JP2021146519A

JP2021146519A - アルミニウム積層体、包装材、及びプレススルーパッケージ

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Publication number: JP2021146519A
Application number: JP2020045544A
Authority: JP
Inventors: 勇樹村中; Yuki Muranaka; 洋平芳賀; Yohei Haga; 宏西尾; Hiroshi Nishio
Original assignee: UACJ Corp; UACJ Foil Corp
Current assignee: UACJ Corp; UACJ Foil Corp
Priority date: 2020-03-16
Filing date: 2020-03-16
Publication date: 2021-09-27
Anticipated expiration: 2040-03-16
Also published as: TWI762241B; CN113400743A; JP7351777B2; TW202136043A

Abstract

【課題】良好な印刷適性と優れた防湿性とを備えたアルミニウム積層体、ひいては、これを含む包装材、及びプレススルーパッケージを提供する。【解決手段】樹脂層３０と、樹脂層３０の一方の面に貼り合わされた第１アルミニウム箔１０と、樹脂層３０の他方の面に貼り合わされた第２アルミニウム箔２０と、を含むアルミニウム積層体１において、樹脂層３０を、少なくとも構成単位中に少なくとも１つの水酸基を含むポリヒドロキシウレタン樹脂からなるものとする。【選択図】図１

Description

本明細書により開示される技術は、アルミニウム積層体、包装材、及びプレススルーパッケージに関する。

医薬品等の包装材として、プレススルーパッケージ（以下、ＰＴＰと称することがある）が広く用いられている。ＰＴＰは、通常、ポリ塩化ビニルやポリプロピレン等の樹脂からなり医薬品等の被収容物（被包装物の一例）が収容される収容部を含む容器材と、アルミニウム箔からなり収容部の開口を覆うように容器材に取り付けられる蓋材と、で構成される。収容部に封緘された被収容物は、収容部の外方から力を加えてこれを蓋材側に押し込むことで、蓋材を押し破りＰＴＰを開封して、取り出される。

金属であるアルミニウム箔は、一般的な樹脂製や紙製の包装材料と比較して透湿度が非常に低く、優れた防湿材料である。しかしながら、例えばＰＴＰにおいて、蓋材とするアルミニウム箔に発生したピンホールが収容部に臨む位置に配された場合、ピンホールを通過した水分が被収容物に到達して医薬品等が吸湿してしまう虞がある。一般に、箔厚が１５μｍよりも小さいアルミニウム箔では、箔厚が１５μｍ以上のアルミニウム箔と比べ、ピンホールの発生頻度が大幅に高くなってしまう。また、ＰＴＰの蓋材には、製造時や輸送時の損傷を回避可能であると同時に、開封時には適度な押圧力で破断可能であることも求められる。これらのバランスを考慮し、ＰＴＰの蓋材には、従来、箔厚が１７μｍ〜２０μｍ程度のアルミニウム箔が使用されてきた。しかしながら、この範囲の箔厚のアルミニウム箔では、一定頻度でピンホールが発生することが避けられない。そこで、下記特許文献１及び特許文献２には、より箔厚の小さな２枚のアルミニウム箔を貼り合せたアルミニウム積層体からなる蓋材が開示されている。このようなアルミニウム積層体では、２枚のアルミニウム箔のピンホールが重なって配されない限り、水分が蓋材を通過することは殆どないため、被収容物の吸湿を効果的に抑制できると考えられる。

実開昭６０−１５６１５２号公報

特許第２９７０８５７号公報

アルミニウム箔に対し十分な接着力を発現可能な接着剤としては、従来、イソシアネート基を含有する２液硬化型接着剤が用いられてきた。しかしながら、このようなイソシアネート系の２液型接着剤でアルミニウム箔同士を貼り合せると、接着剤を反応硬化させる際に、ピンホールの発生箇所において、アルミニウム積層体に部分的なふくれが生じることがあった。例えばＰＴＰの蓋材として使用するアルミニウム積層体に部分的なふくれが生じると、蓋材に印刷を施す際に支障を来たす。このため、アルミニウム積層体は、通常は印刷を施して用いられる包装材として、広く実用に供されるには至っていない状況であった。

本明細書が開示する技術は、上記事情に基づいて完成されたものであって、良好な印刷適性と優れた防湿性とを備えたアルミニウム積層体、ひいては、これを含む包装材、及びプレススルーパッケージを提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題について鋭意研究を重ねた結果、構成単位中に少なくとも１つの水酸基を含むポリヒドロキシウレタン樹脂からなる樹脂層を介して、第１アルミニウム箔と、第２アルミニウム箔とを貼り合せることで、部分的なふくれを生じることがなく、十分な貼り合せ強度を有するアルミニウム積層体が得られることを見出し、本技術を完成させるに至った。すなわち、本明細書は、下記＜１＞〜＜６＞に係る技術を開示する。

＜１＞樹脂層と、前記樹脂層の一方の面に貼り合わされた第１アルミニウム箔と、前記樹脂層の他方の面に貼り合わされた第２アルミニウム箔と、を含み、前記樹脂層は、構成単位中に少なくとも１つの水酸基を含むポリヒドロキシウレタン樹脂からなることを特徴とする、アルミニウム積層体。

