JP2021098808A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】オキシエチレン鎖を有するポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を高濃度で含みながら、配合した酵素の高温安定性が高く、高温で保存しても酵素が析出しにくい液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ１）成分を含むノニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、（Ｃ）成分：（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分を含む有機溶剤と、（Ｄ）成分：酵素と、を含有する液体洗浄剤組成物であって、（Ａ１）成分はオキシエチレン基の平均繰り返し数が３〜２５であるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤であり、（Ｃ１）成分はフェノキシエタノールであり、（Ｃ２）成分はプロピレングリコール及びブチルカルビトールからなる群から選択される１以上である、液体洗浄剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は液体洗浄剤組成物に関する。

衣料等の繊維製品用の液体洗浄剤組成物には、従来ノニオン界面活性剤等の界面活性剤が使用されている。また、界面活性剤の洗浄力を補うため、酵素が配合されている場合も多い。
近年では、少ない使用量で洗浄効果を発揮できるように、界面活性剤濃度が高い、高度に濃縮化された液体洗浄剤組成物が求められている（特許文献１）。

特開２０１４−１２９４６２号公報

しかし、ノニオン界面活性剤、特にオキシエチレン鎖を有するポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を高濃度で含む液体洗浄剤組成物に酵素を配合すると、高温で保存した際に酵素が析出してしまう恐れがあった。
そこで、本発明は、オキシエチレン鎖を有するポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を高濃度で含みながら、高温で保存しても酵素が析出しにくい液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］ （Ａ）成分：下記（Ａ１）成分を含むノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、
（Ｃ）成分：下記（Ｃ１）成分及び下記（Ｃ２）成分を含む有機溶剤と、
（Ｄ）成分：酵素と、を含有する液体洗浄剤組成物であって、
前記（Ａ１）成分はオキシエチレン基の平均繰り返し数が３〜２５であるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤であり、
前記（Ｃ１）成分はフェノキシエタノールであり、
前記（Ｃ２）成分はプロピレングリコール及びブチルカルビトールからなる群から選択される１以上であり、
前記（Ａ１）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して２５質量％以上であり、
前記（Ｃ１）成分及び前記（Ｃ２）成分の合計含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して１０〜２０質量％であり、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して５０質量％以上であり、
前記（Ｂ）成分の質量に対する前記（Ａ）成分の質量の比［（Ａ）／（Ｂ）］が、１．０を超え６．０以下である、液体洗浄剤組成物。
［２］前記（Ｃ２）成分の質量に対する前記（Ｃ１）成分の質量の比［（Ｃ１）／（Ｃ２）］が、１〜１０である、［１］に記載の液体洗浄剤組成物。
［３］水の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して３０質量％以下である、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤組成物。
［４］さらに、（Ｅ）成分：高級脂肪酸又はその塩を含有し、
前記（Ｅ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して１０質量％以下である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
［５］さらに、（Ｆ）成分：トルエンスルホン酸を含有し、
前記（Ｆ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して４〜８質量％である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ａ１）成分が、下記（Ａ１１）成分、下記（Ａ１２）成分、及び下記（Ａ１３）成分からなる群から選択される１以上を含み、
前記（Ａ１１）成分は、第１級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、
前記（Ａ１２）成分は、第２級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、
前記（Ａ１３）成分は、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルである、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
［７］前記（Ｂ）成分が、下記（Ｂ１）成分、下記（Ｂ２）成分、及び下記（Ｂ３）成分からなる群から選択される１以上を含み、
前記（Ｂ１）成分は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩であり、
前記（Ｂ２）成分はポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩であり、
前記（Ｂ３）成分はα−オレフィンスルホン酸又はその塩である、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。

本発明の液体洗浄剤組成物によれば、オキシエチレン鎖を有するポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤を高濃度で含みながら、配合した酵素の高温安定性が高く、高温で保存しても酵素が析出しにくい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、後述する（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を含有する液体洗浄剤組成物である。
以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、酸の形態と塩の形態をとりうる成分の含有量は、特に断りのない限り、酸の形態としての含有量である。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分はノニオン界面活性剤である。
（Ａ）成分は、下記の（Ａ１）成分を含む。
（Ａ１）成分：オキシエチレン基の平均繰り返し数が３〜２５であるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤。
（Ａ１）成分としては、例えば、下記一般式（ａ−１）で表される化合物（以下、化合物（ａ−１）という。）が挙げられる。
Ｒ^１−Ｘ−［（ＥＯ）_ｓ／（ＡＯ）_ｔ］−（ＥＯ）_u−Ｒ^２ ・・・（ａ−１）

式（ａ−１）において、Ｒ^１は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、−Ｘ−は２価の連結基であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。
ＥＯはオキシエチレン基であり、ｓはＥＯ平均繰り返し数を示す３〜２５の数である。
ＡＯはＰＯ（オキシプロピレン基）またはＢＯ（オキシブチレン基）の少なくとも一方を表す。ｔはＰＯまたはＢＯの平均繰り返し数を示す０〜６の数である。ｕはＥＯの平均繰り返し数を表し、０〜２０の数である。
ｔが１以上である場合、［（ＥＯ）_ｓ／（ＡＯ）_ｔ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基またはオキシエチレン基とオキシブチレン基との配列順に限定はなく、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。

式（ａ−１）中、Ｒ^１の炭化水素基の炭素数は、８〜２２であり、１０〜１８が好ましく、１２〜１８がより好ましい。前記炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよい。また、不飽和結合を有していてもよいし、有していなくてもよい。
Ｒ^１は直鎖アルキル基であることが好ましい。

−Ｘ−の２価の連結基としては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等が挙げられる。Ｘが結合するＲ^１の炭素原子は、第一級炭素原子でも第二級炭素原子でもよい。
Ｒ^２がアルキル基の場合、炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。Ｒ^２がアルケニル基の場合、炭素数は２〜６であり、２〜３が好ましい。

ｓは３〜２５であり、５〜１８が好ましく、７〜２０がより好ましく、７〜１８がさらに好ましい。ＥＯの平均繰り返し数ｓが２５以下であれば、ＨＬＢ値が高くなりすぎず、皮脂洗浄に有利となるため、洗浄機能をより発揮しやすい。
ｔは０〜６であり、０〜３が好ましい。ｔが６以下であれば、液体洗浄剤組成物の高温下での保存安定性がより高まる。
ｕは０〜２０であり、０〜１５が好ましく、０〜１０がより好ましい。
ｓ＋u、すなわち化合物（ｂ−１）の総ＥＯ平均付加モル数は３〜２５であり、７〜２５が好ましく、１０〜２０であることがより好ましい。ｓ＋uが３以上であることにより皮脂汚れに対する洗浄効果を発揮しやすい。ｓ＋uが２５以下であることにより液体洗浄剤組成物の高温保存時において、酵素が析出しにくい。特にｔが０である場合に、上記範囲であることがより好ましい。

