JP2021106793A - 容器用包装体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】プレフィルドシリンジのような医薬品容器を収容可能な容器用包装体に関し、振動や衝撃を緩衝することができる包装体を提供する。【解決手段】容器用包装体１はスキンパック樹脂フィルムからなる内袋２と、内袋２を収容し樹脂フィルムからなる外袋３とを備える。内袋２は、容器Ｓを袋の内側に収容してスキンパックによりスキンパックフィルムに密着固定している。外袋３は、端部が内袋２の端部と固着されて内袋２の外側に気体を収容した状態で封止されている。容器Ｓは内袋２により外袋３から空間を隔てて固定されている。【選択図】図１

Description

本発明は、容器、例えばプレフィルドシリンジやアンプル、バイアル等の医薬品容器を包装可能な包装体及びその製造方法に関する。

医療分野において、プレフィルドシリンジと呼ばれる、薬剤が予め充填された注射器が用いられるようになってきた。プレフィルドシリンジを用いることにより、従来の注射器のように薬剤を注射器に詰め替える作業が不要になることから、詰め替え時に感染や異物混入のおそれがなく、救急時に迅速な投与が可能になり、医療従事者の労働生産性の向上に寄与する。また、あらかじめ定められた量の薬剤をプレフィルドシリンジに充填することにより、正確な量を投与することができる。このことは薬剤管理が簡便になることにも寄与する。

医薬品には厳重な品質管理が求められており、近年では品質管理が製造プロセスに限らず、流通過程における保管や輸送のプロセスにまで拡大されるようになってきた。流通過程における品質保証を目的とした基本的な指針としてのＧＤＰ（Ｇｏｏｄ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅｓ）では、温度管理の他、振動衝撃等についても管理することが要求される。したがって、医薬品の包装体に、流通過程における振動衝撃を緩衝することが要求されるようになってきた。

プレフィルドシリンジの包装体に関し、プレフィルドシリンジが包装容器内で移動・振動することなく適度に固定され、しかも包装容器への装填が機械によっても容易に行うことができる包装容器として、ブリスター一体成型の包装容器であって、プレフィルドシリンジの外径に合わせて絞って成形されたロック部を備え、このロック部でプレフィルドシリンジの一部分を固定したプレフィルドシリンジ収納用ブリスター包装容器がある（特許文献１）。

特開２０１１−００６１５４号公報

引用文献１に記載のプレフィルドシリンジ収納用ブリスター包装容器は、プレフィルドシリンジが包装容器に固定されるので、輸送中にプレフィルドシリンジが包装容器内で過度の振動をすることを防止する。しかしながら、かかるブリスター包装容器は、外部から振動や衝撃がブリスター包装容器に加えられたときには、その振動や衝撃がほとんど減衰されることなくプレフィルドシリンジに伝わってしまう。そのため流通過程における振動や衝撃を緩衝することが十分ではなかった。また、医療従事者の使用時においても、プレフィルドシリンジを収容したブリスター包装容器の取り扱い時に生じることがある振動や衝撃を緩衝することが十分ではなかった。

本発明は、上記の問題を有利に解決するものであり、プレフィルドシリンジやアンプルやバイアルのような、薬剤を収容した医薬品容器に対する振動や衝撃を緩衝することが可能な容器用包装体及びその製造方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、内袋と外袋の二重パウチの包装体であって、当該内袋をスキンパックとし、内袋と外袋との間には気体を封入して、容器が、内袋により外袋から空間を隔てて固定される構造とすることにより、容器の振動衝撃を緩衝することが可能なことを見出し、本発明に到った。

上記の知見に基づく本発明の容器用包装体は、液が充填された容器を収容する包装体であって、スキンパックフィルムを含む樹脂フィルムからなる内袋と、前記内袋を収容し樹脂フィルムからなる外袋とを備え、前記内袋は、前記容器を袋の内側に収容してスキンパックにより前記スキンパックフィルムに密着固定し、前記外袋は、端部が前記内袋の端部と固着されて前記内袋の外側に気体を収容した状態で封止され、前記容器が、前記内袋により前記外袋から空間を隔てて固定されることを特徴とする。

本発明の容器用包装体においては、前記内袋の樹脂フィルム（以下、「内袋用樹脂フィルム」ともいう。）が、易開封性フィルムを含む構造とすることができる。さらに、前記外袋の樹脂フィルム（以下、「外袋用樹脂フィルム」ともいう。）が、バリア層を含む構造とすることができる。また、前記容器は、医薬品容器であるものとすることができる。

