JP2021091838A

JP2021091838A - 食器洗い機用液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP2021091838A
Application number: JP2019224722A
Authority: JP
Inventors: 佑季小幡; Yuki Obata; 大輔須田; Daisuke SUDA; 河野　三美; Mitsuyoshi Kono; 三美河野
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2019-12-12
Filing date: 2019-12-12
Publication date: 2021-06-17
Anticipated expiration: 2039-12-12
Also published as: JP7285765B2

Abstract

【課題】洗浄力により優れ、且つガスの発生を抑制できる食器洗い機用液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を含み、前記（ａ）成分が界面活性剤であり、前記（ｂ）成分が炭酸塩及び炭酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種であり、前記（ｃ）成分が亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種であり、前記（ｄ）成分が水であり、（ｂ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が５０〜５００００であり、２５℃におけるｐＨが７．５〜１０．５である、食器洗い機用液体洗浄剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、食器洗い機用液体洗浄剤組成物に関する。

近年、ホテル、レストラン、給食センター等の厨房だけではなく、一般家庭においても、食器、調理器具等（洗浄対象物）を洗浄するための食器洗い機が普及してきている。食器洗い機による洗浄には、一般に、専用の洗浄剤（食器洗い機用洗浄剤）が用いられる。
食器洗い機用に用いられる液体洗浄剤組成物には、油汚れとでんぷん汚れと茶渋等とが混ざり合った複合汚れに対する高い洗浄力が求められる。

例えば、特許文献１は、強アルカリ性の食器洗い機用洗浄剤を提案している。特許文献１の洗浄剤組成物によれば、洗浄力が高められる。

特開２００１−３１６７００号公報

しかしながら、特許文献１の液体洗浄剤では、強アルカリ性に由来する問題（例えば、食器の劣化、スケールの発生、ガラス食器の曇り等）が起こりやすくなった。
この問題を解消するために弱アルカリ性にすると、液体洗浄剤を容器に充填し高温保存したときに、容器内でガスが発生し、容器の膨らみが生じるという問題があった。

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、洗浄力により優れ、且つガスの発生を抑制できる食器洗い機用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物は、以下の態様を含む。
［１］（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を含み、
前記（ａ）成分が界面活性剤であり、
前記（ｂ）成分が炭酸塩及び炭酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（ｃ）成分が亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（ｄ）成分が水であり、
（ｂ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が５０〜５００００であり、
２５℃におけるｐＨが７．５〜１０．５である、食器洗い機用液体洗浄剤組成物。
［２］（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．０２〜１である、［１］に記載の食器洗い機用液体洗浄剤組成物。
［３］容器と、
［１］に記載の食器洗い機用液体洗浄剤組成物と、を備え、
前記食器洗い機用液体洗浄剤組成物が、前記容器に収容されてなる、容器入り食器洗い機用液体洗浄剤物品。

本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物は、洗浄力により優れ、且つガスの発生を抑制できる。

≪食器洗い機用液体洗浄剤組成物≫
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を含む。

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は界面活性剤である。本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を含有することにより、洗浄力を向上しやすくなる。
（ａ）成分としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤等が挙げられる。
［アニオン界面活性剤］
アニオン界面活性剤としては、大別するとスルホン酸塩タイプ、硫酸エステル塩タイプ、カルボン酸塩タイプ、リン酸エステルタイプが挙げられる。
スルホン酸塩タイプは、分子内に−ＳＯ_３ ⁻Ｘ^＋（ここでＸ^＋は金属イオンを表す）を有するアニオン界面活性剤である。スルホン酸塩タイプとしては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸等が挙げられる。
硫酸エステル塩タイプは、分子内に−Ｏ−ＳＯ_３ ⁻Ｘ^＋（ここでＸ^＋は金属イオンを表す）を有するアニオン界面活性剤である。硫酸エステル塩タイプとしては、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
カルボン酸塩タイプは、分子内に−ＣＯ_２ ⁻Ｘ^＋（ここでＸ^＋は金属イオンを表す）を有するアニオン界面活性剤である。カルボン酸塩タイプとしては、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン界面活性剤等が挙げられる。カルボン酸塩タイプとしては、石鹸（高級脂肪酸塩）を含まないことが好ましい。
上記アニオン界面活性剤は、炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数８〜１８のアルケニル基を有することが好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基が好ましい。前記アルキル基又は前記アルケニル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
なかでも、複合汚れ洗浄力の観点からスルホン酸塩タイプが好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましく、炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩がさらに好ましい。
アニオン界面活性剤を構成する塩としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の金属塩等が挙げられる。