ｔが０でない場合、つまり化合物（ａ−１）が、ＥＯとＰＯ、又はＥＯとＢＯの両方を有する場合、ＥＯとＰＯ、又はＥＯとＢＯの分布（配列順）に特に限定はなく、ブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。
ＥＯとＰＯとをブロック状に配列させる方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入し、さらに、エチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。
ＥＯとＢＯとをブロック状に配列させる方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にブチレンオキシドを導入する方法、ブチレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にブチレンオキシドを導入し、さらに、エチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。

−Ｘ−が−Ｏ−である化合物（ａ−１）は、第一級アルコール又は第二級アルコール（Ｒ^１−ＯＨ）に、エチレンオキシド又はエチレンオキシド及びプロピレンオキシドを付加することにより得ることができる。
−Ｘ−が−ＣＯＯ−である化合物（ａ−１）は、脂肪酸（Ｒ^１−ＣＯＯＨ）を原料として得ることができる。また、−Ｘ−が−ＣＯＮＨ−である化合物（Ａ−１）は、脂肪酸アミド（Ｒ^１−ＣＯＮＨ）を原料として得ることができる。

（Ａ１）成分は、下記の（Ａ１１）成分、（Ａ１２）成分、及び下記（Ａ１３）成分からなる群から選択される１以上を含むことが好ましい。
（Ａ１１）成分：第１級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（Ａ１２）成分：第２級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、
（Ａ１３）成分：ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル。

（Ａ１１）成分は、化合物（ａ−１）において、Ｒ^１が直鎖アルキル基であり、−Ｘ−が−Ｏ−であり、ｔが０であり、Ｒ^２が水素原子であり、Ｘが結合するＲ^１の炭素原子が第一級炭素原子である化合物である。
（Ａ１１）成分のＲ^１の炭素数は、８〜２２であり、１０〜１８が好ましく、１２〜１８がより好ましい。
また、（Ａ１１）成分のｓ＋ｕは３〜２５であり、５〜１８が好ましい。

（Ａ１２）成分は、式（ａ−１）において、Ｒ^１が直鎖アルキル基であり、−Ｘ−が−Ｏ−であり、ｔが０であり、Ｒ^２が水素原子であり、Ｘが結合するＲ^１の炭素原子が第二級炭素原子である化合物である。
（Ａ１２）成分のＲ^１の炭素数は、８〜２２であり、１０〜１８が好ましく、１２〜１８がより好ましい。
また、（Ａ１２）成分のｓ＋ｕは３〜２５であり、５〜１８が好ましい。

（Ａ１３）成分は、化合物（ａ−１）において、Ｒ^１が直鎖アルキル基であり、−Ｘ−が−ＣＯＯ−であり、ｔが０であり、Ｒ^２がアルキル基であり、Ｘが結合するＲ^１の炭素原子が第二級炭素原子である化合物である。
（Ａ１３）成分のＲ^１の炭素数は、９〜２１であり、９〜１９が好ましく、９〜１７がより好ましい。
（Ａ１３）成分のＲ²の炭素数は、１〜６であり、１〜３が好ましく、１であることが最も好ましい。すなわち、（Ａ１３）成分は、ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステルであることが最も好ましい。
また、（Ａ１３）成分のｓ＋ｕは３〜２５であり、１０〜２０が好ましい。

（Ａ１１）成分、（Ａ１２）成分及び（Ａ１３）成分以外の（Ａ１）成分としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が挙げられる。
（Ａ１）成分以外の（Ａ）成分としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているノニオン界面活性剤が挙げられる。
例えば、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。
これらの（Ａ）成分は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
（Ａ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

（Ａ）成分の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して２５〜７０質量％であることが好ましく、２５〜６０質量％であることがより好ましく、２５〜５０質量％であることがさらに好ましい。
（Ａ）成分の総含有量が２５質量％以上であることにより、皮脂汚れに対する洗浄力が高まる。
（Ａ）成分の総含有量が７０質量％以下であることにより、液体洗浄剤組成物中の自由水が確保でき、液体洗浄剤組成物の高温保存時における酵素の析出を抑制しやすい。

（Ａ１）成分の総含有量（すなわち、（Ａ１１）成分、（Ａ１２）成分、及び（Ａ１３）成分からなる群から選択される１以上を含み、その含有量の総量）は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して２５質量％以上であり、２５〜７０質量％であることが好ましく、２５〜６０質量％であることがより好ましく、２５〜５０質量％であることがさらに好ましい。
（Ａ１）成分の総含有量が２５質量％以上であることにより、皮脂洗浄力が高まる。
（Ａ１）成分の総含有量が７０質量％以下であることにより、液体洗浄剤組成物中の自由水が確保でき、液体洗浄剤組成物の高温保存時における酵素の析出を抑制しやすい。

液体洗浄剤組成物における（Ａ）成分の総含有量に対する、（Ａ１）成分の含有量の割合は、５０〜１００質量％であることが好ましく、６０〜１００質量％であることがより好ましく、７０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
（Ａ）成分の総含有量に対する、（Ａ１）成分の含有量の割合が上記範囲内であることにより、皮脂汚れに対する洗浄力が高まる。

液体洗浄剤組成物における（Ａ１）成分の総含有量に対する、（Ａ１１）成分、（Ａ１２）成分及び（Ａ１３）成分の合計含有量の割合は、５０〜１００質量％であることが好ましく、６０〜１００質量％であることがより好ましく、７０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
（Ａ１）成分の総含有量に対する、（Ａ１１）成分、（Ａ１２）成分及び（Ａ１３）成分の合計含有量の割合が上記範囲内であることにより、皮脂汚れに対する洗浄力が高まる。

