薬品、耐熱、耐スチーム又は耐候用のパッキン、Ｏリング、その他のシール材；油田掘削における同様のパッキン、Ｏリング、シール材；化学プラントにおける同様のパッキン、Ｏリング、シール材；食品プラント機器及び食品機器（家庭用品を含む）における同様のパッキン、Ｏリング、シール材；原子力プラント機器における同様のパッキン、Ｏリング、シール材；一般工業部品における同様のパッキン、Ｏリング、シール材などが挙げられる。

（３）ベルト
苛酷な条件、例えば、高温、薬品（オイル）雰囲気下で使用される場合、プーリー部分での繰り返し伸張及び圧縮を受けるので、本開示のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有するベルト及びベルト部材には、耐熱性、耐薬品性に加え、高温での繰り返し引張及び圧縮特性が要求される。また、ベルトは波形桟及び横桟など複雑な形状をしており、成型金型から取り出す際に、裂けてしまうという課題がある。このような用途には、本開示のように、耐熱性、耐薬品性に加え、高温引張物性及び引張耐久特性に優れた架橋物を与えるフッ素ゴム組成物又は本開示のフッ素ゴム架橋物を好適に用いることができる。本開示のベルト及びベルト部材は、上記フッ素ゴム組成物が、カーボンブラック（Ｂ）をフッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜６０質量部含有することによって、耐熱性、耐薬品性、及び高温での繰り返し引張及び圧縮特性に優れる。

上記フッ素ゴム架橋物は、以下に示すベルトに好適に用いることができる。

動力伝達ベルト（平ベルト、Ｖベルト、Ｖリブドベルト、歯付きベルトなどを含む）や搬送用ベルト（コンベアベルト）のベルト材に用いることができる。また、半導体製造装置、液晶パネル製造装置、プラズマパネル製造装置、プラズマアドレス液晶パネル、フィールドエミッションディスプレイパネル、太陽電池基板等の半導体製造関連分野では、高温環境に曝されるＣＶＤ装置、ドライエッチング装置、ウェットエッチング装置、酸化拡散装置、スパッタリング装置、アッシング装置、洗浄装置、イオン注入装置、排気装置などのベルト材に用いることができる。

平ベルトとしては、例えば農業用機械、工作機械、工業用機械などのエンジン周りなど各種高温となる部位に使用される平ベルトが挙げられる。コンベアベルトとしては、例えば石炭、砕石、土砂、鉱石、木材チップなどのバラ物や粒状物を高温環境下で搬送するためのコンベアベルトや、高炉などの製鉄所などで使用されるコンベヤベルト、精密機器組立工場、食品工場などで、高温環境下に曝される用途におけるコンベアベルトが挙げられる。Ｖベルト及びＶリブドベルトとしては、例えば農業用機械、一般機器（ＯＡ機器、印刷機械、業務用乾燥機など）、自動車用などのＶベルト、Ｖリブドベルトが挙げられる。歯付きベルトとしては、例えば搬送ロボットの伝動ベルト、食品機械、工作機械の伝動ベルトなどの歯付きベルトが挙げられ、自動車用、ＯＡ機器、医療用、印刷機械などで使用される歯付きベルトが挙げられる。特に、自動車用歯付きベルトとしては、タイミングベルトが挙げられる。

なお、多層構造のベルト材において、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、帆布、金属箔層などが挙げられる。

他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴム又はその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭ及びアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴム又はその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。

また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。

また、多層構造のベルト材を作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。

（４）防振ゴム
上記フッ素ゴム架橋物は、防振ゴムにおける単層及び多層構造のゴム層として用いることにより、防振ゴムへの要求特性を高い水準で満たすものであり、優れた特性を有する自動車用防振ゴムを提供することができる。

自動車用防振ゴム以外の多層構造の防振ゴムにおいて、他の材料からなる層としては、他のゴムからなる層や熱可塑性樹脂からなる層、各種繊維補強層、金属箔層などが挙げられる。