［ノニオン界面活性剤］
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルポリグリコシド型ノニオン界面活性剤、脂肪族アルカノールアミド型ノニオン界面活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤、アルキルモノグリセリルエーテル型ノニオン界面活性剤、脂肪酸モノグリセライド型ノニオン界面活性剤、蔗糖脂肪酸エステル型ノニオン界面活性剤等が挙げられる。具体的には、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、ソルビタン脂肪酸エステル等の糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。

ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、下記式（ａ２１）で表される化合物（以下、「化合物（ａ２１）」ともいう）が好ましい。
Ｒ^２１−Ｘ−［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］−Ｒ^２２・・・（ａ２１）

式（ａ２１）中、Ｒ^２１は炭素数６〜２２の炭化水素基であり、Ｘは２価の連結基であり、Ｒ^２２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、１〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜１０の数である。

式（ａ２１）中、Ｒ^２１の炭化水素基の炭素数は、６〜２２であり、８〜２２が好ましく、１０〜１８がより好ましい。Ｒ^２１の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
−Ｘ−としては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等が挙げられる。
Ｒ^２２におけるアルキル基の炭素数は、１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ^２２におけるアルケニル基の炭素数は、２〜６であり、２〜３が好ましい。

−Ｘ−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である化合物（ａ２１）は、第１級もしくは第２級の高級アルコール（Ｒ^２１−ＯＨ）、高級脂肪酸（Ｒ^２１−ＣＯＯＨ）又は高級脂肪酸アミド（Ｒ^２１−ＣＯＮＨ）を原料として得られる。これら原料におけるＲ^２１は、式（ａ２１）中のＲ^２１と同じである。

ｓは、１〜２０の数であり、３〜１０が好ましい。
ｔは、０〜１０の数であり、０〜８が好ましい。
ｔが１以上の場合、すなわち、化合物（ａ２１）がＥＯ及びＰＯを有する場合、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されず、例えば、ランダム付加方法でもよく、ブロック付加方法でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法などが挙げられる。

化合物（ａ２１）としては、特に、−Ｘ−が−Ｏ−である化合物（アルコール型ノニオン界面活性剤）、又は、−Ｘ−が−ＣＯＯ−であり、Ｒ^２２が炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のアルケニル基である化合物（脂肪酸アルキル（アルケニル）エステル）が好ましい。

−Ｘ−が−Ｏ−である場合、Ｒ^２１の炭素数は１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。−Ｘ−が−Ｏ−である場合、Ｒ^２２は水素原子が好ましい。

−Ｘ−が−ＣＯＯ−である場合、Ｒ^２１の炭素数は９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましい。−Ｘ−が−ＣＯＯ−である場合、Ｒ^２２は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。
具体的にはライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製のＮＮＡＥＰ、三洋化成社製のサンノニックシリーズ、ナローアクティシリーズ、第一工業製薬社製のノイゲンシリーズ、ＢＡＳＦ社製のＰｌｕｒａｆａｃ、Ｌｕｔｅｎｓｏｌシリーズ、ＡＤＥＫＡ社製のプルロニックシリーズ、花王社製のエマルゲンシリーズ等が挙げられる。