ＥＯ合計数（ｓ＋ｕ）が７〜２０の（Ａ１）成分は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して２５質量％以上であり、２５〜７０質量％であることが好ましく、２５〜６０質量％であることがより好ましく、２５〜５０質量％であることがさらに好ましい。上記範囲内であることにより、液体洗浄剤組成物中の自由水が確保でき、液体洗浄剤組成物の高温保存時における酵素の析出を抑制しやすい（実施例３〜５、実施例６〜７）。（Ａ１）成分は（Ａ１１）成分、（Ａ１２）成分、及び（Ａ１３）成分の１以上からのみなることが好ましい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、非石鹸系アニオン界面活性剤である。「非石鹸系アニオン界面活性剤」とは、高級脂肪酸又はその塩（いわゆる石鹸）を除くアニオン界面活性剤である。
（Ｂ）成分は、下記の（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ３）成分からなる群から選択される１以上を含むことが好ましい。
（Ｂ１）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、
（Ｂ２）成分：ポリオキシアルキレンアルキル（アルケニル）エーテル硫酸エステル又はその塩、
（Ｂ３）成分：α−オレフィンスルホン酸又はその塩。

（Ｂ１）成分におけるアルキル基の炭素数は、８〜１８であることが好ましく、８〜１６であることがより好ましく、１０〜１６であることがさらに好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸の塩としては、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、マグネシウム等とのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン塩等が挙げられる。

（Ｂ２）成分としては、下記一般式（ｂ−１）で表される化合物（以下、「化合物（ｂ−１）」という。）が挙げられる。
Ｒ^８−Ｏ−［（ＥＯ）_ｋ／（ＰＯ）_ｎ］−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋ ・・・（ｂ−１）
式（ｂ−１）中、Ｒ^８は炭素数８〜２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｋはＥＯの平均繰り返し数を示す０．１以上の数であり、ｎはＰＯの平均繰り返し数を示す０〜６の数であり、［（ＥＯ）_ｋ／（ＰＯ）_ｎ］は、ＥＯとＰＯの配列順に限定がないことを示し、Ｍ^＋は対カチオンである。
式（ｂ−１）におけるｋ＝０、ｎ＝０である成分（ｂ−０）の含有量は、（Ｂ２）成分の総質量に対して３５〜５５質量％であることが好ましい。

Ｒ^８は、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。
特に、炭素数１０〜２０の直鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１２〜１４の直鎖のアルキル基がより好ましい。
ｋは０．１〜５が好ましく、０．１〜３がより好ましく、０．５〜２がさらに好ましく、０．５〜１．５が特に好ましい。
ｎは０〜３が好ましく、０がより好ましい。
ｋ＋ｎは０．１以上が好ましく、１〜５がより好ましい。

化合物（ｂ−１）は、皮脂洗浄力の観点から、ｋが０．５以上であって、ｎが０であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩であることが好ましい。
ポリオキシエチレンアルキル（アルケニル）エーテル硫酸エステル又はその塩のｋは、０．１〜５が好ましく、０．１〜３がより好ましく、０．５〜２がさらに好ましく、０．５〜１．５が特に好ましい。

ｋとｎがいずれも０でない場合、つまり化合物（ｂ−１）がＥＯとＰＯの両方を有する場合、ＥＯとＰＯの分布（配列順）に特に限定はなく、ブロック状に配列していてもよく、ランダム状に配列していてもよい。
ＥＯとＰＯとをブロック状に配列させる方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入し、さらに、エチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩としては、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、マグネシウム等とのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン塩等が挙げられる。

（Ｂ３）成分の炭素数は、８〜２４であることが好ましく、１０〜２０であることがより好ましい。
α−オレフィンスルホン酸の塩としては、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、マグネシウム等とのアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン塩等が挙げられる。

（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分及び（Ｂ３）成分以外の（Ｂ）成分としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤が挙げられる。
例えば、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩；α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩（ＭＥＳ）；内部オレフィンスルホン酸又はその塩（ＩＯＳ）、ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩（ＨＡＳ）；アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
これらのアニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。

これらの（Ｂ）成分は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
（Ｂ）成分は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

（Ｂ）成分の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して５〜４５質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であることがより好ましく、２０〜３５質量％であることがさらに好ましい。
（Ｂ）成分の総含有量が５質量％以上であることにより、タンパク汚れに対する洗浄力が高まる。
（Ｂ）成分の総含有量が４５質量％以下であることにより、液体洗浄剤組成物の低温保存時における安定性が高まる。

（Ｂ）成分は、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分、及び（Ｂ３）成分からなる群から選択される１以上を含み、その含有量の総量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して５質量％以上であることが好ましく、５〜４５質量％であることがより好ましく、１０〜４０質量％であることがさらに好ましく、２０〜３５質量％であることが特に好ましい。
（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分及び（Ｂ３）成分の合計含有量が５質量％以上であることにより、タンパク汚れに対する洗浄力が高まる。
（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分及び（Ｂ３）成分の合計含有量が４５質量％以下であることにより、液体洗浄剤組成物の低温安定性が良好になる。

液体洗浄剤組成物における（Ｂ）成分の総含有量に対する、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分及び（Ｂ３）成分の合計含有量の割合は、６０〜１００質量％であることが好ましく、６５〜１００質量％であることがより好ましく、７０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
（Ｂ）成分の総含有量に対する、（Ｂ１）成分、（Ｂ２）成分及び（Ｂ３）成分の合計含有量の割合が６０質量％以上であることにより、タンパク汚れに対する洗浄力が高まる。

（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して５０質量％以上であり、５０〜７５質量％であることが好ましく、５０〜７０質量％であることがより好ましく、５０〜６５質量％であることがさらに好ましい。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計含有量が５０質量％以上であることにより、少ない使用量で充分な洗浄力を発揮できる。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計含有量が７５質量％以下であることにより、低温保存時における液体洗浄剤組成物の固化を抑制できる。

（Ｂ）成分の質量に対する（Ａ）成分の質量の比［（Ａ）／（Ｂ）］は、１．０を超え６．０以下であり、１．１〜４であることが好ましく、１．１〜３であることがより好ましく、１．１〜２．５であることがさらに好ましい。
［（Ａ）／（Ｂ）］が１を超えることにより、皮脂汚れに対する洗浄力が高まる。
［（Ａ）／（Ｂ）］が６以下であることにより、高温保存時における酵素の析出が抑制される。
本発明は、［（Ａ）／（Ｂ）］が１を超える、いわゆるノニオンリッチの組成を有する液体洗浄剤組成物に特有の、酵素高温安定性の問題を解決できる。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、有機溶剤である。（Ｃ）成分は、下記の（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分を含む。
（Ｃ１）成分：フェノキシエタノール、
（Ｃ２）成分：プロピレングリコール及びブチルカルビトールからなる群から選択される１以上。