本発明の容器用包装体の製造方法は、二枚の樹脂フィルムのうちの少なくとも一方にスキンパックフィルムを含む内袋用樹脂フィルムを用いて容器をスキンパックした後、外袋用樹脂フィルムの一枚を半折したもの又は二枚のものの間に挿入し、外袋用樹脂フィルムの内側にガスを供給しながら外袋を封止することを特徴とする。

本発明の容器用包装体によれば、プレフィルドシリンジやアンプルやバイアルのような薬剤を収容した容器の振動衝撃を緩衝することができる。

本発明の容器用包装体の一実施形態の模式的な平面図である。 図１の容器用包装体の断面図である。 図１の容器用包装体にバイアルを収容した例を示す模式的な平面図である。 本発明の容器用包装体の製造方法の一実施形態を説明する模式図である。 スキンパック包装機の要部の模式図である。

以下、本発明の容器用包装体の実施形態を、図面を用いつつ具体的に説明する。
図１に、本発明の容器用包装体の一実施形態の模式的な平面図を示し、図２に、図１の容器用包装体のＩＩ−ＩＩ線視断面図を示す。図１、図２では、容器用包装体１は、容器の一例としてのプレフィルドシリンジＳを包装する包装体の実施形態を示しており、図面上、プレフィルドシリンジＳは模式的に単純な円筒形状で表されている。また、容器用包装体１が収容可能な容器はプレフィルドシリンジＳに限られず、図３に示すように医薬品容器としてのバイアルＶやアンプルの場合であっても容器用包装体１の構造上、プレフィルドシリンジＳを収容した場合と同様に、振動、衝撃の緩和の効果を得ることができる。また、医療用容器以外の用途の容器にも本発明の容器用包装体を用いることができる。

図１及び図２において、容器用包装体１は、内袋２と外袋３とを備え、外袋３の内側に内袋２が収容された二重袋の構造になっている。図示した本実施形態においては、内袋２はスキンパック包装体であり、内袋用樹脂フィルムとして熱可塑性樹脂からなるスキンパックフィルム２１と台材２２とを有し、台材２２上の所定位置に載置された被包装物、例えば本実施形態ではプレフィルドシリンジＳに対し、加熱により軟化させたスキンパックフィルム２１を被包装物の外形に沿って密着させると共に、台材２２とシールした真空包装体である。内袋２用樹脂フィルムは、スキンパック用として二枚の樹脂フィルムのうち少なくとも一枚がスキンパックフィルムである。つまり、スキンパックフィルム２１に用いられる樹脂フィルムと台材２２に用いられる樹脂フィルムとの材質は異なってもよく、同じでもよく、同じ場合は台材２２に用いられる樹脂フィルムが、スキンパックフィルム２１に用いられる樹脂フィルムであるスキンパックフィルムである。

外袋３は、外袋用樹脂フィルムとしての一枚の樹脂フィルムが半折されるか又は二枚の樹脂フィルムが重ねられて略四角形の平面形状を有している。外袋３は、二枚の外袋用樹脂フィルムを用いて四辺をシールした四方袋とすることができる。外袋３用樹脂フィルムは、基層を有し、内袋２の外表面の樹脂フィルムと接合可能なポリオレフィン系樹脂からなる層を最外層に有する積層フィルムとすることができる。もっとも、四方袋に限られず、半折された端辺以外の三つの端辺がシールされた三方袋にすることもできるし、三方袋の折り曲げられた端辺について更に内袋２と外袋３とが互いに固着されるようにシールされている形態の四方袋とすることもできる。容器用包装体が三方袋の場合であっても四方袋と同じ材料を用いることができるため、以下の説明では四方袋の容器用包装体１に代表させて説明する。

図２に示されるように、プレフィルドシリンジＳは、内袋２の内側に収容される。この内袋２は、スキンパック包装体である。内袋２にプレフィルドシリンジＳが収容されて、真空脱気状態で封止されている。スキンパックとしてスキンパックフィルム２１を軟化させてプレフィルドシリンジＳに密着させ真空脱気状態で封止されることで、内袋２の内側は減圧状態になり、プレフィルドシリンジＳは、スキンパックフィルム２１に密着して固定される。プレフィルドシリンジＳの好ましい固定位置は、好ましくは図１の平面図で見て内袋２の長手方向のほぼ中央、幅方向のほぼ中央である。

