JP2021188182A

JP2021188182A - 機能紙

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Publication number: JP2021188182A
Application number: JP2020094825A
Authority: JP
Inventors: 正青金原; Masaao Kanehara; 翔大高; Sho Otaka
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2020-05-29
Filing date: 2020-05-29
Publication date: 2021-12-13
Anticipated expiration: 2040-05-29
Also published as: JP7424723B2

Abstract

【課題】優れた耐水性を有するとともに、印刷適性に優れた機能紙を提供すること。【解決手段】本発明の機能紙は、パルプを含み、かつ、第１のポリアミン樹脂が内添されている原紙と、填料としてのカオリンおよび炭酸カルシウム、バインダーとしてのスチレン−ブタジエン樹脂、ならびに、耐水化剤としての第２のポリアミン樹脂を含む材料で構成された塗工層とを有し、前記原紙は、前記パルプとして、針葉樹晒クラフトパルプと広葉樹晒クラフトパルプとを含み、前記原紙中における、前記針葉樹晒クラフトパルプの含有率をＸＮ［質量％］、前記広葉樹晒クラフトパルプの含有率をＸＬ［質量％］としたとき、０．３３≦ＸＮ／ＸＬ≦１．５の関係を満足することを特徴とする。【選択図】図１

Description

本発明は、機能紙に関する。

古くから、紙は、印刷されて、包装紙、手提げ袋、ポスター等として、広く用いられている。

また、ラベルとしては、プラスチック製の基材（プラスチック基材）を備えるものが広く用いられてきたが（例えば、特許文献１参照）、近年、環境問題や埋蔵資源の節約に対応するために、石油由来の材料の使用を抑制することが求められており、ラベルにおいても、プラスチック基材の代わりに紙製の基材を備えるものが求められている。
しかしながら、一般に、紙は、耐水性が低いという問題がある。

特開２００５−２６５９１３号公報

本発明の目的は、優れた耐水性を有するとともに、印刷適性に優れた機能紙を提供することにある。

このような目的は、下記（１）〜（５）に記載の本発明により達成される。
（１）パルプを含み、かつ、第１のポリアミン樹脂が内添されている原紙と、
填料としてのカオリンおよび炭酸カルシウム、バインダーとしてのスチレン−ブタジエン樹脂、ならびに、耐水化剤としての第２のポリアミン樹脂を含む材料で構成された塗工層とを有し、
前記原紙は、前記パルプとして、針葉樹晒クラフトパルプと広葉樹晒クラフトパルプとを含み、
前記原紙中における、前記針葉樹晒クラフトパルプの含有率をＸＮ［質量％］、前記広葉樹晒クラフトパルプの含有率をＸＬ［質量％］としたとき、０．３３≦ＸＮ／ＸＬ≦１．５の関係を満足することを特徴とする機能紙。

（２）前記カオリンは、扁平板状をなすものである上記（１）に記載の機能紙。
（３）前記炭酸カルシウムは、柱状をなすものである請求項上記（１）または（２）に記載の機能紙。

（４）前記パルプ:１００質量部に対する前記第１のポリアミン樹脂の含有率が０．５質量部以上３．０質量部以下である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の機能紙。

（５）ＪＩＳＰ８１５５に準拠した試験で求められる機能紙の前記塗工層が設けられた面についての平滑度が２００秒以上１５００秒以下である上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の機能紙。

本発明によれば、優れた耐水性を有するとともに、印刷適性に優れた機能紙を提供することができる。

本発明の機能紙の好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。本発明の機能紙に印刷層を設けた印刷物の好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。本発明に係る粘着シートの好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。本発明に係る粘着ラベルの好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［１］機能紙
図１は、本発明の機能紙の好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。

本実施形態の機能紙１０は、パルプを含み、かつ、第１のポリアミン樹脂が内添されている原紙１１と、填料としてのカオリンおよび炭酸カルシウム、バインダーとしてのスチレン−ブタジエン樹脂、ならびに、耐水化剤としての第２のポリアミン樹脂を含む材料で構成された塗工層１２とを有する。そして、原紙１１は、前記パルプとして、針葉樹晒クラフトパルプと広葉樹晒クラフトパルプとを含み、原紙１１中における、針葉樹晒クラフトパルプの含有率をＸＮ［質量％］、広葉樹晒クラフトパルプの含有率をＸＬ［質量％］としたとき、０．３３≦ＸＮ／ＸＬ≦１．５の関係を満足する。

このような構成により、優れた耐水性を有するとともに、印刷適性に優れた機能紙を提供することができる。特に、耐水擦過性に優れた機能紙を提供することができる。

このような優れた効果が得られるのは、前述した各成分を含むことにより、これらの機能が相乗的に作用するためであると考えられる。
これに対し、上記のような条件を満たさない場合には、満足のいく結果が得られない。

例えば、原紙が第１のポリアミン樹脂を含んでいないと、原紙、機能紙の湿潤時における紙力が著しく低下する。また、耐水擦過性も低下する。

また、塗工層がカオリンを含んでいないと、印刷適性が著しく低下する。また、耐水擦過性も低下する。

また、塗工層が炭酸カルシウムを含んでいないと、印刷適性が著しく低下する。また、耐水擦過性も低下する。

また、塗工層がスチレン−ブタジエン樹脂を含んでいないと、原紙、機能紙の湿潤時における紙力が著しく低下する。また、耐水擦過性も低下する。

また、塗工層が第２のポリアミン樹脂を含んでいないと、耐水性、特に、耐水擦過性が著しく低下する。

原紙が針葉樹晒クラフトパルプを含んでいないと、原紙、機能紙の紙力が著しく低下する。

原紙が広葉樹晒クラフトパルプを含んでいないと、機能紙の表面の凹凸が大きくなり、印刷適性が著しく低下する。より具体的には、印刷の解像度が著しく低下する。

また、基材が針葉樹晒クラフトパルプおよび広葉樹晒クラフトパルプを含んでいても、ＸＮ／ＸＬの値が前記下限値未満であると、原紙、機能紙の紙力を十分に優れたものとすることができない。

