JP2021075601A - タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ - Google Patents
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Abstract
Description
〔1〕イソプレン系ゴム、シリカ、および樹脂成分を含有し、初期歪2%、動歪1%、周波数50Hzの条件下で、0℃におけるtanδ(0℃tanδ)と−20℃におけるtanδ(−20℃tanδ)が、下記式(1)を満たすゴム組成物から構成されるトレッドを備えるタイヤ、
0.1≦|(−20℃tanδ)−(0℃tanδ)|≦0.3 ・・・(1)
〔2〕前記トレッドがタイヤ周方向に連続して延びる周方向溝と幅方向に延びる横溝とを有し、周方向溝面積/接地面積が0.09〜0.16であり、横溝面積/接地面積が0.08〜0.14である、〔1〕記載のタイヤ、
〔3〕前記ゴム組成物が、イソプレン系ゴムを10質量%以上含むゴム成分100質量部に対しシリカを50質量部以上、樹脂成分を1質量部以上含有する、〔1〕または〔2〕記載のタイヤ、
〔4〕前記ゴム組成物が、イソプレン系ゴムを10〜85質量%、スチレンブタジエンゴムを10〜85質量%、ブタジエンゴムを5〜50質量%含むゴム成分100質量部に対し、シリカを50〜150質量部、樹脂成分を1〜50質量部含有する、〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔5〕前記樹脂成分が、クマロンインデン樹脂、インデン樹脂、芳香族ビニル系樹脂、およびC5C9系石油樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種以上を含む、〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔6〕前記ゴム組成物がメルカプト基を有するシランカップリング剤を含有する、〔1〕〜〔5〕のいずれかに記載のタイヤ、に関する。
0.1≦|(−20℃tanδ)−(0℃tanδ)|≦0.3 ・・・(1)
を満たすゴム組成物から構成されるトレッドを備えるタイヤである。
本開示に係るタイヤは、イソプレン系ゴム、シリカ、および樹脂成分を含有し、初期歪2%、動歪1%、周波数50Hzの条件下で、0℃におけるtanδ(0℃tanδ)と−20℃におけるtanδ(−20℃tanδ)が、下記式(1):
0.10≦|(−20℃tanδ)−(0℃tanδ)|≦0.30 ・・・(1)
を満たすゴム組成物ゴム組成物によってトレッドが構成される。トレッドを構成するゴム組成物(トレッド用ゴム組成物)のtanδが上記式(1)の要件を満たすことで、得られたタイヤは、低燃費性能、高速走行時の操縦安定性、および高速走行時のウェットグリップ性能がバランスよく改善される。その理由については、理論に拘束されることは意図しないが、以下のように考えられる。−20℃tanδは、高速走行時のウェットグリップ指標である。また、0℃tanδは、一般道路走行時のウェットグリップ指標である。これらの温度依存性を小さくしながら、適切な値に設定することで、高速走行時の低燃費性能、ウェットグリップリップ性能、および操縦安定性を確保することができると考えられる。また、イソプレン系ゴムを主成分とし、シリカを高分散させたゴム組成物は、比較的しなやかであり、特に高速走行時の振動の影響を受けやすく、操縦安定性を改善できたと考える。上記式(1)の値は0.12以上が好ましく、0.14以上がより好ましく、0.15以上がさらに好ましく、0.17以上が特に好ましい。また、上記式(1)の値は0.28以下が好ましく、0.26以下がより好ましい。
本開示に係るトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分としてイソプレン系ゴムを含有する。また、スチレンブタジエンゴム(SBR)およびブタジエンゴム(BR)を含有することが好ましい。
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム(IR)および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム(NR)の他に、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素化天然ゴム(HNR)、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(UPNR)、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのゴムは単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
SBRとしては特に限定はなく、溶液重合SBR(S−SBR)、乳化重合SBR(E−SBR)、これらの変性SBR(変性S−SBR、変性E−SBR)等が挙げられる。変性SBRとしては、末端および/または主鎖が変性されたSBR、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性SBR(縮合物、分岐構造を有するもの等)等が挙げられる。なかでも、低燃費性能および耐摩耗性能を良好に改善できるという点から、S−SBRおよび変性SBRが好ましい。さらに、これらSBRの水素添加物(水素添加SBR)等も使用することができる。これらSBRは、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
BRとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス1,4結合含有率が50%未満のBR(ローシスBR)、シス1,4結合含有率が90%以上のBR(ハイシスBR)、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム(希土類系BR)、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR(SPB含有BR)、変性BR(ハイシス変性BR、ローシス変性BR)等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。