外袋３は、内袋２と外袋３と間に気体、例えば空気や不活性ガスが収容されて外袋３が膨らんだ状態で封止されている。図２の断面図で見て内袋２は、両端部が、外袋３とシールされて固着されている。したがって、内袋２は、外袋３から外袋３の内部空間を隔てて固定されている。このため、内袋２の幅方向のほぼ中央部に位置するプレフィルドシリンジＳもまた、外袋３から内部空間を隔てて位置する。

本実施形態の容器用包装体１は、プレフィルドシリンジＳが、スキンパックされた内袋２により固定されていることから、外部から衝撃や振動が容器用包装体１に加わっても、容器用包装体１内で不要に動くことがない。また、プレフィルドシリンジＳが、外袋３から空間を隔てて位置することから、外部から衝撃や振動が容器用包装体１に加わっても、外袋３内の気体が緩衝材となって衝撃や振動を吸収する。したがって、プレフィルドシリンジＳの振動や衝撃を緩衝することができる。

容器用包装体１は、容器の包装体であるとともに、容器の緩衝体でもある。つまり包装体と緩衝体とが一体化したものである。これにより包装機能と緩衝機能とを兼ね備えた、一体化された包装体となっている。容器用包装体１は、さらに外袋３及び内袋２のいずれか又は両方の樹脂フィルム中にバリア層等になる機能性フィルムを積層させることにより、バリア機能等を付加することができる。

内袋２は、スキンパックとして、台材２２の樹脂フィルムとスキンパックフィルム２１とを備える。台材２２の樹脂フィルムとしてスキンパックフィルム２１を用いてもよい。スキンパックフィルム２１は、加熱により軟化し、被包装物の外形に沿って伸展して当該被包装物と密着する樹脂フィルムとして、単層であってもよく、二層以上の複層であってもよい。軟質塩化ビニル、アイオノマー、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体からなる樹脂フィルムを例示することができ、これらの複数の樹脂の積層フィルムであってもよい。複層が積層された積層フィルムの場合、外層側の表層は、外袋３との接着性を考慮してポリエチレンであることが好ましい。

スキンパックフィルム２１は、必要に応じて機能性フィルムを備えることができる。例えばガスバリア層としてエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を含むことができる。さらに、酸素吸収層として、樹脂中に酸素吸収剤を含む層を含むことができる。酸素吸収剤は、粒状の金属等を主成分とする従来から使用されている酸素吸収剤を用いることができ、還元性を有する金属粉、例えば還元性鉄、還元性亜鉛、還元性錫粉：金属低位酸化物、例えば、酸化第一鉄、四三酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛：還元性金属化合物、例えば、炭化鉄、硅素鉄、鉄カルボニル、水酸化第一鉄等の一種または二種以上を組み合わせたものを主成分としたものが挙げられる。また、有機系酸素吸収剤は、ＯＨ基酸化型のものとしてアスコルビン酸、カテコール、グリセリン等を、二重結合酸化型のものとして共役二重結合ポリマ、シクロヘキサン含有ポリマ、不飽和脂肪酸等を、その他のものとしてＭＸＤナイロン等を用いることができる。これらの酸素吸収剤は、必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第三燐酸塩、活性アルミナ、活性白土のような助剤と組み合わせて使用することができる。

台材２２の樹脂フィルムは、単層であってもよく、二層以上の複層であってもよい。スキンパックフィルム２１と熱密着可能な樹脂からなることが好ましく、かかる観点からスキンパックフィルム２１（スキンパックフィルムが積層フィルムの場合は内層側の表層の樹脂フィルム）と同種の樹脂を内層側の表層に含むフィルムであることが好ましい。例えば、スキンパックフィルム２１の内層側の表層がポリエチレンフィルムである場合に、台材２２の樹脂フィルムは、ポリエチレンフィルムが好ましい。もっとも、台材２２の樹脂フィルムは、ポリエチレンフィルムに限定されるものではない。

台材２２の樹脂フィルムが、複層が積層された積層フィルムである場合は、スキンパックフィルム２１と熱密着できるように、内側の表層がスキンパックフィルム２１の内側の表層と同種の樹脂フィルムであることが好ましい。また、台材２２の外層側の表層は、外袋３の内層側の表層とヒートシールできるように、外袋３の内側の表層と同種の樹脂フィルム、例えばポリエチレンフィルムであることが好ましい。更に、台材２２の積層フィルムは、スキンパックフィルム２１の積層フィルムと同じ積層構造の積層フィルムであってもよい。

