JP2021107530A - 緩衝体及び靴 - Google Patents

Abstract

【課題】高い損失正接を有する発泡体を提供することで緩衝性能に優れた緩衝体を提供し、ひいては緩衝性能に優れた靴を提供すること。【解決手段】本発明ではポリマー組成物発泡体によって一部又は全部が構成されている緩衝体にファルネセンを構成単位として含む単独重合体や共重合体を含有させる。【選択図】 図１

Description

本発明は、緩衝体と靴とに関し、より詳しくは、ポリマー組成物で構成された発泡体によって一部又は全部が構成されている緩衝体とそのような緩衝体を備えた靴とに関する。

従来、スポーツ用具などには、ゲルや発泡体で構成された緩衝体が備えられている（下記特許文献１）。

国際公開第２０１８／０７００４５号

一般的に発泡体などによって発揮される緩衝性の大小は、動的粘弾性測定によって得られる貯蔵弾性率に対する損失弾性率の比率（損失正接）などによってあらわされる。
そして、発泡体に対して高い損失正接を発揮させる手法については十分確立されていない。
そこで本発明は、高い損失正接を有する発泡体を提供することで緩衝性能に優れた緩衝体を提供し、ひいては緩衝性能に優れた靴を提供することを課題としている。

上記課題を解決すべく本発明は、
ポリマー組成物で構成された発泡体によって一部又は全部が構成されている緩衝体であって、
前記ポリマー組成物は、
ファルネセンを構成単位として含む単独重合体又はファルネセンを構成単位として含む共重合体の少なくともいずれか一方からなる第１成分と、
前記単独重合体及び前記共重合体とは異なるポリマーの１種又は２種以上からなる第２成分とを含む緩衝体、を提供する。

本発明は、また、上記のような緩衝体が靴底に備えられている靴、を提供する。

本発明によれば緩衝性能に優れた緩衝体、及び、緩衝性能に優れた靴が提供され得る。

一実施形態の緩衝体を備えた靴の一例を示す概略斜視図。 緩衝体の配置状況を示す概略断面図（図１のＩＩ−ＩＩ線矢視断面図）。 図１とは異なる態様の緩衝体を備えた靴の例を示す概略斜視図。 緩衝体の配置状況を示す概略断面図（図３のＩＶ−ＩＶ線矢視断面図）。

本発明の靴用部材について以下にその実施の形態を例示しつつ説明する。
図１は、本実施形態の靴用部材で少なくとも一部が構成されている靴を示したもので、該靴１は、アッパー２と靴底用部材とを有している。
該靴１は、靴底用部材としてミッドソール３、アウトソール４を有している。

以下において図１に示した靴１などについて説明する際には、踵の中心ＨＣと爪先の中心ＴＣとを結ぶシューセンター軸ＣＸに沿った方向のことを長さ方向Ｘと称することがある。
また、シューセンター軸ＣＸに沿った方向の内、踵から爪先に向けた方向Ｘ１を前方などと称し、爪先から踵に向けた方向Ｘ２を後方などと称することがある。
シューセンター軸ＣＸに直交する方向の内、水平面ＨＰに平行する方向を幅方向Ｙと称することがある。
この幅方向Ｙの内、足の第１指側に向けた方向Ｙ１を内方などと称し、第５指側に向けた方向Ｙ２を外方などと称することがある。
そして、水平面ＨＰに直交する垂直方向Ｚを厚み方向や高さ方向と称することがある。
さらに、以下においては、この垂直方向Ｚにおいて上方に向かう方向Ｚ１を上方向と称し、下方に向かう方向Ｚ２を下方向と称することがある。

図１、図２に示すように、本実施形態の靴１は最も下方にアウトソール４を備えている。
該アウトソール４は、靴１の接地面を構成するものである。
前記靴１は、着用者の足を上側から覆うアッパー２と前記アウトソール４との間にミッドソール３を備えている。
本実施形態のミッドソール３は、扁平形状を有し、その厚み方向が靴の高さ方向Ｚとなるように配されている。
本実施形態の靴１は、ミッドソール３の上面を覆うインナーソール５ａと、インナーソール５ａの上方に配設されたソックライナー５ｂとをさらに備えている。

該ミッドソール３の下面３１は、前記アウトソール４の上面に接しており、前記ミッドソール３の上面３２は、インナーソール５ａに対して下側から接している。
ミッドソール３の側面３３は、前記アッパー２や前記アウトソール４などによって覆われることなく露出した状態になっている。ミッドソールの側面３３は、アウトソール４によって一部または全部が覆われていてもよい。また、アウトソール４を備えていなくてもよい。