本開示に係るゴム成分として、前記のイソプレン系ゴム、SBRおよびBR以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、ゴム工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合ゴム(SIBR)、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、水素化ニトリルゴム(HNBR)、ブチルゴム(IIR)、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム(FKM)、アクリルゴム(ACM)、ヒドリンゴム等が挙げられる。これらその他のゴム成分は単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本開示に係るトレッド用ゴム組成物は、フィラーとしてシリカを含有する。また、カーボンブラックを含有することが好ましい。
本開示に係るトレッド用ゴム組成物にシリカを配合することにより、低燃費性能、耐摩耗性能、および高速走行時の操縦安定性を向上させることができる。シリカとしては、特に限定されるものではなく、例えば、乾式法により調製されたシリカ(無水シリカ)、湿式法により調製されたシリカ(含水シリカ)等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。シリカは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
カーボンブラックとしては特に限定されず、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAF等、タイヤ工業において一般的なものを使用でき、具体的にはN110、N115、N120、N125、N134、N135、N219、N220、N231、N234、N293、N299、N326、N330、N339、N343、N347、N351、N356、N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、N660、N683、N754、N762、N765、N772、N774、N787、N907、N908、N990、N991等を好適に用いることができ、これ以外にも自社合成品等も好適に用いることができる。これらは単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
シリカおよびカーボンブラック以外の補強用充填剤としては、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルク等、従来からゴム工業において一般的に用いられているものを配合することができる。
シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、メルカプト基を有するシランカップリング剤を含有することが好ましい。
本開示に係るトレッド用ゴム組成物は、樹脂成分を含有する。樹脂成分としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本開示に係るトレッド用ゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、オイル、ワックス、加工助剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
本開示に係るタイヤは、上記トレッド用ゴム組成物により構成されるトレッドを備えるものであり、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ等が挙げられる。なお、本明細書における高性能タイヤとは、グリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。
NR:TSR20
SBR1:後述の製造例1で製造した変性溶液重合SBR(スチレン含量:30質量%、ビニル結合量:52モル%、Mw:25万、非油展品)
SBR2:後述の製造例2で製造した変性溶液重合SBR(スチレン含量:35質量%、ビニル結合量:50モル%、Mw:70万、非油展品)
BR:宇部興産(株)製のUBEPOL BR(登録商標)150B(ビニル結合量:1.5モル%、シス1,4−含有率97%、Mw:44万)
カーボンブラック:三菱ケミカル(株)製のダイヤブラックN220(N2SA:115m2/g)
シリカ1:エボニックデグサ社製のULTRASIL(登録商標)VN3(N2SA:175m2/g、平均一次粒子径:17nm)
シリカ2:エボニックデグサ社製のULTRASIL(登録商標)9000GR(N2SA:210m2/g、平均一次粒子径:16nm)
シランカップリング剤:モメンティブ社製のNXT−Z45(メルカプト基を有するシランカップリング剤、結合単位Aと結合単位Bとの共重合体(結合単位A:55モル%、結合単位B:45モル%)))
樹脂1:アリゾナケミカル社製のSylvares SA85(α−メチルスチレンとスチレンとの共重合体、軟化点:85℃)
樹脂2:東ソー(株)製のペトロタック100V(C5C9系石油樹脂、軟化点:96℃)
樹脂3:日塗化学(株)製のクマロンV−120(クマロンインデン樹脂、軟化点:120℃)
オイル:三共油化工業(株)製のプロセスオイルA/Oミックス
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
老化防止剤1:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン)
老化防止剤2:大内新興化学工業(株)製のノクラックRD(ポリ(2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノリン))
ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:細井化学工業(株)製のHK−200−5(5%オイル含有粉末硫黄)
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS))
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(1,3−ジフェニルグアニジン(DPG))
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、および1,3−ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を20℃に調整した後、n−ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は85℃に達した。重合転化率が99%に達した時点で1,3−ブタジエンを追加し、さらに5分重合させた後、N,N−ビス(トリメチルシリル)−3−アミノプロピルトリメトキシシランを変性剤として加えて反応を行った。重合反応終了後、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、110℃に調温された熱ロールにより乾燥し、SBR1を得た。