（Ｃ）成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分以外の有機溶剤を含んでいてもよい。
（Ｃ１）成分及び（Ｃ２）成分以外の有機溶剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている有機溶剤が挙げられる。
例えば、エタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールが挙げられる。
これらの（Ｃ）成分は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。

（Ｃ）成分の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１０〜２５質量％であることが好ましく、１２〜２３質量％であることがより好ましく、１２〜２０質量％であることがさらに好ましい。
（Ｃ）成分の総含有量が１０質量％以上であることにより、液体洗浄剤組成物の粘度が低下し、使用性が向上する。
（Ｃ）成分の総含有量が２０質量％以下であることにより、高温保存時における酵素の析出を抑制できる。

（Ｃ１）成分、及び（Ｃ２）成分の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１０〜２０質量％であり、１２〜２０質量％であることが好ましく、１２〜１８質量％であることがより好ましい。
（Ｃ１）成分、及び（Ｃ２）成分の合計含有量が１０質量％以上であることにより、低温保存時における液体洗浄剤組成物の固化を抑制できる。
（Ｃ１）成分、及び（Ｃ２）成分の合計含有量が２０質量％以下であることにより、高温保存時における酵素の析出を抑制できる。
（Ｃ１）成分の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して７〜１７質量％であることが好ましい。
（Ｃ２）成分の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して３〜１３質量％であることが好ましい。

液体洗浄剤組成物における（Ｃ）成分の総含有量に対する、（Ｃ１）成分、及び（Ｃ２）成分の合計含有量の割合は、５０〜１００質量％であることが好ましく、６０〜１００質量％であることがより好ましく、７０〜１００質量％であることがさらに好ましい。
（Ｃ）成分の総含有量に対する、（Ｃ１）成分、及び（Ｃ２）成分の合計含有量の割合が５０質量％以上であることにより、高温保存時における酵素の析出を抑制できる。

（Ｃ２）成分の質量に対する（Ｃ１）成分の質量の比［（Ｃ１）／（Ｃ２）］は、１〜５．５が好ましく、１〜５がより好ましく、１．２〜３であることがさらに好ましい。
［（Ｃ１）／（Ｃ２）］が１〜５．５であることにより、高温保存時における酵素の析出を抑制できる。

（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分の組合せは、「フェノキシエタノール（Ｃ１）とプロピレングリコール（Ｃ２）」、「フェノキシエタノール（Ｃ１）とブチルカルビトール（Ｃ２）」、「フェノキシエタノール（Ｃ１）とプロピレングリコール（Ｃ２）とブチルカルビトール（Ｃ２）」が好ましく、「フェノキシエタノール（Ｃ１）とプロピレングリコール（Ｃ２）」、「フェノキシエタノール（Ｃ１）とブチルカルビトール（Ｃ２）」の組合せがより好ましい。

（Ｃ）成分の総質量に対する、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計質量の比［（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）］は、１．５〜７であることが好ましく、２〜６．５であることがより好ましく、３〜６であることがさらに好ましい。
［（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）］が１．５質量％以上であることにより、洗浄力が高まる。
［（Ａ＋Ｂ）／（Ｃ）］が７質量％以下であることにより、低温保存時における液体洗浄剤組成物の固化を抑制できる。

＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は酵素である。酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼなどが挙げられる。
タンパク汚れや食べ物の汚れに対する洗浄力を高められることから、プロテアーゼとアミラーゼの双方を含むことが好ましい。

プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
プロテアーゼを含有する酵素製剤（プロテアーゼ製剤）は市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｕｎｏ １００L；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ Ｌなどが挙げられる。

アミラーゼとしては、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、α−グルコシターゼ、グルコアミラーゼ；デンプンやグリコーゲン等のα−１，６結合を加水分解するグルコアミラーゼ、プルラナーゼ、イソアミラーゼ、アミロ−１，６グルコシターゼ／４−αグルカノトランスフェラーゼ、オリゴ−１，６−グルコシターゼ等が好ましい。
アミラーゼを含有する酵素製剤（アミラーゼ製剤）は市販されている。液体洗浄剤を調製する際、アミラーゼは、通常、このアミラーゼ製剤を用いて配合される。
アミラーゼ製剤としては、例えば、ターマミルウルトラ（Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ）３００Ｌ、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）１６Ｌ、ステインザイム（Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ）１２Ｌ、プロモザイム（Ｐｒｏｍｏｚｙｍｅ）２００Ｌ、アンプリファイプライム（Ａｍｐｌｉｆｙ Ｐｒｉｍｅ）１００Ｌ、メドレーコア（Ｍｅｄｌｅｙ Ｃｏｒｅ）２１０Ｌ（プロテアーゼとアミラーゼとの混合酵素。以上、商品名；ノボザイムズ社製）；マキサミル（Ｍａｘａｍｙｌ）（商品名、ジェネンコア社製）、プルラナーゼアマノ（商品名、天野製薬社製）、ＤＢ−２５０（商品名、Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ ＡＴＣＣ９６２１由来のプルラナーゼ、クルード又は結晶化品、生化学工業社製）等が挙げられる。中でも、（Ｂ）成分としては、デュラミル１６Ｌ、ステインザイム１２Ｌ、ターマミルウルトラ３００Ｌ、アンプリファイプライム１００L（以上、商品名；ノボザイムズ社製）が好ましく、アンプリファイプライム１００Ｌがより好ましい。

リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ １００Ｌなどが挙げられる。
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社製）などが挙げられる。
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ ４Ｌ等が挙げられる。

（Ｄ）成分の総含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１〜１０質量％であることが好ましく、１．５〜５質量％であることがより好ましく、１．８〜４質量％であることがさらに好ましく、２〜４質量％であることが特に好ましく、２．５〜４質量％であることが最も好ましい。
本発明において、プロテアーゼの総含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましく、１．２〜４質量％であることがさらに好ましく、１．５〜３質量％であることが特に好ましい。
また、アミラーゼの総含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．２〜５質量％であることがより好ましく、０．３〜１質量％であることがさらに好ましい。
プロテアーゼの質量に対する、アミラーゼの質量の比［プロテアーゼ／アミラーゼ］は、０．２５〜４が好ましく、１〜４がより好ましく、２〜４がさらに好ましい。