本実施形態における靴１は、前記ミッドソール３が優れた緩衝性を有する緩衝体となって靴底に備えられている。
即ち、本実施形態の靴１は、靴底の長さ方向、及び、幅方向の全域に亘って優れた緩衝性を示す緩衝体が配されている。

本実施形態のミッドソール３は、全部が発泡体によって構成されている。
本実施形態のミッドソール３を構成する前記発泡体は、ポリマー組成物で構成されている。
本実施形態においては、ファルネセンを構成単位として含む単独重合体、又はファルネセンを構成単位として含む共重合体の少なくともいいずれか一方からなる第１成分と、前記単独重合体及び前記共重合体とは異なるポリマーの１種又は２種以上からなる第２成分とを含むポリマー組成物が高い損失正接を示す状態になるという機能を利用してミッドソール３（緩衝体）に優れた緩衝性を発揮させている。

本実施形態における前記第２成分は、エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ）、及び、一般的なゴムの内から選ばれる１種又は２種以上のポリマーを含むことが好ましい。

前記第２成分には、例えば、フッ素樹脂やフッ素ゴムなどのフッ素系ポリマー；ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６，６、ポリアミド６１０などのポリアミド樹脂やポリアミド系エラストマーといったポリアミド系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ポリ塩化ビニル樹脂；ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；シリコーン系エラストマー；エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）；エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）；ブタジエンゴム（ＢＲ）；イソプレンゴム（ＩＲ）；クロロプレン（ＣＲ）；天然ゴム（ＮＲ）；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）；アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）；ブチルゴム（ＩＩＲ）などが含まれてもよい。

前記第２成分には、例えば、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ））などのポリエチレン樹脂；プロピレンホモポリマー（ホモＰＰ）、ランダムポリプロピレン樹脂（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン樹脂（ブロックＰＰ）などのポリプロピレン樹脂；環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）；環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）；ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等のポリウレタン系ポリマー；ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）等のスチレン系ポリマー；などが含まれてもよい。

前記スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ）は、例えば、スチレン−エチレン−ブチレン共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）、ＳＢＳの水素添加物（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ））、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、ＳＩＳの水素添加物（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ））、スチレン−ブタジエン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＢＩＳ）、ＳＢＩＳの水素添加物（スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ））、スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン（ＳＢＳＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳＢＳ）などであってもよい。

前記第２成分には、タイプＡデュロメータ硬さが９３以下の前記ポリマーが含まれていることが好ましい。
前記第２成分に含まれる前記ポリマーのタイプＡデュロメータ硬さは、９１以下であることがより好ましく、９０以下であることがさらに好ましく、８９以下であることが特に好ましい。
前記ポリマーのタイプＡデュロメータ硬さは、例えば、１５以上とすることができる。
尚、前記ポリマーのタイプＡデュロメータ硬さは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３−３：２０１２に基づいて測定することができる。

本実施形態における該ポリマー組成物は、エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との内の少なくとも一方が前記第２成分に含まれていることが好ましい。

本実施形態の前記ポリマー組成物は、エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）と内の一方のみを含んでいても両方を含んでいてもよい。
また、本実施形態の前記ポリマー組成物での前記第１成分は、ファルネセンを構成単位として含む単独重合体と、ファルネセンを構成単位として含む共重合体との内の一方のみで構成されていても両方で構成されていてもよい。

本実施形態の前記ポリマー組成物は、エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）を含む場合、複数種類のエチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）を含んでいてもよい。

本実施形態の前記ポリマー組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む場合、複数種類のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含んでいてもよい。

本実施形態の前記ポリマー組成物は、前記第１成分が前記単独重合体（以下、「ファルネセンホモポリマー」ともいう）を含む場合、複数種類のファルネセンホモポリマーを含んでいてもよい。

本実施形態の前記ポリマー組成物は、前記第１成分が前記共重合体（以下、「ファルネセンコポリマー」ともいう）を含む場合、複数種類のファルネセンコポリマーを含んでいてもよい。

前記ポリマー組成物の前記第１成分は、含有される全てのファルネセンホモポリマーと含有される全てのファルネセンコポリマーとの合計量が１００質量％となるように含まれていればそれぞれの割合については特に限定されない。

前記ポリマー組成物では、前記第１成分と前記第２成分との合計質量に占める前記第１成分の割合が１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。
前記第１成分の割合は、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましい。

添加剤などを含めた前記ポリマー組成物全体における前記第１成分の割合（発泡体における前記第１成分の割合）は、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。
前記第１成分の割合は、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましい。