台材２２の樹脂フィルムは、必要に応じて機能性フィルムを備えることができる。例えばガスバリア層としてエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、フィルムや、金属または金属酸化物を蒸着等でプラスチックフィルム等に積層した、例えば、酸化珪素蒸着プラスチックフィルム、酸化アルミ蒸着プラスチックフィルム、アルミ蒸着プラスチックフィルムや、公知のガスバリア剤をコートしたプラスチックフィルム等を含むことができる。さらに、酸素吸収層として、樹脂層又は接着層中に酸素吸収剤を含む層を含むことができる。台材２２の酸素吸収剤は、スキンパックフィルム２１の積層フィルムに用いられる酸素吸収剤のいずれも用いることができる。スキンパックフィルム２１に用いられる酸素吸収剤は既に説明したので、ここでは重複する説明を省略する。

内袋２にスキンパックフィルム２１を用いることにより、プレフィルドシリンジＳのような容器を真空脱気状態かつフィルムに密着した状態で確実に固定することができる。これにより容器が袋内で移動、振動することを防止することができる。また、容器が内袋２内にて真空脱気状態でスキンパックフィルム２１と密着するので、内袋２内の残存空気を低減することができ、特に内袋２がガスバリア層を含む場合には、内袋２の残存空気及び空気中の酸素を極力排除して、よって酸化を防止することができる。さらに、内袋２を透明な袋にすることができ、容器内の液（薬剤等）を容易に確認することができる。さらに、内袋２の端部と外袋３との端部をヒートシールで接合することができる。内袋２は、必要に応じて易開封性を有するフィルム又は易開封性の付与する加工を施したフィルムを用いることができる。

外袋３は、単層であってもよく、二層以上の複層であってもよい。二層以上の複層を有する積層フィルムの場合は、ＰＥＴやナイロン等の基層を有し、ポリオレフィン系樹脂からなる層を内層側の表層に有する積層フィルムを用いることができる。ポリオレフィン系樹脂からなる内層側の表層が、外袋３を袋状に形成したときに内表面となる層であり、ヒートシール層として機能する。そのポリオレフィン系樹脂を、内袋２の外層側の表面の樹脂フィルムと同種の樹脂にすることで、内袋２の周辺部と外袋３の周辺部とをヒートシールで容易に接合することができる。同種の樹脂とは、例えば、内袋２の外表面がポリエチレン樹脂であるときに外袋３の最外層がポリエチレン樹脂からなる層であることをいう。

外袋３の積層フィルムは、必要に応じて機能性層を備えることができる。機能性層は、例えば遮光層（ＵＶカット層）や、ガスバリア層、酸素吸収層などがある。遮光層は、アルミ箔やアルミ蒸着膜、紫外線吸収剤を含む層が挙げられる。ガスバリア層は、アルミ蒸着層、アルミニウム酸化物蒸着層、酸化ケイ素蒸着層等の蒸着層、公知のガスバリアコート層、延伸ナイロン層、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層などがある。

ガスバリア層の蒸着層は、透明蒸着層であってもよく、不透明蒸着層であってもよい。蒸着層が透明蒸着層であることにより、内容物の視認性を保ちながら、酸素ガス及び水蒸気等のガスの透過を阻止するガスバリア性を付与、又は向上させることができる。なお、蒸着層は２層以上を備えてもよい。蒸着層を２層以上備える場合、それぞれが、同一の組成であってもよいし、異なる組成であってもよい。

透明蒸着層としては、無機元素又は無機酸化物、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）、ハフニウム（Ｈｆ）、バリウム（Ｂ）等の無機元素又はその酸化物の蒸着層を使用することができる。

無機酸化物の化学式は、例えば、ＳｉＯ_Ｘ、ＡｌＯ_Ｘ等のようにＭＯ_Ｘ（ただし、式中、Ｍは、無機元素を表し、Ｘは正数であり、Ｘの値は、無機元素によってそれぞれ範囲が異なる。）で表される。なお、無機元素がＡｌの場合、上記の式中のＸの値としては、基本的には、Ｘ＝０．５以上のものを使用することができるが、Ｘ＝１．０未満になると、着色し、かつ、透明性に劣ることから、Ｘ＝１．０以上のものを使用することが好ましい。また、Ｘ＝１．５のものは、Ａｌと酸素とが完全に酸化した状態のものであることから、上限としては、Ｘ＝１．５までのものを使用することができる。