他のゴムとしては、耐薬品性や柔軟性が特に要求される場合は、アクリロニトリル−ブタジエンゴム又はその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴム、ＥＰＤＭ及びアクリルゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種からなるゴムが好ましく、アクリロニトリル−ブタジエンゴム又はその水素添加ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンドゴム、フッ素ゴム、エピクロロヒドリンゴムからなる群より選ばれる少なくとも１種のゴムからなることがより好ましい。

また、熱可塑性樹脂としては、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂が好ましく、フッ素樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種からなる熱可塑性樹脂がより好ましい。

また、多層構造の防振ゴムを作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。

（５）免震ゴム
上記フッ素ゴム架橋物は、免震ゴムにおけるゴム層として用いることにより、優れた特性を有する免震ゴムを提供することができる。免震ゴムは、常に外気に曝されているため、酸素、水分、オゾン、紫外線、原子力用においては放射線、海辺における場合では潮風等により、その表面部より長期劣化を受ける。そのため、免震ゴムの側面は耐候性に優れたゴムで被覆されている。本フッ素ゴム組成物は、耐亀裂進展性が高い上、フッ素ゴムの持つ優れた耐候性や耐酸化性により、高寿命が期待できる。

また、多層構造の免震ゴムを作製する場合、必要に応じて表面処理を行ってもよい。この表面処理としては、接着を可能とする処理方法であれば、その種類は特に制限されるものではなく、例えばプラズマ放電処理やコロナ放電処理等の放電処理、湿式法の金属ナトリウム／ナフタレン液処理などが挙げられる。また、表面処理としてプライマー処理も好適である。プライマー処理は常法に準じて行うことができる。プライマー処理を施す場合、表面処理を行っていないフッ素ゴムの表面を処理することもできるが、プラズマ放電処理、コロナ放電処理、金属ナトリウム／ナフタレン液処理などを予め施したうえで、更にプライマー処理すると、より効果的である。

免震ゴムとしての用途としては、地震等の災害時に建造物を振動から保護するため免震装置、例えば橋梁等の構造物を支承する支承体などが挙げられる。

（６）ダイヤフラム
本開示のフッ素ゴム組成物を架橋して得られる架橋フッ素ゴム層を有するダイヤフラムには、高温環境下での繰り返し耐屈曲性が要求される。このような用途には、本開示のように、耐熱性に加え、高温引張物性及び引張耐久特性に優れた架橋物を与えるフッ素ゴム組成物又は本開示のフッ素ゴム架橋物を好適に用いることができる。本開示のダイヤフラムは、上記フッ素ゴム組成物が、カーボンブラック（Ｂ）をフッ素ゴム（Ａ）１００質量部に対して５〜３０質量部含有することによって、耐熱性、耐薬品性、及び室温のみならず高温繰り返し屈曲性に優れる。

上記フッ素ゴム架橋物は、以下に示すダイヤフラムに好適に用いることができる。

例えば、自動車エンジンの用途としては、耐熱性、耐酸化性、耐燃料性、低ガス透過性などが求められる、燃料系、排気系、ブレーキ系、駆動系、点火系などのダイヤフラムが挙げられる。

自動車エンジンの燃料系に用いられるダイヤフラムとしては、例えば燃料ポンプ用ダイヤフラム、キャブレター用ダイヤフラム、プレッシャレギュレータ用ダイヤフラム、パルセーションダンパー用ダイヤフラム、ＯＲＶＲ用ダイヤフラム、キャニスター用ダイヤフラム、オートフューエルコック用ダイヤフラムなどが挙げられる。

