JP2021188017A

JP2021188017A - 樹脂組成物

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Publication number: JP2021188017A
Application number: JP2020097736A
Authority: JP
Inventors: 浩一郎吉田; Koichiro Yoshida
Original assignee: Asahi Kasei Corp
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 2020-06-04
Filing date: 2020-06-04
Publication date: 2021-12-13
Anticipated expiration: 2040-06-04
Also published as: EP3922678B1; JP7446924B2; EP3922678A1

Abstract

【課題】本発明は、高度な難燃性と優れた耐薬品性とを両立し、更には実用上良好な成形流動性も有する樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又は（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂との混合樹脂と、（ｂ）水添ブロック共重合体と、（ｃ）リン酸エステル系化合物と、（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるホスフィン酸塩、下記一般式（ＩＩ）で表されるジホスフィン酸塩、及びこれらの縮合物からなる群より選ばれる少なくとも１種とを含み、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（ａ）成分が５０〜８０質量部、（ｂ）成分が２０〜５０質量部、（ｃ）成分と（ｄ）成分との合計が１７〜４０質量部、（ｃ）成分と（ｄ）成分との質量比（（ｃ）／（ｄ））が５／９５〜４０／６０であり、（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂との混合樹脂１００質量％において、（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂が４０〜８０質量％、（ａ−２）スチレン系樹脂が２０〜６０質量％であり、（ａ）成分を含む相が連続相を形成していることを特徴とする、樹脂組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、樹脂組成物に関する。

従来、ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ）は、優れた電気絶縁性に加え、耐熱性、耐加水分解性及び難燃性を有していることから、二次電池や太陽光発電等に使用される電気電子部品、家電・ＯＡ機器等に広く使用されている。例えば、特許文献１には、太陽光発電モジュール用接続構造体として長期間高温環境下に晒された場合においても、難燃性の低下を効果的に抑制できる難燃性樹脂組成物が開示されている。

一方で、一般的なポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、薬品に対する耐性が十分ではなく、成形機の金型に付着している防錆剤、各種用途部品の潤滑油等との接触によって、クラックや割れが発生することがあり、しばしば問題となっている。

近年、太陽光発電モジュール用接続構造体には、意匠性や省スペース化が求められるようになってきていることから、薄肉化、小型化の要求が強くなってきている。一般的に、薄肉化すると難燃性が低下するため、高度な難燃性が必要とされる。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の難燃化には、例えば、特許文献１に開示されているとおり、有機リン酸エステルやホスフィン酸塩又はジホスフィン酸塩及び／又はこれらの縮合物と特定の窒素化合物とを難燃剤として配合することが知られている。

特許第６３２８６６４号公報

しかしながら、高度な難燃性を得るには難燃剤の配合量を増やす必要があり、それ伴い耐薬品性や成形流動性の低下が引き起こされる。よって、高度な難燃性を付与した際に、優れた耐薬性や成形流動性を有する樹脂組成物は未だ得られていない。特許文献１の樹脂組成物でも、難燃性が不十分であり、高度な難燃性を有した際の耐薬品性、成形流動性について何ら開示されていない。

そこで、本発明においては、高度な難燃性と優れた耐薬品性とを両立し、更には実用上良好な成形流動性も有する樹脂組成物を提供することを目的とする。

上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂又はポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混合樹脂と、（ｂ）水添ブロック共重合体と、（ｃ）リン酸エステル系化合物、（ｄ）ホスフィン酸塩とを含有する樹脂組成物において、各成分の含有量、リン酸エステル系化合物とホスフィン酸塩との質量比を特定の範囲とし、（ａ）成分を含む相が連続相を形成していることで上記課題を有利に解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は下記のとおりである。
［１］
（ａ）（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又は（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂との混合樹脂と、
（ｂ）水添ブロック共重合体と、
（ｃ）リン酸エステル系化合物と、
（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるホスフィン酸塩、下記一般式（ＩＩ）で表されるジホスフィン酸塩、及びこれらの縮合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と
を含み、
前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、
前記（ａ）成分が５０〜８０質量部、
前記（ｂ）成分が２０〜５０質量部、
前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との合計が１７〜４０質量部、
前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との質量比（（ｃ）／（ｄ））が５／９５〜４０／６０
であり、
前記（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂との混合樹脂１００質量％において、前記（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂が４０〜８０質量％、前記（ａ−２）スチレン系樹脂が２０〜６０質量％であり、
前記（ａ）成分を含む相が連続相を形成していることを特徴とする、樹脂組成物。

（一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である。
Ｒ^３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレン基、炭素数６〜１０のアルキルアリーレン基、及び炭素数６〜１０のアリールアルキレン基からなる群より選ばれるいずれかである。
Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びカチオン化された窒素塩基からなる群より選ばれる１種以上である。
ｍは１〜３の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、ｘは１又は２であり、２ｎ＝ｍｘである。）
［２］
前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記（ａ）成分が５５質量部以上７０質量部未満であり、前記（ｂ）成分が３０質量部超４５質量部以下である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］
前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との合計が２１〜３５質量部である、［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］
前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との質量比（（ｃ）／（ｄ））が５／９５〜３０／７０である、［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］
更に、前記樹脂組成物１００質量％に対し、ポリオレフィンを１０質量％未満含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］
前記（ｃ）成分が、下記一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で示されるリン酸エステル系化合物である、［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。

