JP2021147279A - 速硬性セメント用添加材、その製造方法及び当該添加材を用いた速硬性セメント組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
かかるコンクリート吹き付け工法においては、夏場のみならず、冬場においても、コンクリート等を調製し、それを取り扱う際に必要な最低限の可使時間(ハンドリングタイム)を確保するとともに、壁面や露出面に吹き付けた後に、コンクリート等を即時に硬化させる必要がある。
また、止水工事や緊急工事においても、モルタルやコンクリートの可使時間を確保するとともに、即時に硬化させる必要がある。
かかるMgOは、セメント中に含まれると水和活性にともない、MgOが反応してMg(OH)2となり、体積膨張性を有することとなる。
したがってセメント硬化体を崩壊させることとなり、かかるMgOによる体積膨張性を抑制することが望まれている。
BaO量(質量%)=A×[セメントクリンカ中のMgO量−2.0]
A≦3.8
ここでAは(BaOの式量)/(MgOの式量)である、
に基づいて含まれる、セメントクリンカの製造方法が開示されている。
しかし、鉱物中へのf−MgOの固溶には限界があり、産業廃棄物中に含まれるMgOの含量如何によっては、得られるセメント硬化体の崩壊を十分に抑制することができない。
また、特にカルシウムアルミネート系のセメント組成物においては、MgOの鉱物中への固溶では、C3SやC2Sだけでなく、カルシウムアルミネート系の水和活性にも影響を及ぼし、早期強度発現性の点から望ましくないとの問題があった。
特に、任意のセメントに、現場等にて添加することで得られるセメント組成物が、5℃程度の低温時での初期強度発現性に優れ、またポンプ圧送がしやすい等、流動性を確保することができる、C12A7系の速硬性セメント用添加材及びその製造方法を提供することである。
即ち、本発明の速硬性セメント用添加材は、C12A7系鉱物相を主鉱物とする添加材であって、当該手添加材中にf−MgOとスピネル(MgO・Al2O3)を含有し、f−MgOとスピネル(MgO・Al2O3)の合計モル数に対するf−MgOのモル比(MgO/(MgO+スピネル)(モル比))が0.30〜0.95であることを特徴とする、速硬性セメント用添加材である。
好適には、本発明の速硬性セメント用添加材は、前記C12A7系鉱物相を主鉱物とする添加材中のCaO/Al2O3(モル比)が1.3〜2.0であり、CaOとAl2O3との合量が80質量%以上であることを特徴とする、速硬性セメント用添加材である。
従って、急硬性用途において作業現場等で有効に適用することが可能となり、更に、本発明の速硬性セメント用添加材を、所望する初期強度に応じて任意の量で簡便に調整添加することで、所望する急硬性を得る設計を行うことが容易となり、特に5℃以下での低温時での初期強度発現性に優れることとなる。
また、本発明の速硬性セメント用添加材を用いたモルタル等の、例えばポンプ圧送性が良好となる流動性を有することが可能となる。
また、本発明の速硬性セメント組成物は、上記本発明の速硬性セメント用添加材をポルトランドセメントに添加することで、低温度環境下においても、得られるモルタル等の水和活性を向上させて所望する優れた速硬性能を迅速に得ることができるとともに、所定の流動性を有して優れた施工性を確保する速硬性セメント組成物とすることが可能となる。
本発明の速硬性セメント用添加材は、C12A7系鉱物相を主鉱物とする添加材であって、当該添加材中にf−MgOとスピネル(MgO・Al2O3)を含有し、f−MgOとスピネル(MgO・Al2O3)の合計モル数に対するf−MgOのモル比(MgO/(MgO+スピネル)(モル比))が0.30〜0.95とする、速硬性セメント用添加材である。
好適には、本発明の速硬性セメント用添加材は、前記C12A7系鉱物相を主鉱物とする添加材中のCaO/Al2O3(モル比)が1.3〜2.0であり、CaOとAl2O3の合量を80質量%以上で含む。
上記C12A7系鉱物相の含有量が70質量%未満であると、十分な急硬性が得られず、初期強度が低下してしまい、本発明の上記効果が得られない。
ここで、C12A7系鉱物相には、C12A7やC11A7・CaX2(Xは、F、Cl、Br等のハロゲン)が該当し、またこれらの混合相であってもよい。