自動車エンジンの排気系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばウェイストゲート用ダイヤフラム、アクチュエータ用ダイヤフラム、ＥＧＲ用ダイヤフラムなどが挙げられる。自動車エンジンのブレーキ系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばエアーブレーキ用ダイヤフラムなどが挙げられる。自動車エンジンの駆動系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばオイルプレッシャー用ダイヤフラムなどが挙げられる。自動車エンジンの点火系に用いられるダイヤフラムとしては、例えばディストリビューター用ダイヤフラムなどが挙げられる。

自動車エンジン以外の用途としては、耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐スチーム性、低ガス透過性などが求められる、一般ポンプ用ダイヤフラム、バルブ用ダイヤフラム、フィルタープレス用ダイヤフラム、ブロワー用ダイヤフラム、空調用機器用ダイヤフラム、制御機器用ダイヤフラム、給水用ダイヤフラム、給湯用の熱水を送液するポンプなどに用いられるダイヤフラム、高温蒸気用ダイヤフラム、半導体装置用ダイヤフラム（例えば製造工程などで使用される薬液移送用ダイヤフラム）、食品加工処理装置用ダイヤフラム、液体貯蔵タンク用ダイヤフラム、圧力スイッチ用ダイヤフラム、石油探索・石油掘削用途で用いられるダイヤフラム（例えば石油掘削ビットなどの潤滑油供給用ダイヤフラム）、ガス瞬間湯沸かし器やガスメーター等のガス器具用ダイヤフラム、アキュムレーター用ダイヤフラム、サスペンションなどの空気ばね用ダイヤフラム、船舶用のスクリューフィダー用ダイヤフラム、医療用の人工心臓用ダイヤフラムなどが挙げられる。

（７）中空ゴム成形体
上記フッ素ゴム架橋物は、中空ゴム成形体にも好適に用いることができる。上記中空ゴム成形体としては、ブラダー、蛇腹構造成形体、プライマーバルブ等を挙げることができる。

（７−１）ブラダー
上記フッ素ゴム架橋物は、タイヤの加硫工程及び成型工程で使用されるブラダー（タイヤ製造用ブラダー）にも好適に用いることができる。

一般に、タイヤの製造工程においては、タイヤの各構成部材を組み立てて生タイヤ（未加硫タイヤ）を成型する際に用いるタイヤ成型用ブラダーと、加硫時に最終的な製品タイヤ形状を付与するために用いるタイヤ加硫用ブラダーとの、大きく分けて２種類のブラダーが使用されている。

上記フッ素ゴム架橋物は、タイヤ成型用ブラダー及びタイヤ加硫用ブラダーのいずれにも用いることができるが、特に、加熱条件下で繰り返し使用され、高い耐熱性や高温時の引張特性が要求されるタイヤ加硫用ブラダーに用いることが好ましい。また、本開示に係るフッ素ゴム架橋物は、高温時の耐亀裂進展性に優れているため、高い耐熱性や高温時の引張特性が要求されるタイヤ加硫用ブラダーに用いるのに特に適している。

（７−２）蛇腹構造成形体
蛇腹構造は、例えば、円筒の外周方向に山部又は谷部、若しくはその両方を有する構造であり、山部又は谷部の形状は、円弧を帯びる波形状でもよいし、三角波形状でもよい。蛇腹構造成形体として、具体的には、例えば、フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイント等のジョイント部材、ブーツ、グロメットなどが挙げられる。

ジョイント部材とは、配管及び配管設備に用いられる継ぎ手のことであり、配管系統から発生する振動、騒音の防止、温度変化、圧力変化による伸縮や変位の吸収、寸法変動の吸収や地震、地盤沈下による影響の緩和、防止などの用途に用いられる。

フレキシブルジョイント、エキスパンションジョイントは、例えば、造船配管用、ポンプやコンプレッサーなどの機械配管用、化学プラント配管用、電気配管用、土木・水道配管用、自動車用などとして好ましく用いることができる。