＜２＞前記ポリヒドロキシウレタン樹脂は、５員環環状カーボネート化合物とアミン化合物との反応生成物からなることを特徴とする、上記＜１＞に記載のアルミニウム積層体。

＜３＞前記第１アルミニウム箔及び前記第２アルミニウム箔の少なくとも一方は、前記樹脂層とは反対側の面が艶消面となるように、前記樹脂層に貼り合わされていることを特徴とする、上記＜１＞又は＜２＞に記載のアルミニウム積層体。

＜４＞前記第１アルミニウム箔及び前記第２アルミニウム箔は、何れも箔厚が６μｍ以上であり、前記第１アルミニウム箔の箔厚と、前記第２アルミニウム箔の箔厚との和である合計箔厚は、３０μｍ以下であることを特徴とする、上記＜１＞から＜３＞の何れかに記載のアルミニウム積層体。

＜５＞上記＜１＞から＜４＞の何れかに記載のアルミニウム積層体を含む、医薬品、食品、飲料品、又は工業材料用の包装材。

＜６＞被収容物が収容される収容部を含むシート状の樹脂容器と、前記収容部の開口部を覆うように前記樹脂容器に貼り付けられる、上記＜１＞から＜４＞の何れかに記載のアルミニウム積層体からなる蓋材と、を備えるプレススルーパッケージ。

本技術によれば、良好な印刷適性と優れた防湿性とを備えたアルミニウム積層体、ひいては、これを含む包装材、及びプレススルーパッケージを提供できる。

実施形態１に係るアルミニウム積層体の一例の断面模式図実施形態２に係るＰＴＰの一例の断面模式図実施例１，２及び比較例２〜４に係る評価試料の突刺強度を示したグラフ実施例１，２及び比較例２〜４に係る評価試料の破断距離を示したグラフピンホール直径の算出方法についての説明図実施例３〜５及び比較例５，６に係る評価試料の１日あたりの透湿度を示したグラフ実施例３〜５及び比較例５，６に係る評価試料の累計透湿度を示したグラフ

＜実施形態１＞
図１に示すように、本技術が開示するアルミニウム積層体１は、少なくとも樹脂層３０と、樹脂層３０の一方の面に貼り合わされた第１アルミニウム箔１０と、樹脂層３０の他方の面に貼り合わされた第２アルミニウム箔２０と、を含む。なお、図１は、アルミニウム積層体１の断面をあくまで模式的に表した図であり、説明の便宜を考慮して、一部の層の厚みが他の層とは異なる尺度で示されていることがある（図２も同様である）。

第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０は、それぞれ箔厚が３０μｍ以下であることが好ましい。一般に、箔厚が３０μｍ以下のアルミニウム箔は、複数枚のアルミニウム箔を積層した状態でローラー間を通過させ、圧延することで作製される。この際、他のアルミニウム箔と接しながら圧延された面は、光沢のない艶消面となり、外側に配されてローラーに接しながら圧延された面は、比較的光沢のある光沢面となる。アルミニウム箔に印刷を施す場合、艶消面の方が光沢面よりも印刷に適している。艶消面はギラつきが少ないために、印刷を施した場合の視認性に優れ、観察者の目の疲れを軽減可能な印刷物を得ることができるからである。なお、例えば３枚のアルミニウム箔を積層圧延すると、真中のアルミニウム箔は、箔厚のバラツキが大きくなり、使用できないものとなってしまうことが多い。このため、従来の方法により、外側を向く両面が艶消面となるような単層構造のアルミニウム箔を作製することは困難であった。

本実施形態に係る第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０には、それぞれ一方の面が艶消面１０Ａ，２０Ａ、他方の面が光沢面とされたものを使用できる。樹脂層３０とは反対側の面すなわちアルミニウム積層体１において外側を向く両面のうち、少なくとも一方が艶消面となるように、第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０を貼り合わせれば、印刷に適する面を備えたアルミニウム積層体１を得ることができる。図１に示すように、本実施形態に係るアルミニウム積層体１は、第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０を、艶消面１０Ａ，２０Ａが外側を向く両面に配されるように貼り合わされたものとする。このようにすれば、両面に印刷を施すのに適したアルミニウム積層体１を得ることができる。

第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０は、それぞれ箔厚が６μｍ以上であることが好ましい。箔厚がこれよりも小さくなると、アルミニウム箔の成形性、取扱性が低下し、ピンホールＰＨの発生頻度も極めて高くなる。また、アルミニウム積層体１は、第１アルミニウム箔１０の箔厚と第２アルミニウム箔２０の箔厚との和である合計箔厚（樹脂層３０の厚みを除く）が、３０μｍ以下であることが好ましい。例えばアルミニウム積層体１をＰＴＰの蓋材として用いる場合、合計箔厚がこれよりも大きくなると、開封に要する押圧力が増加し、良好な開封性を担保できない虞がある。また、単層のアルミニウム箔でも、箔厚が３０μｍ以上あればピンホールＰＨの発生頻度を極めて低くできるため、アルミニウム積層体１における合計箔厚が３０μｍ以上になると、複数枚のアルミニウム箔を貼り合わせてアルミニウム積層体を作製するメリットは小さくなってしまう。