また、本発明の速硬性セメント用添加材には、実質的にアーウィンは含まれないことが望ましい。「実質的に含まない」とは、原料中に含まれる不純物であるSO3により生成される場合を妨げないという意味であり、積極的に生成して含有させるものではない。
管電圧:45kV 管電流:40mA
実質的に含まれないとは、これらの鉱物相が、原料中に含まれる不純物により生成される場合を妨げないという意味であり、積極的に生成して含有させるものではない。C2SとC3Aの合計含量は多くとも3質量%、それ以下であることが望ましい。
これは、カルシウムアルミネート相であるC12A7系鉱物相の含有量を上記範囲から減少させないためである。
なお、本発明のセメント用急硬性添加材は、1250〜1400℃、好ましくは1300〜1360℃で焼成されて調製され、C2AS、C3A、C3Sはほとんど生成されることはなく、実質的には含まれない。また、C4AFは、本発明の急硬性添加材中のFe2O3が少量であるので、ほとんど生成されず実質的に含まれない。
なお、ここで、「実質的に含まれない」とは、これらの鉱物相が、原料中に含まれる不純物であるSiやCaリッチ又はAlリッチな原料を用いることにより生成される場合を妨げないという意味であり、積極的に生成して含有させるものではない。
本発明においては、f−MgOの一部を安定鉱物であるMgO−Al2O3スピネル鉱物とするものである。
f−MgOをスピネル(MgO・Al2O3)構造とすることで、従来、セメントの水和とともに含有されるf−MgOがMg(OH)2に化学変化して体積膨張を起こしてセメント硬化体を崩壊させていたことを抑制することができる。
なお、従来は、f−MgOは固溶側に含まれていたが、本発明においてはスピネルの生成に寄与するものとなり、本発明においては、スピネルは固溶されて含まれるものではない。
これにより、上記本発明の効果を奏することが可能となり、特に低温環境下において、凝結時間を確保することができるとともに、初期強度発現性に優れることとなる。
このようにすることで、含まれるf−MgOとスピネル(MgO・Al2O3)の含有量の関係を有効に上記範囲とすることが可能となり、また、C12A7系鉱物相を最大限含有することが可能となり、より有効に3時間強度発現性を増加させることができる。
なお、得られるセメント用急硬性添加材中に含まれるTiやFeの原料となるもの(例えばベンガラ等)は積極的に配合しない。得られるセメント用急硬性添加材中に含まれるTiやFeは、配合上記原料中に不純物として含有されることにより、結果として含まれる場合もあるもので、積極的に含有させるものではない。
なお、好適なC12A7系カルシウムアルミネート材を調製する際には、C12A7系鉱物を70質量%以上含有するように原料を配合するようにする。
このようにして得られた本発明セメント用急硬性添加材は、上記本発明の効果を有効に発現することができ、特にf−MgOの含量及びスピネル鉱物の含量がモル比に換算して上記範囲に調整されることで、急硬性、特に5℃の低温での3時間強度に優れるものとなる。
本発明の速硬性セメント用性添加材は、ブレーン比表面積を4500cm2/g以上に粉砕して用いることが好ましく、これは、4500cm2/g未満では、良好な急硬性が得られない場合があるからである。
また、ブレーン比表面積は、大きくしすぎると流動性に悪影響を及ぼし、粉砕時間を要して生産性が低下しコスト高になるので、5000〜7000cm2/gが望ましい。
また、粉砕する際に、粉砕助剤(ジエチレングリコール、トリエタノールアミン等)を添加してもよい。
石膏としては、無水石膏、半水石膏、二水石膏、またはこれらの混合物が例示できる。
また、その他必要に応じて配合が可能な材料として消石灰が挙げられる。
本発明の速硬性セメント組成物と水等の混合方法は、特に限定するものではなく、所定の割合に配合したのち、慣用の混合装置を用いて混合すれば良い。
また他に、凝結調整剤(リグニンスルホン酸系、オキシカルボン酸系、糖類等各種有機酸もしくは有機酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩)や減水剤(アルキルアリルスルホン酸系、ナフタレンスルホン酸系、メラミンスルホン酸系、ポリカルボン酸系、AE減水剤、高性能減水剤、高性能AE減水剤も含む)等、液状または粉末状の混和剤や、細骨材(川砂、海砂、山砂、砕砂およびこれらの混合物)や粗骨材(川砂利、海砂利、砕石およびこれらの混合物)等を配合することができる。