（Ｄ）成分の総含有量が１質量％以上であることにより、洗浄力がより高まりやすい。
（Ｄ）成分の総含有量が１０質量％以下であることにより、液体洗浄剤組成物における酵素由来の臭気を抑制できる。

液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の質量に対する、（Ｃ）成分の質量の比［（Ｃ）／（Ｄ）］は、１〜１０が好ましく、２〜８がより好ましく、３〜８がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分のプロテアーゼの質量に対する、（Ｃ）成分の質量の比［（Ｃ）／（プロテアーゼ））］は、１〜１０が好ましく、２〜８がより好ましく、３〜８がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分のアミラーゼの質量に対する、（Ｃ）成分の質量の比［（Ｃ）／（アミラーゼ））］は、１０〜５０が好ましく、１５〜４０がより好ましく、２０〜３５がさらに好ましい。

液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の質量に対する、（Ｃ１）成分の質量の比［（Ｃ１）／（Ｄ）］は、１〜１０が好ましく、２〜８がより好ましく、２〜５がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の質量に対する、（Ｃ２）成分の質量の比［（Ｃ２）／（Ｄ）］は、０．５〜５が好ましく、０．５〜８がより好ましく、１〜５がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の質量に対する、（Ａ）成分の質量の比［（Ａ）／（Ｄ）］は、５〜２０が好ましく、５〜１５がより好ましく、８〜１５がさらに好ましい。
液体洗浄剤組成物における（Ｄ）成分の質量に対する、（Ｂ）成分の質量の比［（Ｂ）／（Ｄ）］は、５〜２０が好ましく、５〜１５がより好ましく、５〜１２がさらに好ましい。

＜（Ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、さらに（Ｅ）成分を含有してもよい。
（Ｅ）成分は、高級脂肪酸又はその塩である。「高級脂肪酸」とは、炭素数８〜２２の脂肪酸を意味する。
高級脂肪酸又はその塩は、アニオン界面活性剤の範疇ではあるが、（Ｂ）成分の非石鹸系アニオン界面活性剤と作用が異なり、抑泡剤として機能し、すすぎ性の向上に寄与する。すすぎ性が向上すると洗浄処理後のすすぎ処理の回数を減らすことができる。

高級脂肪酸としては、炭素数８〜１８の鎖状モノカルボン酸が好ましい。具体的には、式（ｅ−１）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ^９−ＣＯＯＨ ・・・（ｅ−１）
式（ｅ−１）において、Ｒ^９は炭素数７〜１７の脂肪族炭化水素基である。

式（ｅ−１）中、Ｒ^９の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基が好ましい。Ｒ^９の脂肪族炭化水素基における炭素数は７〜１７であり、炭素数１１〜１７が好ましい。Ｒ^９の炭素数が７以上であると、消泡効果を得やすい。一方、Ｒ^９の炭素数が１７以下であると、水への溶解性がより高まる。

高級脂肪酸における塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、又はアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、又はカリウム塩等が挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、カルシウム塩、又はマグネシウム塩等が挙げられる。アミン塩としては、アルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、又はトリエタノールアミン塩など）等が挙げられる。

（Ｅ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。
（Ｅ）成分の総含有量が上記範囲内であることで、消泡性が高まると共に、酵素の高温安定性を得やすい。

＜（Ｆ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、さらに（Ｆ）成分を含有してもよい。
（Ｆ）成分は、パラトルエンスルホン酸（ｐＴＳ）である。
（Ｆ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０〜１０質量％であることが好ましく、４〜８質量％であることがより好ましい。
（Ｆ）成分の総含有量が上記範囲内であることで、液体洗浄剤組成物の粘度が低下し、使用性が向上する。また高温保存時における酵素の析出が抑制できる。

＜水＞
本発明の液体洗浄剤組成物は水を含む。水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して３０質量％以下であることが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましく、８〜２５質量％であることがさらに好ましい。
水の総含有量が上記範囲内であることにより、液体洗浄剤組成物中に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分を溶解させやすい。
水の総含有量が３０質量％以下であることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を必要な量含有することが可能となり、充分な洗浄力を得やすい。

＜任意成分＞
液体洗浄剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｆ）成分及び水以外に、液体洗浄剤の分野で公知の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。
任意成分としては、例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の界面活性剤、Ｆ成分以外の安定化剤、漂白剤、蛍光増白剤、ソイルリリース剤 、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体等の高分子（Ｐ）、分散剤、消泡剤（Ａ成分、Ｅ成分を除く）、ｐＨ調整剤、キレート剤、アルカリ剤、風合い向上剤、抗菌剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、色素等が挙げられる。
上記（Ａ）〜（Ｆ）成分及び水の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１００質量％を超えない。

（Ａ）成分、（Ｂ）成分以外の界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、半極性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。以下に具体例を例示する。

（カチオン界面活性剤）
カチオン界面活性剤としては、例えばアルキルアミドアミンが挙げられる。液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。

（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型等が挙げられる。液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。

（半極性界面活性剤）
半極性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。

Ｆ成分以外の安定化剤としては、クメンスルホン酸などが挙げられる。芳香族スルホン酸又はその塩は、１種単独で用いてもよいし、２種以上が組み合わされて用いてもよい。これらの安定化剤としては、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１〜１０質量％が好ましい。

漂白剤としては過酸化水素などが挙げられる。漂白剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１〜１０質量％が好ましい。

蛍光増白剤としては、４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム塩などのビフェニル型の蛍光増白剤、４，４’−ビス（（４−アミノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジニル−２）アミノ）スチルベン−２，２’−ジスルホン酸塩などのスチルベン型の蛍光増白剤が挙げられる。これらの蛍光増白剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上が組み合わされて用いてもよい。これらの蛍光増白剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１〜１０質量％が好ましい。

ソイルリリース剤としては、アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位からなる群より選択される少なくとも一種の繰り返し単位、並びにオキシアルキレン単位を有するポリマーが挙げられる。このようなポリマーとしては、例えば国際公開第２０１７／１４２０１２号に記載されているものが挙げられる。ＳＲ剤の市販品としては、例えばクラリアント社製の商品名「ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ −１７０」などが挙げられる。

また、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体等の高分子が挙げられる。ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体としては、例えば国際公開第２０１７／１４２０１２号や特表２０１７−５１４９６７号公報に記載されているものが挙げられる。市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ２０」などが挙げられる。
また、特開２０１９−９００５７に記載されているカチオン化セルロースが挙げられる。
これらのソイルリリース剤は液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１〜２０質量％が好ましい。