第１アルミニウム箔１０と第２アルミニウム箔２０は、略同等の箔厚を有していてもよく、異なる箔厚を有していてもよい。また、第１アルミニウム箔１０と第２アルミニウム箔２０は、略同等の硬度を有するものであってもよく、異なる硬度を有していてもよい。例えばアルミニウム積層体１をＰＴＰの蓋材として用いる場合、各アルミニウム箔の硬度及び箔厚を適宜調整して組み合わせれば、蓋材の開封性をさらに向上させることができる。

さて、アルミニウム積層体１において、第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０は、樹脂層３０に貼り合わされる。換言すれば、アルミニウム積層体１において、第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０の間には、両者を接着する樹脂層３０が介在する。

樹脂層３０は、アルミニウム箔に対して十分な貼り合せ強度を発現可能な、接着性の樹脂で形成される。なお、ここで、十分な貼り合せ強度とは、具体的には、例えば１５ｍｍ幅の試験片について、１５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で１８０°剥離試験を行って測定したアルミニウム箔に対する剥離強度が、３．０Ｎ／１５ｍｍ以上であることをいう。従来、アルミニウム箔の接着には、イソシアネート基を含有する２液型接着剤が用いられてきた。このような接着剤では、イソシアネートにポリオールを添加することにより、下記反応式（１）のようにウレタン結合が形成されることで、例えば上記条件下で測定した場合、少なくとも４．０Ｎ／１５ｍｍ以上、通常は８．０Ｎ／１５ｍｍ程度の剥離強度が発現することが知られている。

上記反応式（１）中、Ｒ及びＲ’は、互いに独立して炭化水素基を示し、ｎは自然数を示す。

しかしながら、イソシアネート基との反応速度は、ポリオールよりも水の方が大きく、接着を行う環境下に水分が存在すると、上記反応式（１）よりも下記反応式（２）の反応の方が優先的に進行することが知られている。この結果、接着時に水分が存在している場合には、ウレタン結合が形成されず、十分な接着強度が得られない。

上記反応式（２）中、Ｒは、炭化水素基を示し、ｎは自然数を示す。

アルミニウム積層体１の作製にあたり、第１アルミニウム箔１０もしくは第２アルミニウム箔２０に接着剤を塗布して両アルミニウム箔１０，２０を貼り合せる際に、何れかのアルミニウム箔にピンホールＰＨが存在していると、ピンホールＰＨから侵入した水分が接着剤に到達し、ピンホールＰＨ周囲では良好な接着を行うことができない。さらには、上記反応式（２）によって発生した二酸化炭素ガスによって、ピンホールＰＨの周囲に部分的なふくれが生じてしまう。

アルミニウム積層体１に部分的なふくれが生じると、この面に印刷を施す際に障害となるため、印刷適性が損なわれ、広く実用に供することができなくなってしまう。実用性の高いアルミニウム積層体１を得るには、水分の存在下で接着が行われた場合であっても、部分的なふくれを生じることがなく、十分な貼り合せ強度を発現可能な接着性の樹脂を選定して、樹脂層３０を形成する必要がある。例えば１液型接着剤としては、ポリエーテル系の接着剤が知られているが、ポリエーテル系の１液型接着剤は、イソシアネート系の２液型接着剤と比較すると接着力が低く、アルミニウム箔に対する剥離強度は２．０Ｎ／１５ｍｍ程度であって、アルミニウム箔の貼り合せに使用した場合に十分な貼り合せ強度が発現されず容易に剥離してしまう等、実用性に欠けていた。また、高温反応型の接着剤を用いて、例えば２００℃以上での熱ラミネートによる貼り合せを行うことも考えられるが、高温での処理が必要となると製造コストが増大してしまうため、広く実用に供することができない。

本発明者らは、鋭意検討の結果、樹脂層３０を構成する接着性の樹脂として、ポリヒドロキシウレタン樹脂からなる１液型接着剤が有用であるとの知見を得た。ここで、ポリヒドロキシウレタン樹脂とは、側鎖に水酸基を有するポリウレタン樹脂をいう。なお、このような樹脂はヒドロキシポリウレタン樹脂と称されることもあるが、本明細書では、統一してポリヒドロキシウレタン樹脂と表現する。本技術では、特に、構成単位中に少なくとも１つの水酸基を含むポリヒドロキシウレタン樹脂を使用することが好ましい。ポリヒドロキシウレタン樹脂は、例えば下記化学式（３）で表される構造のものとすることができる。

上記化学式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して炭化水素基を示し、ｎは、１〜５０の整数を示す。

