JP2021084321A - インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物、造形方法、及び造形装置 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物は、固体成分及びラジカル重合性化合物等の液体成分を含み、必要に応じて、重合開始剤、界面活性剤、重合禁止剤、及び色材等のその他成分を含んでもよい。
また、「インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物」は、インクジェット方式で吐出され、活性エネルギー線を照射されることで硬化して硬化物を形成する組成物である。
なお、本願において「硬化する」とは、ポリマーが形成されることを表すが、固化する場合に限られず、増粘する場合や、固化と増粘がともに生じる場合なども含まれる。また、「硬化物」とは、ポリマーを表すが、固体に限られず、増粘物や、固体と増粘物の混在物なども含まれる。
「液体成分」とは、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物中において固体状態を維持可能な固体成分以外の成分の混合物を表す。典型的には、ラジカル重合性化合物等の単体で液体状態として存在する成分が挙げられるが、これら成分に溶解可能な成分も含まれる。溶解可能な成分としては、例えば、後述する重合開始剤、界面活性剤、重合禁止剤、及び色材等のその他成分が挙げられる。
「ラジカル重合性化合物」とは、ラジカル重合によりポリマーを形成することができる化合物を表し、典型的には1つ以上のラジカル重合性官能基を有するモノマー単位としての化合物である。ラジカル重合性化合物としては、例えば、ラジカル重合性単官能モノマー及びラジカル重合性多官能モノマー等のラジカル重合性モノマー、並びにラジカル重合性オリゴマーなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ラジカル重合性単官能モノマー、ラジカル重合性多官能モノマー、及びラジカル重合性オリゴマーはいずれも、活性エネルギー線によってラジカル重合して得られる硬化物のモノマー単位である。すなわち、本発明において「ラジカル重合性モノマー」とは、1つ以上のラジカル重合性官能基を有するモノマー分子を表し、「ラジカル重合性オリゴマー」とは、1つ以上のラジカル重合性官能基を有するオリゴマー分子を表す。「オリゴマー」とは、少数のモノマーに由来する構造単位を有する分子を表し、当該構造単位の数は、当該モノマーの構造やオリゴマーの用途などにより異なり得るが、典型的には2以上20以下であることが好ましい。
また、ラジカル重合性化合物としてラジカル重合性モノマーを用いることで、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物の高粘度化をより抑制することができる。
また、ラジカル重合性化合物としてラジカル重合性単官能モノマーを用いることで、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物の高粘度化を更に抑制することができる。
また、ラジカル重合性化合物としてラジカル重合性オリゴマーを用いることで、硬化物の硬化収縮を低減することができ、また、硬化物の延伸性及び靭性も向上させることができる。
また、ラジカル重合性オリゴマーとしては、ウレタン基を有するものを用いることで、ポリマー中における側鎖間で相互作用が生じ、硬化物の強靭性が向上する。また、ウレタン基を有するラジカル重合性オリゴマーとしては、ウレタンアクリレートオリゴマーであることがより好ましい。
アクリル系モノマー以外のラジカル重合性単官能モノマーやエポキシ系モノマーを用いる場合は、アクリル系モノマーと併用することが好ましい。エポキシ系モノマーとしては、例えば、ビス(3,4エポキシシクロヘキシル)、ビスフェノールAジグリシジルエーテルなどが挙げられる。なお、エポキシ系モノマーをアクリル系モノマーと併用する場合、更にオキセタンモノマーも併用することが好ましい。
「固体成分」とは、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物中において固体状態を維持可能な成分を表す。また、固体成分は、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物中において粒子の形態であることが好ましい。更に、固体成分は、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物中において分散されている状態であることが好ましい。
ここで、体積平均粒径は、例えば、粒度分析装置(マイクロトラック MODEL UPA9340、日機装株式会社製)を用いて測定することができる。