ブーツは、例えば、等速ジョイントブーツ、ダストカバー、ラックアンドピニオンステアリングブーツ、ピンブーツ、ピストンブーツなどの自動車用ブーツ、農業機械用ブーツ、産業車両用ブーツ、建築機械用ブーツ、油圧機械用ブーツ、空圧機械用ブーツ、集中潤滑機用ブーツ、液体移送用ブーツ、消防用ブーツ、各種液化ガス移送用ブーツなどの各種産業用ブーツなどとして好ましく用いることができる。

（７−３）プライマーバルブ
プライマーバルブは、エンジン始動が容易に行えるよう、あらかじめ、気化器（気化器のフロート室）へ燃料を送るためのポンプである。プライマーバルブは、例えば、円筒の外周方向に山部を一つ有するものであり、山部の形状は、円弧を帯びる波形状である。上記プライマーバルブとしては、自動車用、船舶用、航空機用、建設機械用、農業機械用、鉱業機械用などのプライマーバルブが挙げられる。例えば、船舶用プライマーバルブとして特に有用である。

（８）フッ素ゴム塗料組成物
本開示のフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴム塗料組成物にも適用可能である。上記フッ素ゴム塗料組成物から得られる塗膜は、高温時の引張物性及び耐久性（引張疲労特性）に優れるため、高温条件下でも破断しにくい。

上記フッ素ゴム塗料組成物は、本開示のフッ素ゴム組成物が液状媒体に溶解又は分散されてなるものであることが好ましい。

上記フッ素ゴム塗料組成物は、フッ素ゴム組成物を構成するための各成分を例えば上述した方法によって混練し、得られたフッ素ゴム組成物をケトン類、エステル類、エーテル類等の液状媒体に溶解又は分散させることにより調製することができる。

上記フッ素ゴム塗料組成物は、金属、ガラス、樹脂、ゴム等からなる基材上に直接塗布してもよく、エポキシ塗料等によってプライマー層を形成した後、その上に塗布してもよい。更に、上記フッ素ゴム塗料組成物から得られる塗膜の上に他の塗膜（トップコート層）を形成してもよい。

上記フッ素ゴム塗料組成物から得られる塗膜は、例えば、シート及びベルト；シーリング部材のシーラント；プレコートメタル；パッキンゴム、Ｏ−リング、ダイヤフラム、耐薬品性チューブ、薬栓、燃料ホース、バルブシール、化学プラント用ガスケット、エンジンガスケット；複写機、プリンター、ファクシミリ等のＯＡ機器用のロール（例えば、定着ロール、圧着ロール）及び搬送ベルト等が挙げられる。上記エンジンガスケットとしては、例えば、自動車エンジン等のヘッドガスケット等に利用できる。

（９）電線被覆材
上記フッ素ゴム組成物は、耐熱性及び柔軟性（可撓性）が求められる電線の絶縁被覆材や、電線における絶縁層の外周に設けられるシース層を形成するシース材にも好適に用いることができ、高温時の耐屈曲性に優れた被覆を与えることができる。

上記絶縁被覆材又はシース材としては、特に耐熱性が要求される自動車や航空機、軍需車輌などの耐熱電線に用いられる絶縁被覆材又はシース材を挙げることができ、なかでも、内燃機関のトランスミッションオイル又はエンジンオイルに接触する環境で使用される被覆電線、又は自動車のオートマチックトランスミッション内又はエンジンのオイルパン内で使用される被覆電線の絶縁被覆材又はシース材として好適である。

本開示に係るフッ素ゴム組成物およびフッ素ゴム架橋物について、実施例を挙げて以下に説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。