（一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、及びＱ４は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、メチル基を表し、Ｒ１３及びＲ１４は、各々独立に水素原子又はメチル基を表す。
ｙは１以上の整数であり、ｎ１及びｎ２は、各々独立に０〜２の整数を示し、ｍ１、ｍ２、ｍ３、及びｍ４は、各々独立に０〜３の整数を示す。）
［７］
［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、太陽光発電モジュール用接続構造体。
［８］
太陽光発電モジュール用ジャンクションボックスである、［７］に記載の太陽光発電
モジュール用接続構造体。

本発明によれば、耐薬品性及び難燃性に優れ、更には実用上良好な成形流動性を有する樹脂組成物を得ることができる。

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。

〔樹脂組成物〕
本実施形態の樹脂組成物は、
（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又は（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂との混合樹脂と、
（ｂ）水添ブロック共重合体と、
（ｃ）リン酸エステル系化合物と、
（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるホスフィン酸塩、下記一般式（ＩＩ）で表されるジホスフィン酸塩、及びこれらの縮合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と
を含み、
前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、
前記（ａ）成分が５０〜８０質量部、
前記（ｂ）成分が２０〜５０質量部、
前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との合計が１７〜４０質量部、
前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との質量比（（ｃ）／（ｄ））が５／９５〜４０／６０
であり、
前記（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂との混合樹脂１００質量％において、前記（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂が４０〜８０質量％、前記（ａ−２）スチレン系樹脂が２０〜６０質量％であり、
前記（ａ）成分を含む相が連続相を形成していることを特徴とする。

（一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である。
Ｒ^３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレン基、炭素数６〜１０のアルキルアリーレン基、及び炭素数６〜１０のアリールアルキレン基からなる群より選ばれるいずれかである。
Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びカチオン化された窒素塩基からなる群より選ばれる１種以上である。
ｍは１〜３の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、ｘは１又は２であり、２ｎ＝ｍｘである。）

＜（ａ）（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又は（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂との混合樹脂＞
本実施形態の（ａ）成分は、（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂（以下、「（ａ−１）成分」と記載する場合がある。）、又は（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂（以下、「（ａ−２）成分」と記載する場合がある。）との混合物である。
（ａ）成分は、１種類のみ単独であっても、２種類以上の組み合わせであってもよい。

≪（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂≫
本実施形態の樹脂組成物に含まれる（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、下記一般式（Ｖ）の構造単位からなるホモ重合体、及び下記一般式（Ｖ）の構造単位を有する共重合体（以下、単に「ポリフェニレンエーテル」という場合もある。）のいずれも用いることができる。

（一般式（Ｖ）中、Ｏは酸素原子であり、Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、第一級又は第二級の低級アルキル基（ここで、「低級アルキル基」とは炭素数１〜８のアルキル基をいう。）、フェニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基、及びハロ炭化水素オキシ基（但し、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子とを隔てている。）からなる群より選ばれるいずれかを表わす。）

ポリフェニレンエーテル系樹脂のホモ重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられる。
ポリフェニレンエーテル系樹脂の共重合体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６−ジメチルフェノールと他のフェノール類との共重合体（例えば、特公昭５２−１７８８０号公報に記載されているような２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体や２−メチル−６−ブチルフェノールとの共重合体）が挙げられる。
これらの中でもポリフェニレンエーテル系樹脂としては、機械物性のバランスや生産性の観点から、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体、又はこれらの混合物が好ましい。

本実施形態で用いるポリフェニレンエーテル系樹脂の製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、米国特許第３３０６８７４号明細書、同第３３０６８７５号明細書、同第３２５７３５７号明細書及び同第３２５７３５８号明細書、特開昭５０−５１１９７号公報、特公昭５２−１７８８０号公報、及び特開昭６３−１５２６２８号公報等に記載された公知の製造方法が挙げられる。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の還元粘度（０．５ｇ／ｄＬクロロホルム溶液、３０℃、ウベローデ型粘度管で測定）は、成形流動性と物性バランスの観点から、０．３０〜０．６５ｄＬ／ｇの範囲であることが好ましい。より好ましくは０．４０〜０．６０ｄＬ／ｇの範囲であり、更に好ましくは０．４５〜０．５５ｄＬ／ｇの範囲である。還元粘度が０．３０ｄＬ／ｇ以上であれば、耐衝撃強度や耐薬品性に優れる。また、還元粘度が０．６５ｄＬ／ｇ以下であれば、成形流動性に優れる。
本実施形態においては、２種以上の還元粘度の異なるポリフェニレンエーテル系樹脂をブレンドしたものであっても、好ましく使用することができる。

また、本実施形態の（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂は、全部又は一部が変性された変性ポリフェニレンエーテルを含んでいてもよい。
ここでいう変性ポリフェニレンエーテルとは、分子構造内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合又は三重結合を有するとともに、カルボン酸基、酸無水物基、アミノ基、水酸基及びグリシジル基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基を有する変性化合物（以下、単に「変性化合物」と記載する場合がある。）で変性されたポリフェニレンエーテルを言う。変性化合物は１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

前記変性ポリフェニレンエーテルの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ラジカル開始剤の存在下又は非存在下で、（１）１００℃以上、ポリフェニレンエーテルのガラス転移温度未満の範囲の温度でポリフェニレンエーテルを溶融させることなく変性化合物と反応させる方法、（２）ポリフェニレンエーテルのガラス転移温度以上３６０℃以下の範囲の温度で変性化合物と溶融混練し反応させる方法、（３）ポリフェニレンエーテルのガラス転移温度未満の温度で、ポリフェニレンエーテルと変性化合物とを溶液中で反応させる方法等が挙げられ、これらいずれの方法でもよいが、生産性の観点から、（１）又は（２）の方法が好ましい。