固体成分の形態としては、粒子であることが好ましいが、コア部及び当該コア部の外部に位置するシェル部を有するコアシェル型粒子であることがより好ましく、上記軟質の固体材料を含有するコア部及び当該コア部の外部に位置するシェル部を有するコアシェル型粒子(以降、「コアシェル型エラストマー粒子」とも称する)であることが更に好ましい。コア部は、シェル部により完全に被覆されていることが好ましいが、シェル部により部分的に被覆されていてコア部の一部が外部に露出している形態であってもよい。固体成分の表面にシェル部を設け、シェル部を構成する材料として液体成分と親和性の高いものを選択することで、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物における固体成分の分散安定性が向上し、インクジェット方式による吐出性や保存安定性が向上する。また、硬化物中において、固体成分と樹脂の界面における接着性が向上する。
具体的には、まず、コアシェル型粒子を含む組成物に活性エネルギー線を照射して硬化物を作製する。硬化物の作製方法は下記実施例に記載の方法に倣う。この際、基板上の温度を上げないように調整する。次に、四酸化ルテニウム、四酸化オスミウム、又は他の染色剤のガスによって試料を1分間から24時間ガス暴露することにより、シェル部とコア部とを識別染色する。暴露時間は観察時のコントラストにより適宜調整する。ナイフで断面出ししてウルトラミクロトーム(Leica社製 ULTRACUT UCT、ダイヤナイフ使用)で超薄切片(200nm厚さ)を作製する。その後、TEM(H7000;日立ハイテク社製)により加速電圧100kVで観察する。なお、シェル部とコア部の組成により、未染色で識別可能な場合もあり、その場合は未染色で評価する。また選択エッチング等の別の手段で組成コントラストを付与することも可能であり、そのような前処理後にTEM観察し、コアシェル構造を確認することも好ましい。
コアシェル型粒子のシェル部を構成する材料としては、ラジカル重合性化合物と親和性の高いものである限り特に制限されないが、例えば、メチルメタクリレート及びスチレンから選ばれる少なくとも1つに由来する構造単位を有する樹脂を含有することが好ましく、メチルメタクリレート及びスチレンに由来する構造単位を有する樹脂(共重合体)を含有することがより好ましい。
固体成分の表面を構成する物質と液体成分との間の親和性は高いことが好ましい。これにより、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物中における固体成分の分散安定性が向上し、インクジェット方式による吐出性や保存安定性が向上する。また、硬化物中において、固体成分と樹脂の界面における接着性が向上する。
固体成分の表面を構成する物質と液体成分との間の親和性が高いことを示す評価手段の1つとしてHSP値(ハンセン溶解度パラメータ)が挙げられる。HSP値は、2種の物質の相溶性を予測するのに有用な手段であって、チャールズハンセン(Charles M.Hansen)によって発見されたパラメータである。HSP値は、実験的及び理論的に誘導された下記3つのパラメータ(δD、δP、及びδH)を有し、「(HSP値)2=(δD)2+(δP)2+(δH)2」と表される。なお、本願において、HSP値の単位は、(cal/cm3)0.5を用いた。
・δD:ロンドン分散力に由来するエネルギー。
・δP:双極子相互作用に由来するエネルギー。
・δH:水素結合力に由来するエネルギー。
その他成分としては、下記の重合開始剤、界面活性剤、重合禁止剤、色材、及び有機溶媒等が挙げられる。
重合開始剤としては、光(特に波長220nm〜400nmの紫外線)の照射によりラジカルを生成する任意の物質を用いることができる。1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、重合開始剤の含有量は、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物の質量に対して0.1質量%以上10.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上5.0質量%以下であることがより好ましい。
重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、2、2−ジエトキシアセトフェノン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、p,p’−クロロベンゾフェノン、p,p−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、チオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、メチルベンゾイルフォーメート、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシドなどが挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、分子量200以上5000以下の化合物であることが好ましく、具体的には、PEG型非イオン界面活性剤[ノニルフェノールのエチレンオキサイド(以下EOと略記