上記のようなポリヒドロキシウレタン樹脂は、イソシアネート基を含まない１液型であって、水分と反応することはない。また、比較的低温でのドライラミネートによる接着が可能であって、製造コストを増大させることなく、第１アルミニウム箔１０と第２アルミニウム箔２０とを、十分な強度で貼り合わせることができる。具体的には、１５ｍｍ幅の試験片について１５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で１８０°剥離試験を行ってアルミニウム箔に対する剥離強度を測定した場合、少なくとも４．０Ｎ／１５ｍｍ以上、通常は８．０Ｎ／１５ｍｍ以上、条件によっては１０．０Ｎ／１５ｍｍ以上の剥離強度を発現可能である。なお、ポリヒドロキシウレタン樹脂とアルミニウム箔との接着メカニズムは明らかではないが、ポリヒドロキシウレタン樹脂に数多く含まれる水酸基が金属との間に水素結合を形成することで、接着力が発現しているのではないか、と推察される。なお、ポリヒドロキシウレタン樹脂は、アルミニウム箔の艶消面及び光沢面の何れの面に塗布して貼り合せを行った場合でも、十分な強度で貼り合せを行うことが可能である。

上記のようなポリヒドロキシウレタン樹脂は、例えば５員環環状カーボネート化合物と多官能アミン化合物とを、８０℃〜２００℃の溶融状態で反応せしめることにより、調製することができる。環状カーボネート化合物は、例えばエポキシ化合物と二酸化炭素とを、触媒存在下、０℃〜２００℃、０．１ＭＰａ〜１ＭＰａ程度に加圧した二酸化炭素雰囲気中で反応せしめることにより、調製できる。すなわち、ポリヒドロキシウレタン樹脂は、毒性の高いホスゲンを使用して製造されるイソシアネート化合物を原料とせず、二酸化炭素を取り込んだものであることから、これを利用することは、安全面・環境面からも好ましいと言える。

ポリヒドロキシウレタン樹脂の塗布量は、例えば０．５ｇ／ｍ^２〜７．０ｇ／ｍ^２の乾燥塗膜を形成する量とすることができ、より好ましくは２．０ｇ／ｍ^２〜５．０ｇ／ｍ^２とすることができる。このような範囲であれば、ドライラミネートを行う際のタクトタイム等を過度に増大させることなく、十分な接着力を発現させることができる。また、このような範囲であれば、アルミニウム積層体１の柔軟性や強度等への樹脂層３０の影響を抑制し、合計箔厚と同等の箔厚を有する単層のアルミニウム箔に類似した物理的性質を示すアルミニウム積層体１を得ることができるため、製品設計を行う上でも有利である。

アルミニウム積層体１は、上記のようなポリヒドロキシウレタン樹脂を、第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０の少なくとも一方の面に塗布した後に乾燥させ、２枚のアルミニウム箔１０，２０を重ねて圧着することで、作製できる。このようなドライラミネートは、例えば、乾燥条件を８０℃〜１２０℃で５秒間〜３０秒間、圧着条件を５０℃〜８０℃、０．３ＭＰａ〜１．０ＭＰａとして実施できる。なお、上記塗布量の範囲でポリヒドロキシウレタン樹脂を塗布した場合に形成される樹脂層３０は、１．５μｍ〜６．０μｍ程度と推察される。

本技術に係るアルミニウム積層体１は、イソシアネート基を含まないポリヒドロキシウレタン樹脂からなる樹脂層３０を介して、第１アルミニウム箔１０と第２アルミニウム箔２０とが貼り合されている。このため、アルミニウム箔１０，２０の接着時に水分の影響を受けることが無い。よって、何れかのアルミニウム箔１０，２０にピンホールＰＨが形成されている場合であっても、水分が接着状態に影響を与えることがなく、気体が発生して部分的なふくれを生じることもない。よって、２枚のアルミニウム箔１０，２０が十分な強度で貼り合されたアルミニウム積層体１を、良好な印刷適性を有する面を備えたものとすることができる。このようなアルミニウム積層体１は、高い防湿性が要求され、また印刷を施して使用される包装材として、好適に使用できる。具体的には、例えば吸湿によって失活する医薬品、吸湿によって食感や味が変化する食品や飲料品、さらには吸湿によって機能や性質が変化する工業材料の包装材として、特に有用である。なお、包装材として使用される場合には、熱封緘等の加熱工程を経ることが多いが、本技術に係るアルミニウム積層体１は、例えば１８０℃のオーブンで一定時間加熱しても殆ど変化はなく、耐熱性にも問題がないことを確認済みである。

以上記載したように、本実施形態に係るアルミニウム積層体１は、樹脂層３０と、樹脂層３０の一方の面に貼り合わされた第１アルミニウム箔１０と、樹脂層３０の他方の面に貼り合わされた第２アルミニウム箔２０と、を含み、樹脂層３０は、少なくとも構成単位中に少なくとも１つの水酸基を含むポリヒドロキシウレタン樹脂からなることを特徴とする。

