JP2022161574A - 油中水乳化型組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】塗布時にべたつかず、塗布後の肌がつっぱらない、また経時的・経温的な安定性に優れる油中水乳化型組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）有機変性ベントナイト及び（Ｂ）不定形非晶質シリカを含有する、油中水乳化型組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、油中水乳化型組成物に関する。

化粧料などの皮膚外用剤の剤型のひとつに、油中水乳化剤型がある。
油中水型乳化組成物は、連続相に油性成分が存在するため高い閉塞効果を有しており、保湿性が高い等の利点を有する。
また、乳化剤型においては経時・経温で分離してしまう場合があるところ、乳化粒子の安定性のために有機変性粘土鉱物を含有させることが一般になされている（例えば特許文献１）。
また、化粧料等の皮膚外用剤は肌に薄く均一に伸ばしたいという要請があるところ、油性化粧料においては無機非晶質板状粒子等の粉体を配合してそれを叶えることがなされている（特許文献２等）。

特開２０１９－０８９７４４号公報 特開２０２０－１６４４４８号公報

油中水乳化組成物は塗布後の保湿感が好まれる一方で、肌への塗布時にべたつきを感じる場合がある。また、乳化安定性のために配合した有機変性粘土鉱物が肌の水分を奪ってしまい、塗布後の肌がつっぱる感じがすることがある。
かかる状況に鑑みて、本発明は、塗布時にべたつかず、塗布後の肌がつっぱらない、また経時的・経温的な安定性に優れる油中水乳化型組成物を提供することを課題とする。

本発明者らは鋭意研究を行った結果、有機変性ベントナイトと不定形非晶質シリカとを併用することで、上記課題を解決できることに想到し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］以下の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する、油中水乳化型組成物。
（Ａ）有機変性ベントナイト
（Ｂ）不定形非晶質シリカ
［２］成分（Ａ）がクオタニウム－９０ベントナイトである、［１］に記載の組成物。
［３］成分（Ａ）の含有量が０．１質量％以上３質量％以下である、［１］又は［２］に記載の組成物。
［４］成分（Ｂ）が疎水化処理されていない不定形非晶質シリカである、［１］～［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］成分（Ｂ）の含有量が０．１質量％以上１０質量％以下である、［１］～［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１～１０である、［１］～［５］のいずれかに記載の組成物。
［７］皮膚外用剤である、［１］～［６］のいずれかに記載の組成物。

本発明の油中水乳化型組成物は、塗布時にべたつかず、また塗布後の肌につっぱりを感じない。また、経時的・経温的に安定である。したがって、本発明により、皮膚外用剤の態様に好適な、油中水乳化型組成物が提供される。

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「～」はその前後の数値を含む範囲を意味する。
本発明の油中水乳化型組成物は、（Ａ）有機変性ベントナイト、及び（Ｂ）不定形非晶質シリカを含有する。

（Ａ）有機変性ベントナイト
本発明において、有機変性ベントナイトは、粘土鉱物の一種であるベントナイトが有機変性したものをいう。ここで有機変性とは、ベントナイトの一部に有機化合物の一部を共有結合又はイオン結合を介して強固又は緩やかな結合を生じさせ、有機化合物の性質の一部又は全部をベントナイトに付与させることをいう。このような変性としては、４級アミノ基とベントナイトのアニオン部分とを結合させる方法、カルボキシル基とベントナイトのカチオン部分とを結合させる方法等が例示でき、４級アミノ基とベントナイトのアニオン部分を結合させる方法が特に好ましく例示できる。
４級アミノ基を有する化合物としては、特に限定されるわけではないが、クオタニウムと称される化合物が例示される。クオタニウムとは、低分子の置換第４級アンモニウム塩であって、国際基準化粧品原材料（ＩＮＣＩ）に登録された化粧料原料が好ましい。さらに、ベントナイトを変性させる４級アミノ基を有する化合物は、クオタニウム化合物のなかでも、従来の皮膚外用剤に含有されるクオタニウム化合物であることが好ましい。従来、皮膚外用剤で使用されているクオタニウム化合物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等が好ましく例示される。
有機変性ベントナイトは、定法により製造することができるが、市販のものを好ましく用いることもできる。例えば、クオタニウム－９０ベントナイトや、クオタニウム－１８ベントナイト等が好ましく挙げられる。