次に、変性ポリフェニレンエーテルを製造するために用いる、前記分子構造内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合又は三重結合を有するとともに、カルボン酸基、酸無水物基、アミノ基、水酸基及びグリシジル基からなる群より選ばれる少なくとも１個の基を有する変性化合物について説明する。

前記分子内に炭素−炭素二重結合を有し、カルボン酸基又は酸無水物基を同時に有する変性化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マレイン酸、フマル酸、クロロマレイン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、及びこれらの酸無水物等が挙げられる。
特に、ポリフェニレンエーテル系樹脂との反応性の観点から、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましく、フマル酸、無水マレイン酸がより好ましい。
また、これら不飽和ジカルボン酸の２個のカルボキシル基のうちの１個又は２個がエステルになっている化合物も変性化合物として使用可能である。

前記分子内に炭素−炭素二重結合を有し、グリシジル基を同時に有する変性化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、エポキシ化天然油脂等が挙げられる。これらの中で、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレートが好ましい。

前記分子内に炭素−炭素二重結合を有し、水酸基を同時に有する変性化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アリルアルコール、４−ペンテン−１−オール、１，４−ペンタジエン−３−オール等の、一般式ＣｎＨ２ｎ−１ＯＨ、ＣｎＨ２ｎ−３ＯＨ（ｎは正の整数）の不飽和アルコール、一般式ＣｎＨ２ｎ−５ＯＨ、ＣｎＨ２ｎ−７ＯＨ（ｎは正の整数）等の不飽和アルコール等が挙げられる。

上述した変性化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

変性ポリフェニレンエーテルを製造する際の変性化合物の添加量は、ポリフェニレンエーテル１００質量部に対し、０．１質量部以上であればポリフェニレンエーテルの変性による効果が発現しやすく、１０質量部以下であれば変性による副作用が発現しにくい。そのため、変性化合物の添加量は、変性の効率の観点から、ポリフェニレンエーテル１００質量部に対して０．１〜１０質量部が好ましく、０．３〜５質量部がより好ましく、０．５〜３質量部が更に好ましい。

ラジカル開始剤を用いて変性ポリフェニレンエーテルを製造する際の、ラジカル開始剤の添加量は、ポリフェニレンエーテル１００質量部に対して０．００１質量部以上であれば変性効率に優れる。また１質量部以下であれば変性ポリフェニレンエーテルの低分子量化が起こりにくい。そのため、ラジカル開始剤の添加量は、変性率と物性バランスの観点からポリフェニレンエーテル１００質量部に対して０．００１〜１質量部が好ましく、０．０１〜０．５質量部がより好ましく、０．０５〜０．３質量部が更に好ましい。

また、変性ポリフェニレンエーテルへの変性化合物の付加率は、変性ポリフェニレンエーテルを１００質量％に対して０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜１質量％が更に好ましい。
変性ポリフェニレンエーテル中には、未反応の変性化合物及び／又は変性化合物の重合体が５質量％未満の量、好ましくは３質量％以下の量、より好ましくは１質量％以下の量であれば残存していてもよい。

≪（ａ−２）スチレン系樹脂≫
本実施形態において、（ａ−２）スチレン系樹脂とは、スチレン系化合物、又は、スチレン系化合物とスチレン系化合物に共重合可能な化合物とをゴム質重合体存在下又は非存在下で重合して得られる共重合体であり、後述の（ｂ）水添ブロック共重合体の範疇に含まれるものは含まないものとする。

前記スチレン系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられ、中でも、スチレンが好ましい。

前記スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられる。
前記スチレン系化合物と共重合可能な化合物の使用量は、前記スチレン系化合物との合計量１００質量％に対して２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。

前記ゴム質重合体としては、例えば、共役ジエン系ゴム、共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重合体、エチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。中でも、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、及びこれらを部分的に又はほぼ完全に水素添加したゴム成分（例えば、水素添加率が５０〜１００％であるゴム成分）が好ましい。

（ａ−２）スチレン系樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ホモポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−ゴム質重合体−アクリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹脂）、その他のスチレン系共重合体等が挙げられる。中でも、（ａ−２）スチレン系樹脂としては、ポリフェニレンエーテル系樹脂との相溶性の観点から、ホモポリスチレン及びゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）が好ましい。

＜（ｂ）水添ブロック共重合体＞
本実施形態の樹脂組成物は、（ｂ）水添ブロック共重合体を含有する。

本実施形態の（ｂ）水添ブロック共重合体とは、芳香族ビニル化合物と共役ジエン系化合物とのブロック共重合体であり、例えば、スチレンと共役ジエン化合物とのブロック共重合体、すなわち、ポリスチレンブロックと共役ジエン化合物重合体ブロックからなるブロック共重合体を、水素添加して得られる水添ブロック共重合体である。

水素添加による共役ジエン化合物由来の不飽和結合の水素添加率（水添率）は、耐熱安定性の観点から、６０％以上が好ましく、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは９５％以上である。

水素添加前のブロック共重合体の構造としては、当該ブロック共重合体がスチレンと共役ジエン化合物とのブロック共重合体である場合、スチレンブロック鎖をＳ、ジエン化合物ブロック鎖をＢと表すと、Ｓ−Ｂ−Ｓ、Ｓ−Ｂ−Ｓ−Ｂ、（Ｓ−Ｂ−）_４−Ｓ、Ｓ−Ｂ−Ｓ−Ｂ−Ｓ等が挙げられる。