実施例の各数値は以下の方法により測定した。

（１）カーボンブラック中の異物数
カーボンブラック濃度が０．１質量％となるようにカーボンブラック／エタノール分散液を調整し、次いで発振周波数３５０００Ｈｚの超音波で２時間処理した。得られた分散液１ｍｌを採取し、ポリカーボネート製のメンブランフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、ポアサイズ０．８μｍ、ポア密度３×１０^７個／ｃｍ^２、質量０．９ｍｇ／ｃｍ^２、厚さ９μｍ、直径４７ｍｍの略円形）を用いて、図１を参照して上述した濾過面が直径３５ｍｍの円形である減圧濾過装置により減圧濾過した。その後、フィルターをＰｔ蒸着し、表面をＳＥＭ（株式会社キーエンス製、ＶＥ−９８００）で観察した。観察倍率５００倍で、濾過面中の任意の箇所を９か所撮影し、それぞれの画像について、アスペクト比が１．１以下かつ直径（Ｈｅｙｗｏｏｄ径）５μｍ以上の異物数を測定し、単位面積あたりの異物数をカウントした。異物数の測定には、ＭＯＵＮＴＥＣＨ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のソフトウェア「Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ Ｖｅｒｓｉｏｎ４」を使用した。

（２）フッ素ゴム架橋物の硬度
ＪＩＳ−Ｋ６２５３−３に準じ、測定温度２５℃の条件で、デュロメータ タイプＡにて測定した（３秒後値）。

（３）フッ素ゴム架橋物の破断面における異物数
フッ素ゴム架橋物について引張試験の試験片の破断面を観察することで、破断面における異物数について評価を行った。具体的には、ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準じて、恒温槽付きの引張試験機を使用して、チャック間５０ｍｍに設定、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎ、６号ダンベルを用いて、１７０℃で引張試験を行った。引張試験後の試験片の破断面をＰｔ蒸着し、ＳＥＭ（株式会社キーエンス製、ＶＥ−９８００）で観察した。観察倍率５００倍で破断面を均等に１２か所撮影し、それぞれの画像について、アスペクト比が１．１以下かつ直径（Ｈｅｙｗｏｏｄ径）が５μｍ以上の異物数を測定し、単位面積あたりの異物数をカウントした。異物数の測定には、ＭＯＵＮＴＥＣＨ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のソフトウェア「Ｍａｃ−Ｖｉｅｗ Ｖｅｒｓｉｏｎ４」を使用した。

（４）高温引張疲労試験
以下に説明する手順で、１５０℃で引張疲労試験を行った。なお、１５０℃での耐疲労試験結果は、高温時の耐亀裂進展性の指標となる。すなわち、１５０℃での耐疲労試験において、５０％破壊までのサイクル数が多いほど、高温時の耐亀裂進展性が高いことを意味する。恒温槽付きの引張試験機を使用して、温調温度１５０℃、チャック間５０ｍｍ、ストロークを５０ｍｍ、周波数２Ｈｚに設定した。試験片は６号ダンベル、試験片数を８本とした。最大サイクル回数を１００００回とし、試験片が残り４本となった際のサイクル数を５０％破壊までのサイクル数とした。

（５）タイヤ加硫試験
フッ素ゴム組成物を用いて１８インチタイヤ加硫用ブラダーを作製した。得られたタイヤ加硫用ブラダーを用いて、タイヤサイズ２６５／４０Ｒ１８のタイヤの加硫を、ブラダー表面及び生タイヤ内面に離型剤を塗布することなく加硫時間１５分で実施した。タイヤ不良率が５％になるまでのタイヤ加硫回数を評価した。比較例５のタイヤ加硫回数を１００として下記式にて指数表示した。

タイヤ加硫回数指数＝｛（供試ブラダーの加硫回数）／（比較例５のブラダーの加硫回数）｝×１００

（６）動的粘弾性試験
動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）、動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）、差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））の測定方法
アルファテクノロジーズ社製のラバープロセスアナライザ（型式：ＲＰＡ２０００）を用いて、１００℃、１Ｈｚで動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）、および動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）を測定した。測定により得られたＧ’（１％）およびＧ’（１００％）を用いて、Ｇ’（１％）とＧ’（１００％）との差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））を算出した。