また、基材が針葉樹晒クラフトパルプおよび広葉樹晒クラフトパルプを含んでいても、ＸＮ／ＸＬの値が前記上限値を超えると、機能紙の印刷適性を十分に優れたものとすることができない。

上記のように、原紙１１中における、針葉樹晒クラフトパルプの含有率をＸＮ［質量％］、広葉樹晒クラフトパルプの含有率をＸＬ［質量％］としたとき、０．３３≦ＸＮ／ＸＬ≦１．５の関係を満足すればよいが、０．５０≦ＸＮ／ＸＬ≦１．４の関係を満足するのが好ましく、０．６６≦ＸＮ／ＸＬ≦１．３の関係を満足するのがより好ましく、０．８０≦ＸＮ／ＸＬ≦１．２の関係を満足するのがさらに好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。

［１−１］原紙
原紙１１は、上述したように、パルプを含み、かつ、第１のポリアミン樹脂が内添されているものである。

これにより、原紙１１や機能紙１０全体としての紙力、特に、湿潤時における紙力を優れたものとすることができる。

［１−１−１］パルプ
原紙１１を構成するパルプは、主として天然パルプであるのが好ましい。天然パルプとしては、例えば、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ等の木材パルプ、亜麻、大麻、楮、三椏等の靭皮繊維が挙げられるが、原紙１１は、少なくとも、針葉樹晒クラフトパルプおよび広葉樹晒クラフトパルプを含んでいる。特に、針葉樹晒クラフトパルプおよび広葉樹晒クラフトパルプを、前述したような比率で含んでいる。

針葉樹晒クラフトパルプを含むことにより、パルプの繊維同士（特に、針葉樹晒クラフトパルプの繊維同士）を効率的に絡み合わせることができ、原紙１１の強度を高めることができる。

また、広葉樹晒クラフトパルプを含むことにより、原紙１１の表面の平滑性を高めることができ、機能紙１０の印刷適性の向上に大きく寄与する。

原紙１１は、通常、パルプを主成分として含んでいる。
原紙１１中におけるパルプの含有率は、特に限定されないが、６０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、６５質量％以上９８質量％以下であるのがより好ましく、７０質量％以上９７質量％以下であるのがさらに好ましい。

なお、本明細書において「主成分」とは、５０質量％超の濃度を有する成分を意味する。

前述したように、原紙１１を構成するパルプは、少なくとも、針葉樹晒クラフトパルプおよび広葉樹晒クラフトパルプを含んでいるが、さらに、他のパルプ成分を含んでいてもよい。

ただし、原紙１１を構成するパルプ含有率全体に占める針葉樹晒クラフトパルプの含有率および広葉樹晒クラフトパルプの含有率の和の割合は、質量比で、８０％以上であるのが好ましく、９０％以上であるのがより好ましく、９５％以上であるのがさらに好ましい。

［１−１−２］第１のポリアミン樹脂
原紙１１は、前述したパルプに加えて、第１のポリアミン樹脂を含んでいる。この第１のポリアミン樹脂は、通常、架橋剤として機能し、原紙１１や機能紙１０の耐水性、特に、湿潤時における紙力を、優れたものとする機能を有する。

第１のポリアミン樹脂は、通常、パルプ間で架橋構造を形成している。なお、第１のポリアミン樹脂は、第１のポリアミン樹脂同士で架橋構造を形成していてもよいし、原紙１１中に含まれる第１のポリアミン樹脂以外の樹脂材料と架橋構造を形成していてもよいし、塗工層１２中に含まれる樹脂材料（例えば、第２のポリアミン樹脂等）と架橋構造を形成していてもよい。

なお、ポリアミン樹脂は、分子内にアミノ基またはイミノ基を２つ以上持つ化合物であり、第１のポリアミン樹脂としては、例えば、いわゆるポリアミン類とエピクロロヒドリン等のエピハロヒドリンから得られる樹脂やその誘導体が挙げられる。このような第１のポリアミン樹脂は、反応基としてエポキシ基を有している。第１のポリアミン樹脂としては、星光ＰＭＣ社よりＷＳ−４０１１（ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂）として市販されているもの等を使用できる。また、ポリアミドポリアミンエピクロロヒドリン樹脂も使用できる。

原紙１１中における第１のポリアミン樹脂の含有率は、特に限定されないが、パルプ:１００質量部に対する第１のポリアミン樹脂の含有率が、０．５質量部以上３．０質量部以下であるのが好ましく、０．７質量部以上２．５質量部以下であるのがより好ましく、１．０質量部以上２．０質量部以下であるのがさらに好ましい。

これにより、原紙１１、機能紙１０の紙力および耐水性をより高いレベルで両立することができる。

［１−１−３］その他の成分
原紙１１は、少なくとも、前述したパルプ（少なくとも針葉樹晒クラフトパルプと広葉樹晒クラフトパルプとを含むパルプ）、および、第１のポリアミン樹脂を含んでいればよいが、これら以外の成分を含んでいてもよい。