本発明の組成物における（Ａ）有機変性ベントナイトの含有量は、組成物全体の好ましくは０．１～３質量％であり、より好ましくは０．２～２質量％であり、さらに好ましくは０．４～１．５質量％である。
このような範囲で用いることにより、組成物の塗布時によりべたつきが抑えられやすく、また、剤型をより安定化しながら塗布後の肌のつっぱり感を抑えやすくなる。

（Ｂ）不定形非晶質シリカは、通常化粧料に用いられるものを採用できる。
不定形非晶質シリカの比表面積は、好ましくは７００ｍ^２／ｇ未満、より好ましくは６００ｍ^２／ｇ以下、さらに好ましくは５００ｍ^２／ｇ以下であり、また好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは２００ｍ^２／ｇ以上、さらに好ましくは２８０ｍ^２／ｇ以上である。かかる比表面積はBET(Brunauer-Emmett-Teller)法として知られる窒素吸収法（JIS Z 8830）での測定値とする。
また、不定形非晶質シリカの平均一次粒子径は、好ましくは１０ｎｍ～２５μｍ、より好ましくは１００ｎｍ～１５μｍ、さらに好ましくは１～１０μｍ、特に好ましくは２～５μｍである。ここで平均一次粒子径は、透過電子顕微鏡写真中の任意の視野の任意の粒子３０個についての体積平均を繰り返し測定することにより算出される値である。粒子の長径と短径との相加平均を粒径とみなす。

また、（Ｂ）不定形非晶質シリカは、疎水化処理又は親水化処理されていてもよいが、疎水化処理されていないことが好ましい。すなわち、表面処理がされていないか、親水化
処理されているものを用いることが好ましい。
疎水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されず、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、アミノ酸系化合物、レシチン、アルキルシラン、油剤、有機チタネート等の表面処理剤を用いる、乾式処理、湿式処理等が挙げられる。表面処理剤の具体例としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン、フッ素変性シリコーン等のフッ素系化合物；ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状シリコーン、片末端又は両末端トリアルコキシ基変性オルガノポリシロキサン、架橋型シリコーン、シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン等のシリコーン系化合物；ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸；プロリン、ヒドロキシプロリン、アラニン、グリシン、サルコシン、グルタミン酸、アスパラギン酸、ラウロイルリシン、リシン及びそれらの誘導体、アシル化アミノ酸等のアミノ酸系化合物；レシチン、水添レシチン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、トリエトキシカプリリルシラン等のアルキルシラン；ポリイソブチレン、ワックス、油脂、脂肪酸等の油剤；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート等の有機チタネートなどが挙げられる。

親水化処理としては、通常の化粧料用粉体に施されている処理であれば制限されない。例えば、アラビアゴム、トラガカント、アラビノガラクタン、ローカストビーンガム（キャロブガム）、グアガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、デオキシリボ核酸（ＤＮＡ）及びその塩等の動物系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子；ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールシラン等のポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子など、さらに、シリカなど無機ケイ酸系化合物等の表面処理剤を用いる、乾式処理、湿式処理等が挙げられる。

本発明の組成物における（Ｂ）不定形非晶質シリカの総含有量は、組成物全体の好ましくは０．１～１０質量％であり、より好ましくは０．２～５質量％であり、さらに好ましくは０．３～３質量％であり、特に好ましくは０．５～２質量％である。
このような範囲で用いることにより、組成物の塗布時によりべたつきが抑えられやすく、また、塗布後の肌のつっぱり感を抑えやすくなる。

また、本発明の組成物において、（Ｂ）不定形非晶質の含有量に対する、（Ａ）有機変性ベントナイトの含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは０．１～１０であり、より好ましくは０．１～８であり、さらに好ましくは０．２～５であり、特に好ましくは０．５～２．５である。 このような範囲で用いることにより、組成物の塗布時によりべたつきが抑えられやすく、また、剤型をより安定化しながら塗布後の肌のつっぱり感を抑えやすくなる。