実施例及び比較例では、次のフッ素ゴム（Ａ）、カーボンブラック、過酸化物系架橋剤（Ｃ）およびその他の配合剤を使用した。

（フッ素ゴム（Ａ））
フッ素ゴム（Ａ）として、以下の２種類のフッ素ゴムを調製した。

（フッ素ゴムＡ１）
３Ｌのステンレススチール製のオートクレーブに純水１．７Ｌ、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＮＨ_４の５０質量％水溶液を０．１７ｇ、Ｆ（ＣＦ_２）_５ＣＯＯＮＨ_４の５０質量％水溶液６．８ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換した。６００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に昇温した後、初期槽内モノマー組成をＶｄＦ／ＨＦＰ＝４５／５５（モル比）、１．５２ＭＰａとなるようにモノマーを圧入した。ついで過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）６０ｍｇを５ｍｌの純水に溶解した重合開始剤溶液を窒素ガスで圧入し、反応を開始した。重合の進行に伴い内圧が１．４２ＭＰａに降下した時点で追加混合モノマーであるＶｄＦ／ＨＦＰ＝７７／２３（モル比）の追加混合モノマーを内圧が１．５２ＭＰａとなるまで圧入した。このとき、ジヨウ素化合物Ｉ（ＣＦ_２）_４Ｉの２．４０ｇを圧入した。昇圧、降圧を繰り返しつつ、３時間ごとにＡＰＳの６０ｍｇ／純水５ｍｌ水溶液を窒素ガスで圧入して、重合反応を継続した。混合モノマーを６００ｇ追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度２６．２質量％のフッ素ゴムのディスパージョンを２３５１ｇ得た。重合時間は７．５時間であった。このフッ素ゴムをＮＭＲ分析により共重合組成を調べたところ、ＶｄＦ／ＨＦＰ＝７７／２３（モル比）であり、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１００℃））は５５であった。このフッ素ゴムをフッ素ゴムＡ１とする。

（フッ素ゴムＡ２）
３Ｌのステンレススチール製のオートクレーブに純水１．５Ｌ、ＣＨ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＯＯＮＨ_４の５０質量％水溶液を１．２０ｇ、Ｆ（ＣＦ_２）_５ＣＯＯＮＨ_４の５０％水溶液６．０ｇを仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換した。６００ｒｐｍで攪拌しながら８０℃に昇温した後、初期槽内モノマー組成をＶｄＦ／２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン＝９７／３（モル比）、１．４７ＭＰａとなるようにモノマーを圧入した。ついでＡＰＳ８０ｍｇを５ｍｌの純水に溶解した重合開始剤溶液を窒素ガスで圧入し、反応を開始した。重合の進行に伴い内圧が１．４２ＭＰａに降下した時点で追加混合モノマーであるＶｄＦ／２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン＝７９／２１（モル比）の追加混合モノマーを内圧が１．５２ＭＰａとなるまで圧入した。昇圧、降圧を繰り返し、追加混合モノマーを１３ｇ仕込んだところで、ジヨウ素化合物Ｉ（ＣＦ_２）_４Ｉの２．１０ｇを圧入した。昇圧、降圧を繰り返しつつ、３時間ごとにＡＰＳの３０ｍｇ／純水５ｍｌ水溶液を窒素ガスで圧入して、重合反応を継続した。混合モノマーを５３０ｇ追加した時点で、未反応モノマーを放出し、オートクレーブを冷却して、固形分濃度２６．５質量％のフッ素ゴムのディスパージョンを２０８１ｇ得た。重合時間は１０．５時間であった。このフッ素ゴムをＮＭＲ分析により共重合組成を調べたところ、ＶｄＦ／２，３，３，３−テトラフルオロプロピレン＝７９／２１（モル比）、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋１０（１００℃））は４２であった。このフッ素ゴムをフッ素ゴムＡ２とする。

