JP2021155352A - 水中油乳化組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】塗布時の使用感触と塗布した肌の保護感に優れる組成物を提供する。【解決手段】以下の（ａ）〜（ｄ）を含有する、水中油乳化型組成物。（ａ）（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、及びヒドロキシアルキル（Ｃ１６−１８）ヒドロキシダイマージリノレイルエーテルからなる群から選択される一種又は二種以上（ｂ）極性油、天然油、及び炭化水素油から選択される一種又は二種以上（ｃ）動粘度が６〜１００ｍｍ２／ｓのジメチコン（ｄ）レシチン【選択図】なし

Description

本発明は、水中油乳化組成物に関し、より具体的には塗布時の使用感触と塗布した肌の保護感に優れる、化粧料に好適な水中油乳化組成物に関する。

化粧料などの皮膚外用剤の剤型のひとつに、水中油乳化剤型がある。
一般に水中油乳化組成物は、みずみずしく、さっぱりとした使用感を与えるものとして好まれている。
また、水中油乳化組成物の処方や製法によっては、様々な使用感触を演出することも可能であり、水溶性保湿剤とアクリル酸系水溶性高分子とを含有させてハリ感を付与したり（特許文献１）、Ｄ相乳化により高融点の油剤を乳化してリッチな使用実感を付与したり（特許文献２）、様々な設計が提案されている。
近年は、使用時にせん断力をかけると独特のくずれ感を生じるものも提案されている（特許文献３）。

特開２０１５−０５９１１４号公報 特開２０１５−１４７７３４号公報 特開２０１９−０８９７４５号公報

特許文献３の組成物のように使用時の感触が特徴的なものであると、肌の手入れの際に化粧料を使う楽しさを消費者に与えることができ、有効成分が発揮する効果に加えてさらなるアピールポイントとなる。
しかしながら、くずれ感を付与するためには、組成物における油相の粘性を低くする必要があるところ、そのような処方では塗布後の肌の保護感が十分でない場合があった。一方、塗布後の肌の保護感を高めるためには、一般に高粘性油や固形脂を配合することがなされるところ、そのような処方ではくずれ感が損なわれてしまうことが問題となる。
このような状況に鑑みて、本発明は、塗布時の使用感触、特にくずれ感と、塗布した肌の保護感とに優れる水中油乳化組成物を提供することを課題とする。

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、油相成分に特定の油脂類を用いることで、くずれ感と保護感とを両立させることができることに想到し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］以下の（ａ）〜（ｄ）を含有する、水中油乳化型組成物。
（ａ）（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、及びヒドロキシアルキル（Ｃ１６−１８）ヒドロキシダイマージリノレイルエーテルからなる群から選択される一種又は二種以上
（ｂ）極性油、天然油、及び炭化水素油から選択される一種又は二種以上
（ｃ）動粘度が６〜１００ｍｍ^２／ｓのジメチコン
（ｄ）レシチン
［２］さらに（ｅ）バチルアルコールを含有する、［１］に記載の組成物。
［３］（ｂ）のうち粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上のものの含有量が、（ｂ）全体の３０質量％以下である、［１］又は［２］に記載の組成物。
［４］さらに（ｆ）炭素数１６〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸を含有する、［１］〜［３］の何れかに記載の組成物。
［５］（ｆ）がステアリン酸である、［４］に記載の組成物。
［６］さらに（ｇ）炭素数１６〜２２の飽和又は不飽和の一価アルコールを含有する、［１］〜［５］の何れかに記載の組成物。
［７］（ｇ）がセタノール及び／又はベヘニルアルコールを含む、［６］に記載の組成物。
［８］カルボキシビニルポリマーを実質的に含有しない、［１］〜［８］の何れかに記載の組成物。
［９］皮膚外用剤である、［１］〜［７］の何れかに記載の組成物。

本発明の水中油乳化組成物は、肌に塗布する場合に、独特のくずれ感を有する優れた使用感触を与え、また、塗布後の肌の保護感にも優れる。したがって、本発明により、皮膚外用剤の態様に好適な、水中油乳化組成物が提供される。

本発明の組成物の剤型は、水中油乳化型である。
本発明においてかかる剤型は、最外相が水相であれば特に限定されず、Ｏ／Ｗ型の他にＷ／Ｏ／Ｗ型や（Ｏ_１＋Ｏ_２）／Ｗ型などであってもよい。