透明蒸着層の厚みは、使用する無機酸化物の種類等によって異なるが、例えば、５０Å以上２０００Å以下、好ましくは、１００Å以上１０００Å以下の範囲内で任意に選択して形成することが望ましい。例えば、酸化アルミニウムあるいは酸化ケイ素の蒸着層の場合には、厚みは５０Å以上５００Å以下、更に、好ましくは、１００Å以上３００Å以下が望ましい。

蒸着層は、基材層に例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、およびイオンプレ−ティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、および光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等により形成することができる。より具体的には、ローラー式蒸着膜成膜装置を用いて、成膜ローラー上において蒸着層を形成することができる。

ガスバリアコート層は、酸素ガスおよび水蒸気などの透過を抑制する層として機能する塗膜である。ガスバリアコート層は、一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍ（ただし、式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、炭素数１〜８の有機基を表し、Ｍは、金属原子を表し、ｎは、０以上の整数を表し、ｍは、１以上の整数を表し、ｎ＋ｍは、Ｍの原子価を表す。）で表される少なくとも一種以上の金属アルコキシドと、ポリビニルアルコ−ル系樹脂および／またはエチレン・ビニルアルコ−ル共重合体等の水溶性高分子とを含有し、さらに、ゾルゲル法触媒、酸、水、および、有機溶剤の存在下に、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物を含むガスバリア性組成物からなる。なお、ガスバリアコート層は透明であることが好ましい。ガスバリアコート層は、単独で又は上記蒸着層に重ねて用いることができる。蒸着層にガスバリアコート層を重ねて用いることにより、蒸着膜のクラックの発生を効果的に防止することができる。

上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドとしては、アルコキシドの部分加水分解物、アルコキシドの加水分解の縮合物の少なくとも一種以上を使用することができる。また、上記のアルコキシドの部分加水分解物としては、アルコキシ基のすべてが加水分解されている必要はなく、１個以上が加水分解されているもの、および、その混合物であってもよい。アルコキシドの加水分解の縮合物としては、部分加水分解アルコキシドの２量体以上のもの、具体的には、２〜６量体のものを使用される。

上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｍで表される金属原子としては、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アルミニウム、その他などを使用することができる。好ましい金属としては、例えば、ケイ素、チタンなどを挙げることができる。また、本発明において、アルコキシドの用い方としては、単独または二種以上の異なる金属原子のアルコキシドを同一溶液中に混合して使うこともできる。

また、上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｒ^１で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、その他などのアルキル基を挙げることができる。また、上記の一般式Ｒ^１ _ｎＭ（ＯＲ^２）_ｍで表されるアルコキシドにおいて、Ｒ^２で表される有機基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、その他などを挙げることができる。なお、同一分子中にこれらのアルキル基は同一であっても、異なってもよい。

上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_４）、テトラエトキシシランＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_４）、テトラプロポキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ_３Ｈ_７）_４）、テトラブトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ_４Ｈ_９）_４）などが挙げられる。

上記のガスバリア性組成物を調製する際、例えば、シランカップリング剤などを添加してもよい。上記のシランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。本実施形態においては、特に、エポキシ基を有するオルガノアルコキシシランが好適に用いられ、具体的には、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等を使用することができる。上記のようなシランカップリング剤は、一種または二種以上を混合して用いてもよい。

水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性及び水蒸気バリア性という観点からは、これらを併用することが好ましい。

ガスバリアコート層における水溶性高分子の含有量は、金属アルコキシド１００質量部に対して５質量部以上５００質量部以下であることが好ましい。ガスバリアコート層における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド１００質量部に対して５質量部以上とすることにより、基材の酸素バリア性及び水蒸気バリア性をより向上することができる。また、ガスバリアコート層における水溶性高分子の含有量を、金属アルコキシド１００質量部に対して５００質量部以下とすることにより、ガスバリアコート層の製膜性を向上することができる。

ガスバリアコート層の厚さは、０．０１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、リサイクル性を維持しつつ、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。ガスバリアコート層の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、基材の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上することができる。また、無機酸化物から構成される蒸着膜と隣接するように設けた場合に、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。