（カーボンブラック）
カーボンブラックとして、以下の８種類のカーボンブラックを用いた。
（Ｂ１）シーストＧ６００（東海カーボン株式会社製、Ｎ_２ＳＡ：１０６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：７５ｍｌ／１００ｇ）
（Ｂ２）シーストＧ３００（東海カーボン株式会社製、Ｎ_２ＳＡ：８４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：７５ｍｌ／１００ｇ）
（Ｂ３）シースト３（東海カーボン株式会社製、Ｎ_２ＳＡ：７９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１０１ｍｌ／１００ｇ）
（Ｂ４）シースト３００（東海カーボン株式会社製、Ｎ_２ＳＡ：８４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：７５ｍｌ／１００ｇ）
（Ｂ５）シースト６００（東海カーボン株式会社製、Ｎ_２ＳＡ：１０６ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：７５ｍｌ／１００ｇ）
（Ｂ６）シースト６（東海カーボン株式会社製、Ｎ_２ＳＡ：１１９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１１４ｍｌ／１００ｇ）
（Ｂ７）シースト１１６（東海カーボン株式会社製、Ｎ_２ＳＡ：４９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１３３ｍｌ／１００ｇ）
（Ｂ８）デンカブラック（粒状品）（デンカ株式会社製、Ｎ_２ＳＡ：６９ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量：１９７ｍｌ／１００ｇ）
これらのカーボンブラックＢ１〜Ｂ８について、上述した方法で異物数を測定した。結果を表１に示す。

（過酸化物系架橋剤（Ｃ））
過酸化物系架橋剤（Ｃ）として、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（ＰＥＲＨＥＸＡ２５Ｂ−４０またはＰＥＲＨＥＸＡ２５Ｂ、日油株式会社製）を用いた。

（受酸剤）
受酸剤として、ハイドロタルサイトまたは酸化亜鉛を用いた。

（加工助剤）
加工助剤として、ステアリン酸またはステアリルアミンを用いた。

（架橋促進剤）
架橋促進剤として、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣまたはＴＡＩＣ Ｍ−６０、日本化成株式会社製）を用いた。

（実施例１）
加圧型ニーダーを用いて、フッ素ゴム（Ａ）１００質量部にカーボンブラック、ステアリン酸、ハイドロタルサイトを表３に示す配合で混練した。この混練物を２５℃に温調したオープンロールで１００℃以下になるように冷却混練してから排出した。続いて、冷却混練して得られた混練物を２５℃で２４時間熟成させて、フッ素ゴムプレコンパウンドを得た。

次に、８インチオープンロールを用いて、フッ素ゴムプレコンパウンド、過酸化物系架橋剤（Ｃ）およびトリアリルイソシアヌレートを表３に示す配合で混練し、フッ素ゴムフルコンパウンドを調製した。

フッ素ゴムフルコンパウンドを１７０℃で３０分間プレスして架橋し、さらに電気炉を用いて１８０℃で４時間オーブン架橋を実施し、厚さ２ｍｍの架橋フッ素ゴムシートを作製した。

（実施例２〜８および比較例１〜８）
実施例１と同様の手順で、表３〜４に示す配合で実施例２〜８および比較例１〜８の架橋フッ素ゴムシートを作製した。

作製した実施例および比較例の架橋フッ素ゴムシートについて、上述した手順でフッ素ゴム架橋物の硬度および破断面における異物数の測定、高温引張疲労試験を行った。また、実施例２、５、６および比較例５については、タイヤ加硫用ブラダーを作製し、タイヤ加硫試験を行った。結果を表２に示す。

カーボンブラックの配合量が同じである実施例２および５〜７ならびに比較例１〜４および６〜８の結果より、異物数が１６個／ｍｍ^２以下であるカーボンブラックを用いた実施例２および５〜７のフッ素ゴム架橋物が１５０℃において高い引張耐疲労特性を示したのに対し、異物数が４０個／ｍｍ^２以上であるカーボンブラックを用いた比較例１〜４および６〜８のフッ素ゴム架橋物は、実施例の約１／２以下の低い引張耐疲労特性を示した。