また、共役ジエン化合物の重合体ブロックのミクロ構造（共役ジエン化合物の結合形態）は、任意に選択することができる。共役ジエン化合物重合体ブロックのビニル結合量（１，２−ビニル結合と３，４−ビニル結合との合計）は、共役ジエン化合物重合体の結合量全体（１，２−ビニル結合と３，４−ビニル結合と１，４−共役結合との合計）に対し、２〜６０％が好ましく、より好ましくは８〜４０％の範囲である。

（ｂ）水添ブロック共重合体の数平均分子量は、１００，０００〜４００，０００であることが好ましく、より好ましくは１５０，０００〜３５０，０００であり、更に好ましくは２００，０００〜３００，０００である。
（ｂ）水添ブロック共重合体の数平均分子量が１００，０００以上であると耐衝撃性に優れる樹脂組成物が得られる。（ｂ）水添ブロック共重合体の数平均分子量に比例して本実施形態の樹脂組成物の耐衝撃性が向上し、また、（ｂ）水添ブロック共重合体の数平均分子量が４００，０００以下であると、溶融押出し時の負荷が低く加工流動性に優れた樹脂組成物が得られ、かつ（ｂ）水添ブロック共重合体の樹脂組成物中への分散性が優れたものとなる。
なお、上記数平均分子量とは、紫外分光検出器を備えるゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定装置を用いて測定し、標準ポリスチレンで換算した値をいう。

（ｂ）水添ブロック共重合体は、スチレン重合体ブロック鎖を有する場合、少なくとも１個のスチレン重合体ブロック鎖が数平均分子量１５，０００以上であることが好ましい。より好ましくは２０，０００以上、５０，０００以下である。更に好ましくは全てのスチレン重合体ブロック鎖の数平均分子量が１５，０００以上である。

（ｂ）水添ブロック共重合体は、スチレン重合体ブロック鎖を有する場合、（ｂ）水添ブロック共重合体中のスチレン重合体ブロック鎖が占める割合は、スチレン重合体ブロック鎖の数平均分子量が上記の範囲であれば特に限定されるものではないが、耐衝撃性の観点から、１０〜７０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜５０質量％であり、更に好ましくは３０〜４０質量％である。

（ｂ）水添ブロック共重合体としては、組成や構造の異なる２種以上の水添ブロック共重合体を併用することもできる。
例えば、結合スチレン重合体ブロック含有量が５０質量％以上の水添ブロック共重合体と結合スチレン重合体ブロック含有量が３０質量％以下の水添ブロック共重合体との併用や、分子量の異なる水添ブロック共重合体同士の併用や、上記のようなスチレンと共役ジエン化合物とのブロック共重合体と、スチレンと共役ジエン化合物とのランダム共重合体ブロックとを含有するブロック共重合体を水添して得られる水添ランダムブロック共重合体との併用が挙げられる。
なお、「結合スチレン重合体ブロック含有量」とは、（ｂ）水添ブロック共重合体中のスチレン重合体ブロック鎖が占める割合である。

＜（ｃ）リン酸エステル系化合物＞
本実施形態の樹脂組成物に含まれる（ｃ）リン酸エステル系化合物は、難燃剤として一般的に用いられる有機リン酸エステルであれば、いずれであってもよい。
（ｃ）成分は、１種類のみ単独であっても、２種類以上の組み合わせであってもよい。

（ｃ）リン酸エステル系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、トリフェニルホスフェート、トリスノニルフェニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス［ジ（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート］、２，２−ビス｛４−［ビス（フェノキシ）ホスホリルオキシ］フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛４−［ビス（メチルフェノキシ）ホスホリルオキシ］フェニル｝プロパン等が挙げられる。
更に上記以外に、（ｃ）リン酸エステル系難燃剤としては、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジイソプロピルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系難燃剤；ジフェニル−４−ヒドロキシ−２，３，５，６−テトラブロモベンジルホスフォネート、ジメチル−４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモベンジルホスフォネート、ジフェニル−４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモベンジルホスフォネート、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、ビス（２、３−ジブロモプロピル）−２、３−ジクロロプロピルホスフェート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、ビス（クロロプロピル）モノオクチルホスフェートハイドロキノニルジフェニルホスフェート、フェニルノニルフェニルハイドロキノニルホスフェート、フェニルジノニルフェニルホスフェート等のモノリン酸エステル化合物；及び芳香族縮合リン酸エステル化合物等が挙げられる。
これらの中で、加工時のガス発生が少なく、熱安定性等に優れることから、芳香族縮合リン酸エステル化合物が好ましい。

前記芳香族縮合リン酸エステル化合物は、一般に市販されており、以下に限定されるものではないが、例えば、大八化学工業（株）のＣＲ７４１、ＣＲ７３３Ｓ、ＰＸ２００、Ｅ８９０、（株）ＡＤＥＫＡのＦＰ６００、ＦＰ７００、ＦＰ８００等が挙げられる。
本実施形態において用いる（ｃ）リン酸エステルとしては、下記一般式（ＩＩＩ）又は下記一般式（ＩＶ）で示される芳香族縮合リン酸エステルが好ましい。

（一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、及びＱ４は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、メチル基を表し、Ｒ１３及びＲ１４は、各々独立に水素原子又はメチル基を表す。ｙは１以上の整数であり、ｎ１及びｎ２は、各々独立に０〜２の整数を示し、ｍ１、ｍ２、ｍ３、及びｍ４は、各々独立に０〜３の整数を示す。）