添加剤などを含めた前記ポリマー組成物全体における前記第２成分の割合（発泡体における前記第２成分の割合）は、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましい。
前記第２成分の割合は、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることがより好ましく、８５質量％以下であることがさらに好ましい。

本実施形態の前記ポリマー組成物は、単位体積当たりに含まれる前記第２成分の合計質量をＸ０とし、且つ、前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との合計質量をＸ１とした場合、下記式（１）を満たすことが好ましい。
（Ｘ１／Ｘ０）×１００（％） ≧ ２５（％） ・・・（１）
即ち、前記第２成分に占める前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との合計量は、２５質量％以上であることが好ましい。
該割合は、３０質量％以上であることがより好ましく、４５質量％以上であることがさらに好ましく、６０質量％以上であることがとりわけ好ましい。
前記割合は、７５質量％以上であっても、９０質量％以上であってもよく、９９質量％以上であってもよい。

前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とを比べると、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の方が緩衝性に係る効果を顕著に発揮する傾向がある。
従って、前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との内、少なくとも前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が前記第２成分に含まれていることが好ましい。

前記ポリマー組成物は、単位体積当たりに含まれる前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）の質量をＸ１１とし、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の質量をＸ１２とした際に、下記式（２）を満たすことが好ましい。
Ｘ１２ ＞ Ｘ１１ ・・・（２）
言い換えると、前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との合計質量（Ｘ１１＋Ｘ１２）をＸ１とした際に前記ポリマー組成物では、下記式（３）が満たされているが好ましい。
（Ｘ１２／Ｘ１）×１００（％） ＞ ５０（％） ・・・（３）
即ち、前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との合計質量（Ｘ１）に占める前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）の質量（Ｘ１２）の割合は、５０質量％を超えることが好ましい。
該割合は、６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることがさらに好ましく、８０質量％以上であることがとりわけ好ましい。
前記割合は、９０質量％以上であっても、９５質量％以上であってもよく、１００質量％であってもよい。

前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）は、ランダム共重合体であることが好ましい。
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、ポリマー組成物に柔軟性や接着性を発揮させる上において、酢酸ビニルの含有率（ＶＡコンテント）が８質量％以上であることが好ましく１０質量％以上であることがより好ましく、１２質量％以上がさらに好ましい。
酢酸ビニルの含有率は、３５質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。

前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）は、密度が０．８６ｇ／ｃｍ^３を超え０．８９ｇ／ｃｍ^３未満のエチレン−αオレフィン共重合体であることが好ましい。
前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）は、ＤＳＣ法（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）によって求められる融点（融解ピーク温度）が１１５℃以上１２５℃以下であることが好ましい。

前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）は、オレフィンの微細結晶を形成させるためのポリマーとして好適である。
前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体は、エチレン−αオレフィンブロック共重合体であることが好ましく、エチレン−ヘキセンブロック共重合体かエチレン−オクテンブロック共重合体かのいずれかであることが好ましい。
本実施形態において前記ポリマー組成物に含有させる前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体は、エチレン−オクテンブロック共重合体であることがより好ましい。
該エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）は、エチレンと炭素数が４以上のαオレフィンとが２種類の重合触媒とアルキルアルミニウムやアルキル亜鉛化合物などの連鎖移動剤（ＷＯ２００５／０９０４２６、ＷＯ２００５／０９０４２７に記載のシャトリング剤）との存在下において共重合されたチェーンシャトリング共重合体であることが好ましい。

チェーンシャトリング共重合体は、重合時に単独重合とブロック共重合とがそれぞれ複数回繰り返されるため、一般的なブロック共重合体とは異なり単独重合が進行する時に形成されるブロックが、当該ブロックを構成するモノマーのホモポリマーと同様の結晶を形成できる状態になり得る。
具体的には、エチレンと１−オクテンブロックとのチェーンシャトリング共重合体は、分子中にエチレンの単独重合体である高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と同様に結晶化することが可能なエチレンブロックを有している。
従って、チェーンシャトリング共重合体であるエチレン−オクテンブロック共重合体は、高密度ポリエチレンの結晶と同じ微細結晶を前記ポリマー組成物によって構成される部材に多数形成させるのに有効に機能する。
言い換えると、エチレン−αオレフィンブロック共重合体は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と同様の融点を示すものが好ましく、ＤＳＣ法（昇温速度１０℃／ｍｉｎ）によって求められる融点（融解ピーク温度）が１１５℃以上１２５℃以下であることが好ましい。