アルキルポリグリコシド型ノニオン界面活性剤としては、下記式（ａ２２）で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ^２５（ＯＲ^２６）_ｘＧ_ｙ・・・（ａ２２）
式（ａ２２）中、Ｒ^２５は、直鎖又は分岐鎖の炭素数８以上１８以下、好ましくは１２以上１４以下のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基、好ましくはアルキル基を示し、Ｒ^２６は炭素数２以上４以下のアルキレン基を示し、Ｇ_ｙは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基を示す。ｘは平均付加モル数を示し、０以上５以下の数である。ｙはその平均値が１以上５以下となる数を示す。
式（ａ２２）中、Ｒ^２５は、保存安定性の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基である。
式（ａ２２）中、ｘは、保存安定性の観点から、好ましくは０以上、２以下であり、より好ましくは０である。ｙは、保存安定性の観点から、好ましくは１．１以上、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．４以下である。尚、ｙはプロトンＮＭＲ法による測定値である。
式（ａ２２）中、Ｇは、それらの入手容易性及びコストの点から、グルコース及びフルクトースから選ばれる１種以上の単糖類に由来する残基が挙げられる。また、Ｇは、マルトース及びスクロースから選ばれる１種以上の多糖類に由来する残基が挙げられる。Ｇは、グルコースの単糖類に由来する残基が好ましい。

脂肪族アルカノールアミド型ノニオン界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミド及びポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミドからなる群より選ばれ、かつ、ＨＬＢが９．５以上１２未満のノニオン界面活性剤が好ましい。
本発明において「脂肪酸アルカノールアミド」とは、たとえば、脂肪酸、脂肪酸アルキルエステル、脂肪酸クロリド又は油脂等と、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等）と、の反応によって生成するもの、すなわち、脂肪酸モノアルカノールアミド、及び／又は、脂肪酸ジアルカノールアミドを包含する。
「ポリオキシエチレン脂肪酸アルカノールアミド」とは、前記脂肪酸アルカノールアミドにオキシエチレン基が導入されたものをいう。

「ＨＬＢ」は、有機概念図におけるＩＯＢ×１０で示される。
有機概念図におけるＩＯＢとは、前記有機概念図における有機性値（ＯＶ）に対する無機性値（ＩＶ）の比、即ち「無機性値（ＩＶ）／有機性値（ＯＶ）」をいう。
前記有機概念図とは、藤田穆により提案されたものであり、その詳細は“ＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＢｕｌｌｅｔｉｎ”，１９５４，ｖｏｌ．２，２，ｐｐ．１６３−１７３；「化学の領域」，１９５７，ｖｏｌ．１１，１０，ｐｐ．７１９−７２５；「フレグランスジャーナル」，１９８１，ｖｏｌ．５０，ｐｐ．７９−８２などで説明されている。即ち、全ての有機化合物の根源をメタン（ＣＨ_４）とし、他の化合物は全てメタンの誘導体とみなして、その炭素数、置換基、変態部、環などにそれぞれ一定の数値を設定し、そのスコアを加算して有機性値及び無機性値を求める。そして、これらの値を、有機性値をＸ軸、無機性値をＹ軸とした図上にプロットしていくものである。この有機概念図は、「有機概念図−基礎と応用−」（甲田善生著、三共出版、１９８４）等にも示されている。

脂肪族アルカノールアミド型ノニオン界面活性剤の具体例としては、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、パルミチン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、イソステアリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノイソプロパノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミド；ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンミリスチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンパルミチン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンイソステアリン酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレンラウリン酸モノイソプロパノールアミド等のポリオキシエチレン脂肪酸モノアルカノールアミドが挙げられる。

［両性界面活性剤］
両性界面活性剤としては、例えばカルボン酸塩型、硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、リン酸エステル塩型が挙げられ、カルボン酸塩型の両性界面活性剤が好ましい。
カルボン酸塩型の両性界面活性剤として具体的には、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。