上記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で示されるリン酸エステル系化合物は、それぞれの分子において、ｙは１以上の整数であり、好ましくは１〜３の整数である。
上記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で示されるリン酸エステル系化合物おいて、上記一般式（ＩＩＩ）におけるｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４、ｎ１、及びｎ２が０であって、Ｒ１３及びＲ１４がメチル基である縮合リン酸エステルが好ましいものとして挙げられる。
また、上記一般式（ＩＩＩ）におけるＱ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｒ１３、及びＲ１４がメチル基であり、ｎ１及びｎ２が０であり、ｍ１、ｍ２、ｍ３、及びｍ４が１〜３の整数の縮合リン酸エステルであって、ｙの範囲が１〜３の整数、特にｙが１であるリン酸エステルを、（ｃ）成分１００質量％に対して５０質量％以上含有するものが好ましいものとして挙げられる。

これらの縮合リン酸エステル化合物で、酸価が０．１以下（ＪＩＳＫ２５０１に準拠して得られた値）の縮合リン酸エステル化合物がより好ましいものとして挙げられる。

＜（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるホスフィン酸塩、下記一般式（ＩＩ）で表されるジホスフィン酸塩、及びこれらの縮合物からなる群より選ばれる少なくとも１種＞
本実施形態における（ｄ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表されるホスフィン酸塩、下記一般式（ＩＩ）で表されるジホスフィン酸塩、及びこれらの縮合物からなる群より選ばれる少なくとも一種である。

本実施形態の（ｄ）成分のホスフィン酸塩、ジホスフィン酸塩、及びこれらの縮合物（以下、これらをまとめて「ホスフィン酸塩類」と記載する場合がある。）は、例えば、欧州特許出願公開第６９９７０８号公報や特開平０８−７３７２０号公報に記載されている公知の方法により製造することができる。

（ｄ）ホスフィン酸塩類の製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、水溶液中においてホスフィン酸を金属炭酸塩、金属水酸化物又は金属酸化物と反応させることにより製造する方法が挙げられるが、その他、ゾル−ゲル法等によって製造してもよい。
ホスフィン酸塩類は、一般にモノマー性化合物であるが、反応条件に依存して、環境によっては縮合度が１〜３の縮合物であるオリゴマー性ホスフィン酸塩も含まれる。

前記（ｄ）ホスフィン酸塩類を構成するホスフィン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジメチルホスフィン酸、エチルメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸、メタンジ（メチルホスフィン酸）、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）、メチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸及びこれらの混合物等が挙げられる。

また、前記（ｄ）ホスフィン酸塩類の、上記式（Ｉ）、（ＩＩ）中のＭを構成する金属イオン成分としては、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びカチオン化された窒素塩基からなる群より選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくは、熱安定性の観点から、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、及び亜鉛イオンから選ばれる１種以上である。
また、前記カチオン化された窒素塩基としては、アンモニア、メラミン、トリエタノールアミン等のカチオン化された塩基等が挙げられる。

前記（ｄ）ホスフィン酸塩類としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸マグネシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸マグネシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸マグネシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸カルシウム、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸マグネシウム、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸アルミニウム、メチル−ｎ−プロピルホスフィン酸亜鉛、メタンジ（メチルホスフィン酸）カルシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）マグネシウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）アルミニウム、メタンジ（メチルホスフィン酸）亜鉛、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）カルシウム、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）マグネシウム、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）アルミニウム、ベンゼン−１，４−（ジメチルホスフィン酸）亜鉛、メチルフェニルホスフィン酸カルシウム、メチルフェニルホスフィン酸マグネシウム、メチルフェニルホスフィン酸アルミニウム、メチルフェニルホスフィン酸亜鉛、ジフェニルホスフィン酸カルシウム、ジフェニルホスフィン酸マグネシウム、ジフェニルホスフィン酸アルミニウム、ジフェニルホスフィン酸亜鉛等が挙げられる。
特に、難燃性、モールドデポジットの抑制の観点から、ジメチルホスフィン酸カルシウム、ジメチルホスフィン酸アルミニウム、ジメチルホスフィン酸亜鉛、エチルメチルホスフィン酸カルシウム、エチルメチルホスフィン酸アルミニウム、エチルメチルホスフィン酸亜鉛、ジエチルホスフィン酸カルシウム、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛が好ましい。

前記（ｄ）成分は、平均粒子径（ｄ５０％、レーザー回折法により測定）が０．２μｍ以上４０μｍ未満の粒子であることが好ましい。より好ましくは０．５μｍ超３０μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ超２０μｍ以下、更により好ましくは１．０μｍ超１０μｍ以下である。
前記範囲の平均粒子径の（ｄ）成分の粒子を得るための方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記数値範囲の粒子径以上のホスフィン酸塩類の塊を所定の溶剤中に分散して湿式粉砕し、分級する方法が挙げられる。
特に平均粒子径が０．５μｍ超２０μｍ以下の微粉末を用いることにより、難燃性、耐衝撃性が優れるため好ましい。

また、本実施形態において用いる（ｄ）ホスフィン酸塩類は、本発明の効果を損なわなければ、未反応物あるいは副生成物が残存していてもよい。

＜添加剤＞
本実施形態の樹脂組成物には、更に他の特性を付与するため、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、可塑剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料、充填剤、補強材、展着剤、上記以外のその他の樹脂等の添加剤を添加することができる。また、従来から知られた各種難燃剤及び難燃助剤、例えば、結晶水を含有する、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、水酸化アルミニウム、アルカリ金属水酸化物、ホウ酸亜鉛化合物、スズ酸亜鉛化合物等を添加して更なる難燃性の向上も可能である。