分散剤としては、例えばポリアクリル酸及びその塩、ポリメタクリル酸及びその塩、高分子ポリカルボン酸またはそれらの塩等が挙げられる。これらの分散剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１〜５質量％が好ましい。

消泡剤としては、例えばアルコールのプロピレンオキシド付加物（（Ａ）成分を除く）、脂肪酸エステル等が挙げられる。アルコールのプロピレンオキシド付加物（（Ａ））成分を除く）としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール等のモノアルコールにプロピレンオキシドを付加させたもの；エタンジオール等のジオール、グリセリン等のトリオール、エリスリトール等のテトラオール、ソルビトール等のヘキサオール等の多価アルコールにプロピレンオキシドを付加させたもの等が挙げられる。消泡剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１〜１０質量％が好ましい。

脂肪酸エステルとしては、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル（別称：イソオクチル酸２−エチルヘキシル、２Ｈ０８）等が挙げられる。これらの消泡剤、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１〜５質量％が好ましい。

ｐＨ調整剤としては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上が組み合わされて用いてもよい。

キレート剤としては、例えば、乳酸、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラ酢酸（ＴＴＨＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ヒドロキシイミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、１−ヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）等の酸又はその塩の有機ホスホン酸類などが挙げられる。 キレート剤の塩の形態としては、例えばナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどが挙げられる。これらのキレート剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上が組み合わされて用いてもよい。これらのキレート剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．００１〜１０質量％が好ましい。

アルカリ剤としては、例えばアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等）などが挙げられる。これらのアルカリ剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上が組み合わされて用いてもよい。これらのアルカリ剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１〜５質量％が好ましい。

風合い向上剤としては、例えばジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンが挙げられる。これらのシリコーンとしては、例えば、オイル型、オイルコンパウンド型、溶液型、エマルション型、自己乳化型等が挙げられる。これらの風合い向上剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上が組み合わされて用いてもよい。これらの風合い向上剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１〜２０質量％が好ましい。

抗菌剤としては、例えばダイクロサン、トリクロサン、四級アンモニウム塩（塩化ベンザルコニウム等）の陽イオン殺菌剤などが挙げられる。これらの抗菌剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上が組み合わされて用いてもよい。これらの抗菌剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましく、０．１〜０．５質量％がさらに好ましい。

防腐剤としては、ダウ・ケミカル社製「ケーソンＣＧ」（商品名）、ソー・ジャパン社製「アクチサイドＭＢＳ」（商品名）、クラリアント社製「ＮＩＰＡＣＩＤＥ ＢＩＴ ２０」（商品名）等が挙げられる。これらの防腐剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの防腐剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．００１〜１質量％が好ましい。

酸化防止剤としては、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの酸化防止剤は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１〜３質量％が好ましい。

香料としては、香料原料単体、又は、香料原料と香料用溶剤と香料安定化剤等とからなる香料組成物を含むものが挙げられ、液体洗浄剤組成物に通常用いられる香料を配合することができる。また、カプセル香料を配合しても良い。液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１〜５質量％が好ましい。

色素としては、キノン系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、キノリン系色素、ピレン系色素等が挙げられる。なお、本明細書において、下記の「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックスの略である。各色素の構造は「法定色素ハンドブック」（日本化粧品工業連絡会編）、染料便覧（有機合成化学協会編）に記載されている。

キノン系色素としては、例えばＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６３（Ｃ．Ｉ．ソルベント ブルー ６３、青色４０３号）、ミリケン社製のＬｉｑｕｉｔｉｎｔ Ｂｌｕｅ ＨＰ、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ Ｂｌｕｅ ＢＬ等の商品名が挙げられる。
トリフェニルメタン系色素としては、例えば緑色３号（Ｃ．Ｉ．４２０５３）等が挙げられる。
キノリン系色素としては、例えば黄色２０３号（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３）が挙げられる。色素は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１〜１００質量ｐｐｍが好ましい。

＜物性＞
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、６〜８が好ましく、６．５〜７．５がより好ましい。
液体洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。
ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー社製）により測定される値である。

＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、従来公知の液体洗浄剤組成物の製造方法に準じて製造することができる。例えば、水の一部に、ｐＨ調整剤を除く各成分を加えて混合した後、必要に応じてｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整した後、水の残部を加えて全体量を１００質量％とすることにより製造できる。得られた液体洗浄剤組成物は、スクイズ容器等の容器に収容して容器入り液体洗浄剤製品とすることが好ましい。

＜洗浄方法＞
本発明の液体洗浄剤組成物の使用方法は、例えば、液体洗浄剤組成物を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法（通常洗浄）、液体洗浄剤組成物を予め水に溶解して調製される液体洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい（塗布洗浄）。
本発明の液体洗浄剤組成物は繊維製品の洗浄に好適に使用できる。繊維製品としては、例えば衣料、布巾、寝具、カーテンなどが挙げられる。
繊維製品の素材は特に限定されず、毛、綿、絹、麻等の天然繊維、ポリエステル、アクリル、ナイロン、レーヨン、ポリアミド等の化学繊維等のいずれでもよい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、界面活性剤濃度が高いため、少ない使用量で洗浄効果を発揮できる。
具体的には、水３０Ｌに対して、本発明の液体洗浄剤組成物の使用量は、３ｇ以上、１０ｇ未満で足りる。
衣類量あたりの水量である浴比（浴比＝洗濯時の水量Ｌ／衣類量ｋｇ）は、ドラム型洗濯機であれば５以上、縦型洗濯機であれば１０以上が好ましい。
洗浄処理において使用される液体洗浄剤組成物の量は、被洗物の合計質量（布量）／液体洗浄剤組成物の合計質量の比が、１０〜５００であることが好ましく、１０〜３００であることがさらに好ましく、１０〜１００であることであることがさらに好ましい。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
本実施例において使用した原料は、下記の＜使用原料＞に示す通りである。

＜使用原料＞
［（Ａ）成分］
（Ａ１１）成分
・ＡＥ（５ＥＯ）：第一級アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）１モルに、５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式（ａ−１）において、Ｒ^１が炭素数１２のアルキル基（Ｃ１２）及び炭素数１４のアルキル基（Ｃ１４）（質量比でＣ１２：Ｃ１４＝７０：３０）、Ｒ^２が水素原子、−Ｘ−が−Ｏ−、Ｘが結合するＲ^１の炭素原子が第一級炭素原子、ｓが５、ｔが０、uが０である化合物。