)1〜40モル付加物、ステアリン酸EO1〜40モル付加物等]、多価アルコール型非イオン界面活性剤(ソルビタンパルミチン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸モノエステル、ソルビタンステアリン酸トリエステル等)、フッ素含有界面活性剤(パーフルオロアルキルEO1〜50モル付加物、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルベタイン等)、変性シリコーンオイル[ポリエーテル変性シリコーンオイル、(メタ)アクリレート変性シリコーンオイル等]などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
重合禁止剤としては、例えば、フェノール化合物[ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,2−メチレン−ビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン等]、硫黄化合物[ジラウリルチオジプロピオネート等]、リン化合物[トリフェニルフォスファイト等]、アミン化合物[フェノチアジン等]などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
色材としては、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物中に溶解又は安定に分散し熱安定性に優れた染料又は顔料が適している。これらの中でも、溶解性染料(Solvent Dye)が好ましい。なお、色の調整等を行うために2種類以上の色材を適宜混合してもよい。
インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物は、有機溶媒を含んでもよいが、可能であれば含まない方が好ましい。有機溶媒、特に揮発性の有機溶媒を含まない(VOC(Volatile Organic Compounds)フリー)組成物であれば、当該組成物を扱う場所の安全性がより高まり、環境汚染防止を図ることも可能となる。なお、「有機溶媒」とは、例えば、エーテル、ケトン、キシレン、酢酸エチル、シクロヘキサノン、トルエンなどの一般的な非反応性の有機溶媒を意味するものであり、重合性化合物とは区別すべきものである。また、有機溶媒を「含まない」とは、実質的に含まない(例えば有機溶媒の特性等が組成物に影響する程度には含まない)ことを意味し、0.1質量%未満であることが好ましい。
インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物は、上述した各種成分を用いて作製することができ、その調製手段や条件は特に限定されないが、例えば、ラジカル重合性化合物、色材、分散剤等をボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミル、ダイノーミルなどの分散機に投入し、分散させて分散液を調製し、当該分散液にさらに、重合開始剤、重合禁止剤、界面活性剤などを混合させ、次に固体成分を混合させることにより調製することができる。
インクジェット方式で好適に使用可能な組成物は、ノズルからの吐出性などに鑑みると、粘度が低いことが好ましい。したがって、一態様において、本発明のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物の粘度は、25℃環境下において、1000mPa・s以下が好ましく、200mPa・s以下がより好ましく、150mPa・s以下が更に好ましい。また、吐出性、造形精度の観点から、25℃環境下において、9mPa・s以上であることが好ましい。なお、造形中は、インクジェットヘッドやインク流路の温度を調節することにより、活性エネルギー線硬化型組成物の粘度を調整することが可能である。
なお、上記粘度は常法により計測することができ、例えばJIS Z 8803に記載の方法などを用いることができる。他には、例えば、東機産業株式会社製コーンプレート型回転粘度計VISCOMETER TVE−22Lにより、コーンロータ(1°34´×R24)を使用し、回転数50rpm、恒温循環水の温度を20℃〜65℃の範囲で適宜設定して測定することができる。循環水の温度調整にはVISCOMATE VM−150IIIを用いることができる。
なお、表面張力は常法により測定することができ、かかる測定方法としては、例えばプレート法、リング法、ペンダントドロップ法などが挙げられる。
本発明のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物は、固体成分を含むことにより、硬化物を積層することで造形される立体造形物(マテリアルジェッティング造形物)の機械的物性を良好にすることができる。
立体造形物の好ましい機械的物性としては、強度については引張最大応力が10MPa以上であることが好ましく、30MPa以上であることがより好ましい。