［半極性界面活性剤］
アミンオキシドとしては、ラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド等のアルキルジメチルアミンオキシド；ラウリルジエチルアミンオキシド等のアルキルジエチルアミンオキシド；ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等のアルカノイルアミドアルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。なかでも、アルキルジメチルアミンオキシド系のものがより好ましい。

（ａ）成分は複合汚れ洗浄力の観点からアニオン界面活性剤が好ましい。
（ａ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

（ａ）成分の含有量は、食器洗い機用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、０．２〜５質量％がより好ましく、０．３〜２．５質量％がさらに好ましい。
（ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、複合汚れ洗浄力が高まる。
（ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、泡立ちが低減しやすくなる。
食器洗浄機内で泡が立ちすぎると、泡により機械力が低下し洗浄力が低下する場合がある。また、食器洗浄機の種類によっては洗浄が停止する場合がある。

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は炭酸塩及び炭酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種である。本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を含有することにより、複合汚れに対する洗浄力を向上しやすくなる。
炭酸塩は、炭酸イオン（ＣＯ_３ ^２−）を含む化合物全般を意味する。炭酸水素塩は、炭酸水素イオン（ＨＣＯ_３ ⁻）を含む化合物全般を意味する。なかでも炭酸ナトリウム、炭酸カリウムや、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどのアルカリ金属塩が好ましい。特にｐＨ緩衝能に起因する複合汚れに対する洗浄力の観点から、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムが好ましい。
（ｂ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

（ｂ）成分の含有量は、食器洗い機用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましく、３〜７質量％がさらに好ましい。
（ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、複合汚れに対する洗浄力が高まる。
（ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、ガスの発生を抑制しやすくなる。

（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比（以下、ａ／ｂ比ともいう）は、０．０２〜１が好ましく、０．０４〜１がより好ましく、０．０６〜１がさらに好ましい。
ａ／ｂ比が上記下限値以上であるとガスの発生を抑制しやすくなる。
ａ／ｂ比が上記上限値以下であると、泡立ちが低減しやすくなる。

＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種である。本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を含有することにより、ガスの発生を抑制できる。
亜硫酸塩は、亜硫酸イオン（ＳＯ_３ ^２−）を含む化合物全般を意味する。亜硫酸水素塩は、亜硫酸水素イオン（ＨＳＯ_３ ⁻）を含む化合物全般を意味する。なかでも亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムや、亜硫酸カリウムなどのアルカリ金属塩が好ましい。特にガスの発生抑制の観点から、亜硫酸ナトリウムが好ましい。
（ｃ）成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

（ｃ）成分の含有量は、食器洗い機用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０００１〜０．１質量％が好ましく、０．０００５〜０．０７質量％がより好ましく、０．００７〜０．０２５質量％がさらに好ましい。
（ｃ）成分の含有量が上記範囲内であると、ガスの発生を抑制しやすくなる。

（ｂ）成分／（ｃ）成分で表される質量比（以下、ｂ／ｃ比ともいう）は、５０〜５００００が好ましく、７０〜１００００がより好ましく、２００〜８００がさらに好ましい。
ｂ／ｃ比が上記範囲内であると、ガスの発生を抑制しやすくなる。

＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は水である。
（ｄ）成分の含有量は、食器洗い機用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、７０〜９９質量％が好ましく、８０〜９５質量％がより好ましい。
（ｄ）成分の含有量が上記範囲内であると、食器洗い機用液体洗浄剤組成物を調整しやすくなる。

＜ｐＨ＞
食器洗い機用液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、７．５〜１０．５であり、８．５〜１０．５がより好ましく、９〜１０．５がさらに好ましい。
食器洗い機用液体洗浄剤組成物のｐＨが上記下限値以上であると、洗浄力を高め、ガスの発生を抑制しやすくなる。
食器洗い機用液体洗浄剤組成物のｐＨが上記上限値以下であると、食器の劣化、スケールの発生、ガラス食器の曇り等が起こりにくい。
本発明において、食器洗い機用液体洗浄剤組成物のｐＨ（２５℃）は、ＪＩＳＺ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠した方法により測定される値を示す。

