JP2021155570A - ポリエチレンイミン及びポリエチレンイミンの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
分岐度(%)=〔a/(a+b)〕×100
したがって、直鎖状のポリエチレンイミンは、三級アミンを有していないので分岐度0%であり、全ての窒素原子が三級アミンとなっている。すなわち、最大限に分岐しているポリエチレンは、分岐度100%である。
10ml耐圧反応器に溶媒である水2mlと、触媒であるジトリフルオロメタンスルホン酸無水物0.05mol%と、ジエチレントリアミン10mol%とを仕込み、0〜5℃にした後、エチレンイミン1.2mlをゆっくり滴下した。低温条件を維持したまま6時間撹拌し、開環重合させた。その後、80℃、減圧条件下で残存エチレンイミンと溶媒とを除去し、目的のポリエチレンイミンを得た。得られたポリエチレンイミンに対し、以下の条件でNMR分析を行い、分岐度を算出したところ、分岐度は4%であった。また、得られたポリエチレンイミンに対し、以下の条件でGPC分析を行ったところ、数平均分子量(Mn)は389であった。また、ポリエチレンイミンの着色は見られなかった。
30質量%の重酢酸を含む重水に、10質量%のポリエチレンイミンを溶解し、NMR(400MHz)分析を行った。
以下の条件でポリエチレンイミンの数平均分子量を測定した。
・測定装置:島津製作所製
・使用カラム:昭和電工製Shodex Asahipac GF−710HQ+GF−510HQ+GF−310HQ
・溶離液:0.2モル%−モノエタノールアミン水溶液に酢酸を添加してpH5.1に調整したもの
・標準物質:プルランP−82(和光純薬製)
・検出器:示唆屈折計(島津製作所製)
触媒をビス(トリフルオロメチルスルホニル)アミンに代えた以外は実施例1と同様の操作によって、ポリエチレンイミンを得た。得られたポリエチレンイミンに対し、実施例1と同様の条件で分岐度を算出したところ、分岐度は15%であった。また、得られたポリエチレンイミンに対し、実施例1と同様の条件でGPC分析を行ったところ、数平均分子量(Mn)は317であった。また、ポリエチレンイミンの着色は見られなかった。
ジエチレントリアミンをモノエタノールアミンに代えた以外は実施例2と同様の操作によって、ポリエチレンイミンを得た。得られたポリエチレンイミンに対し、実施例1と同様の条件で分岐度を算出したところ、分岐度は14%であった。また、得られたポリエチレンイミンに対し、実施例1と同様の条件でGPC分析を行ったところ、数平均分子量(Mn)は344であった。また、ポリエチレンイミンの着色は見られなかった。
ジエチレントリアミンをエチレンジアミンに代えた以外は実施例2と同様の操作によって、ポリエチレンイミンを得た。得られたポリエチレンイミンに対し、実施例1と同様の条件で分岐度を算出したところ、分岐度は9%であった。また、得られたポリエチレンイミンに対し、実施例1と同様の条件でGPC分析を行ったところ、数平均分子量(Mn)は331であった。また、ポリエチレンイミンの着色は見られなかった。
触媒を塩酸に代えた以外は実施例1と同様の操作を行ったが、反応が十分に進行せず、目的とするポリエチレンイミンは得られなかった。
触媒を硫酸に代えた以外は実施例1と同様の操作を行ったが、反応が十分に進行せず、目的とするポリエチレンイミンは得られなかった。
反応温度を80℃に代えた以外は比較例1と同様の操作によって、ポリエチレンイミンを得た。得られたポリエチレンイミンに対し、実施例1と同様の条件で分岐度を算出したところ、分岐度は44%であった。また、得られたポリエチレンイミンに対し、実施例1と同様の条件でGPC分析を行ったところ、数平均分子量(Mn)は492であった。
Claims (2)
- 数平均分子量が200〜6000であり、分岐度が0%を超え20%以下である、ポリエチレンイミン。
- ポリエチレンイミンの製造方法であって、
アミン添加剤及び超酸の存在下、25℃以下の温度でエチレンイミンを重合させる工程を備え、
前記ポリエチレンイミンの数平均分子量が200〜6000であり、分岐度が0%を超え20%以下である、製造方法。
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