＜各成分の含有量＞
本実施形態の樹脂組成物において、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（ｂ）水添ブロック共重合体の含有量は、難燃性、耐薬品性の観点から、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｂ）水添ブロック共重合体との合計１００質量部に対して、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５０〜８０質量部、（ｂ）水添ブロック共重合体２０〜５０質量部である。より好ましくは（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５２〜７５質量部、（ｂ）水添ブロック共重合体２５〜４８質量部であり、更に好ましくは（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５５質量部以上７０質量部未満、（ｂ）水添ブロック共重合体３０質量部超４５質量部以下である。具体的には、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂が５０質量部以上であると難燃性、剛性に優れ、（ｂ）水添ブロック共重合体の含有量が２０質量部以上であると耐薬品性、耐衝撃性に優れる傾向にある。

（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂において、（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂との質量比は、難燃性、成形流動性の観点から、両者の合計を１００質量％としたときに、（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂４０〜８０質量％、（ａ−２）スチレン系樹脂２０〜６０質量％である。特に、難燃性と成形流動性に特に優れた樹脂組成物を得るには、（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂４０〜７５質量％、（ａ−２）スチレン系樹脂２５〜６０質量％であることが好ましく、（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂４５〜６９質量％、（ａ−２）スチレン系樹脂３１〜５５質量％であることがより好ましい。具体的には、（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂が４０質量％以上であると難燃性に優れ、（ａ−２）スチレン系樹脂が２０質量％以上であると成形流動性に優れる傾向にある。

（ｃ）リン酸エステル系化合物と（ｄ）ホスフィン酸塩類との合計含有量は、難燃性の観点から、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ｂ）水添ブロック共重合体との合計１００質量部に対して、１７〜４０質量部である。特に、難燃性、耐薬品性、成形流動性のバランスに優れた樹脂組成物を得るには、２１〜４０質量部であることが好ましく、２１〜３５質量部であることがより好ましい。具体的には、（ｃ）リン酸エステル系化合物と（ｄ）ホスフィン酸塩類との合計含有量が１７質量部以上であると難燃性に優れ、４０質量部以下であると耐薬品性、成形流動性に優れる傾向にある。
また、（ｃ）リン酸エステル系化合物と（ｄ）ホスフィン酸塩類との質量比（（ｃ）／（ｄ））は、耐薬品性、成形流動性の観点から、５／９５〜４０／６０であり、好ましくは５／９５〜３５／６５、より好ましくは５／９５〜３０／７０である。具体的には、（ｃ）／（ｄ）比が５／９５以上であると成形流動性に優れ、４０／６０以下であると耐薬品性に優れる傾向にある。

また、本実施形態の樹脂組成物において、上述の添加剤の含有量は、樹脂組成物中１００質量％に対して１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下である。

特に、本実施形態の樹脂組成物において、添加剤（上記以外のその他の樹脂）としてポリオレフィンを含む場合、難燃性の観点から、樹脂組成物中１００質量％におけるポリオレフィンの含有量が１０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下であり、特に好ましくは１質量％以下である。

＜モルフォロジー＞
本実施形態の樹脂組成物のモルフォロジーとしては、難燃性の観点から、（ａ）成分を含む相が連続相を形成している。このモルフォロジーは、熱可塑性樹脂の種類に応じ、例えば、四酸化ルテニウム、四酸化オスミウム等の公知の染色剤を用いて染色し、透過型顕微鏡等を用いて倍率１０，０００倍の画像観察により判定することができる。

（樹脂組成物の製造方法）
本実施形態の樹脂組成物は、例えば、上記（ａ）成分、上記（ｂ）成分、上記（ｃ）成分、上記（ｄ）成分等を、二軸押出機を用いて、溶融混練することによって製造することができる。
上記二軸押出機としては、例えば、コペリオン社製のＺＳＫシリーズ、東芝機械社製のＴＥＭシリーズ、日本製鋼所社製のＴＥＸシリーズ等が挙げられる。

本実施形態の樹脂組成物の製造方法における、溶融混練温度、スクリュー回転数等は、溶融混練温度１００〜３７０℃、スクリュー回転数１００〜１２００ｒｐｍの範囲から適宜好適な条件を選択することができる。

二軸押出機に原料を供給するための原料供給装置としては、例えば、単独スクリューフィーダー、二軸スクリューフィーダー、テーブルフィーダー、ロータリーフィーダー等が挙げられ、中でも、原料供給の変動誤差が少ないという観点から、ロスインウエイトフィーダーが好ましい。

液状の原料を添加する場合、押出機シリンダー部分において液添ポンプ等を用いて、液状の原料をシリンダー系中に直接送り込むことによって、添加することができる。液添ポンプとしては、特に限定されることなく、例えば、ギアポンプやフランジ式ポンプ等が挙げられ、ギアポンプが好ましい。このとき、液添ポンプにかかる負荷を小さくし、原料の操作性を高める観点から、液状原料を貯めておくタンク、該タンクと液添ポンプ間との配管や、該ポンプと押出機シリンダーと間の配管等の液状の原料の流路となる部分をヒーター等で加熱して、液状の原料の粘度を小さくしておくことが好ましい。