延伸性については引張破断伸度が3%以上であることが好ましく、8%以上であることがより好ましい。
耐熱性については、荷重たわみ温度(HDT)が50℃以上であることが好ましい。
また、耐衝撃性はIzod衝撃強度が20J/m以上であることが好ましく、40J/m以上であることがより好ましい。
インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物を硬化させるために用いる活性エネルギー線としては、光が好ましく、特に波長220nm〜400nmの紫外線が好ましい。紫外線の他、電子線、α線、β線、γ線、X線等の、組成物中の重合性成分の重合反応を進める上で必要なエネルギーを付与できるものであればよく、特に限定されない。特に高エネルギーな光源を使用する場合には、重合開始剤を使用しなくても重合反応を進めることができる。また、紫外線照射の場合、環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、GaN系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。さらに、紫外線発光ダイオード(UV−LED)及び紫外線レーザダイオード(UV−LD)は小型、高寿命、高効率、低コストであり、紫外線光源として好ましい。
収容容器は、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物が収容された状態の容器を意味する。インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物が収容された容器は、カートリッジやボトルとして使用することができ、これにより、搬送や交換等の作業において、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物に直接触れる必要がなくなり、手指や着衣の汚れを防ぐことができる。また、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物へのごみ等の異物の混入を防止することができる。また、容器それ自体の形状や大きさ、材質等は、用途や使い方に適したものとすればよく、特に限定されないが、その材質は光を透過しない遮光性材料であるか、または容器が遮光性シート等で覆われていることが望ましい。
以下、本発明のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物をモデル部形成材料として使用した場合の立体造形物の造形方法、及び造形装置について説明する。ただし、本発明のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物の用途は、これらの実施形態に何ら限定されるものではない。
図1は、本発明の一実施形態に係る造形装置を示す概略図である。造形装置30は、ヘッドユニット31,32、紫外線照射機33、ローラー34、キャリッジ35、及びステージ37を有する。ヘッドユニット31は、モデル部形成材料1を吐出する。ヘッドユニット32は、サポート部形成材料2を吐出する。紫外線照射機33は、吐出されたモデル部形成材料1、及びサポート部形成材料2に紫外線を照射して硬化する。ローラー34は、モデル部形成材料1、及びサポート部形成材料2の液膜を平滑化する。キャリッジ35は、ヘッドユニット31,32等の各手段を、図1におけるX方向に往復移動させる。ステージ37は、基板36を、図1に示すZ方向、及び図1の奥行方向であるY方向に移動させる。尚、Y方向への移動は、ステージ37ではなくキャリッジ35において行なってもよい。
ヘッドユニット31,32におけるノズルとしては、公知のインクジェットプリンターにおけるノズルを好適に使用することができる。
ローラー34を使用する場合、造形装置30は、ローラー34と造形物の面とのギャップを一定に保つため、積層回数に合わせて、ステージ37を下げながら積層する。ローラー34は紫外線照射機33に隣接している構成が好ましい。
以下、造形装置で行われる工程について説明する。
合、装置が大型化を要し、振動などによって、吐出された液滴の位置ずれなどが発生しやすく、結果として平滑性が低下することがある。平滑化工程において、ローラー34の回転方向はヘッドユニット31,32の進行方向と逆向きであることが好ましい。
造形装置30のエンジンは、キャリッジ35、又はステージ37を移動させながら、底面側から二つ目の断面を示す二次元画像データに基づいて、モデル部形成材料1の液滴を吐出させ、サポート部形成材料2の液滴を吐出させる。吐出方法は、最も底面側の液膜を形成するときと同様である。これにより、最も底面側の層上に、底面側から二つ目の二次元データが示す断面形状の液膜が形成される。更に、造形装置30のエンジンは、キャリッジ35により紫外線照射機33を移動させて、液膜に紫外線を照射することにより、液膜を硬化して、最も底面側の層上に、底面側から二つ目の層を形成する。