本発明の組成物は、通常、水性成分及び油性成分を含有する。水性成分は、水の他に、２５〜９０℃の水に溶解する成分であればよく、通常は界面活性剤もこれに含まれる。油性成分はいわゆる油剤に限らず、２５〜９０℃の水に懸濁して１時間静置した後に水と相分離する成分であればよい。
本発明の乳化組成物において、水性成分と油性成分との含有量の質量比は、特に限定されないが、好ましくは３０：７０〜９０：１０、より好ましくは６０：４０〜８５：１５である。

本発明の組成物は、（ａ）（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、及びヒドロキシアルキル（Ｃ１６−１８）ヒドロキシダイマージリノレイルエーテルからなる群から選択される一種又は二種以上を含有する。
成分（ａ）を含有させることにより、使用時のくずれ感を阻害することなく組成物を塗布した時に良好な保護感を肌に付与することができる。

本発明の組成物における成分（ａ）の含有量は、組成物全体に対して好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％、さらに好ましくは２〜６質量％である。このような範囲で含有させることにより、塗布後の肌の保護感がより良好になる。

本発明の組成物は、（ｂ）極性油、天然油、及び炭化水素油から選択される一種又は二種以上を含有する。
成分（ｂ）は、通常室温で液状（流動性を有する状態）であり、これを後述の成分（ｃ）と組み合わせて含有させることにより、使用時に独特のくずれ感を演出することができる。

極性油としては、主にエステル油が該当し、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セ
チル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル、(イソステアリン酸/カプリン酸/カプリル酸/アジピン酸)ペンタエリスリチル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、オクチルメトキシシンナメート等が挙げられる。

天然油としては、メドウフォーム種子油、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、ヒマワリ油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。

炭化水素油としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、ワセリン、水添ポリ（Ｃ６−１２オレフィン）、水添ポリイソブテン等が挙げられる。
これらのうち、低粘度、具体的には２０℃で３００ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましく、具体的にはスクワラン、水添ポリイソブテン等が好ましい。

成分（ｂ）は、これらのうち、低粘度の、具体的にはＢ型粘度計（DIGITAL VISMETORON
VDA2、２号ローター）で２０℃で測定した時の粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下のものが好ましい。
そのような成分（ｂ）としては、例えば、メドウフォーム種子油、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル等が好ましく挙げられる。

本発明の組成物における成分（ｂ）の含有量は、組成物全体に対して好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは３〜３０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。また、成分（ｂ）のうちＢ型粘度計（DIGITAL VISMETORON VDA2、２号ローター）で２０℃で測定した時の粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上のものの含有量が、成分（ｂ）中で好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。
このような範囲で含有させることにより、使用時の感触の変化が大きくなり、くずれ感をより強く感じられる。

本発明の組成物は、（ｃ）低動粘度のジメチコン（ジメチルポリシロキサン）を含有し
、その動粘度は２５℃で６〜１００ｍｍ^２／ｓであり、好ましくは６〜５０ｍｍ^２／ｓであり、より好ましくは１０〜２０ｍｍ^２／ｓである。なお、動粘度はメーカーによるカタログ値であってよい。
成分（ｃ）は通常成分（ｂ）とは相溶性が低く、これらを組み合わせて含有させることにより、使用時に独特のくずれ感を演出することができる。

本発明の組成物における成分（ｃ）の含有量は、組成物全体に対して好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．３〜５．０質量％、さらに好ましくは０．５〜３．０質量％である。
また、成分（ｂ）と成分（ｃ）の含有量の質量比は、好ましくは３０：１〜１：５であり、より好ましくは２０：１〜１：１である。
このような範囲で含有させることにより、使用時の感触の変化が大きくなり、くずれ感をより強く感じられる。

本発明の組成物は、（ｄ）レシチンを含有する。レシチンは、水素添加されたもの（水添レシチン）でもよい。
成分（ｄ）を含有させることにより、保存時に安定でありながら、使用時にくずれ感を発揮する乳化組成物を形成できる。