前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）や前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）とともに前記ポリマー組成物には、前記の通り、ファルネセンを構成単位として含む単独重合体や共重合体が含まれる。
前記ファルネセンを構成単位として含む前記単独重合体（ファルネセンホモポリマー）や前記共重合体（ファルネセンコポリマー）における前記ファルネセンは、α−ファルネセンであってもβ−ファルネセンであってもよい。
前記ファルネセンホモポリマーや前記ファルネセンコポリマーにおけるファルネセンは、β−ファルネセンであることが好ましい。
前記ファルネセンコポリマーとしては、例えば、ファルネセンとスチレンとの共重合体やファルネセンとブタジエンとの共重合体などが挙げられる。
該ファルネセンコポリマーは、ファルネセンとスチレンとブタジエンとの３元共重合体などであってもよい。
前記ファルネセンコポリマーは、上記以外のモノマーを構成単位として含有するものであってもよい。

該ファルネセンコポリマーは、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であっても、グラフト共重合体であってもよい。
本実施形態におけるファルネセンコポリマーは、ファルネセン特有の特性を発揮し易い点においてより大きなポリファルネセン部分を有することが好ましく、ブロック共重合体であることが好ましい。
本実施形態におけるファルネセンコポリマーは、ポリスチレンブロックとポリファルネセンブロックとを備えたブロック共重合体であることが好ましい。
しかも、本実施形態におけるファルネセンコポリマーは、水素添加されたポリファルネセンブロックを有することが好ましい。
即ち、本実施形態の前記ポリマー組成物は、水素添加スチレンファルネセンブロック共重合体を含有することが好ましい。

本実施形態におけるファルネセンコポリマーは、ジブロック共重合体であるか、トリブロック共重合体であるかのいずれかであることが好ましい。
本実施形態におけるファルネセンコポリマーは、トリブロック共重合体であることが好ましい。
即ち、本実施形態の前記ポリマー組成物は、両末端にポリスチレンブロックを有し、これら２つのポリスチレンブロックの間に水素添加されたポリファルネセンブロックを有する共重合体を含むことが好ましい。

前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）との合計質量（Ｘ１）を１００質量部とした際に、ファルネセンを構成単位とした前記ファルネセンホモポリマーと前記ファルネセンコポリマーとの合計含有量は、５質量部以上であることが好ましく、１０質量部以上であることがより好ましく、２０質量部以上であることがさらに好ましい。
前記ファルネセンホモポリマーと前記ファルネセンコポリマーとの合計含有量は、１００質量部以下であることが好ましく、７５質量部以下であることがより好ましい。

前記ポリマー組成物は、例えば、無機フィラーや繊維などの補強材、該補強材と樹脂との親和性を向上させるためのカップリング剤などをさらに含んでもよい。
前記ポリマー組成物は、例えば、ロジンや酸変性ポリマーなどの接着性向上剤を含有していてもよい。
前記ポリマー組成物は、例えば、オイルなどの軟化剤、老化防止剤、酸化防止剤、耐侯剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、顔料、離型剤、帯電防止剤、抗菌剤、防カビ剤、消臭剤、香料等をさらに含んでもよい。

前記無機フィラーとしては、シリカ粒子、アルミナ粒子、タルク粒子、クレー粒子、炭酸カルシウム粒子、炭酸マグネシウム粒子、水酸化アルミニウム粒子、水酸化マグネシウム粒子などが挙げられる。

前記繊維としては、例えば、ポリアミド６繊維、ポリアミド６，６繊維、ポリアミド１１繊維、ポリアミド１２繊維等の脂肪族ポリアミド繊維；ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド繊維、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド繊維などの芳香族ポリアミド繊維；ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維などのポリオレフィン繊維；ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリブチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、ポリブチレンナフタレート繊維、ポリ乳酸繊維、ポリアリレート繊維などのポリエステル繊維；ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリウレタン繊維、アクリル繊維、ポリ（パラフェニレンベンゾビスオキサゾール）繊維、ポリイミド繊維、ポリビニルアルコール繊維、フッソ樹脂繊維などが挙げられる。

前記繊維としては、例えば、木綿繊維、麻繊維、絹繊維、羊毛繊維、セルロース繊維、アセテート繊維、レーヨン繊維などが挙げられる。
前記繊維は、例えば、カーボンナノファイバーやセルロースナノファイバーであってもよい。

前記カップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤が挙げられる。

前記ロジンとしては、例えば、トールロジン、ガムロジン、ウッドロジンなどが挙げられる。

前記酸変性ポリマーとしては、例えば、無水マレイン酸やマレイン酸エステルなどの極性モノマーと、エチレン、プロピレン、炭素数４以上のαオレフィンなどのオレフィン系モノマーとの共重合体が挙げられる。
該共重合体は、前記極性ポリマーが主鎖を構成するブロックコポリマーやランダムコポリマーであっても、前記極性ポリマーが側鎖を構成するグラフトコポリマーであってもよい。
前記共重合体は、複数のオレフィン系モノマーと１以上の極性モノマーとの３種以上のモノマーを構成単位とした共重合体であってもよい。