本発明の組成物の剤型は、油中水乳化型である。
本発明においてかかる剤型は、最外相が油相であれば特に限定されず、Ｗ／Ｏ型の他にＯ／Ｗ／Ｏ型や（Ｗ_１＋Ｗ_２）／Ｏ型などであってもよい。

本発明の組成物は、通常、水性成分及び油性成分を含有する。水性成分は、水の他に、２５～９０℃の水に溶解する成分であればよく、通常は界面活性剤もこれに含まれる。油性成分は、２５～９０℃の水に懸濁して１時間静置した後に水と相分離する成分であればよく、油剤等が挙げられる。
本発明の乳化組成物において、水性成分と油性成分との含有量の質量比は、特に限定されないが、好ましくは３０：７０～９０：１０、より好ましくは６０：４０～８５：１５である。

本発明の組成物は組成物の塗布時によりべたつきを感じにくい。また、塗布後の肌がつっぱる感じがせず良好な使用感が得られる。さらに、経時・経温で保存した後でも乳化系が分離しなかったり変色を生じない等の安定性に優れる。

そのため、本発明の組成物は、皮膚外用剤に好ましく適用できる。
皮膚外用剤としては、化粧料や医薬部外品の態様とすることが好ましく、スキンケア化粧料、日焼け止め化粧料、メークアップ化粧料がより好ましく挙げられる。スキンケア化粧料としては、乳液、エッセンス、美容液等が好ましく挙げられる。日焼け止め化粧料としては、顔用、ボディ用など問わない。メークアップ化粧料としては、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー、ＢＢクリーム、ＣＣクリーム、マスカラ、アイカラー、アイライナー、チーク、アイブロウカラー等が好ましく挙げられる。

本発明の油中水型乳化組成物は、定法に従って製造することができる。

本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない限りにおいて、通常化粧料に用いられる他の成分を任意に配合することができる。かかる任意成分としては、例えば、油剤、アルコール、エーテル、（Ｂ）以外の粉体、保湿剤、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、パール剤、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、防腐剤、水溶性高分子、香料、各種有効成分等が挙げられる。

油剤としては、シリコーン油、極性油、天然油、炭化水素油等が挙げられる。

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、トリメチルシロキシケイ酸、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられる。

極性油としては、合成エステル油として、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリ－２－エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリル、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニンル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、オクチルメトキシシンナメート、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等が挙げられる。

天然油としては、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、ヒマワリ油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル等が挙げられる。

炭化水素油としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、水添ポリ（Ｃ６－１２）オレフィン、水添ポリイソブテン等が挙げられる。

アルコールとしては、例えば、セタノール、バチルアルコール、ベヘニルアルコール、パルミトレイルアルコール、ヘプタデカノール、１－ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、エライドリノレイルアルコール、リノレニルアルコール、エライドリノレニルアルコール、リシノレイルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキジルアルコール、ヘンエイコサノール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコールなどの１価のアルコール；エチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロパンジオール、１，２－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ブタンジオール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価のアルコール；トリメチロールプロパン等の３価のアルコール；ペンタエリスリトール等の４価のアルコール；キシリトール等の５価のアルコール；トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体；デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコール；ポリグリセリン；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル等のアルコールアルキルエーテル類；
ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等のアルコールアルキルエーテル類；
キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等のグリセリンモノアルキルエーテル類；
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のアルコール重合体；
グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ－ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、等が挙げられる。

エーテルとしては、上記アルコールに該当するものの他、
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等が挙げられる。

粉体としては、球状、針状、板状等その形状は特に限定されず、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、（Ｂ）以外のシリカ、アルミナ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリ（メタ）アクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末等）；金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ－酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッド雲母、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッド雲母、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）；（Ａ）以外の有機変性粘土鉱物（例えば、有機変性ヘクトライト等）等が挙げられる。