ガスバリアコート層は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。

ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。アミン系化合物としては、水に実質的に不溶であり、且つ有機溶媒に可溶な第３級アミンが好適であり、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミンなどが挙げられる。これらの中でも、Ｎ，Ｎ−ジメチルべンジルアミンが好ましい。

ゾルゲル法触媒は、金属アルコキシド１００質量部当り、０．０１質量部以上１．０質量部以下の範囲で使用することが好ましく、０．０３質量部以上０．３質量部以下の範囲で使用することがより好ましい。
ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド１００質量部当り、０．０１質量部以上とすることにより、その触媒効果を向上することができる。また、ゾルゲル法触媒の使用量を金属アルコキシド１００質量部当り、１．０質量部以下とすることにより、形成されるガスバリアコート層の厚さを均一にすることができる。

上記ガスバリア性組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル−ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。酸の使用量は、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．００１モル以上０．０５モル以下であることが好ましい。
酸の使用量をアルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．００１モル以上とすることにより、触媒効果を向上することができる。また、アルコキシドおよびシランカップリング剤のアルコキシド分（例えばシリケート部分）の総モル量に対して、０．０５モル以下とすることにより、形成されるガスバリアコート層の厚さを均一にすることができる。

また、上記ガスバリア性組成物は、アルコキシドの合計モル量１モルに対して、好ましくは０．１モル以上１００モル以下、より好ましくは０．８モル以上２モル以下の割合の水を含んでなることが好ましい。
水の含有量をアルコキシドの合計モル量１モルに対して、０．１モル以上とすることにより、基材の酸素バリア性及び水蒸気バリア性を向上することができる。また、水の含有量をアルコキシドの合計モル量１モルに対して、１００モル以下とすることにより、加水分解反応を速やかに行うことができる。

また、上記ガスバリア性組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどを用いることができる。

以下、ガスバリアコート層の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、ポリオレフィン系樹脂層上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子（組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、該組成物を２０〜２５０℃、好ましくは５０〜２２０℃の温度で、１秒〜１０分間加熱することにより、ガスバリアコート層を形成することができる。

外袋３の酸素吸収層は、樹脂層又は接着層に酸素吸収剤を含む層を含むものである。酸素吸収剤は、先に説明したスキンパックフィルム２１の積層フィルムに用いられる酸素吸収層のいずれも用いることができ、スキンパックフィルム２１に用いられる酸素吸収層は既に説明したので、ここでは重複する説明を省略する。

容器用包装体１は、収容された容器を目で確認できることが求められていることから、外袋３は、外部から容器を目視で確認することが求められることがあり、この場合には、遮光層としてＵＶカットインキを含む層を、ガスバリア層として透明なアルミニウム酸化物蒸着層、酸化ケイ素蒸着膜や透明な延伸ナイロン、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層などを選択し、組み合わせて用いることができる。また、アルミニウム蒸着層のように不透明な層を有する場合には、目視用に不透明な層を部分的に有しない領域を備えるようにして、この領域を外袋３の確認窓とすることができる。

外袋３の積層フィルムは、例えばＰＥＴフィルム層−アルミニウム酸化物蒸着層−接着層−ポリエチレンフィルム層の積層フィルム、ＰＥＴフィルム層−アルミニウム酸化物蒸着層−接着層−延伸ナイロン層−接着層−ポリエチレンフィルム層の積層フィルム、延伸ナイロン層−アルミニウム酸化物蒸着層−接着層−ポリエチレンフィルム層の積層フィルムがある。また、これらの積層フィルムのアルミニウム酸化物蒸着層を、酸化珪素等の酸化物のバリア層や樹脂バリア層やバリアコート層に代えた積層フィルムがある。これらの積層フィルムの内層側の表層のポリエチレンフィルム層は、内袋２がポリエチレンフィルムである場合の当該ポリエチレンフィルムと接合されるように用いられる。

外袋３の積層フィルムは、酸素吸収層として、樹脂層又は接着層中に酸素吸収剤を含む層を含むことができる。酸素吸収剤は、粒状の金属等を主成分とする従来から使用されている酸素吸収剤を用いることができ、還元性を有する金属粉、例えば還元性鉄、還元性亜鉛、還元性錫粉：金属低位酸化物、例えば、酸化第一鉄、四三酸化鉄：還元性金属化合物、例えば、炭化鉄、硅素鉄、鉄カルボニル、水酸化第一鉄等の一種または二種以上を組み合わせたものを主成分としたものが挙げられる。これらの酸素吸収剤は、必要に応じてアルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第三燐酸塩、活性アルミナ、活性白土のような助剤と組み合わせて使用することができる。