上記したポリヒドロキシウレタン樹脂は、イソシアネート基を含有せず、且つ、１液の常温硬化型でありながらアルミニウム箔に対する十分な接着力を発現可能である。上記構成によれば、ポリヒドロキシウレタン樹脂からなる樹脂層３０を介して、第１アルミニウム箔１０と第２アルミニウム箔２０とを貼り合せることにより、イソシアネート基と水分との反応によって生じる二酸化炭素ガスに起因する部分的なふくれを生じることなく、十分な貼り合せ強度を有するアルミニウム積層体１を作製できる。この結果、高い防湿性と良好な印刷適性を有するアルミニウム積層体１を得ることができる。なお、本実施形態では、第１アルミニウム箔１０と第２アルミニウム箔２０の２枚を貼り合わせてアルミニウム積層体１を作製したが、３枚以上のアルミニウム箔を貼り合わせてアルミニウム箔積層体を作製しても良いことは言うまでもない。アルミニウム箔の貼り合せ枚数が増えるほど、大きなピンホール減少効果を得ることができる。

また、本実施形態に係るアルミニウム積層体１において、樹脂層３０を形成するポリヒドロキシウレタン樹脂は、５員環環状カーボネート化合物とアミン化合物との反応生成物からなることを特徴とする。このようなポリヒドロキシウレタン樹脂は、毒性の高いホスゲンを用いて製造されるイソシアネート化合物を原料とせず、二酸化炭素を用いて製造される環状ポリカーボネートを原料として調製できるため、環境面・安全面においても好ましい。

また、本実施形態に係るアルミニウム積層体１において、第１アルミニウム箔１０及び前記第２アルミニウム箔２０の少なくとも一方は、樹脂層３０とは反対側の面が艶消面１０Ａ，２０Ａとなるように、樹脂層３０に貼り合わされていることを特徴とする。このような構成によれば、樹脂層３０とは反対側の面、すなわち外側を向く面の少なくとも一方が艶消面１０Ａ，２０Ａとなるようにアルミニウム積層体１を作製することで、この面に印刷を行うのに特に適したアルミニウム積層体１を得ることができる。

また、本実施形態に係るアルミニウム積層体１において、第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０は、何れも箔厚が６μｍ以上であり、第１アルミニウム箔１０の箔厚と、第２アルミニウム箔２０の箔厚との和である合計箔厚は、３０μｍ以下であることを特徴とする。このような構成によれば、両アルミニウム箔１０，２０におけるピンホールＰＨの発生頻度を一定程度に抑え、アルミニウム積層体１全体を貫通する孔の発生頻度を十分に小さいものとしながら、全体の薄層化を図ることができる。これにより、例えばアルミニウム積層体をＰＴＰ蓋材に用いる場合、高い防湿性と良好な開封性とを両立させることができる。

また、本実施形態に係るアルミニウム積層体１は、医薬品、食品、飲料品、又は工業材料用の包装材として使用できる。アルミニウム積層体１は、これを貫通するピンホールＰＨの発生頻度が極めて低いため、上記のような高い防湿性が求められる被包装物の包装に、好適に用いることができる。さらに、アルミニウム積層体１は、部分的なふくれ等を生じることがなく、良好な印刷適性を有する面を備えているため、印刷を施して使用される包装材として好適に使用できる。

＜実施形態２＞
本実施形態では、アルミニウム積層体からなる蓋材２０１を備えたＰＴＰ２００について例示する。図２は、本実施形態に係るＰＴＰ２００の構成を模式的に表した断面図である。ＰＴＰ２００は、被収容物Ｔ（錠剤、カプセル剤等の医薬品）を収容する包装材の一例である。

図２に示すように、本実施形態に係るＰＴＰ２００は、被収容物Ｔが収容される収容部２Ａを含むシート状の樹脂容器２と、収容部２Ａの開口部２Ｂを覆うように、樹脂容器２に貼り付けられる蓋材２０１とを備える。

樹脂容器２は、ＰＴＰ用の公知の樹脂容器であり、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、非晶性ポリエチレンテレフタレート等の透明な熱可塑性樹脂からなる。樹脂容器２は、シート状の本体部２Ｃと、本体部２Ｃから外側に膨出するように形成された収容部２Ａとを備えている。収容部２Ａは、通常、１個の樹脂容器２について複数個形成されるが、図２には、説明の便宜上、１個の収容部２Ａが示されている。収容部２Ａは、内側に被収容物Ｔを収容するための空間Ｓを有する凹部状をなし、本体部２Ｃとの境界部分に開口部２Ｂを備えている。特に限定されるものではないが、収容部２Ａは、平面視した際に、被収容物Ｔの形状に倣った形をなしている。樹脂容器２は、例えば、厚みが６０μｍ〜４００μｍ程度のシート材が所定形状に加工されたものからなる。

蓋材２０１は、実施形態１と同様の第１アルミニウム箔１０、第２アルミニウム箔２０、樹脂層３０を含む。さらに、第１アルミニウム箔１０の艶消面１０Ａ上には、印刷によって第１印刷層２１１が施され、この第１印刷層２１１の上には熱封緘性接着層２１２が形成されている。また、第２アルミニウム箔２０の艶消面２０Ａ上にも、印刷によって第２印刷層２２１が施され、この第２印刷層２２１の上にオーバープリント層２２２が形成されている。