前記ポリマー組成物は、前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ）、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、前記ファルネセンホモポリマー及び前記ファルネセンコポリマーとは別の成分の含有率が、通常、３０質量％以下とされる。
該含有率は、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。

前記ミッドソール３を構成する発泡体は、発泡剤を含有してもよい。
また、前記発泡体は、架橋状態であってもよく、架橋剤や架橋助剤を含有してもよい。

前記発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチル−プロピオンアミジン］等のアゾ化合物；Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）等のニトロソ化合物；４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体；ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物；トリヒドラジノトリアジンなどの有機系熱分解型発泡剤を採用することができる。

前記発泡剤は、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等の重炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩；亜硝酸アンモニウム等の亜硝酸塩、水素化合物などの無機系熱分解型発泡剤であってもよい。

前記発泡剤が上記のような熱分解型発泡剤である場合、前記ポリマー組成物には、例えば、酸化亜鉛などの金属酸化物系発泡助剤、尿素系発泡助剤、サリチル酸系発泡助剤、安息香酸系発泡助剤などの発泡助剤を含有させてもよい。

前記発泡剤は、例えば、メタノール、エタノール、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の各種脂肪族炭化水素類などの有機系発泡剤、空気、二酸化炭素、窒素、アルゴン、水などの無機系発泡剤であってもよい。

前記架橋剤としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド等の有機過酸化物が挙げられる。

前記架橋助剤としては、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールメタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、トリシクロデカンジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートなどを挙げることができる。

前記発泡体を形成する際の前記ポリマー組成物における発泡剤や架橋剤などの含有量は当該発泡体に求められる発泡度や架橋度などによって適宜調整すればよい。

本実施形態のミッドソール３は、靴１に対して優れた軽量性を発揮させるべく、ＪＩＳ Ｋ７１１２のＡ法「水中置換法」によって２３℃の温度条件下において測定される密度の値が、０．５ｇ／ｃｍ^３以下の発泡体で構成されることが好ましい。
該発泡体の密度は、０．４ｇ／ｃｍ^３以下であることがより好ましく、０．３ｇ／ｃｍ^３以下であることがさらに好ましく、０．２５ｇ／ｃｍ^３以下であることが特に好ましい。
該密度は、試料の浮上を防止するような機構を備えた比重計を用いて測定することができ、例えば、アルファミラージュ社から高精度電子比重計として市販されている比重計などによって測定することができる。

前記ミッドソール３を構成する発泡体の常温（２３℃）における損失正接（ｔａｎδ）は、０．０８以上であることが好ましく、０．０９以上であることがより好ましく、０．１以上であることがさらに好ましい。
前記損失正接は、通常、０．２５以下である。

前記発泡体の損失正接（ｔａｎδ）は、動的粘弾性試験によって求めることができ、該動的粘弾性試験によって貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）とを求め、前記貯蔵弾性率（Ｇ’）に対する前記損失弾性率（Ｇ”）の割合（Ｇ”／Ｇ’（＝ｔａｎδ））を算出することによって求めることができる。

前記動的粘弾性試験は、ＪＩＳ Ｋ７２４４−４に準拠して実施することができ、例えば、次のようにして実施することができる。
＜動的粘弾性試験の試験方法＞
ミッドソール３から、所定寸法（例えば、長さ３３±３ｍｍ、幅５±０．３ｍｍ、厚さ２±０．３ｍｍ）の短冊状の試験片を採取する。
ミッドソール３から、上記のような試験片を切り出すことが難しい場合は、同じ配合のポリマー組成物で作製した発泡シートから短冊状試験片を切り出すようにしてもよい。
この短冊状試験片を動的粘弾性測定装置にチャック間距離が２０±０．２ｍｍとなるようにセットする。
測定モードは、正弦波歪みの引張モードとし、荷重は自動静荷重とし、動歪みを５μｍ（０．０２５％）として、周波数１０Ｈｚで試験を行う。
尚、動的粘弾性測定の試験温度は２３℃とし、短冊状試験片は、２３℃の環境下において１２時間以上保持した後に動的粘弾性試験に供するものとする。

本実施形態のミッドソール３は、当該ミッドソール３を備えた靴１を着用した着用者が歩いたり走ったりする際に踵に加わる衝撃を吸収して快適性を発揮する。
また、本実施形態では、全部が発泡体で構成されているミッドソール３を例示しているが、本発明のミッドソールは、例えば、発泡体と別のシート体との複合体であってもよい。