容器用包装体１は、上述したような内袋２の積層フィルムや外袋３の積層フィルムに機能性層を備えるもの他、脱酸素剤を内袋２と外袋３との間に設けて、酸化防止機能を付加することができる。

次に、容器用包装体１の製造方法について図４を用いて説明する。図４は、外袋３が四方袋の場合の例である。
容器用包装体１は、包装機を用いて製造することができる。まず、容器例えばプレフィルドシリンジＳを内袋２でスキンパック包装をする。このスキンパック包装は、一例としては、図５に示すスキンパック包装機３０を用いる。なお、図４においてスキンパック包装機３０は、要部として真空室３１及び吸引台３４のみを図示している。スキンパック包装機３０において、台材２２上の所定位置に被包装物であるプレフィルドシリンジＳを載置したものを、スキンパック包装機３０の真空室３１内に収容して吸引台３４上に載置すると共に、スキンパックフィルム２１を当該真空室に送給し、当該真空室３１の上方向及び吸引台３４の下方向から真空引きしてスキンパックフィルム２１を真空室３１内の上面の熱板に吸着させた状態で加熱して軟化させた後、このスキンパックフィルム２１と真空室３１の上面の熱板との間に空気を入れることで当該スキンパックフィルム２１を容器に被覆させ、プレフィルドシリンジＳの外形に追随させて変形、延伸させ、プレフィルドシリンジＳに密着ししつ台材２２と熱密着して密封して内袋２を得る。

図５に、スキンパック包装機３０の模式図を示す。図５のスキンパック包装機３０は、吸引排気可能な真空室３１と、真空室３１内に設けられ、スキンパックフィルム２１を保持する保持部３２と、スキンパックフィルム２１を加熱する加熱装置３３と、台材２２を載置する吸引台３４とを備えている。吸引台３４の上面には吸引孔３５が複数形成され、下部には排気口３６が形成され、図示しない吸引装置と接続されて真空室３１内の空気を排気して減圧可能になっている。加熱装置３３は、スキンパックフィルム２１を吸着加熱する熱板の他、赤外線照射装置や温風発生装置等であってもよい。

図４において、スキンパック包装機３０の真空室３１から取り出した内袋２に対し、包装機のライン上で外袋３用の二枚の樹脂フィルムを内袋２の上側及び下側に、ロールから巻き出して連続的に供給する。

内袋２の端部を上下の外袋３用樹脂フィルムで挟み、加熱押圧してヒートシールすることにより内袋２の端部と外袋３の端部とを接合し、外袋３については、ラインの流れ方向後端部のみが開放された二重袋の形状とし、内袋２と外袋３との間に挿入された気体送入用チューブ１１により、空気又は不活性ガスとしての例えば窒素ガスを吹き込みながら、後端部の開口部をヒートシールして外袋３を封止する。

後端部の開口部がヒートシールされた後、樹脂フィルムの移動方向先後端をカットして個別の容器用包装体１を得る。なお、製造工程は、上記の工程に限定されるものではなく、幾多の変形が可能である。

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例の容器用包装体を作製して、落下衝撃試験により評価した。
（実施例１）
内袋２用樹脂フィルムをスキンパックフィルム２１が（アイオノマー／エチレン−酢酸ビニル共重合体）の積層フィルム（厚さ１００μｍ）とし、台材２２がポリエチレンフィルム（厚さ５０μｍ）とし、外袋３用樹脂フィルムを（ＰＥＴフィルム１２μｍ／接着層／低密度ポリエチレンフィルム３０μｍ）の積層フィルム（厚さ４５μｍ）とし、図１及び図２を用いて説明した形態となるようにプレフィルドシリンジＳを収容した実施例１の容器用包装体を得た。プレフィルドシリンジＳにはプラスチック製（ＣＯＰ）１ｍＬ用プレフィルドシリンジを使用し、水１ｍＬを充填して、シリンジ本体の先端をブチルゴム製キャップで封止し、シリンジ本体の後端からブチルゴム製ガスケットを挿入した。
包装体のサイズは短辺４０ｍｍ×長辺１３０ｍｍであった。
試験用の包装体の作成方法としては、台材２２の中央にプレフィルドシリンジＳを配置して内袋２のスキンパックフィルム２１でスキンパック包装した後、外袋フィルムで上下に挟み短辺の一方を除く三辺をヒートシールし、外袋３と内袋２との間に空気を充填しつつ開放されている残りの短辺をヒートシールすることにより実施例１の四方袋を得た。