(実施例1〜5、比較例1〜3)
1)C12A7系鉱物相を主鉱物とするセメント用添加材の調製
C12A7系鉱物相を主鉱物とするセメント用添加材の目標化学組成が表1となるように、CaCO3、SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、TiO2、CaF2の各試薬を配合して混合粉砕することにより、各C12A7系鉱物相を主鉱物とするセメント用添加材用の原料を調製した。
なお、ここで、Fe2O3、TiO2は、実際に実機で本発明の速硬性セメント用添加材を製造する際に、生石灰、消石灰、石灰石等のカルシウム原料、水酸化アルミニウム、アルミナ、ボーキサイトやバンド頁岩等のアルミニウム原料、ドロマイト等のマグネシウム原料、必要に応じて配合する蛍石等のフッ素原料等の原料を用いると、不純物としてFe2O3、TiO2が結果として含まれる場合もあるため(積極的に含有させるものではない)、かかる場合を想定して用いたものである。
得られた各C12A7系鉱物相を主鉱物とするセメント用添加材を、蛍光X線分析装置(パナリティカル社製;Axios)を用いて、JIS R 5204に準じて分析して、含有されるSiO2、Al2O3、CaO、TiO2、MgO、Fe2O3、F成分等の含有割合を測定した。
また、測定したCaO及びAl2O3の含有量から、CaO/Al2O3(モル比)を算出した。
その結果を、表2に示す。
得られた各C12A7系鉱物相を主鉱物とするセメント用添加材をX線回析/リートベルト法(装置:パナリティカル社製X’Pert MPD、解析ソフト:HighScorePlus)を用いて、C12A7系、C3A、C2S、f−MgO及びスピネル鉱物の含有割合を測定した。
管電圧:45kV
管電流:40mA
その結果を表2に示す。
次いで、上記C12A7系鉱物相を主鉱物とする各セメント用添加材をブレーン比表面積が5200cm2/g程度に粉砕して、各セメント用添加材粉末を得た。
早強セメント(HC:住友大阪セメント株式会社製)に、各C12A7系鉱物相を主鉱物とするセメント用添加材粉末、無水石膏(住友大阪セメント(株)製)及びNa2SO4(ぼう硝:試薬)を下記表3に示す配合割合にて配合して各セメント組成物を調製した。
なお、セメント組成物中のC12A7系鉱物相の結晶の量が同等(20質量%)となるように早強セメント量を調整した。
上記の各セメント組成物、細骨材(砂(珪砂))、凝結調整剤(試薬;クエン酸、和光純薬工業(株)製)、水及び混和剤(花王(株)製、商品名:マイティ150)を、水/セメント組成物質量比が0.34、砂/セメント組成物質量比が1.2となるように、下記表4のように配合して均一に混練し、各モルタルを得た。
上記で得られた各モルタルについて、5℃での3時間強度(初期強度)、フロー値及び凝結時間を、JIS R 5201に準じて測定した。ただし、凝結時間での終結時間として、終結針は直径1インチ高さ2インチの円錐形針を用い、侵入深さが1.5mmになったときの時間を凝結(終結)時間とした。
その結果も上記表2に示す。
Claims (4)
- C12A7系鉱物相を主鉱物とする添加材であって、当該添加材中にf−MgOとスピネル(MgO・Al2O3)を含有し、f−MgOとスピネル(MgO・Al2O3)の合計モル数に対するf−MgOのモル比(MgO/(MgO+スピネル)(モル比))が0.30〜0.95であることを特徴とする、速硬性セメント用添加材。
- 請求項1記載の速硬性セメント用添加材において、前記C12A7系鉱物相を主鉱物とする添加材中のCaO/Al2O3(モル比)が1.3〜2.0であり、CaOとAl2O3との合量が80質量%以上であることを特徴とする、速硬性セメント用添加材。
- MgOを含むセメントクリンカ原料中に含有されるCaOとAl2O3のモル比を1.3〜2.0とし、CaOとAl2O3との合量が80質量%以上となる原料を焼成し、f−MgOとスピネル(MgO・Al2O3)の合計モル数に対するf−MgOのモル比(MgO/(MgO+スピネル)(モル比))が0.30〜0.95となるセメント用添加材を製造することを特徴とする、速硬性セメント用添加材の製造方法。
- 請求項1又は請求項2記載の速硬性セメント用添加材、ポルトランドセメント及び石膏を含有することを特徴とする、速硬性セメント組成物。
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