造形装置30のエンジンは、入力された二次元データについて、底面側に近いものから順に利用して、上記と同様に、液膜の形成と、硬化と、を繰り返し、層を積層させる。繰り返しの回数は、入力された二次元画像データの数、あるいは三次元モデルの高さ、形状などに応じて異なる。すべての二次元画像データを用いた造形が完了すると、サポート部に支持された状態のモデル部の造形物が得られる。
(例1)
アクリロイルモルフォリン(KJケミカルズ株式会社製)54.0質量部、トリプロピレングリコールジアクリレート(商品名:APG−200、新中村化学工業株式会社製)24.0質量部、ウレタンアクリレートオリゴマー(商品名:UV−6630B、日本合成化学株式会社製)22.0質量部を均一に混合した。次に、光重合開始剤としてジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド(商品名:Omunirad TPO、BASF社製)4.0質量部を加え、均一に混合した。この時点での25℃における粘度(以下、「粘度(液体成分のみ)」とも称する)を測定したところ83.0mPa・sであった。
次に、上記組成物104.0質量部に対して固体成分であるコアシェル型エラストマー粒子(カネエースM−521、カネカ株式会社製)を5.5質量部加え、攪拌した。この組成物の25℃における粘度(以下、「粘度(全成分)」とも称する)を測定したところ125.0mPa・sであった。
なお、上記粘度はE型粘度計TVE−22L(東機産業株式会社製)を使用して測定した。
また、HSP値(A)は、コアシェル型エラストマー粒子(カネエースM−521、カネカ株式会社製)の表面を構成する樹脂の構造を基にコンピュータソフトウェア(HSPiP)により求めたところ9.5(cal/cm3)0.5であった。
HSP値(B)は、まず、コアシェル型エラストマー粒子以外の成分(液体成分)の各HSP値をコンピュータソフトウェア(HSPiP)により求め、次に、各液体成分のHSP値に、液体成分全体に対する各液体成分の体積比を乗じた値のベクトル和を算出し、これに基づいて求めたところ10.7(cal/cm3)0.5であった。
下記表1〜2の配合処方に従って、例1と同様の作製手順で、例2〜11のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物を作製した。表1〜2における配合処方の単位は「質量部」である。
また、例1と同様に「粘度(液体成分のみ)」及び「粘度(全成分)」を測定した。更に、例1と同様にHSP値(A)及びHSP値(B)を求めた。
ラジカル重合性単官能モノマー
・IBXA:イソボニルアクリレート、大阪有機化学工業株式会社製
・ACMO:アクリロイルモルフォリン、KJケミカルズ株式会社製
・HEA:ライトエステルHOA(N)、共栄社化学株式会社製
・APG−200:トリプロピレングリコールジアクリレート、中村化学工業株式会社製
・4EG−A:ライトアクリレート(PEG200ジアクリレート)、共栄社化学株式会社製
ラジカル重合性オリゴマー
・UV−6630B:UV硬化型ウレタンアクリレートオリゴマー、分子量3000、官能基数2、日本合成化学株式会社製
重合開始剤
・Omnirad TPO:BASF社製
固体成分
・カネエースM−521:コアシェル型エラストマー粒子、ブタジエンゴム(コア部)、メチルメタクリレート及びスチレンに由来する構造単位を有する共重合体(シェル部)、体積平均粒径250nm、カネカ工業株式会社製
・カネエースB−513:コアシェル型エラストマー粒子、スチレン・ブタジエンゴム(コア部)、メチルメタクリレート及びスチレンに由来する構造単位を有する共重合体(シェル部)、体積平均粒径80nm、カネカ工業株式会社製
得られたインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物を試験管に入れ、25℃環境下に48時間静置した。その後、下記評価基準に基づいて、分散性を目視で評価した。
〔評価基準〕
A:固体成分が均一に分散している
B:固体成分が均一に分散していない(凝集等している)
得られたインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物の粘度上昇率を下記式に基づいて算出し、下記評価基準に基づいて評価した。但し、固体成分の含有量が5.5質量部ではない例に関しては、5.5質量部換算になるように計算した。
A:粘度上昇率が60%未満である
B:粘度上昇率が60%以上70%未満である
C:粘度上昇率が70%以上である
一般に、インクジェット吐出装置における吐出安定性は吐出物の粘度と相関があり、粘度が低いほど吐出安定性は良好になる。そこで、得られたインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物の粘度に基づき、吐出安定性を下記の評価基準で評価した。
〔評価基準〕
A:粘度が200mPa・s未満である
B:粘度が200mPa・s以上400mPa・s未満である
C:粘度が400mPa・s以上である
例1〜5のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物を用い、これらが実際に硬化物を形成することを確認した。硬化物の形成方法について以下に示す。