＜任意成分＞
本発明の、食器洗い機用液体洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、金属封鎖剤、（ｄ）成分以外の溶剤、ハイドロトロープ剤、分散剤、増粘剤、粘度調整剤、酵素、香料、着色剤、防腐剤、除菌剤、漂白剤、漂白活性化剤などの成分を配合することができる。
金属封鎖剤としては、特に限定されず、これまで、食器洗い機用液体洗浄剤組成物に用いられる一般的な金属封鎖剤が挙げられ、低分子金属封鎖剤又は高分子金属封鎖剤のいずれも用いることができる。

低分子金属封鎖剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、Ｌ−アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、クエン酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸、セリン二酢酸、アスパラギン二酢酸、メチルグリシン二酢酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、トリポリリン酸、又はこれらの塩などが挙げられる。

高分子金属封鎖剤としては、重量平均分子量が１０００以上のものが好適に挙げられる。高分子金属封鎖剤としては、例えば、ポリアクリル酸又はその塩、ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、メタクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩、エチレン−マレイン酸共重合体又はその塩等が挙げられる。なかでも、高分子金属封鎖剤は、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩が好ましい。アクリル酸とマレイン酸との共重合比（モル比）は、好ましくはアクリル酸／マレイン酸＝７５／２５〜５０／５０であり、好ましい重量平均分子量は１万以上１０万以下である。尚、高分子金属封鎖剤についての重量平均分子量は、標準物質をポリアクリル酸ナトリウムとしたゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される値を示す。金属封鎖剤を構成する塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。なかでも、複合汚れ洗浄性能の観点から、クエン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、又はこれらの塩が好ましく、クエン酸又はその塩が特に好ましい。

金属封鎖剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。金属封鎖剤の含有量は、食器洗い機用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、酸型として６〜１５質量％が好ましく、８〜１５質量％がより好ましい。金属封鎖剤の含有量が上記下限値以上であると、複合汚れ洗浄性能が高まる。金属封鎖剤の含有量が上記上限値以下であると、泡立ちが低減しやすくなる。

増粘剤としては、酸性増粘多糖類が挙げられる。
酸性増粘多糖類とはグルコースの酸化物であるグルクロン酸、ガラクトースの酸化物であるガラクツロン酸、マンノースの酸化物であるマンヌロン酸などの単糖類酸化物が結合した多糖類を増粘剤としても良い。
酸性増粘多糖類としては：キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナン、ペクチン、大豆多糖類、アルギン酸、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、ヒアルロン酸等が挙げられる。
好ましくは、キサンタンガム、ジェランガム、カラギーナンであり、さらに好ましいのはキサンタンガム、ジェランガムである。
酸性増粘多糖類の含有量は、食器洗い機用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０５〜１．５質量％が好ましく、０．１〜１質量％がより好ましく、０．２〜１質量％がさらに好ましい。

≪食器洗い機用液体洗浄剤組成物の製造方法≫
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物は、特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
食器洗い機用液体洗浄剤組成物の製造方法としては、（ｄ）成分（水）に、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とｐＨ調整剤とを加えて溶解させることにより調製される。