第１印刷層２１１は、例えば被収容物Ｔの情報やその他情報を表示するものであり、公知の有色の印刷インキを用いて公知の印刷方法により設けられる。第１印刷層２１１は、通常、第１アルミニウム箔１０の艶消面１０Ａ上に点在するように、部分的に設けられる。第１印刷層２１１は、例えば、カーボンブラック、フタロシニアンブルー、フタロシニアングリーン、キナクリドン系、アゾ系、チタニア等の着色剤（顔料）をバインダー樹脂に含有させた印刷インキをグラビア印刷法等により形成される。このような第１印刷層２１１は、樹脂容器２側から視認可能とされている。

熱封緘性接着層２１２は、蓋材２０１を樹脂容器２の本体部２Ｃに接着して、樹脂容器２の収容部２Ａに収容された被収容物Ｔを封緘するための層であり、ＰＴＰ用の公知の熱接着剤からなる。熱封緘性接着層２１２には、具体的には、ポリエステル系接着剤、ポリプロピレン系接着剤、塩化ビニル系接着剤、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体系接着剤（塩酢ビ系接着剤）等の熱接着剤が利用される。なお、ＰＴＰ２００を製造する際には、この熱封緘性接着層２１２を樹脂容器２に接着するために、高温での熱接着が行われるが、実施形態１において記載したように、本技術に係るアルミニウム積層体の樹脂層３０は、十分な耐熱性を備えており、高温での熱接着を実施しても問題を生じることはない。

第２印刷層２２１は、基本的には、第１印刷層２１１と同様、被収容物Ｔの情報やその他情報を表示するものであり、公知の有色の印刷インキを用いて公知の印刷方法により設けられる。第２印刷層２２１は、第２アルミニウム箔２０の艶消面２０Ａ上に点在するように、部分的又は全面的に設けられる。すなわち、蓋材２０１において、樹脂層３０を挟んで配される第１アルミニウム箔１０と第２アルミニウム箔２０の外側を向く両面に、印刷が施されている。各アルミニウム箔１０，２０の何れかにピンホールＰＨが形成されていたとしても、本技術に係るアルミニウム積層体では部分的なふくれが生じることはなく、また印刷が施される面は何れも艶消面１０Ａ，２０Ａであるため、良好な印刷適性を備えた面に、視認性に優れた印刷を施すことが可能とされている。

オーバープリント層２２２は、第２印刷層２２１の全面を覆うように形成される、公知の透明な保護層である。オーバープリント層２２２に使用される樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース樹脂、ブチラール樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミノ樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリアミド等が挙げられる。これらを、単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。

以上記載したように、本実施形態に係るＰＴＰ２００は、被収容物Ｔが収容される収容部２Ａを含むシート状の樹脂容器２と、収容部２Ａの開口部２Ｂを覆うように樹脂容器２に貼り付けられる、アルミニウム積層体からなる蓋材２０１と、を備える。本技術に係るアルミニウム積層体は、高い防湿性と良好な印刷適性を有しながら、薄層化が図られている。よって、このようなアルミニウム積層体を蓋材２０１とすることで、防湿性、印刷適性に加え、優れた開封性を有するＰＴＰ２００を得ることができる。

以下、実施例に基づいて本技術をさらに詳細に説明する。本技術は、実施例の記載により何ら限定されるものではない。
＜１．強度評価試料の準備＞
下記のように、実施例１，２並びに比較例１〜４のアルミニウム積層体又はアルミニウム箔を準備し、強度評価試験に供した。

［実施例１］
第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０として、一方の面を光沢面、他方の面を艶消面１０Ａ，２０Ａとするアルミニウム箔（株式会社ＵＡＣＪ製箔製、材質：１Ｎ３０−Ｈ１８、箔厚：６．６μｍ）を、計２枚準備した。第１アルミニウム箔１０の光沢面上に、バーコータを用いて、ポリヒドロキシウレタン樹脂接着剤（大日精化工業株式会社製、ＨＰＵＣ−３００２）を、塗工量が３．３ｇ／ｍ^２となるように塗布した。接着剤を塗布した第１アルミニウム箔１０を、１００℃のオーブン中に１０秒間おいて乾燥させた後、接着剤の塗布面上に、第２アルミニウム箔２０を光沢面が接着剤に接するように重ね、６０℃、０．４ＭＰａで押圧して、ドライラミネートによる貼り合せを行った。これにより、図１に示した基本的な構造を有するアルミニウム積層体１、すなわち、ポリヒドロキシウレタン樹脂からなる樹脂層３０の一方の面に第１アルミニウム箔１０が貼り合され、他方の面に第２アルミニウム箔２０が貼り合されたアルミニウム積層体１を得た。得られたアルミニウム積層体１を、実施例１の評価試料とした。