このような成分としては、例えば、ＰＡＭ（ポリアクリルアミド）系等の紙力増強剤、酸化デンプン、ロジン系サイズ剤、ＡＫＤ（アルキルケテンダイマー）系サイズ剤等のサイズ剤、第１のポリアミン樹脂以外の樹脂材料（例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリビニルアルコール等）、染料、顔料等の着色剤、定着剤、抄紙助剤、凝集剤等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。第１のポリアミン樹脂以外の樹脂材料は、サイズ剤として機能するものを用いてもよい。

ＰＡＭ系の紙力増強剤としては、例えば、荒川化学工業社よりポリストロン１９１として市販されているもの等を使用できる。

原紙１１中におけるパルプ：１００質量部に対するＰＡＭ系の紙力増強剤の含有率は、例えば、０．５質量部以上５．０質量部以下とすることができる。

ロジン系サイズ剤としては、例えば、荒川化学工業社よりサイズパインＮシリーズ、同ＮＴシリーズ、ハリマ化成社よりハーサイズ、星光ＰＭＣ社よりＡＬ、ＣＣシリーズとして市販されているもの等を使用できる。

原紙１１中におけるパルプ：１００質量部に対するロジン系サイズ剤の含有率は、例えば、０．１質量部以上３．５質量部以下とすることができる。

ウレタン樹脂としては、例えば、第一工業製薬社よりスーパーフレックス８７０として市販されているもの等を使用できる。

原紙１１中におけるパルプ：１００質量部に対するウレタン樹脂の含有率は、例えば、０．１質量部以上１．５質量部以下とすることができる。

ＡＫＤ系サイズ剤としては、例えば、星光ＰＭＣ社よりＡＤシリーズ、荒川化学工業社よりサイズパインＫシリーズとして市販されているもの等を使用できる。

原紙１１中におけるパルプ：１００質量部に対するＡＫＤ系サイズ剤の含有率は、例えば、０．１質量部以上２．０質量部以下とすることができる。

ただし、原紙１１中におけるパルプおよび第１のポリアミン樹脂以外の成分の含有率は、１０質量％以下であるのが好ましく、８．０質量％以下であるのがより好ましく、７．０質量％以下であるのがさらに好ましい。

原紙１１の厚さは、特に限定されないが、３０μｍ以上１９０μｍ以下であるのが好ましく、５０μｍ以上１３０μｍ以下であるのがより好ましい。

［１−２］塗工層
塗工層１２は、填料としてのカオリンおよび炭酸カルシウム、バインダーとしてのスチレン−ブタジエン樹脂、ならびに、耐水化剤としての第２のポリアミン樹脂を含む材料で構成されている。

これらの各成分を含むことにより、機能紙１０全体としての耐水性、印刷適性を優れたものとすることができるとともに、原紙１１と塗工層１２との層間強度も優れたものとすることができる。

［１−２−１］カオリン
塗工層１２は、填料としてのカオリンを含んでいる。

塗工層１２中に含まれるカオリンの形状は、特に限定されないが、扁平板状であるのが好ましい。

これにより、塗工層１２の表面の平滑度をより優れたものとすることができ、機能紙１０の印刷適性をより優れたものとすることができる。

カオリンが扁平板状をなすものである場合、その平均粒径は、特に限定されないが、７．０μｍ未満であるのが好ましく、０．１μｍ以上５．５μｍ以下であるのがより好ましく、０．２μｍ以上４．０μｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、塗工層１２の表面の平滑度をさらに優れたものとすることができ、機能紙１０の印刷適性をさらに優れたものとすることができる。

なお、本明細書において、「平均粒径」とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指す。平均粒径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置による測定により求めることができる。

カオリンが扁平板状をなすものである場合、その平均厚さに対する平均粒径の比率、すなわち、アスペクト比は、３．０以上であるのが好ましく、５．０以上であるのがより好ましく、７．０以上であるのがさらに好ましい。

機能紙１０の単位面積当たりのカオリンの含有量は、特に限定されないが、４．０ｇ／ｍ^２以上１５．０ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましく、６．０ｇ／ｍ^２以上１２．０ｇ／ｍ^２以下であるのがより好ましい。

これにより、機能紙１０の耐水性を十分に優れたものとしつつ、機能紙１０の印刷適性をより優れたものとすることができる。

カオリンとしては、例えば、イメリス社よりアストラコートとして市販されているもの等を使用できる。

［１−２−２］炭酸カルシウム
塗工層１２は、填料としての炭酸カルシウムを含んでいる。

塗工層１２中に含まれる炭酸カルシウムの形状は、特に限定されないが、柱状であるのが好ましい。

機能紙１０の単位面積当たりの炭酸カルシウムの含有量は、特に限定されないが、１．０ｇ／ｍ^２以上５．０ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましく、１．５ｇ／ｍ^２以上３．５ｇ／ｍ^２以下であるのがより好ましい。

炭酸カルシウムとしては、例えば、奥多摩工業社よりタマパールＴＰ１２３として市販されているもの等を使用できる。

［１−２−３］スチレン−ブタジエン樹脂
塗工層１２は、バインダーとしてのスチレン−ブタジエン樹脂（スチレン−ブタジエン共重合体）を含んでいる。

これにより、上述した原紙１１の特性を損なうことなく、機能紙１０に対するインクの定着性を高めることができ、また、インクのにじみをより効果的に抑制することができる。

塗工層１２中に含まれるスチレン−ブタジエン樹脂のガラス転移温度は、−５０℃以上５０℃以下であるのが好ましく、−２０℃以上２０℃以下であるのがより好ましい。

これにより、乾燥工程でスチレン−ブタジエン樹脂を好適に溶融させることができ、機能紙１０においてカオリンや炭酸カルシウムが脱落することをより好適に防止し、機能紙１０の平滑性をより優れたものとすることができる。