本実施形態の靴１は、ミッドソール３を構成する発泡体とは別の発泡体が緩衝体となって靴底に備えられていてもよい。

本実施形態の靴１は、前記インナーソール５ａと前記ソックライナー５ｂとの内の少なくともいずれか一方を、その一部又は全部を前述のような発泡体で構成して前記ミッドソール３とともに優れた緩衝性を発揮させるようにしてもよい。

本実施形態の靴１は、前記ミッドソール３に代えて、前記インナーソール５ａと前記ソックライナー５ｂとの内の少なくともいずれか一方を、その一部又は全部を前述のような発泡体で構成して優れた緩衝性を発揮させるようにしてもよい。

本実施形態の靴１は、ミッドソール３を構成する発泡体とは別の発泡体が緩衝体となってミッドソール３の配設箇所に設けられてもよい。
このような態様の靴を、図３、図４を参照しつつ説明する。
尚、図３、図４には、図１、図２に示した靴１と同様の構成となっている部分に共通する符号を付している。
また、以下においては図１、図２に示した靴１と同様の構成に関しては繰り返して説明をしていない。

図３、図４に示した靴１のミッドソール３は、着用者の踵によって荷重が加わる位置（踵支持領域）において上部に開口した凹入部３ｈを備えている。
この靴１は、ミッドソール３を構成する発泡体とは別の発泡体が衝撃吸収材６となって前記凹入部３ｈに収容されている。
該実施形態では、前記衝撃吸収材６が緩衝体となって靴底に備えられている。
前記衝撃吸収材６は、下面６１が前記凹入部３ｈの底面に接し、外周面６２が前記凹入部３ｈの周壁面に接するように配されており、天面６３が前記ミッドソール３の上面３２と一つの平面を形成するように配されている。
即ち、本実施形態の衝撃吸収材６は、上面視においてミッドソール３よりも面積が小さく、側面視においてミッドソール３よりも厚さが薄くなるように形成されている。

衝撃吸収材６の天面６３は、必ずしもミッドソール３の上面３２と一つの平面を形成していなくてもよい。
例えば、前記衝撃吸収材６は、ミッドソール３の内部に埋設されていてもよい。

尚、本実施形態での衝撃吸収材６は、踵部以外にも靴の各所に配置することができる。
また、本実施形態では、全部が発泡体で構成されている衝撃吸収材６を例示しているが、本発明の緩衝体は、例えば、２枚の繊維シートの間に発泡体が挟み込まれたサンドイッチ構造を有する複合体などのように発泡体とシート体との複合体であってもよい。
また、本発明の緩衝体は、上記以外の複合体であってもよい。

尚、本実施形態においては、緩衝体を靴用のものとして例示しているが、本発明の緩衝体は靴用に限らず幅広い用途において利用可能である。
即ち、本発明は上記例示に何等限定されるものではない。

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

＜配合材料（その１）＞
ポリマー組成物を調製するための配合材料として次のようなものを用意した。
０）ファルネセンを構成単位として含む共重合体
両末端にポリスチレンブロック（ＰＳ）を有し、これら２つのポリスチレンブロックの間に水素添加されたポリファルネセンブロック（ＰＦ）を有するトリブロック共重合体（ＰＳ／ＰＦ／ＰＳ）である水素添加スチレンファルネセンブロック共重合体を約５０質量％含み、タイプＡデュロメータ硬さ（以下「ＨＡ」ともいう）が２５°のマスターバッチ（ＭＢ）。
１−１）エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ１）
エチレンとαオレフィンとを構成単位として含んでいるランダム共重合体であり、融点（ｍｐ）が６６℃で、ＨＡ（タイプＡデュロメータ硬さ）が８７°のエチレン−αオレフィンランダム共重合体。
１−２）エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ１）
エチレンとαオレフィンとを構成単位として含んでいるチェーンシャトリング共重合体であり、融点（ｍｐ）が１１９℃で、ＨＡ（タイプＡデュロメータ硬さ）が７７°のエチレン−αオレフィンブロック共重合体。
１−３）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１）
酢酸ビニル含有率（ＶＡ）が２５質量％で融点（ｍｐ）が７７℃であり、ＨＡ（タイプＡデュロメータ硬さ）が８８°のエチレン−酢酸ビニル共重合体。
１−４）無機フィラー
・炭酸カルシウム粒子（ＣａＣＯ_３）
１−５）各種添加剤
・活性剤：酸化亜鉛、ステアリン酸
・架橋剤：ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）
・発泡剤：有機系熱分解型発泡剤（アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ））