［実施例２］
第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０として、何れも箔厚が１２μｍのアルミニウム箔（株式会社ＵＡＣＪ製箔製、材質：１Ｎ３０−Ｈ１８）を使用したほかは、実施例１と同様にして、ポリヒドロキシウレタン樹脂からなる樹脂層３０を挟んで、第１アルミニウム箔１０と第２アルミニウム箔２０とが貼り合されたアルミニウム積層体１を得、実施例２の評価試料とした。

［比較例１］
第１アルミニウム箔１０及び第２アルミニウム箔２０として、何れも箔厚が１２μｍのアルミニウム箔（株式会社ＵＡＣＪ製箔製、材質：１Ｎ３０−Ｈ１８）を使用し、第１アルミニウム箔１０の光沢面上に、ポリヒドロキシウレタン樹脂接着剤に代えて、イソシアネート系２液型接着剤（大日本インキ株式会社製、ＬＸ−５００／ＫＷ−７５＝１０／１）を、塗工量が４．７ｇ／ｍ^２となるように塗布したほかは、実施例１と同様にして、樹脂層を挟んで第１アルミニウム箔１０と第２アルミニウム箔２０とが貼り合されたアルミニウム積層体を得、比較例１の評価試料とした。

［比較例２〜４］
一方の面を光沢面、他方の面を艶消面とする、箔厚が６．６μｍのアルミニウム箔（株式会社ＵＡＣＪ製箔製、材質：１Ｎ３０−Ｈ１８）を、比較例２の評価試料とした。
また、一方の面を光沢面、他方の面を艶消面とする、箔厚が１２μｍのアルミニウム箔（株式会社ＵＡＣＪ製箔製、材質：１Ｎ３０−Ｈ１８）を、比較例３の評価試料とした。
また、一方の面を光沢面、他方の面を艶消面とする、箔厚が２５μｍのアルミニウム箔（株式会社ＵＡＣＪ製箔製、材質：１Ｎ３０−Ｈ１８）を、比較例４の評価試料とした。

各強度評価試料の概要を、表１に示す。

＜２．強度評価試験＞
（２−１．剥離強度の評価）
実施例２並びに比較例１の評価試料から、１５ｍｍ幅の試験片を各５片切り出した。各試験片について、１５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で、１８０°剥離試験を行い、剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。実施例２の試験片（５片）についての平均剥離強度は１２．０Ｎ／１５ｍｍ、比較例１の試験片の平均剥離強度は８．２Ｎ／１５ｍｍであった。

（２−２．突刺強度の評価）
実施例１，２並びに比較例２，３，４の評価試料について、ＪＩＳＺ１７０７（２０１９）に準じて突刺強度を測定した。突刺強度及び破断距離の測定結果を、表２に示す。図３及び図４は、これらの結果をプロットした図である。

＜３．強度評価試験結果の考察＞
剥離強度に関し、実施例２の評価試料は、平均で１２．０Ｎ／１５ｍｍと高い値を示した。この値は、イソシアネート系２液型接着剤を用いて調製した、実用に耐えうる剥離強度を有する比較例１の評価試料の平均値（８．２Ｎ／１５ｍｍ）よりも高い値である。これにより、本技術に係るアルミニウム積層体１において、第１アルミニウム箔１０と第２アルミニウム箔２０は、ポリヒドロキシウレタン樹脂からなる樹脂層３０を挟んで、実用に耐えうる十分な強度をもって貼り合わせられていることが確認できた。

また、突刺強度及び破断距離に関し、図３及び図４より、実施例１，２のアルミニウム積層体１は何れも、これらの合計箔厚に相当する箔厚を有する単層のアルミニウム箔と同レベルにあることが認められた。本技術に係るアルミニウム積層体１は、例えばＰＴＰの蓋材に用いた場合、従来用いられてきた単層のアルミニウム箔からなる蓋材と同等の強度及び開封性を示すものであり、十分にこれらに代替可能と考えられる。また、アルミニウム積層体１の合計箔厚と、単層アルミニウム箔の箔厚との間に相関が認められるため、アルミニウム積層体１を用いた包装材の製品設計において、従来の単層アルミニウム箔についての知見を活かすことが可能と考えられる。

＜４．透湿度評価用試料の準備＞
下記のように、実施例３〜５並びに比較例５，６のアルミニウム積層体又はアルミニウム箔を準備し、透湿度評価試験に供した。なお、各評価試料に含まれるピンホールＰＨの大きさは、下記によって算出される「ピンホール相当直径」によって表した。

（ピンホール相当直径の算出）
アルミニウム箔に発生するピンホールＰＨの形状は、発生原因によって一般に不定形状であるが、図５に示すように、一軸方向（図５におけるＸ方向）に長いフットボール状をなすことが多い。レーザー顕微鏡を用いて、ピンホールＰＨの最長径部位における長さ（Ｘ）及びこれに直交する幅（Ｙ）を測定し、長方形の面積（Ｘ×Ｙ）と等しい面積を有する円の直径Ｄを下記数式（１）によって求め、この直径Ｄを「ピンホール相当直径」と定義する。