・ＡＥ（１２ＥＯ）：第一級アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）１モルに、１２モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式（ａ−１）において、Ｒ^１が炭素数１２のアルキル基（Ｃ１２）及び炭素数１４のアルキル基（Ｃ１４）（質量比でＣ１２：Ｃ１４＝７０：３０）、Ｒ^２が水素原子、−Ｘ−が−Ｏ−、Ｘが結合するＲ^１の炭素原子が第一級炭素原子、ｓが１２、ｔが０、uが０である化合物。

・ＡＥ（１５ＥＯ）：第一級アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）１モルに、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式（ａ−１）において、Ｒ^１が炭素数１２のアルキル基（Ｃ１２）及び炭素数１４のアルキル基（Ｃ１４）（質量比でＣ１２：Ｃ１４＝７０：３０）、Ｒ^２が水素原子、−Ｘ−が−Ｏ−、Ｘが結合するＲ^１の炭素原子が第一級炭素原子、ｓが１５、ｔが０、uが０である化合物。

・ＡＥ（２５ＥＯ）：第一級アルコール（質量比で炭素数１２アルコール／炭素数１４アルコール＝７／３）１モルに、２５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式（ａ−１）において、Ｒ^１が炭素数１２のアルキル基（Ｃ１２）及び炭素数１４のアルキル基（Ｃ１４）（質量比でＣ１２：Ｃ１４＝７０：３０）、Ｒ^２が水素原子、−Ｘ−が−Ｏ−、Ｘが結合するＲ^１の炭素原子が第一級炭素原子、ｓが２５、ｔが０、uが０である化合物。

（Ａ１２）成分
・ソフタノール（５ＥＯ）：第二級アルコール１モルに、５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式（ａ−１）において、Ｒ^１が炭素数１２〜１４のアルキル基、Ｒ^２が水素原子、−Ｘ−が−Ｏ−、Ｘが結合するＲ^１の炭素原子が第二級炭素原子、ｓが５、ｔが０、uが０である化合物。

・ソフタノール（１２ＥＯ）：第二級アルコール１モルに、１２モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式（ａ−１）において、Ｒ^１が炭素数１２〜１４のアルキル基、Ｒ^２が水素原子、−Ｘ−が−Ｏ−、Ｘが結合するＲ^１の炭素原子が第二級炭素原子、ｓが１２、ｔが０、uが０である化合物。

（Ａ１３）成分
・ＭＥＥ：ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル。式（ａ−１）において、Ｒ^１が炭素数１１〜１３のアルキル基、Ｒ^２がメチル基、−Ｘ−が−ＣＯＯ−、Ｘが結合するＲ^１の炭素原子が第二級炭素原子、ｓが１５、ｔが０、uが０である化合物。商品名「ＣＥＡＯ−９０」、ライオン社製。

［（Ｂ）成分］
（Ｂ１）成分
・ＬＡＳ：炭素数１０〜１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ライオン社製、商品名「ライポン（登録商標）ＬＨ−２００」。
（Ｂ２）成分
・ＡＥＳ：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムとポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムとの混合物、ＥＯの平均付加モル数１）。式（ｂ−１）におけるＲ^８が炭素数１２及び１４の直鎖状のアルキル基、ｋが１、ｎが０、Ｍがナトリウムであり、ＡＥＳ全体に対するｋが０かつｎが０である化合物（成分（ｂ−０））の割合が４３質量％である。下記調製例１の方法で合成したもの。
（Ｂ３）成分
・ＡＯＳ：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、商品名「リポランＬＢ−８４０」、ライオン社製。

［（Ｃ）成分］
（Ｃ１）成分
・フェノキシエタノール：商品名「フェニルグリコール」、日本乳化剤社製。
（Ｃ２）成分
・プロピレングリコール：商品名「プロピレングリコール」、ダウ・ケミカル社製。
・ブチルカルビトール：商品名「ジエチレングリコールモノブチルエーテル」、日本乳化剤社製。

［（Ｄ）成分］
・プロテアーゼ：商品名「ＰｒｏｇｒｅｓｓＵｎｏ」、ノボザイムズジャパン社製。
・アミラーゼ：商品名「Ａｍｐｌｉｆｙ Ｐｒｉｍｅ」、ノボザイムズジャパン社製。

［（Ｅ）成分］
・石けん：椰子脂肪酸。式（ｅ−１）において、Ｒ^９が炭素数８、１０、１２、１４、１６、１８である化合物の混合物。商品名「椰子脂肪酸」、日油社製。

［（Ｆ）成分］
・ｐＴＳ：パラトルエンスルホン酸、商品名「ＰＴＳ酸」、協和発酵工業社製。

［その他の成分］
・乳酸：商品名「乳酸ソーダ６０Ｅ」、株式会社武蔵野化学研究所製。
・モノエタノールアミン：商品名「モノエタノールアミン」、日本触媒社製。
・水：商品名「精製水」、関東化学社製。

［調製例１：ＡＥＳの合成］
容量４Ｌのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてプロクター・アンド・ギャンブル社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。
続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しながらエチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ガスクロマトグラフ：Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製のＧＣ−５８９０と、検出器：水素炎イオン化型検出器（ＦＩＤ）と、カラム：Ｕｌｔｒａ−１（ＨＰ社製、Ｌ２５ｍ×φ０．２ｍｍ×Ｔ０．１１μｍ）と、を用いて分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．０であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に成分（ｂ−０）となるもの）の量が得られたアルコールエトキシレート全体に対して４３質量％であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート２３７ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＡＥＳを得た。

＜例１〜２０＞
５００ｍＬのビーカーに、表１〜３の配合量に従い、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を投入し、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ ＫＯＧＹＯ ＩＮＣ．製）で充分に攪拌し、（Ｂ）成分を溶解させた。その後、（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、乳酸ナトリウムを添加し、さらによく攪拌した。
次いで、２５℃でのｐＨが７．０になるように、モノエタノールアミンを適量添加した後、（Ａ）成分、（Ｄ）成分を添加し、全体量が１００質量部になるように水を加えて、液体洗浄剤組成物を得た。
例１〜１６が実施例で、例１７〜２０が比較例である。