また、実施例２、５および６のフッ素ゴム組成物を用いて作製したタイヤ加硫用ブラダーは、比較例５のフッ素ゴム組成物を用いて作製したタイヤ加硫用ブラダーと比較して約１０倍の使用寿命（加硫回数）を有した。

本開示に係るフッ素ゴム組成物およびフッ素ゴム架橋物は、高温時において優れた耐亀裂進展性を有するので、高温で高い機械的物性が要求される用途に利用することができる。

本願は、２０１８年２月２３日付けで日本国にて出願された特願２０１８−３１２３０に基づく優先権を主張し、その記載内容の全てが、参照することにより本明細書に援用される。

１ ファンネル
２ フィルター（メンブランフィルター）
３ サポートスクリーン
４ フィルターベース
５ 濾液捕集容器
９ 減圧濾過装置
１０ オープンロール
１１ 第１のロール
１２ 第２のロール
１３ 中間組成物
１４ 分出しされた組成物

Claims (7)

1. 過酸化物架橋可能なフッ素ゴム（Ａ）１００質量部あたり、カーボンブラック（Ｂ）を１０〜６０質量部、および過酸化物系架橋剤（Ｃ）を０．１〜１０質量部含み、
   前記カーボンブラック（Ｂ）は、下記の測定条件で測定した異物数が３０個／ｍｍ^２以下である、フッ素ゴム組成物。
   ・測定条件
   前記カーボンブラック（Ｂ）をエタノールに分散させた分散液であって、前記カーボンブラック（Ｂ）の含有量が０．１質量％である分散液を１ｍｌ採取し、採取した前記分散液をフィルターで減圧濾過し、前記フィルターの表面に捕捉された前記カーボンブラック（Ｂ）の残渣を走査型電子顕微鏡で観察し、アスペクト比が１．１以下かつＨｅｙｗｏｏｄ径が５μｍ以上の異物数を測定する。
2. 前記カーボンブラック（Ｂ）は、窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）が２５ｍ^２／ｇ以上１８０ｍ^２／ｇ以下であり、かつジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量が４０ｍｌ／１００ｇ以上２５０ｍｌ／１００ｇ以下である、請求項１に記載のフッ素ゴム組成物。
3. 前記フッ素ゴム（Ａ）が、ビニリデンフルオライド系フッ素ゴム、テトラフルオロエチレン／プロピレン系フッ素ゴム、またはテトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル系フッ素ゴムである、請求項１または２に記載のフッ素ゴム組成物。
4. ラバープロセスアナライザ（ＲＰＡ）による動的粘弾性試験（測定周波数：１Ｈｚ、測定温度：１００℃）において、未架橋時の動的歪み１％時の剪断弾性率Ｇ’（１％）および動的歪み１００％時の剪断弾性率Ｇ’（１００％）の差δＧ’（Ｇ’（１％）−Ｇ’（１００％））が、３００ｋＰａ以上５０００ｋＰａ以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のフッ素ゴム組成物。
5. 請求項１〜４のいずれか１項に記載のフッ素ゴム組成物が架橋されてなるフッ素ゴム架橋物。
6. 過酸化物架橋可能なフッ素ゴム（Ａ）、カーボンブラック（Ｂ）および過酸化物系架橋剤（Ｃ）を含むフッ素ゴム組成物が過酸化物架橋されてなるフッ素ゴム架橋物であって、
   ２５℃における硬度が６０〜９０であり、
   前記フッ素ゴム架橋物を１７０℃で引張破断させた破断面に存在するアスペクト比が１．１以下かつＨｅｙｗｏｏｄ径が５μｍ以上の異物数が２５個／ｍｍ^２以下である、フッ素ゴム架橋物。
7. タイヤ製造用ブラダーに用いられる、請求項６に記載のフッ素ゴム架橋物。
   
   

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