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、およびエチレングリコールジエチルエーテルを投入した。反応器の内容物の温度を20℃に調整した後、ビス(ジエチルアミノ)メチルビニルシランおよびn−ブチルリチウムを、それぞれ、シクロヘキサン溶液およびn−ヘキサン溶液として投入し、重合を開始した。撹拌速度を130rpm、反応器内温度を65℃とし、単量体を反応器内に連続的に供給しながら、1,3−ブタジエンとスチレンの共重合を3時間行った。次に、得られた重合体溶液を130rpmの撹拌速度で撹拌し、N−(3−ジメチルアミノプロピル)アクリルアミドを添加し、15分間反応を行った。重合反応終了後、2,6−ジ−tert−ブチル−p−クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、110℃に調温された熱ロールにより乾燥し、SBR2を得た。
表1に示す配合処方にしたがい、1.7Lの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度150〜160℃になるまで1〜10分間混練りし、混練物を得た。次に、2軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、4分間、105℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を170℃で12分間プレス加硫することで、試験用ゴム組成物を作製した。
シート状の加硫ゴム組成物から幅4mm、長さ20mm、厚さ2mmの短冊状試験片を打ち抜き、試験に供した。(株)上島製作所製のスペクトロメーターを用いて、初期歪2%、動歪1%、周波数50Hzの条件下で、20℃におけるtanδ(20℃tanδ)と−20℃におけるtanδ(−20℃tanδ)を測定した。また、20℃tanδの逆数の値について比較例1を100として指数表示した(低燃費性能指数)。数値が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示す。なお、90以上を性能目標値とし、92以上が好ましく、95以上がより好ましい。
(低燃費性指数)=(比較例1のtanδ)/(各配合のtanδ)×100
各試験用タイヤを排気量660ccの国産FF車の全輪に装着し、ドライアスファルト面のテストコースにて実車走行を行った。テストドライバーによる120km/hでの走行時の、直進、車線変更、加減速時の各々のフィーリングに基づき、ハンドリング特性を評価した。対照タイヤ(サンプル1:比較例)のハンドリング特性を100とし、下記の基準により指数表示して、上記3つの場合における平均値を算出し、その指数値を表1〜4の「高速操縦安定性」の欄に示した。指数値が大きいほど、ハンドリング特性が良好で、高速走行時の操縦安定性が優れることを示す。
(ハンドリング特性の基準)
120:これまでに見られなかったほど良好なレベルであったもの
110:明らかに性能が向上したとテストドライバーが判断したもの
105:テストドライバーがやや良好と感じたもの
100:基準
各試験用タイヤを排気量660ccの国産FF車の全輪に装着し、湿潤路面において初速度120km/hからの制動距離を測定した。下記の式により比較例1を100として指数表示した。指数が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。なお、80以上を性能目標値とし、85以上が好ましく、90以上がより好ましく、100以上がさらに好ましい。
(ウェットグリップ性能指数)=
(比較例1のタイヤの制動距離)/(各試験用タイヤの制動距離)×100
11、12、13 周方向溝(周方向主溝)
16 外側ショルダー陸部
17 内側ショルダー陸部
18 外側センター陸部
19 内側センター陸部
21 外側ショルダーラグ溝
22 内側ショルダーラグ溝
23 外側ショルダーサイプ
24 内側ショルダーサイプ
25 外側センターラグ溝
26 内側センターラグ溝
27 外側センターサイプ
28 内側センターサイプ
C タイヤ周方向
To 外側トレッド端
Ti 内側トレッド端
W タイヤ幅方向
Claims (6)
- イソプレン系ゴム、シリカ、および樹脂成分を含有し、
初期歪2%、動歪1%、周波数50Hzの条件下で、0℃におけるtanδ(0℃tanδ)と−20℃におけるtanδ(−20℃tanδ)が、下記式(1)を満たすゴム組成物から構成されるトレッドを備えるタイヤ。
0.1≦|(−20℃tanδ)−(0℃tanδ)|≦0.3 ・・・(1) - 前記トレッドがタイヤ周方向に連続して延びる周方向溝と幅方向に延びる横溝とを有し、周方向溝面積/接地面積が0.09〜0.16であり、横溝面積/接地面積が0.08〜0.14である、請求項1記載のタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、イソプレン系ゴムを10質量%以上含むゴム成分100質量部に対しシリカを50質量部以上、樹脂成分を1質量部以上含有する、請求項1または2記載のタイヤ。
- 前記ゴム組成物が、イソプレン系ゴムを10〜85質量%、スチレンブタジエンゴムを10〜85質量%、ブタジエンゴムを5〜50質量%含むゴム成分100質量部に対し、シリカを50〜150質量部、樹脂成分を1〜50質量部含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載のタイヤ。
- 前記樹脂成分が、クマロンインデン樹脂、インデン樹脂、芳香族ビニル系樹脂、およびC5C9系石油樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種以上を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載のタイヤ。
- 前記ゴム組成物がメルカプト基を有するシランカップリング剤を含有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載のタイヤ。
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