≪食器洗い機用液体洗浄剤組成物の使用方法≫
本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物は、食器洗い機用として用いることができ、食器洗い機の機種や、食器等の汚れの程度に応じて使用すればよい。
食器洗い機用液体洗浄剤組成物を用いて食器洗い機により洗浄対象物を洗浄する方法としては、洗浄とすすぎの各工程をいずれも有する方法が挙げられる。
洗浄方法としては、たとえば、常温（好ましくは５〜３０℃程度）の水道水を食器洗い機庫内に導入して調製される洗浄液を、所定の洗浄温度（洗浄時に循環する洗浄液の温度）まで昇温しながら洗浄対象物を洗浄する工程（以下「洗浄工程」という。）と、洗浄後の洗浄対象物を、常温の水道水ですすぐ工程（以下「すすぎ（１）工程」という。）と、常温の水道水を、好ましくは７０〜７５℃まで２〜３℃／分で昇温しながら、前記すすぎ（１）工程後の洗浄対象物をさらにすすぐ工程（以下「すすぎ（２）工程」という。）を有する方法が挙げられる。洗浄工程での洗浄時間は、１０〜４０分間が好ましい。
一般的な標準コースの場合、洗浄工程における洗浄温度が５５〜６５℃程度、昇温速度が２〜３℃／分程度である。低温コースは、例えば、洗浄温度が３５〜４５℃程度、昇温速度が１℃／分程度である。本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物は、低温洗浄においても油汚れに対する洗浄力に優れ、例えば、洗浄温度が３５℃であっても、優れた洗浄力を発揮する。
いずれのコースにおいても、洗浄剤の１回の使用量は、液体状の洗浄剤の場合、水道水約３リットルに対して２〜９ｇとすることが好ましい。

≪容器入り食器洗い機用液体洗浄剤物品≫
本発明の容器入り食器洗い機用液体洗浄剤物品は、容器と、本発明の食器洗い機用液体洗浄剤組成物と、を備え、前記食器洗い機用液体洗浄剤組成物が、前記容器に収容されてなる。
容器は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルやこれらを混合した合成樹脂を原料樹脂とし、この原料樹脂をブロー成形又は射出成形することにより製造される。
容器の形状としては特に限定されず、丸形ボトル、角形ボトル、パウチであってもよい。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。

≪使用原料≫
＜（ａ）成分：界面活性剤＞
・ａ−１：ＬＡＳ、直鎖アルキル（炭素数１２−１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名ライポンＬＳ−２５０、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）。
・ａ−２：ＳＡＳ、第２級アルカンスルホン酸ナトリウム（商品名「ＨＯＳＴＡＰＵＲＳＡＳ３０Ａ」、クラリアントジャパン株式会社製）。
・ａ−３：ＡＳ、直鎖アルキル（Ｃ１２）硫酸エステルナトリウム（商品名サンノールＬＭ−１１３０、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）。
・ａ−４：ＡＥ（１５）、ＢＲＥ（１５）ポリオキシエチレン（平均繰返し数１５）アルキル（直鎖Ｃ１２／１４＝７５／２５）エーテル（商品名ＬＭＡＯ−９０、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）。
・ａ−５：ＡＰＧ、アルキル（Ｃ８〜１０）ポリグルコシド（商品名：ＧＬＵＣＯＰＯＮ２１５ＵＰ、コグニスジャパン株式会社）。
・ａ−６：ＡＸ、ｎ−ドデシルジメチルアミンオキシド（カデナックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社）。

＜（ｂ）成分：炭酸塩及び炭酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種＞
・ｂ−１：炭酸水素ナトリウム（和光純薬株式会社、試薬）。
・ｂ−２：炭酸ナトリウム（和光純薬株式会社、試薬）。
・ｂ−３：炭酸水素カリウム（和光純薬株式会社、試薬）。
・ｂ−４：炭酸カリウム（和光純薬株式会社、試薬）。

＜（ｃ）成分：亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種＞
・ｃ−１：亜硫酸ナトリウム（和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ−２：亜硫酸水素ナトリウム（和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ−３：亜硫酸カリウム（和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ’−１：アスコルビン酸（和光純薬株式会社、試薬）。
・ｃ’−２：尿酸（和光純薬株式会社、試薬）。