本発明の組成物における成分（ｄ）の含有量は、組成物全体に対して好ましくは０．０１〜３．０質量％、より好ましくは０．０５〜２．０質量％、さらに好ましくは０．１〜１．０質量％である。このような範囲で含有させることにより、組成物の安定性がより良好になる。

本発明の組成物は、さらに（ｅ）バチルアルコールを含有することが好ましい。
成分（ｅ）を含有させることにより、崩れ感を損なうことなく安定化させることができる。

本発明の組成物における成分（ｅ）の含有量は、組成物全体に対して好ましくは０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．５〜４．０質量％、さらに好ましくは１．０〜３．０質量％である。このような範囲で含有させることにより、崩れ感を損なうことなく安定性が良好になる。

本発明の組成物は、さらに（ｆ）炭素数１６〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸を含有することが好ましい。
かかる（ｆ）としては、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられるが、安定化の観点からステアリン酸が特に好ましい。

本発明の組成物における成分（ｆ）の含有量は、組成物全体に対して好ましくは０．１〜５．０質量％、より好ましくは０．５〜４．０質量％、さらに好ましくは１．０〜３．０質量％である。このような範囲で含有させることにより、安定性がより良好になる。

本発明の組成物は、さらに（ｇ）炭素数１６〜２２の飽和又は不飽和の一価アルコール（バチルアルコールを除く）を含有することが好ましい。
かかる（ｇ）としては、セタノール、ベヘニルアルコール、パルミトレイルアルコール、ヘプタデカノール、１−ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、エライドリノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エライドリノレニルアルコール、リシノレイルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキジルアルコール、ヘンエイコサノール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール等が挙げられるが、安定性の観点からセタ
ノール、ベヘニルアルコールがより好ましい。
成分（ｇ）を含有させることにより、安定化することができる。

本発明の組成物における成分（ｇ）の含有量は、組成物全体に対して好ましくは４．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下、さらに好ましくは２．０質量％以下である。このような範囲で含有させることにより、崩れ感がより良好になる。

本発明の水中油乳化組成物は、独特の使用感触を与えることができる。すなわち、使用前の状態はプルッとしていて、粘性が高く流動性のない状態であるが、塗布のために手指などでせん断力をかけると、ぬるつくことなく、すぐにパシャッとくずれ、チキソトロピック性を有する。この独特の変化の大きいくずれ感が、使用者に楽しい印象を与える。また、本発明の水中油乳化組成物は、使用前は流動性がない状態でありながらも、くずれて流動化した状態になると、さらっと肌の上に広がり、伸ばしやすい。また、塗布後の肌は、油膜感があり乾燥を防ぐ保護性も十分に感じられる。
したがって、本発明の組成物は、使用時及び使用後を通して、優れた使用感を提供するものである。

そのため、本発明の組成物は、皮膚外用剤に好ましく適用できる。
皮膚外用剤としては、化粧料や医薬部外品の態様とすることが好ましく、スキンケア化粧料、日焼け止め化粧料、メークアップ化粧料がより好ましく、洗浄料がさらに好ましく、より具体的にはクレンジング料、洗顔料、ボディソープ、ハンドソープ等が挙げられる。

本発明の水中油型乳化組成物は、定法に従って製造することができる。

本発明の化粧料は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、通常化粧料に用いられる他の成分を任意に配合することができる。かかる任意成分としては、例えば、他のアルコール、エーテル、粉体、他の油剤、保湿剤、他の界面活性剤、金属イオン封鎖剤、パール剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、防腐剤、水溶性高分子、香料、各種有効成分等が挙げられる。

他のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価のアルコール；トリメチロールプロパン等の３価のアルコール；ペンタエリスリトール等の４価のアルコール；キシリトール等の５価のアルコール；トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体；デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコール；ポリグリセリン；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル等のアルコールアルキルエーテル類；
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエー
テル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等のアルコールアルキルエーテル類；
キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等のグリセリンモノアルキルエーテル類；
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のアルコール重合体；
グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、等が挙げられる。

エーテルとしては、上記アルコールに該当するものの他、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等が挙げられる。

粉体としては、球状、針状、板状等その形状は特に限定されず、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、アルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリ（メタ）アクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末等）；金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッド雲母、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッド雲母、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例え
ば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。