機能紙１０の単位面積当たりのスチレン−ブタジエン樹脂の含有量は、特に限定されないが、０．５ｇ／ｍ^２以上３．５ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましく、１．０ｇ／ｍ^２以上２．５ｇ／ｍ^２以下であるのがより好ましい。

これにより、原紙１１の耐水性や強度をより優れたものとしつつ、後述する印刷層３０を形成したときのインクのにじみをより好適に抑制することができる。

スチレン−ブタジエン共重合体としては、例えば、日本エイアンドエル社よりスマーテックスＳＮ−３０９Ｒとして市販されているもの等を使用できる。

［１−２−４］第２のポリアミン樹脂
塗工層１２は、耐水化剤としての第２のポリアミン樹脂を含んでいる。

塗工層１２が第２のポリアミン樹脂を含むことにより、前述した成分との相乗効果により、機能紙１０全体としての耐水性、特に、耐水擦過性を向上させることができる。

第２のポリアミン樹脂は、分子内にアミノ基またはイミノ基を２つ以上持つ化合物であればよいが、分子内にエポキシ基を有さない化合物であるのが好ましい。

第２のポリアミン樹脂のガラス転移温度は、０℃以上１２０℃以下であるのが好ましく、４０℃以上１００℃以下であるのがより好ましい。

これにより、乾燥やスーパーカレンダー工程で第２のポリアミン樹脂を好適に液状化させることができ、製造される機能紙１０の平滑性をより優れたものとすることができる一方で、室温では固体化して、機能紙１０の耐水擦過性をより優れたものとすることができる。

第２のポリアミン樹脂としては、例えば、住友化学社よりスミレーズレジンＳＰＩ−１０２Ａとして市販されているもの等を使用できる。また、星光ＰＭＣ社よりＰＡシリーズとして市販されているポリアミドポリアミン樹脂を使用することもできる。

機能紙１０の単位面積当たりの第２のポリアミン樹脂の含有量は、特に限定されないが、０．００５ｇ／ｍ^２以上０．０５ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましく、０．０１ｇ／ｍ^２以上０．０４ｇ／ｍ^２以下であるのがより好ましい。

これにより、機能紙１０の印刷適性を十分に優れたものとしつつ、機能紙１０の耐水性、特に、耐水擦過性をより優れたものとすることができる。

［１−２−５］その他の成分
塗工層１２は、少なくとも、カオリン、炭酸カルシウム、スチレン−ブタジエン樹脂および第２のポリアミン樹脂を含んでいればよいが、これら以外の成分を含んでいてもよい。

このような成分としては、例えば、カオリン、炭酸カルシウム以外の填料（例えば、タルク、クレー、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム等）、スチレン−ブタジエン樹脂、第２のポリアミン樹脂以外の樹脂材料（例えば、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール等）、第２のポリアミン樹脂以外の耐水化剤、酸化デンプン、染料、顔料等の着色剤、定着剤、凝集剤、消泡剤、分散剤等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。

消泡剤としては、例えば、ＡＤＥＫＡ社よりプルロニックＴＲ−７０１（エチレンジアミンのポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー）として市販されているもの等を使用できる。

填料の分散剤としては、例えば、東亞合成社よりアロンＴ５０（アクリル酸系分散剤）として市販されているもの等を使用できる。

ただし、塗工層１２中におけるカオリン、炭酸カルシウム、スチレン−ブタジエン樹脂および第２のポリアミン樹脂以外の成分の含有率は、１０質量％以下であるのが好ましく、８．０質量％以下であるのがより好ましく、７．０質量％以下であるのがさらに好ましい。

塗工層１２の厚さは、特に限定されないが、２μｍ以上２０μｍ以下であるのが好ましく、４μｍ以上１５μｍ以下であるのがより好ましい。

図示の構成では、塗工層１２は、原紙１１の一方の面側のみに設けられているが、原紙１１の両面側に設けられていてもよい。

［１−３］機能紙の全体構成
機能紙１０は、原紙１１および塗工層１２以外の構成を有していてもよい。例えば、機能紙１０は、原紙１１と塗工層１２との間に設けられた少なくとも１層の中間層を有していてもよい。また、機能紙１０は、原紙１１の塗工層１２が設けられている面とは反対の面側に、少なくもとも１層の被覆層を有していてもよい。

機能紙１０の厚さは、特に限定されないが、４０μｍ以上２００μｍ以下であるのが好ましく、５０μｍ以上１５０μｍ以下であるのがより好ましい。

ＪＩＳＰ８１５５に準拠した試験で求められる機能紙１０の塗工層１２が設けられた面についての平滑度は、２００秒以上１５００秒以下であるのが好ましく、５００秒以上１４００秒以下であるのがより好ましく、８００秒以上１２００秒以下であるのがさらに好ましい。
これにより、機能紙１０の印刷適性をより優れたものとすることができる。

機能紙１０の塗工層１２が設けられた面についての平滑度は、例えば、熊谷理機工業社製の王研式平滑度・透気度試験機「Ｎｏ．２０４０−Ｃ」を用いた測定により求めることができる。

機能紙１０は、例えば、それ単独で、印刷用紙として用いてもよいが、例えば、粘着層が設けられた粘着シートとして用いてもよいし、印刷層が設けられた機能紙１０に加えて、粘着剤層を有する粘着ラベルとして用いてもよい。