＜評価１：「発泡体１−０」の調製＞
ポリマー成分として上記のマスターバッチのみを用いて表１に「参考」として示したような発泡体を作製した。
該発泡体の硬度（アスカーＣ硬度）、比重、損失正接（ｔａｎδ）を測定した。
結果を併せて表１に示す。

＜評価１：「発泡体１−１」〜「発泡体１−３」の調製＞
ポリマー成分として上記のエチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ１）と、上記のマスターバッチ（ＭＢ）とを用い、エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ１）のみを用いた場合の発泡体（１−１）と、マスターバッチ（ＭＢ）をさらに用いた場合の発泡体（１−２、１−３）とを作製した。
該発泡体の硬度（アスカーＣ硬度）、比重、損失正接（ｔａｎδ）を測定した。
また、マスターバッチ（ＭＢ）を含んでいない発泡体における損失正接（ｔａｎδ）の値を基準値（１００％）とし、マスターバッチ（ＭＢ）を用いた場合の損失正接（ｔａｎδ）の値を基準値に対する比率で表し、これを「ｔａｎδ向上率」とした。
結果を併せて表１に示す。

＜評価２：「発泡体２−１」〜「発泡体２−３」の調製＞
表２に示す通り、ポリマー成分として上記のエチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ１）と、上記のマスターバッチ（ＭＢ）とを用い、エチレン−αオレフィンブロック共重合体（ＯＢＣ１）のみを用いた場合の発泡体（２−１）と、マスターバッチ（ＭＢ）をさらに用いた場合の発泡体（２−２、２−３）とを作製した。
該発泡体の硬度（アスカーＣ硬度）、比重、損失正接（ｔａｎδ）を測定した。
また、マスターバッチ（ＭＢ）を含んでいない発泡体における損失正接（ｔａｎδ）の値を基準値（１００％）とし、マスターバッチ（ＭＢ）を用いた場合の損失正接（ｔａｎδ）の値を基準値に対する比率で表し、これを「ｔａｎδ向上率」とした。
結果を併せて表２に示す。

＜評価３：「発泡体３−１」〜「発泡体３−３」の調製＞
表３に示す通り、ポリマー成分として上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１）と、上記のマスターバッチ（ＭＢ）とを用い、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ１）のみを用いた場合の発泡体（３−１）と、マスターバッチ（ＭＢ）をさらに用いた場合の発泡体（３−２、３−３）とを作製した。
該発泡体の硬度（アスカーＣ硬度）、比重、損失正接（ｔａｎδ）を測定した。
また、マスターバッチ（ＭＢ）を含んでいない発泡体における損失正接（ｔａｎδ）の値を基準値（１００％）とし、マスターバッチ（ＭＢ）を用いた場合の損失正接（ｔａｎδ）の値を基準値に対する比率で表し、これを「ｔａｎδ向上率」とした。
結果を併せて表３に示す。

上記の結果から、ファルネセンを構成単位として含む単独重合体や共重合体を含有させることで発泡体の損失正接（ｔａｎδ）の値が向上され、しかも、「発泡体２−２」、「発泡体２−３」、「発泡体３−２」、及び、「発泡体３−３」では、損失正接（ｔａｎδ）の値が著しく向上されていることがわかる。
即ち、上記の結果からは、ファルネセンを構成単位として含む単独重合体や共重合体をエチレン−αオレフィンブロック共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体に加えた際には顕著に損失正接の値が向上することがわかる。

＜配合材料（その２）＞
次に、下記のような配合材料を用意した。
２−１）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ２）
酢酸ビニル含有率（ＶＡ）が６質量％で融点（ｍｐ）が９９℃であり、ＨＡ（タイプＡデュロメータ硬さ）が９７°のエチレン−酢酸ビニル共重合体。
２−２）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ３）
酢酸ビニル含有率（ＶＡ）が６質量％で融点（ｍｐ）が９４℃であり、ＨＡ（タイプＡデュロメータ硬さ）が９６°のエチレン−酢酸ビニル共重合体。
２−３）エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ４）
酢酸ビニル含有率（ＶＡ）が６質量％で融点（ｍｐ）が８８℃であり、ＨＡ（タイプＡデュロメータ硬さ）が９４°のエチレン−酢酸ビニル共重合体。