他の油剤としては、成分（ｃ）以外のシリコーン油等が挙げられる。
ただし、成分（ａ）（ｂ）（ｆ）以外の油剤は、所望のくずれ感と保護感を得る観点から、総量で組成物全体の１０質量％以下であることが好ましい。

成分（ｃ）以外のシリコーン油としては、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられる。

保湿剤としては、例えば、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

他の界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。
ただし、レシチン以外の界面活性剤は、所望のくずれ感と保護感を得る観点から、総量で組成物全体の５質量％以下であることが好ましい。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪
酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン類（例えば、ポリエチレングリコール−１０ジメチコン、ポリエチレングリコール−１２ジメチコン等）；ポリグリセリン変性シリコーン類（例えば、ポリグリセリル−３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等）；ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）；グリセリンアルキルエーテル等の非親水性非イオン性界面活性剤が挙げられる。また、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノオレイン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル等）；ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（例えば、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルグルコシド；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等の親水性非イオン性界面活性剤も挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

パール剤としては、例えば、ジステアリン酸グリコール、チタンマイカ等が挙げられる。

アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。

高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。

ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。

ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール、ピロ亜硫酸塩、没食子酸エステル、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

防腐剤としては、例えば、パラベン類、フェノキシエタノール等が挙げられる。

水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等の天然の水溶性高分子、
デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロキシエーテル、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等の半合成の水溶性高分子、
ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等の合成の水溶性高分子が挙げられる。
特に、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子は、組成物にくずれ感を付与するのに配合されることが多いところ、本発明の組成物はこれを実質的に含有しなくても独特のくずれ感を演出することができる。ここで、実質的に含有しないとは、組成物全体の０．０１質量％以下であることをいう。

各種有効成分としては、例えば、消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

＜製造例及び官能試験＞
表１に示す処方成分で、［Ａ］及び［Ｂ］の各成分を定法により乳化して、実施例及び比較例の水中油乳化組成物を調製した。
１０名の熟練者がそれぞれ、調製した各組成物を０．５ｇずつ手の甲にとり、塗布時の感触及び保護性について、それぞれ以下の基準で官能評価した。

（塗布時の感触）
○：せん断力をかけると一気に液状化し（粘性変化率が高く、変化時間は短い）、伸ばしやすい
△：せん断力をかけるとゆっくり液状化し（粘性変化率は高いが、変化時間は長い）、難なく伸ばせる
×：せん断力をかけた後とで性状変化が乏しく（粘性変化なし）、伸ばしにくい

（保護性）
◎：とても保護感がある
○：保護感がある
△：やや保護感がある
×：まったく保護感がない

評価結果を併せて表１に示す。

本発明の水中油乳化組成物は、肌に塗布する場合に、独特のくずれ感を有する優れた使用感触を与え、また、塗布後の肌の保護感にも優れる。本発明の組成物は、化粧料などの皮膚外用剤の態様に好適であり、消費者等の嗜好に応えるものとなり得るため、産業上非常に有用である。

Claims (9)

1. 以下の（ａ）〜（ｄ）を含有する、水中油乳化型組成物。
   （ａ）（エチルヘキサン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、及びヒドロキシアルキル（Ｃ１６−１８）ヒドロキシダイマージリノレイルエーテルからなる群から選択される一種又は二種以上
   （ｂ）極性油、天然油、及び炭化水素油から選択される一種又は二種以上
   （ｃ）動粘度が６〜１００ｍｍ^２／ｓのジメチコン
   （ｄ）レシチン
2. さらに（ｅ）バチルアルコールを含有する、請求項１に記載の組成物。
3. （ｂ）のうち粘度が３００ｍＰa・s以上のものの含有量が、（ｂ）全体の３０質量％以下である、請求項１又は２に記載の組成物。
4. さらに（ｆ）炭素数１６〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸を含有する、請求項１〜３の何れか一項に記載の組成物。
5. （ｆ）がステアリン酸である、請求項４に記載の組成物。
6. さらに（ｇ）炭素数１６〜２２の飽和又は不飽和の一価アルコールを含有する、請求項１〜５の何れか一項に記載の組成物。
7. （ｇ）がセタノール及び／又はベヘニルアルコールを含む、請求項６に記載の組成物。
8. カルボキシビニルポリマーを実質的に含有しない、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 皮膚外用剤である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。