保湿剤としては、例えば、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロ
ニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ－ミリストイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ－２－エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ－アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ－ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ－ミリストイル－Ｌ－グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α－オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ－パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ’－ジメチル－３，５－メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては、ポリエーテル変性シリコーン類（例えば、ポリエチレングリコール－１０ジメチコン、ポリエチレングリコール－１２ジメチコン等）；ポリグリセリン変性シリコーン類（例えば、ポリグリセリル－３ジシロキサンジメチコン、ポリグリセリル－３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等）；ソルビタン脂肪酸エステル
類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリル、モノエルカ酸グリセリル、セスキオレイン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、α，α’－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリル、（モノステアリン酸／リンゴ酸）グリセリル等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）；グリセリンアルキルエーテル等の非親水性非イオン性界面活性剤が挙げられる。また、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノオレイン酸ポリグリセリル、モノステアリン酸ポリグリセリル等）；ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ－ベヘニルエーテル、ＰＯＥ－２－オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（例えば、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック（登録商標）等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ－２－デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルグルコシド；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等の親水性非イオン性界面活性剤も挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

パール剤としては、例えば、ジステアリン酸グリコール、チタンマイカ等が挙げられる。

アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシ
ルグルタミン酸塩、アシルβ－アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール等が挙げられる。

高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられ、通常は内相（水性成分）のｐＨの調整のために用いられる。

ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール、ピロ亜硫酸塩、没食子酸エステル、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

防腐剤としては、例えば、パラベン類、フェノキシエタノール等が挙げられる。

水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等の天然の水溶性高分子、
デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロキシエーテル、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等の半合成の水溶性高分子、
ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等の合成の水溶性高分子が挙げられる。

各種有効成分としては、例えば、消炎剤（例えば、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン、レゾルシノール誘導体等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オト
ギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン、グリチルレチン酸誘導体等）等が挙げられる。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

＜製造例及び評価＞
表１に示す処方成分で、油相成分及び水相成分をそれぞれ７０℃に加熱して溶解させ、油相成分に水相を添加し、ホモミキサーで攪拌しながら乳化して、油中水型乳化組成物を調製した。
得られた各組成物について、以下の項目及び基準にて評価した。結果を併せて表１に示す。

（べたつきのなさ）
専門評価者１０人がそれぞれ組成物を肌に塗布し、塗布中の肌のべたつき感を以下の５段階で評価し、１０人の各評点の合計を評価結果とした。
５：塗布中にべたつきを全く感じない
４：塗布中にべたつきをほとんど感じない
３：塗布中にべたつきをやや感じる
２：塗布中にべたつきを感じる
１：塗布中にべたつきをひどく感じる

（経時安定性）
各組成物を、５０℃で３０日静置させた後の分離・変色を専門評価者１０人がそれぞれ目視して以下の５段階で評価し、１０人の各評点の合計を評価結果とした。
５：分離・変色が全く生じていない
４：分離・変色がほとんど生じていない
３：分離・変色がやや生じているが使用に影響ない
２：分離・変色が生じている
１：分離・変色がひどく生じている
（塗布後の肌のつっぱり感）
専門評価者１０人がそれぞれスポンジを用いて組成物０．１６ｇを肌に塗布し、塗布直後の顔のつっぱり感を以下の５段階で評価し、１０人の各評点の合計を評価結果とした。なお、つっぱり感とは、肌が乾燥したときに感じられるような感覚であり、素肌感がありながら皮膚がひっぱられる感じを示す。
５：つっぱり感が全くない
４：つっぱり感がほとんどない
３：つっぱり感があまりない
２：つっぱり感がある
１：つっぱり感がかなりある

Claims (7)

1. 以下の成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有する、油中水乳化型組成物。
   （Ａ）有機変性ベントナイト
   （Ｂ）不定形非晶質シリカ
2. 成分（Ａ）がクオタニウム－９０ベントナイトである、請求項１に記載の組成物。
3. 成分（Ａ）の含有量が０．１質量％以上３質量％以下である、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 成分（Ｂ）が疎水化処理されていない不定形非晶質シリカである、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 成分（Ｂ）の含有量が０．１質量％以上１０質量％以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、０．１～１０である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 皮膚外用剤である、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。