（成形品）
本実施形態の樹脂組成物を成形することにより、成形品とすることができる。上記成形品は、本実施形態の樹脂組成物を少なくとも含む。
成形方法としては、例えば、射出成形、中空成形、押出成形、シート成形、フィルム成形等、公知の成形方法を用いることができ、特に射出成形機を用いて成形する方法が好ましい。上記射出成形機としては、例えば、住友重機械工業株式会社製の「ＳＨ１００Ｃ」等が挙げられる。

本実施形態の樹脂組成物の成形方法における溶融温度、金型温度等は、溶融温度２００〜３２０℃、金型温度３０〜１００℃の範囲から適宜好適な条件を選択することができる。

上記成形品は、種々の成形品として用いることができ、工業部品、電気・電子部品、事務機器ハウジング、自動車部品、精密部品等の広い分野に利用でき、特に、太陽光発電用モジュールコネクター及び太陽電池用ジャンクションボックス等の太陽光発電モジュール用接続構造体に好適に使用可能である。

以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例及び比較例の樹脂組成物に用いた原材料を以下に示す。

−（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混合樹脂−
（ａ−１）還元粘度（０．５ｇ／ｄＬのクロロホルム溶液、３０℃測定、ウベローデ型粘度管で測定）０．５ｄＬ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）
（ａ−２）ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、ペトロケミカル製、「ＣＴ６０」（ゴム質重合体の含有量：１０質量％）

−（ｂ）水添ブロック共重合体−
ＴＳＲＣ製、「ＴＡＩＰＯＬ６１５１」（数平均分子量：約２８万）

−（ｃ）リン酸エステル系化合物−
（ｃ−１）大八化学工業製、「Ｅ８９０」
（ｃ−２）大八化学工業製、「ＰＸ２００」

−（ｄ）ホスフィン酸塩類−
クラリアント製、「ＥｘｏｌｉｔＯＰ９３０」（平均粒子径：３μｍ）

実施例及び比較例における物性の測定方法を以下に示す。

〔測定方法〕
＜耐薬品性＞
実施例及び比較例で得た樹脂組成物ペレットを、シリンダー温度２８０℃に設定した小型射出成形機（商品名「ＳＨ１００Ｃ」、住友重機械工業株式会社製）に供給し、金型温度８０℃の条件で、１２０ｍｍ×８０ｍｍ×３ｍｍの平板を成形した。この平板から、長手方向が流動方向と直角になるような短冊形状（８０ｍｍ×１２．５ｍｍ×３ｍｍ）の試験片を切り出した。この試験片を、水平方向をｘ軸、垂直方向をｙ軸として、垂直断面がｙ^２＝６ｘ（ｘ≧０、ｙ≧０）の方程式で示される放物線を型どったベンディングバーの曲面上に、バーと試験片との間に隙間が生じないように治具を用いて取り付けた。また、ベンディングバーは、その垂直断面上でｘ＝０、ｙ＝０となる位置を試験片の測定起点側端部の配置位置とし、ｘ＞０かつｙ＞０となる位置を試験片の測定末端側端部の配置位置としている。
上記のように試験片をベンディングバーに取り付けた後、試験片の表面に加工油Ｇ−６２８０（日本工作油製）を塗布し、４０℃の条件で２４時間放置した。２４時間後に、試験片の表面にクラックが発生した場合には、クラックが生じる臨界位置（ベンディングバーのｘ軸方向でｘの値が最も大きくなる位置）を読み取った。
クラックが生じる臨界位置の読み取りは、ベンディングバーに取り付けた状態で試験片に、ベンディングバーのｘ軸座標の目盛を転記して、試験片をベンディングバーから取り外した後、クラックの存在を確認して、当該クラックが存在する位置を転記した目盛と対比して読み取った（臨界位置は、ベンディングバーのｘ軸座標に対応する位置であるので、試験片のペリフェリ長ではない）。
なお、本開示で、クラックとは、ＶＨＸ−５０００(キーエンス社製)等のマイクロスコープを使用して試験片表面を観察した際に見られる、２００μｍ以上の流動方向の亀裂である。
そして、試験片の厚みとクラックが生じる臨界位置から次式により臨界歪み（％）を算出した。臨界歪みが大きい程、耐薬品性が良好であると判定した。
臨界歪み（％）＝ｄ×３^１／２／２（３＋２ｘ）^３／２×１００
ｄ：試験片の厚み（ｉｎｃｈ）
ｘ：クラックの停止位置（ｉｎｃｈ）

＜難燃性＞
ＵＬ−９４垂直燃焼試験に基づき、０．７５ｍｍ厚さの射出成形試験片を用いて難燃性を評価した。
まず、実施例及び比較例で得た樹脂組成物ペレットを、シリンダー温度３００℃〜３２０℃に設定した小型射出成形機（商品名「ＳＨ１００Ｃ」、住友重機械工業株式会社製）に供給し、射出速度２０％、射出圧力９９％、金型温度９０℃の条件で射出成形することで、当該規格で規定された寸法（長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、厚さ０．７５ｍｍ）の試験片を５本成形した。
上記試験片にガスバーナーの炎を当てて、その燃焼の程度を評価した。
なお、難燃等級には、ＵＬ９４垂直試験によって分類される難燃性のクラスを示した。全ての試験片で試験は５本行い判定した。分類方法の概要は以下のとおりである。
特に、難燃レベルＶ−０以上の判定の場合に、難燃性に優れていると判定した。
［難燃等級］
Ｖ−０：５本の合計燃焼時間５０秒以下、最大燃焼時間１０秒以下、有炎滴下なしのすべてを満たす
Ｖ−１：５本の合計燃焼時間２５０秒以下、最大燃焼時間３０秒以下、有炎滴下なしのすべてを満たす
Ｖｏｕｔ：５本の合計燃焼時間２５０秒超、最大燃焼時間３０秒超、有炎滴下ありのいずれか１つ以上を満たす（Ｖ−０、Ｖ−１に分類されないもの）