［１−４］機能紙の製造方法
機能紙１０は、例えば、以下のような方法で製造することができる。

すなわち、まず、パルプ原料を水中で叩解処理してパルプスラリーを生成する。そのパルプスラリーに、第１のポリアミン樹脂を添加し、必要に応じて、スチレン樹脂や、その他の内添剤も添加する。第１のポリアミン樹脂は、添加する際に、水酸化ナトリウム等のアルカリ性物質を用いて活性化させてもよい。

次に、上記のようにして得られたパルプおよび第１のポリアミン樹脂を含むスラリーを抄紙することにより原紙１１を得る。また、必要に応じて、抄紙後に、サイズ剤を付与してもよい（サイズプレス；Ｓ／Ｐ）。サイズ剤としては、例えば、酸化デンプン、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアマイド樹脂等を用いることができる。サイズ剤を付与する場合、通常は、前記紙の両面に付与するが、一方の面のみに付与してもよい。

その後、上記のようにして得られた原紙１１に対して、エアナイフ塗工（Ａ／Ｋ）により、カオリン、炭酸カルシウム、スチレン−ブタジエン樹脂および第２のポリアミン樹脂を含む組成物を付与して、塗工層１２を形成する。エアナイフ塗工は、通常、紙の一方の面、特に、後述する粘着シート１００における粘着剤層２０側の面とは反対側の面となるべき面に対して行うが、紙の両面に対して行ってもよい。

その後、必要に応じて、スーパーカレンダー処理によって、紙の表面を平滑化してもよい。
以上のようにして、機能紙１０が製造される。

［２］印刷物
次に、本発明の機能紙を適用した印刷物について説明する。

図２は、本発明の機能紙に印刷層を設けた印刷物の好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。

印刷物５００は、前述した機能紙１０に、印刷層３０が設けられた構成を有している。
これにより、耐水性に優れる印刷物５００を提供することができる。また、印刷物５００は、所定の情報を表示することができ、その観察者等に、例えば、印刷物５００の情報を与えることができる。特に、印刷層３０は、例えば、油性インク、水性インク、光硬化型インク（紫外線硬化型インク、電子線硬化型インク）等を用いて形成することができるが、特に光硬化型インクを用いて形成されたものである場合、印刷物５００が水で濡れた場合であっても好適な印刷状態を保持することができる。なお、本明細書において、情報とは、文字、記号、マーク、キャラクター等の絵柄等のほか、装飾模様等の各所模様も含む概念である。また、前記情報は、例えば、単なる色情報であってもよく、印刷層は、単色のベタ印刷等であってもよい。

印刷層３０による表示内容等は、特に限定されない。
印刷層３０は、例えば、フレキソ印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、レーザビーム乾式電子写真印刷、溶融型または昇華型熱転写印刷等の各種印刷法により形成することができる。

印刷層３０を形成するのに用いるインクは、特に限定されず、例えば、油性インク、水性インク、光硬化型インク（紫外線硬化型インク、電子線硬化型インク）等が挙げられる。

紫外線硬化型インクとしては、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等のオリゴマー、紫外線重合開始剤や顔料等の着色剤、分散剤、添加剤、単官能性または多官能性のモノマー等が配合されたもの等が挙げられる。印刷層３０を紫外線硬化型インクで形成する場合には、該インクを用いて印刷した後、紫外線（ＵＶ）ランプによりＵＶを照射して硬化させる。インクとして光硬化型インクを用いることにより、製造工程の無溶剤化が可能となり、環境に留意しつつ、印刷層３０をより安価にかつ生産効率よく製造することができる。また、インクの乾燥に要する時間を省略することができ、印刷物５００の生産性をより優れたものとすることができる。

図示の構成では、印刷層３０が機能紙１０の全面に設けられているが、印刷層３０は、機能紙１０の表面の一部にのみ設けられていてもよい。

［３］粘着シート
以下、本発明の機能紙を適用した粘着シートについて説明する。
図３は、本発明に係る粘着シートの好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。

粘着シート１００は、前述した機能紙１０と、機能紙１０の一方の面側に積層された粘着剤層２０とを備える。なお、本明細書において「シート」にはフィルムの概念が含まれるものとする。

［３−１］粘着剤層
粘着剤層２０は、粘着剤を含む材料で構成され、粘着性を有する層である。また、粘着剤層２０は、機能紙１０の粘着剤層２０が設けられた面とは反対の面側に、塗工層１２が露出するように配されている。

粘着剤層２０を構成する粘着剤としては、例えば、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体等の合成ゴム系、アクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の粘着剤から選択される少なくとも１種を用いることができる。

粘着剤層２０を構成する粘着剤は、特に限定されず、例えば、溶剤系粘着剤、エマルション系粘着剤、ホットメルト型粘着剤等が挙げられるが、エマルション系粘着剤であるのが好ましい。

これにより、粘着シート１００の被着体に対する粘着力や、粘着シート１００の生産性を優れたものとしつつ、粘着シート１００の製造過程で用いられる有機溶媒の量を抑制することができ、環境負荷を低減することができる。

粘着剤層２０がエマルション系粘着剤を含む材料で構成されている場合、特に、架橋剤による架橋処理が施されたエマルション系粘着剤を含む材料で構成されているのが好ましい。

これにより、粘着シート１００の被着体に対する粘着力を十分に高いものとしつつ、必要に応じて粘着シート１００を被着体から容易に剥離することができる。特に、被着体に貼着された粘着シート１００に、水を含む液体を付与すること、中でも温水を付与することにより、粘着シート１００を被着体から容易に剥離することができる。