実施例１の容器用包装体を３０ｃｍの高さから床面に落下させて、袋内における容器の移動を目視で観察したところ、実施例１の容器用包装体は、容器が内袋２と外袋３との間の空気によって衝撃が緩和されており、外袋３に固定された内袋２のスキンパック包装体に密着して容器の袋内での移動は見られなかった。

（実施例２）
実施例２は、内袋２のスキンパックフィルム２１及び台材２２として、二枚の同一のスキンパックフィルム（ポリエチレン／接着層／アイオノマー／エチレン−酢酸ビニル共重合体）の積層フィルム（厚さ１００μｍ）とし、外袋３用樹脂フィルムを（ＰＥＴフィルム１２μｍ／接着層／低密度ポリエチレンフィルム３０μｍ）の積層フィルム（厚さ約４５μｍ）とした以外は実施例１と同様にして実施例２の四方袋を得た。
得られた実施例２の四方袋に、実施例１と同様の衝撃落下試験を行ったところ、実施例２の容器用包装体は、容器が内袋２と外袋３との間の空気によって衝撃が緩和されており、外袋に固定された内袋２のスキンパック包装体に密着して容器の袋内での移動は見られなかった。

（実施例３）
実施例３は、内袋２のスキンパックフィルム２１を、（ポリエチレン／接着層／アイオノマー／エチレン−酢酸ビニル共重合体）の積層フィルム（厚さ１００μｍ）とし、台材２２として、ポリエチレンフィルム（厚さ５０μｍ）とし、外袋３用樹脂フィルムを（透明アルミナ蒸着ＰＥＴフィルム１２μｍ／接着層／延伸ナイロンフィルム１５μｍ／接着層／低密度ポリエチレンフィルム３０μｍ）の積層フィルム（厚さ約６０μｍ）とした以外は実施例１と同様にして実施例３の四方袋を得た。
得られた実施例３の四方袋に、実施例１と同様の衝撃落下試験を行ったところ、実施例３の容器用包装体は、容器が内袋２と外袋３との間の空気によって衝撃が緩和されており、外袋３に固定された内袋２のスキンパック包装体に密着して容器の袋内での移動は見られなかった。

（比較例）
比較例として内袋のスキンパックを有しないで、容器を上記実施例１の外袋相当の袋に入れ、ヒートシールして袋を封止して比較例の容器用包装体を得た。この比較例の容器用包装体は、床面に落下させたときに容器が袋内で激しく移動していた。

以上、実施の形態および実施例を用いて本発明の容器用包装体を具体的に説明したが、本発明の容器用包装体は、これらの実施形態および実施例の記載に限定されることなく本発明の趣旨を逸脱しない範囲で幾多の変形が可能である。

１ 容器用包装体
２ 内袋
３ 外袋
１１ 気体送入用チューブ

Claims (5)

1. 液が充填された容器を収容する包装体であって、
   スキンパックフィルムを含む樹脂フィルムからなる内袋と、前記内袋を収容し樹脂フィルムからなる外袋とを備え、
   前記内袋は、前記容器を袋の内側に収容してスキンパックにより前記スキンパックフィルムに密着固定し、前記外袋は、端部が前記内袋の端部と固着されて前記内袋の外側に気体を収容した状態で封止され、前記容器が、前記内袋により前記外袋から空間を隔てて固定されることを特徴とする容器用包装体。
2. 前記内袋の樹脂フィルムが、易開封性フィルムを含む請求項１記載の容器用包装体。
3. 前記外袋の樹脂フィルムが、バリア層を含む請求項１又は２記載の容器用包装体。
4. 前記容器が、医薬品容器である請求項１〜３のいずれか一項に記載の容器用包装体。
5. 二枚の樹脂フィルムのうちの少なくとも一方にスキンパックフィルムを含む内袋用樹脂フィルムを用いて容器をスキンパックした後、外袋用樹脂フィルムの一枚を半折したもの又は二枚のものの間に挿入し、外袋用樹脂フィルムの内側にガスを供給しながら外袋を封止することを特徴とする容器用包装体の製造方法。
   

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