＜成形流動性＞
実施例及び比較例で得た樹脂組成物ペレットを、小型射出成形機（商品名「ＳＨ１００Ｃ」、住友重機械工業株式会社製）に供給し、シリンダー温度３００℃、射出速度２０％、射出圧力９９％、金型温度９０℃の条件で、上記の難燃性評価用の試験片（長さ１２５ｍｍ×幅１３ｍｍ、厚さ０．７５ｍｍ）を射出成形した。流動性不足により成形ができなかった場合は、シリンダー温度を１０℃ずつ上げていき、成形可能であったシリンダー温度（℃）により成形流動性を評価した。シリンダー温度が低い程、成形流動性が良好であると判定した。

＜モルフォロジー＞
耐薬品性評価の試験片と同様にして作製した成形品から、ウルトラミクロトームを用いて数１０〜１００ｎｍ厚みの超薄切片を作製した。その後、四酸化オスミウム、四酸化ルテニウムを用いて染色し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、商品名「ＨＴ７７００」、日立ハイテクノロジーズ製）を用いて染色後の超薄切片を観察し、倍率１０，０００倍の画像を得た。得られた画像から、（ａ）成分を含有する相が連続相を形成するか否かを判定した。

以下、各実施例及び各比較例について詳述する。
〔実施例１〜５、比較例１〜１０〕
樹脂組成物の製造装置として、二軸押出機（商品名「ＺＳＫ−２５ＷＬＥ」、コペリオン社製）を用いた。該二軸押出機においてバレル数は１２ブロックであり、原料の流れ方向について、上流から１バレル目に上流供給口、７バレル目に液添ポンプを設け、５バレル目と１１バレル目に真空ベントを設けた。
上記のように設定した二軸押出機に、（ａ）〜（ｄ）成分を表１及び表２に示した組成で供給し、押出温度３００〜３２０℃、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／時間の条件にて溶融混練し、樹脂組成物のペレットを得た。
実施例１〜５、比較例１〜１０の樹脂組成物から作製した成形品のモルフォロジーを上記方法で観察したところ、いずれも（ａ）成分を含有する成分が連続相を形成していた。

実施例１〜５は、いずれも耐薬品性、難燃性、成形流動性に優れており、本実施形態に係る樹脂組成物は、耐薬品性、難燃性、成形流動性に優れる成形品を成形できた。

本発明の樹脂組成物は、電気電子部品、家電・ＯＡ機器、太陽光発電モジュールのジャンクションボックスやコネクター等の材料として産業上の利用可能性を有している。

Claims

（ａ）（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又は（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂との混合樹脂と、
（ｂ）水添ブロック共重合体と、
（ｃ）リン酸エステル系化合物と、
（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるホスフィン酸塩、下記一般式（ＩＩ）で表されるジホスフィン酸塩、及びこれらの縮合物からなる群より選ばれる少なくとも１種と
を含み、
前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、
前記（ａ）成分が５０〜８０質量部、
前記（ｂ）成分が２０〜５０質量部、
前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との合計が１７〜４０質量部、
前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との質量比（（ｃ）／（ｄ））が５／９５〜４０／６０
であり、
前記（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（ａ−２）スチレン系樹脂との混合樹脂１００質量％において、前記（ａ−１）ポリフェニレンエーテル系樹脂が４０〜８０質量％、前記（ａ−２）スチレン系樹脂が２０〜６０質量％であり、
前記（ａ）成分を含む相が連続相を形成していることを特徴とする、樹脂組成物。

（一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ^１及びＲ^２は、各々独立に、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基である。
Ｒ^３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレン基、炭素数６〜１０のアルキルアリーレン基、及び炭素数６〜１０のアリールアルキレン基からなる群より選ばれるいずれかである。
Ｍは、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、ビスマスイオン、マンガンイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及びカチオン化された窒素塩基からなる群より選ばれる１種以上である。
ｍは１〜３の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、ｘは１又は２であり、２ｎ＝ｍｘである。）
前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記（ａ）成分が５５質量部以上７０質量部未満であり、前記（ｂ）成分が３０質量部超４５質量部以下である、請求項１に記載の樹脂組成物。
前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分の合計１００質量部に対して、前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との合計が２１〜３５質量部である、請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
前記（ｃ）成分と前記（ｄ）成分との質量比（（ｃ）／（ｄ））が５／９５〜３０／７０である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
更に、前記樹脂組成物１００質量％に対し、ポリオレフィンを１０質量％未満含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
前記（ｃ）成分が、下記一般式（ＩＩＩ）又は一般式（ＩＶ）で示されるリン酸エステル系化合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。

（一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）中、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、及びＱ４は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１２は、メチル基を表し、Ｒ１３及びＲ１４は、各々独立に水素原子又はメチル基を表す。
ｙは１以上の整数であり、ｎ１及びｎ２は、各々独立に０〜２の整数を示し、ｍ１、ｍ２、ｍ３、及びｍ４は、各々独立に０〜３の整数を示す。）
請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、太陽光発電モジュール用接続構造体。
太陽光発電モジュール用ジャンクションボックスである、請求項７に記載の太陽光発電
モジュール用接続構造体。