＜（ｄ）成分：水＞
・イオン交換水

＜任意成分＞
・金属封鎖剤：クエン酸（商品名「精製クエン酸（無水）」、扶桑化学工業株式会社）。
・金属封鎖剤：グルタミン酸ジ酢酸４ナトリウム（ＧＬＤＡ−Ｎａ）：キレスト社製。
・金属封鎖剤：エチレンジアミン四酢酸（東京化成工業株式会社、試薬）。
・金属封鎖剤：マレイン酸／アクリル酸共重合体のナトリウム塩（商品名「アクアリックＴＬ４００」、株式会社日本触媒、アクリル酸／マレイン酸のモル比＝６０／４０、重量平均分子量５００００、有効成分４０質量％）。
・ｐＨ調整剤：硫酸（関東化学株式会社）。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム（４８％水酸化カリウム、ＡＧＣ株式会社）。
・ｐＨ調整剤：水酸化カリウム（４８％水酸化ナトリウム、ＡＧＣ株式会社）。

＜実施例１〜４２、比較例１〜８＞
表１〜５の実施例１〜４２、表６の比較例１〜８の組成に従い、（ｄ）成分に、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分と、任意成分とｐＨ調整剤を溶解することにより、各例の液体洗浄剤０．８ｋｇをそれぞれ調製した。
具体的には、１Ｌビーカー（直径１２ｃｍ）内に、水を組成物全体の５０質量％となるように投入した。ＨＥＩＤＯＮＦＢＬ１２００スリーワンモーター（新東科学株式会社製）の撹拌機に直径７．５ｃｍ、幅１．５ｃｍ、角度４５度の４枚羽パドルを装備し、その後、内容物が飛び散らないように回転数４００〜９００ｒｐｍで撹拌した。次いで（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分とｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム）を添加し、混合液を得た。各例の液体洗浄剤のｐＨは、表に示すｐＨ値となるように、ｐＨ調整剤により調整した。組成物全体が１００質量％となるように残りの水を加え、前記撹拌機の回転数６５０ｒｐｍで１分間撹拌することにより食器洗い機用液体洗浄剤組成物を得た。
組成物のｐＨ（２５℃）は、２５℃に調整した液体洗浄剤を、ガラス電極式ｐＨメーター（ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）を用いて測定した。測定方法は、ＪＩＳＺ８８０２：１９８４「ｐＨ測定方法」に準拠して行った。

食器洗い機用液体洗浄剤組成物の評価：
各実施例及び比較例の洗浄剤について、以下に示す評価方法によって各評価を行い、その結果を表に併記した。
食器洗い機として、自動食器洗い乾燥機（パナソニック株式会社製、機種ＮＰ−ＴＭ２）を用いた。各評価において、洗浄処理は、前記自動食器洗い乾燥機に設定されている標準コース（通常モード）で運転することにより行った。

標準コース（通常モード）：
前記自動食器洗い乾燥機に液体洗浄剤６ｇ（水道水３Ｌに対し）を投入した後、約５℃の水道水を庫内に導入して調製される洗浄液を５５℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながら２０分間洗浄を行い、前記洗浄液を排水する。次いで、新たな水道水を導入し、すすぎ（２分間／回）と排水との繰返し２回を行う。排水後、新たな水道水を導入し、７０℃まで２〜３℃／ｍｉｎで昇温しながらすすぎ１回（最終すすぎ）２０分間を行い、排水後、温風を循環させながら食器等を乾燥する。

＜複合汚れ洗浄力の評価法＞
汚れとして、牛脂／ラード／バター／サラダ油＝３／３／３／１（質量比）の混合油、レトルトカレー（ボンカレーゴールド２１辛口）、生卵（Ｌサイズ）、ご飯（自主流通米一類こしひかり相当、米と水の量の比は炊飯器の標準とし、炊飯後１２時間以内のものを使用する）、紅茶（日東紅茶ＤＡＹ＆ＤＡＹＴＥＡＢＡＧ）を用いた。汚れは陶器小皿（半径６０ｍｍ、高さ２０ｍｍ）、メラミン大皿（半径１００ｍｍ、高さ１５ｍｍ）とガラスコップ（上径６３ｍｍ、下径５３ｍｍ、高さ１００ｍｍ）にそれぞれを付着させ、食器に残存する汚れを評価した。
具体的には、まず前記混合油２ｇを小皿に付着させたものを３枚用意した。次に、前記レトルトカレー２００ｇ、生卵１個、ご飯１５０ｇを混合した。混合物を大皿に３０ｇのせ、大皿表面を均一に汚染したのち、米粒を１０粒程度残して混合物を捨て、米粒をスプーンで潰して大皿に付着させた。このようにして汚染された大皿を計６枚用意した。また前記紅茶１０ｇを入れたガラスコップを計４個用意した。上記のように用意した汚染された食器（計１３点）を前記自動食器洗い乾燥機に装填し、洗浄剤６ｇを投入して標準コースで洗浄処理を施した。
洗浄処理の後、目視で食器を観察し、下記の評価基準に基づいて、複合汚れ洗浄力の評価をした。実施例比較例の評点は洗浄処理３回の平均値を記載しており、３点以上を合格とした。評価結果を表１〜６に示す。