まず、図2に示すようにガラス基板上にOHPシートを載せて、シリコン型(形状:縦20mm、横20mm、厚さ3mm)をOHPシートに密着させた。次に、インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物をシリコン型に充填し、OHPシートを被せ、その上にガラス板を置いた。次に、紫外線照射機(ウシオ電機株式会社製、SPOT CURE SP5−250DB)を用いて、ガラス板越しに照射強度200mW/cm2の紫外線を10分間照射した。次に、さきほど紫外線を照射した面とは反対の面から、ガラス板越しに照射強度200mW/cm2の紫外線を10分間照射した。次に、OHPシートを剥がし、シリコン型から硬化物を取り出し、温度23℃相対湿度50%の環境下に24時間静置して厚さ3mmの硬化物を得た。
2 サポート部形成材料
10 モデル部
20 サポート部
30 造形装置
31 ヘッドユニット(吐出手段の一例)
32 ヘッドユニット(吐出手段の一例)
33 紫外線照射機(硬化手段の一例)
34 ローラー
35 キャリッジ
36 基板
37 ステージ
Claims (11)
- 固体成分及び液体成分を含有し、前記液体成分はラジカル重合性化合物を含有するインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物であって、
前記固体成分は、軟質の固体材料を含有し、
前記固体成分の体積平均粒径は、50nm以上であり、
前記固体成分の表面を構成する物質のHSP値をHSP値(A)とし、前記液体成分のHSP値をHSP値(B)とした場合に、HSP値(B)がHSP値(A)より大きく、HSP値(A)及びHSP値(B)の差が3.0(cal/cm3)0.5以下であるインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物。 - 前記固体成分の体積平均粒径は、50nm以上1000nm以下である請求項1に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物。
- 前記固体成分は、コア部及びシェル部を有するコアシェル型粒子であり、
前記コア部は、前記軟質の固体材料を含有する請求項1又は2に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物。 - 前記シェル部は、メチルメタクリレート及びスチレンから選ばれる少なくとも1つに由来する構造単位を有する樹脂を含有する請求項3に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物。
- 前記軟質の固体材料は、熱硬化性エラストマー及び熱可塑性エラストマーから選ばれる少なくとも1つを含有する請求項1から4のいずれか一項に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物。
- 前記軟質の固体材料は、アクリルゴム、スチレン・ブタジエンゴム、及びブタジエンゴムから選ばれる少なくとも1つを含有する請求項1から5のいずれか一項に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物。
- 前記ラジカル重合性化合物は、アクリル系モノマーを含有する請求項1から6のいずれか一項に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物。
- 前記ラジカル重合性化合物は、ウレタン基を有するラジカル重合性オリゴマーを含有する請求項1から7のいずれか一項に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物。
- 前記HSP値(A)及び前記HSP値(B)の差が0.5以上2.0以下である請求項1から8のいずれか一項に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物をインクジェット方式で吐出する吐出工程と、吐出された前記インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させる硬化工程と、を有し、前記吐出工程及び前記硬化工程を順次繰り返すことにより立体造形物を造形する造形方法。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載のインクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物をインクジェット方式で吐出する吐出手段と、吐出された前記インクジェット用活性エネルギー線硬化型組成物に活性エネルギー線を照射して硬化させる硬化手段と、を有し、前記吐出手段による吐出及び前記硬化手段による硬化を順次繰り返すことにより立体造形物を造形する造形装置。
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