粘着剤層２０は、粘着剤以外の成分（以下、「その他の成分」ともいう。）を含んでいてもよい。
その他の成分としては、例えば、乳化剤、粘着付与剤、可塑剤等が挙げられる。

粘着付与剤としては、例えば、ロジン、ロジンフェノール樹脂、およびそのエステル化合物、水添ロジンエステル等のロジン系樹脂、テルペン低重合体、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等のテルペン系樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂等の粘着付与剤等を使用できる。

粘着剤層中におけるその他の成分の含有率は、１０．０質量％以下であるのが好ましく、７．０質量％以下であるのがより好ましく、５．０質量％以下であるのがさらに好ましい。

［３−２］剥離ライナー
未使用の粘着シート１００の粘着剤層２０の表層は、図示しない剥離ライナーによって覆われているのが好ましい。

これにより、未使用の粘着シート１００が取り回しやすくなるとともに、被着体に貼付される前の粘着剤層２０を好適に保護できる。

剥離ライナーとしては、グラシン紙にシリコーンを塗布したもの、グラシン紙または上質紙にポリエチレンを貼り合せてシリコーンを塗布したもの等が挙げられる。

［３−３］粘着シートの製造方法
粘着シート１００は、いかなる方法で製造してもよいが、例えば、剥離ライナーに粘着剤層２０を構成する粘着剤組成物を付与する粘着剤組成物付与工程と、剥離ライナーに付与された粘着剤組成物上に機能紙１０を被覆する転写工程とを備える方法を用いて好適に製造することができる。

粘着剤組成物付与工程では、剥離ライナーに粘着剤組成物を付与する。
通常、粘着剤組成物には、予め上述した架橋剤が含まれている。また、粘着剤組成物には、必要に応じて、上述した乳化剤やその他の成分が添加されている。

粘着剤組成物は、公知の塗工方法により、剥離ライナーに塗工することができる。
塗工方法としては、例えば、カーテンコーター、ホットメルトコーター、ダイコーター、ナイフコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、グラビアコーター、エアナイフコーター等の塗布装置による方法を採用することができる。

本工程では、剥離ライナーに付与された粘着剤組成物から、水分の一部を除去してもよい。

転写工程では、剥離ライナーに付与された粘着剤組成物上に機能紙１０を被覆する。これにより、粘着剤組成物により形成された粘着剤層２０が機能紙１０に転写される。このとき、機能紙１０の粘着剤組成物（粘着剤層２０）と接触する面とは反対側の面に塗工層１２が存在するようにする。

上記の説明では、粘着剤組成物を剥離ライナー上に付与した後に機能紙１０に転写する場合について説明したが、粘着剤組成物を機能紙１０上に直接的に付与してもよい。

［４］粘着ラベル
次に、本発明の機能紙を適用した粘着ラベルについて説明する。
図４は、本発明に係る粘着ラベルの好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。

粘着ラベル２００は、前述した粘着シート１００を構成する機能紙１０に、印刷層３０が設けられた構成を有している。

これにより、耐水性に優れる粘着ラベル２００を提供することができる。特に、印刷層３０が光硬化型インク（紫外線硬化型インク、電子線硬化型インク）等を用いて形成されたものである場合、粘着ラベル２００が水で濡れた場合であっても好適な印刷状態を保持することができる。

印刷層３０による表示内容等は、特に限定されない。例えば、複数の粘着ラベル２００は、同じ内容が印刷されて大量生産されるようなものであってもよいし、ＩＤナンバー、シリアルナンバー等、個体識別のために個々に異なる内容が印刷されて用いられるものであってもよい。

粘着ラベル２００は、商品等に貼着され、購入者、消費者等に情報を示すものであってもよいし、工程管理、物流管理のために用いられるものであってもよい。

印刷層３０は、例えば、フレキソ印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、レーザビーム乾式電子写真印刷、溶融型または昇華型熱転写印刷等の各種印刷法により形成することができる。

紫外線硬化型インクとしては、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等のオリゴマー、紫外線重合開始剤や顔料等の着色剤、分散剤、添加剤、単官能性または多官能性のモノマー等が配合されたもの等が挙げられる。印刷層３０を紫外線硬化型インクで形成する場合には、該インクを用いて印刷した後、紫外線（ＵＶ）ランプによりＵＶを照射して硬化させる。インクとして光硬化型インクを用いることにより、製造工程の無溶剤化が可能となり、環境に留意しつつ、印刷層３０をより安価にかつ生産効率よく製造することができる。また、インクの乾燥に要する時間を省略することができ、粘着ラベル２００の生産性をより優れたものとすることができる。

印刷層３０は、粘着シート１００を被着体に貼着する前に形成されるものであってもよいし、粘着シート１００を被着体に貼着した後に形成されるものであってもよい。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。

例えば、本発明の機能紙は、いかなる方法で製造されたものであってもよく、前述した実施形態で述べたような方法で製造されたものに限定されない。

以下、本発明を具体的な実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下の実施例中の処理、測定で、温度条件を示していないものについては、２５℃で行った。

［５］機能紙の製造
（実施例１）
針葉樹晒クラフトパルプ：５０質量部、および、広葉樹晒クラフトパルプ：５０質量部を水中でショッパーリグラー法による叩解度が２５°ＳＲとなるように叩解処理し、これを水に分散して濃度約２．７質量％のパルプスラリーを得た。