（評価基準）
５点：大皿６枚とも汚れが完全に除去されていた。
４点：汚れが完全に除去されていた大皿が５枚であった。
３点：汚れが完全に除去されていた大皿が４枚であった。
２点：汚れが完全に除去されていた大皿が２〜３枚であった。
１点：汚れが完全に除去されていた大皿が１枚以下であった。

＜容器膨らみ（ガスの発生）の評価法＞
食器洗い機用液体洗浄剤組成物を、計量キャップ式容器（チャーミークリスタクリアジェル、ライオン（株）製）に３６０ｇ充填し、トルクメーター（ＴＯＨＮＩＣＨＩ製トルクメーター、２ＴＭＥ９００ＣＮ）を用いてトルク１００（ｃＮ・ｍ）の力で前記計量キャップを閉め、軽く振り混ぜた。５０℃の恒温室に１ヶ月間放置し、容器の膨らみを下記の評価基準に基づいて評価した。実施例比較例の評点は５人のパネラーにより目視判定の平均値を記載しており、３点以上を合格とした。評価結果を表１〜６に示す。

（評価基準）
５点：容器の膨らみが認められた。
４点：容器の胴部が極わずかに膨らんだ。
３点：容器の胴部がわずかに膨らんだ。
２点：容器の胴部が明らかに膨らみ、さわるとぐらついた。
１点：容器の底部が飛び出た、若しくは内容物が噴出した。

本発明を適用した実施例１〜４３は、汚れに対する洗浄力、ガスの発生抑制効果において優れていた。
（ａ）成分を含まない比較例１は、汚れに対する洗浄力、ガスの発生抑制効果においてともに劣っていた。
（ｂ）成分を含まない比較例２は、汚れに対する洗浄力において劣っていた。
（ｃ）成分を含まない比較例３は、ガスの発生抑制効果において劣っていた。
（ｃ）成分以外の抗酸化剤を用いた比較例４及び５は、ガスの発生抑制効果において劣っていた。
ｂ／ｃ比が上限値超である比較例６は、ガスの発生抑制効果において劣っていた。
ｂ／ｃ比が下限値未満である比較例７は、ガスの発生抑制効果において劣っていた。
ｐＨが下限値未満である比較例８は、ガスの発生抑制効果において劣っていた。

Claims

（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を含み、
前記（ａ）成分が界面活性剤であり、
前記（ｂ）成分が炭酸塩及び炭酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（ｃ）成分が亜硫酸塩及び亜硫酸水素塩からなる群から選択される少なくとも１種であり、
前記（ｄ）成分が水であり、
（ｂ）成分／（ｃ）成分で表される質量比が５０〜５００００であり、
２５℃におけるｐＨが７．５〜１０．５である、食器洗い機用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分／（ｂ）成分で表される質量比が０．０２〜１である、請求項１に記載の食器洗い機用液体洗浄剤組成物。
容器と、
請求項１に記載の食器洗い機用液体洗浄剤組成物と、を備え、
前記食器洗い機用液体洗浄剤組成物が、前記容器に収容されてなる、容器入り食器洗い機用液体洗浄剤物品。