得られた液体洗浄剤組成物について下記評価法により、洗浄力と酵素高温安定性を評価した。結果を表１〜３に併記する。なお、表中の配合量の単位は「質量％」であり、純分換算量を示す。また、配合量の空欄は、その成分が配合されていないこと（配合量０質量％）を意味する。
ただし、モノエタノールアミンの適量とは、液体洗浄剤組成物のｐＨを７．０とするために必要充分な量であることを示す。
また、水の配合量は、モノエタノールアミンの量をゼロと見做して計算した配合量であり、実際の水の配合量は、モノエタノールアミンも含めた全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となる量である。

＜評価方法＞
［皮脂洗浄力］
油化協布（未汚れ布）に人工汚垢を含浸させて作製した人工汚垢布（洗濯科学協会製）を、５×５ｃｍに裁断したものを汚染布とした。洗浄試験器として、Ｔｅｒｇ−Ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。洗浄液として、水（１５℃、５゜ＤＨ）９００ｍＬに対して、各例の液体洗浄剤組成物を２００ｐｐｍになる様に加え、３０秒間撹拌して調製したものを用いた。

洗浄試験器に、洗浄液と、上記の汚染布１０枚と、洗浄メリヤス布とを投入し、浴比２０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機（三菱電機社製：製品名ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
未汚れ布、および洗浄前後の汚染布について、それぞれ反射率を色差計（日本電色社製：製品名ＳＥ７７００型）で測定し、下記式（ｉ）により洗浄率（％）を求めた。
洗浄率（％）＝（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−洗浄後の汚染布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ−未汚れ布のＫ／Ｓ）×１００ ・・・（ｉ）
式（ｉ）中、Ｋ／Ｓは、（１−Ｒ／１００）^２／（２Ｒ／１００）である（ただし、Ｒは、未汚れ布、および洗浄前後の汚染布の反射率（％）を示す。）。

汚染布１０枚についてそれぞれ洗浄率を求め、その平均値を算出し、液体洗浄剤組成物の洗浄率とした。そして、下記基準に基づいて洗浄力を評価し、◎◎、◎、○を合格とした。
◎◎：洗浄率が７０％以上。
◎：洗浄率が６５％以上、７０％未満。
○：洗浄率が６０％以上、６５％未満。
△：洗浄率が５５％以上、６０％未満。
×：洗浄率が５５％未満。

［タンパク洗浄力］
市販タンパク汚垢布（Ｓｗｉｓｓａｔｅｓｔ社製 製品名：ＥＭＰＡ１１７）を５×５ｃｍに裁断したものを汚染布とした他は、前記の皮脂洗浄力の評価と同様にして、洗浄率（％）を求めた。
汚染布１０枚についてそれぞれ洗浄率を求め、その平均値を算出し、液体洗浄剤組成物の洗浄率とした。そして、下記基準に基づいて洗浄力を評価し、◎◎、◎、○を合格とした。
◎◎：洗浄率が６０％以上。
◎：洗浄率が５５％以上、６０％未満。
○：洗浄率が５０％以上、５５％未満。
△：洗浄率が４０％以上、５０％未満。
×：洗浄率が４０％未満。

［酵素高温安定性］
透明のガラス瓶（広口規格びんＰＳ−ＮＯ．１１）に、各例の液体洗浄剤組成物１００ｍＬを加え、蓋を閉めて密封した。この状態で５０℃の恒温槽中に置いて１４日間保存した後、液の外観を目視で観察し、下記基準により評価し、○以上であるものを合格とした。
◎◎：瓶底部に沈殿物質が認められず、液体洗浄剤組成物中に析出物が認められない。
◎：瓶底部に沈殿物質が認められず、液体洗浄剤組成物中にわずかな析出物が見られるが、軽く振ることで析出物が消失（溶解）する。
○：瓶底部にわずかな沈殿物質が認められるが、軽く振ることで沈殿物が消失する。
△：瓶底部に明らかな沈殿物質が認められ、軽く振っても沈殿は消失しない。
×：液体洗浄剤組成物が白濁し、軽く振っても白濁が消失しない。

表１、２に示すように、例１〜１６は、いずれも洗浄力と酵素高温安定性に優れていた。
これに対して、表３に示すように、１種類の有機溶剤しか使用していない例１７〜１９は、酵素高温安定性が劣っていた。また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が低い例２０は、充分なタンパク洗浄力が得られなかった。

Claims (7)

1. （Ａ）成分：下記（Ａ１）成分を含むノニオン界面活性剤と、
   （Ｂ）成分：非石鹸系アニオン界面活性剤と、
   （Ｃ）成分：下記（Ｃ１）成分及び下記（Ｃ２）成分を含む有機溶剤と、
   （Ｄ）成分：酵素と、を含有する液体洗浄剤組成物であって、
   前記（Ａ１）成分はオキシエチレン基の平均繰り返し数が３〜２５であるポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤であり、
   前記（Ｃ１）成分はフェノキシエタノールであり、
   前記（Ｃ２）成分はプロピレングリコール及びブチルカルビトールからなる群から選択される１以上であり、
   前記（Ａ１）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して２５質量％以上であり、
   前記（Ｃ１）成分及び前記（Ｃ２）成分の合計含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して１０〜２０質量％であり、
   前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の合計含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して５０質量％以上であり、
   前記（Ｂ）成分の質量に対する前記（Ａ）成分の質量の比［（Ａ）／（Ｂ）］が、１．０を超え６．０以下である、液体洗浄剤組成物。
2. 前記（Ｃ２）成分の質量に対する前記（Ｃ１）成分の質量の比［（Ｃ１）／（Ｃ２）］が、１〜１０である、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
3. 水の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して３０質量％以下である、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
4. さらに、（Ｅ）成分：高級脂肪酸又はその塩を含有し、
   前記（Ｅ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して１０質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
5. さらに、（Ｆ）成分：トルエンスルホン酸を含有し、
   前記（Ｆ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して４〜８質量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
6. 前記（Ａ１）成分が、下記（Ａ１１）成分、下記（Ａ１２）成分、及び下記（Ａ１３）成分からなる群から選択される１以上を含み、
   前記（Ａ１１）成分は、第１級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、
   前記（Ａ１２）成分は、第２級アルコールのエチレンオキシド付加物であるポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、
   前記（Ａ１３）成分は、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
7. 前記（Ｂ）成分が、下記（Ｂ１）成分、下記（Ｂ２）成分、及び下記（Ｂ３）成分からなる群から選択される１以上を含み、
   前記（Ｂ１）成分は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩であり、
   前記（Ｂ２）成分はポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩であり、
   前記（Ｂ３）成分はα−オレフィンスルホン酸又はその塩である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。