次いで、このパルプスラリー中のパルプ１００質量部に対して、予め水酸化ナトリウムで活性化した第１のポリアミン樹脂（星光ＰＭＣ社製、ＷＳ−４０１１）、ＰＡＭ（荒川化学工業社製、内添紙力増強剤、ポリストロン１９１）、サイズ剤（荒川化学工業社製、サイズパインＣＡ−９５６）、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）を、それぞれ、所定の割合で付与することにより組成物を得た。そして、この組成物を長網多筒式抄紙機を用いて抄紙し坪量９４ｇ／ｍ^２の原紙を得た。

さらに、サイズプレス（Ｓ／Ｐ）により、紙材の両面に、酸化デンプン（王子コーンスターチ社製、王子エースＡ）、スチレンアクリル樹脂（星光ＰＭＣ社製、エマルション型表面サイズ剤、ＳＥ２３２５）、アクリル樹脂（荒川化学工業社製、表面紙質向上剤、ポリマセット３０５Ａ）、および、水を、それぞれ、所定の割合で含む組成物を塗布し、乾燥することにより、原紙を得た。

続いて、紙材の一方の面に、エアナイフ塗工（Ａ／Ｋ）により、扁平板状のカオリン（イメリス社製、アストラコート）、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー（ＡＤＥＫＡ社製、非イオン系界面活性剤、プルロニックＴＲ−７０１）、アクリル酸系分散剤（東亞合成社製、アロンＴ５０）、炭酸カルシウム（奥多摩工業社製、タマパールＴＰ１２３）、スチレン−ブタジエン樹脂（日本エイアンドエル社製、スマーテックスＳＮ−３０９Ｒ）、酸化デンプン（王子コーンスターチ社製、王子エースＡ）、第２のポリアミン樹脂（住友化学社製、スミレーズレジンＳＰＩ−１０２Ａ）、および、純水を、それぞれ、所定の割合で含む組成物を塗布し、塗工層を形成した。形成された塗工層の厚さは、１０μｍであった。なお、カオリンは平均粒径が３μｍであり、アスペクト比が８のものであった。また、炭酸カルシウムの形状は柱状であった。

その後さらに、スーパーカレンダーを施して機能紙を得た。
本実施例の機能紙は、架橋処理された第１のポリアミン樹脂を含む材料で構成された原紙を有するものであり、坪量が１００ｇ／ｍ^２、厚さが９８μｍであった。最終的に得られた機能紙での塗工層の厚さは８μｍであった。

（実施例２）
原紙および塗工層の構成が表１に示すものとなるように、各工程で用いる組成物の組成を調整した以外は、前記実施例１と同様にして機能紙を製造した。

本実施例の機能紙は、架橋処理された第１のポリアミン樹脂を含む材料で構成された原紙を有するものであり、坪量が１００ｇ／ｍ^２、厚さが１００μｍであった。

（比較例１〜７）
原紙および塗工層の構成が表１に示すものとなるように、各工程で用いる組成物の組成を調整した以外は、前記実施例１と同様にして機能紙を製造した。

前記各実施例および各比較例で得られた機能紙の構成、条件を表１にまとめて示す。表１中、針葉樹晒クラフトパルプを「Ｎ−ＢＫＰ」、広葉樹晒クラフトパルプを「Ｌ−ＢＫＰ」、星光ＰＭＣ社製のＷＳ−４０１１を「第１のポリアミン樹脂」、荒川化学工業社製のポリストロン１９１を「ＰＡＭ」、荒川化学工業社製のサイズパインＣＡ−９５６を「サイズ剤」、星光ＰＭＣ社製のＡＤ−１６００を「ＡＫＤ系サイズ剤」、王子コーンスターチ社製の王子エースＡを「酸化デンプン」、星光ＰＭＣ社製の表面サイズ剤ＳＥ２３２５を「スチレンアクリル樹脂」、荒川化学工業社製のポリマセット３０５Ａを「アクリル樹脂」、イメリス社製のアストラコートを「カオリン」、ＡＤＥＫＡ社製のプルロニックＴＲ−７０１を「ＥＯ−ＰＯブロックポリマー」、東亞合成社製のアロンＴ５０を「アクリル酸系分散剤」、奥多摩工業社製のタマパールＴＰ１２３を「炭酸カルシウム」、日本エイアンドエル社製のスマーテックスＳＮ−３０９Ｒを「スチレン−ブタジエン樹脂」、住友化学社製のスミレーズレジンＳＰＩ−１０２Ａを「第２のポリアミン樹脂」と示した。

［６］機能紙についての評価
［６−１］平滑度
前記各実施例および各比較例の機能紙の塗工層が設けられた側の面について、ＪＩＳＰ８１５５に準拠した試験により、平滑度を求め、以下の基準に従い評価した。

Ａ：平滑度が８００秒以上。
Ｂ：平滑度が６００秒以上８００秒未満。
Ｃ：平滑度が４００秒以上６００秒未満。
Ｄ：平滑度が２００秒以上４００秒未満。
Ｅ：平滑度が２００秒未満。

［６−２］引張強さ
前記各実施例および各比較例の機能紙について、ＪＩＳＰ８１１３に準拠した試験により、縦方向（長手方向）の引張強さを求め、以下の基準に従い評価した。

Ａ：引張強さが９ｋＮ／ｍ以上。
Ｂ：引張強さが７ｋＮ／ｍ以上９ｋＮ／ｍ未満。
Ｃ：引張強さが５ｋＮ／ｍ以上７ｋＮ／ｍ未満。
Ｄ：引張強さが３ｋＮ／ｍ以上５ｋＮ／ｍ未満。
Ｅ：引張強さが３ｋＮ／ｍ未満。