＜評価４＞
先の評価１〜評価３で用いた無機フィラーや添加剤（活性剤、架橋剤、発泡剤）を用いて評価１〜評価３と同様に発泡体を作製した。
まず、下記表４に示すようにポリマー成分としてマスターバッチ（ＭＢ）を入れずに「ＥＶＡ２」だけで発泡体を作製した（発泡体４−１）。
次いで、マスターバッチ（ＭＢ）と「ＥＶＡ２」とを用いて発泡体を作製した（発泡体４−２）。
同様に、「ＥＶＡ３」、「ＥＶＡ４」についてもマスターバッチ（ＭＢ）を用いない場合と用いる場合とで発泡体を作製し評価１〜評価３と同様に評価した。
結果、タイプＡデュロメータ硬さの値が高い「ＥＶＡ２」〜「ＥＶＡ４」では、マスターバッチ（ＭＢ）の使用により発泡体のアスカーＣ硬度を低下させることができるものの損失正接（ｔａｎδ）の向上率は、評価３（ＥＶＡ１）のような高い値を示さないことがわかった。

＜配合材料（その３）＞
次に、下記のような配合材料を用意した。
３−１）エチレン−αオレフィンランダム共重合体（ＰＯＥ２）
エチレンとαオレフィンとを構成単位として含んでいるランダム共重合体であり、融点（ｍｐ）が９４℃で、ＨＡ（タイプＡデュロメータ硬さ）が９５°のエチレン−αオレフィンランダム共重合体。

＜評価５＞
先の評価１〜評価３で用いた無機フィラーや添加剤（活性剤、架橋剤、発泡剤）を用いて評価１〜評価３と同様に発泡体を作製した。
まず、下記表５に示すようにポリマー成分としてマスターバッチ（ＭＢ）を入れずに「ＰＯＥ２」だけで発泡体を作製した（発泡体５−１）。
次いで、マスターバッチ（ＭＢ）と「ＰＯＥ２」とを用いて発泡体を作製した（発泡体５−２）。
これらについて評価１〜評価３と同様に評価した。
結果を下記表５に示す。
この結果では、タイプＡデュロメータ硬さの値が高い「ＰＯＥ２」では損失正接の向上率が低いことが確認できた。

＜配合材料（その４）＞
次に、下記のような配合材料を用意した。
４−１）スチレン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＳ１）
スチレン含有量が約１８質量％で、ＨＡ（タイプＡデュロメータ硬さ）が６７°のスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）。
４−２）ＥＰＲ（ＥＰＲ１）
エチレン含有量が約５２質量％で、加硫後のＨＡ（タイプＡデュロメータ硬さ）が６０°のエチレンプロピレンゴム。

＜評価６＞
先の評価１〜評価３で用いた無機フィラーや添加剤（活性剤、架橋剤、発泡剤）を用いて評価１〜評価３と同様に発泡体を作製し評価１〜評価３と同様に評価した。
結果を下記表６に示す。
この結果からは、第２成分が、ＥＶＡなどの樹脂だけでなくゴムをも含み得ることが確認できた。

以上のことから本発明によれば高い損失正接を有する発泡体を提供することができ、緩衝性能に優れた緩衝体や緩衝性能に優れた靴が本発明によって提供され得ることがわかる。

１：靴、２：アッパー、３：ミッドソール、４：アウトソール、５ａ：インナーソール、５ｂ：ソックライナー、６：衝撃吸収材

Claims (7)

1. ポリマー組成物で構成された発泡体によって一部又は全部が構成されている緩衝体であって、
   前記ポリマー組成物は、ファルネセンを構成単位として含む単独重合体、又はファルネセンを構成単位として含む共重合体の少なくともいずれか一方からなる第１成分と、
   前記単独重合体及び前記共重合体とは異なるポリマーの１種又は２種以上からなる第２成分とを含む緩衝体。
2. 前記第２成分には、タイプＡデュロメータ硬さが９３以下の前記ポリマーが含まれている請求項１記載の緩衝体。
3. 前記第２成分は、エチレン−αオレフィンブロック共重合体とエチレン−酢酸ビニル共重合体との内の少なくともいずれか一方を含む請求項１又は２記載の緩衝体。
4. 前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体と前記エチレン−酢酸ビニル共重合体との内、少なくとも前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が前記第２成分に含まれている請求項３記載の緩衝体。
5. 前記第２成分が、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体と前記エチレン−αオレフィンブロック共重合体との両方を含み、
   該エチレン−αオレフィンブロック共重合体は、エチレン−ヘキセンブロック共重合体かエチレン−オクテンブロック共重合体かのいずれかであり、且つ、チェーンシャトリング共重合体である請求項３又は４記載の緩衝体。
6. 前記第１成分が前記共重合体を含み、
   該共重合体が、水素添加スチレンファルネセンブロック共重合体である請求項１乃至５の何れか１項記載の緩衝体。
7. 請求項１乃至６の何れか１項に記載の緩衝体が靴底に備えられている靴。

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