［実施例３〜５］
第１アルミニウム箔１０として、ピンホール相当直径が１１０μｍであるピンホールＰＨを有するものを用いたほかは、実施例１と同様にしてアルミニウム積層体１を得、実施例３の評価試料とした。
また、第１アルミニウム箔１０として、ピンホール相当直径が６４μｍであるピンホールＰＨを有するものを用いたほかは、実施例１と同様にしてアルミニウム積層体１を得、実施例４の評価試料とした。
また、第１アルミニウム箔１０として、ピンホール相当直径が２４μｍであるピンホールＰＨを有するものを用いたほかは、実施例１と同様にしてアルミニウム積層体１を得、実施例５の評価試料とした。

［比較例５，６］
一方の面を光沢面、他方の面を艶消面とし、箔厚が２０μｍのアルミニウム箔（株式会社ＵＡＣＪ製箔製、材質：Ａ１Ｎ３０）を準備し、ＦＡＹｂ（イッテルビウムファイバレーザー）式パナソニックデバイスＳＵＮＸ（株）製、ＬＰ−Ｚ１３０装置を用いて、スポット系７０μｍ、出力１３Ｗの条件で、レーザー光を上記アルミニウム箔に照射し、ピンホールＰＨを形成して、比較例５の評価試料とした。なお、比較例５の評価試料において形成されたピンホールＰＨは、ピンホール相当直径が８９μｍであった。
また、ピンホール相当直径が１１４μｍであるピンホールＰＨを形成したほかは、比較例５と同様にして、比較例６の評価試料を作製した。

各透湿度評価試料の概要を、表３に示す。

＜５．透湿度評価試験＞
実施例３〜５並びに比較例５，６の評価試料について、ＪＩＳＺ０２０８：１９７６の防湿包装材料の透湿度試験方法（カップ法）に準じて、透湿度を測定した。図６と図７は、１日あたりの透湿度と、累計透湿度をプロットした図である。なお、図に示した透湿度の値は、２８．２７ｃｍ^２のカップ面積を１ｍ^２に換算した値であり、実際の包装における透湿度とは異なる。

＜６．透湿度評価試験結果の考察＞
図６及び図７に表されているように、比較例５，６では、常に一定量の湿度が透過しており、時間経過に正比例して累計透湿度が増加し、６日経過後の累計透湿度は約９ｇ／ｍ^２もしくは約１４ｇ／ｍ^２に達したのに対し、実施例３〜５の評価試料では何れも、湿度の透過量はごく僅かなレベルで推移し、６日経過後の累計透湿度は２ｇ／ｍ^２未満に留まった。本技術に係るアルミニウム積層体１では、一方のアルミニウム箔（第１アルミニウム箔１０）にピンホールＰＨが生じていたとしても、良好な防湿性を維持できることが知られた。なお、実施例３〜５の評価試料は何れも、第１アルミニウム箔１０に存在していたピンホールＰＨ周囲の領域を含め、部分的なふくれ等は認められなかった。

１…アルミニウム積層体、１０…第１アルミニウム箔、２０…第２アルミニウム箔、１０Ａ，２０Ａ…艶消面、３０…樹脂層、２００…ＰＴＰ、２…樹脂容器、２Ａ…収容部、２Ｂ…開口部、２Ｃ…本体部、２０１…蓋材、２１１…第１印刷層、２１２…熱封緘性接着層、２２１…第２印刷層、２２２…オーバープリント層、Ｄ…（ピンホール相当）直径、Ｔ…被収容物

Claims

樹脂層と、
前記樹脂層の一方の面に貼り合わされた第１アルミニウム箔と、
前記樹脂層の他方の面に貼り合わされた第２アルミニウム箔と、を含み、
前記樹脂層は、構成単位中に少なくとも１つの水酸基を含むポリヒドロキシウレタン樹脂からなることを特徴とする、アルミニウム積層体。
前記ポリヒドロキシウレタン樹脂は、５員環環状カーボネート化合物とアミン化合物との反応生成物からなることを特徴とする、請求項１に記載のアルミニウム積層体。
前記第１アルミニウム箔及び前記第２アルミニウム箔の少なくとも一方は、前記樹脂層とは反対側の面が艶消面となるように、前記樹脂層に貼り合わされていることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載のアルミニウム積層体。
前記第１アルミニウム箔及び前記第２アルミニウム箔は、何れも箔厚が６μｍ以上であり、
前記第１アルミニウム箔の箔厚と、前記第２アルミニウム箔の箔厚との和である合計箔厚は、３０μｍ以下であることを特徴とする、請求項１から請求項３の何れか一項に記載のアルミニウム積層体。
請求項１から請求項４の何れか一項に記載のアルミニウム積層体を含む、医薬品、食品、飲料品、又は工業材料用の包装材。
被収容物が収容される収容部を含むシート状の樹脂容器と、
前記収容部の開口部を覆うように前記樹脂容器に貼り付けられる、請求項１から請求項４の何れか一項に記載のアルミニウム積層体からなる蓋材と、を備えるプレススルーパッケージ。