［６−３］耐水性（湿潤引張強さ）
前記各実施例および各比較例の機能紙について、ＪＩＳＰ８１３５に準拠した試験により、縦方向（長手方向）の湿潤引張強さを求め、以下の基準に従い評価した。

Ａ：湿潤引張強さが２．５ｋＮ／ｍ以上。
Ｂ：湿潤引張強さが２．０ｋＮ／ｍ以上２．５ｋＮ／ｍ未満。
Ｃ：湿潤引張強さが１．５ｋＮ／ｍ以上２．０ｋＮ／ｍ未満。
Ｄ：湿潤引張強さが１．０ｋＮ／ｍ以上１．５ｋＮ／ｍ未満。
Ｅ：湿潤引張強さが１．０ｋＮ／ｍ未満。

［６−４］印刷適性（外観評価）
前記各実施例および各比較例の機能紙の塗工層が設けられた側の面に、紫外線硬化型インク（Ｔ＆ＫＴＯＫＡ社製、ＵＶ１６１）を用いて、所定のパターンで印刷を行い、印刷層を形成し、印刷層が設けられた面側を観察し、これらについての外観を、以下の基準に従い評価した。

Ａ：微細なパターンも忠実に表現されており、極めて優れた外観を呈していた。
Ｂ：微細なパターンもほぼ忠実に表現されており、優れた外観を呈していた。
Ｃ：微細なパターンについてはやや難があるものの、全体として比較的優れた外観を呈していた。
Ｄ：微細なパターンについては難があり、全体としてやや劣った外観を呈していた。
Ｅ：印刷パターンが荒れており、劣った外観を呈していた。

［６−５］耐水性（水浸漬後耐摩耗性）
前記［６−４］で印刷層が形成された各機能紙について、水に１時間浸漬後、印刷層が設けられた面について、学振摩耗試験機でカナキンを学振子として荷重２００ｇをかけ往復１００回擦過し、その後の外観を、以下の基準に従い評価した。この評価が優れているほど、耐水擦過性に優れていると言える。

Ａ：全く変化なし。
Ｂ：わずかに摩耗痕が残っているが印刷層は削れていない。
Ｃ：わずかに印刷層が削れている。
Ｄ：大幅に印刷層が削れ、カスが発生する。
Ｅ：全面的に印刷層が削れ、カスが発生する。

［６−６］印刷適性（爪スクラッチ）
前記［６−４］で印刷層が形成された各機能紙の印刷層が設けられた面について、印刷部を爪で往復１０回擦過し、剥がれが生じるかを、以下の基準に従い評価した。

Ａ：全くインキ剥がれが発生していない。
Ｂ：わずかにインキ剥がれが発生する。
Ｃ：一部インキ剥がれが発生する。
Ｄ：数回でインキ剥がれが発生する。
Ｅ：容易にインキ剥がれが発生する。

［６−７］層間強度
前記各実施例および各比較例の機能紙について、２枚の粘着テープで機能紙の両面を挟み込むように貼り合せ、Ｔ字ピールをしたときの強度を測定し、以下の基準に従い評価した。

Ａ：原紙と塗工層との層間強度が２５００ｍＮ／２５ｍｍ以上。
Ｂ：原紙と塗工層との層間強度が２０００ｍＮ／２５ｍｍ以上２５００ｍＮ／２５ｍｍ未満。
Ｃ：原紙と塗工層との層間強度が１５００ｍＮ／２５ｍｍ以上２０００ｍＮ／２５ｍｍ未満。
Ｄ：原紙と塗工層との層間強度が１０００ｍＮ／２５ｍｍ以上１５００ｍＮ／２５ｍｍ未満。
Ｅ：原紙と塗工層との層間強度が１０００ｍＮ／２５ｍｍ未満。
これらの結果を表２にまとめて示す。

表２から明らかなように、前記各実施例の機能紙は、優れた耐水性を有するとともに、平滑度に優れ印刷適性にも優れていた。また、前記各実施例の機能紙は、引張強さや原紙と塗工層との層間強度にも優れており、優れた耐久性を有するものであった。これに対し、各比較例の機能紙では、満足のいく結果が得られなかった。

１００…粘着シート
２００…粘着ラベル
５００…印刷物
１０…機能紙
１１…原紙
１２…塗工層
２０…粘着剤層
３０…印刷層

Claims

パルプを含み、かつ、第１のポリアミン樹脂が内添されている原紙と、
填料としてのカオリンおよび炭酸カルシウム、バインダーとしてのスチレン−ブタジエン樹脂、ならびに、耐水化剤としての第２のポリアミン樹脂を含む材料で構成された塗工層とを有し、
前記原紙は、前記パルプとして、針葉樹晒クラフトパルプと広葉樹晒クラフトパルプとを含み、
前記原紙中における、前記針葉樹晒クラフトパルプの含有率をＸＮ［質量％］、前記広葉樹晒クラフトパルプの含有率をＸＬ［質量％］としたとき、０．３３≦ＸＮ／ＸＬ≦１．５の関係を満足することを特徴とする機能紙。
前記カオリンは、扁平板状をなすものである請求項１に記載の機能紙。
前記炭酸カルシウムは、柱状をなすものである請求項１または２に記載の機能紙。
前記パルプ:１００質量部に対する前記第１のポリアミン樹脂の含有率が０．５質量部以上３．０質量部以下である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の機能紙。
ＪＩＳＰ８１５５に準拠した試験で求められる機能紙の前記塗工層が設けられた面についての平滑度が２００秒以上１５００秒以下である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の機能紙。