JP2021055063A

JP2021055063A - 界面活性剤組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JP2021055063A
Application number: JP2020158122A
Authority: JP
Inventors: 篤岡田; Atsushi Okada; 稲岡　享; Susumu Inaoka; 享稲岡
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2019-09-25
Filing date: 2020-09-23
Publication date: 2021-04-08

Abstract

【課題】洗浄力を向上させることができ、かつ、取扱い時にゲル化しない、またはしにくく、さらに臭気が抑制された新規な界面活性剤組成物を提供する。【解決手段】下記式（１）：で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜５０であり、ｍ＋ｎが９であるＣ１２体と；ｍ＋ｎが１０であるＣ１３体と；ｍ＋ｎが１１であるＣ１４体と；ｍ＋ｎが８以下および１２以上の少なくとも一方であるＹ体と；を含み、前記Ｃ１２体の含有量が、１０〜２５質量％であり、前記Ｃ１３体の含有量が、４０〜６５質量％であり、前記Ｃ１４体の含有量が、２０〜４９．９質量％であり、前記Ｙ体が、０．１質量％以上５質量％未満である、界面活性剤組成物の構成により解決する。【選択図】なし

Description

本発明は、界面活性剤組成物およびその製造方法に関する。

高級第２級アルコールエトキシレートは、流動点が低く、取り扱いが容易なので非イオ
ン界面活性剤として広範に使われている。公知例として、例えば、洗浄力を向上すること
を目的とした、特定の化学式で表される高級第２級アルコールアルコキシレート付加物を
含むノニオン界面活性剤と、第１級アルコールアルコキシレート、アニオン界面活性剤ま
たはカチオン界面活性剤とを含む洗浄剤組成物が知られている（例えば、特許文献１）。

特開平１１−３４９９８４号公報

一方、界面活性剤を含有する水組成物は、流動状態で使用するため、ゲル化範囲を適切
に制御しなければならない。また、現代社会では、界面活性剤組成物の洗浄力等の基本性
能のみならず、臭気の低減という新たな課題もあることを発明者らは知見した。そこで、
本発明の目的は、洗浄力を向上させることができ、かつ、ゲル化しない、またはしにくく
、さらに臭気が抑制された新規な界面活性剤組成物を提供することにある。

上記課題は、下記の発明によって解決することができる。

下記式（１）：

で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜５０であり、ｍ＋ｎが
９であるＣ１２体と；上記式（１）で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり
、ｘが、１〜５０であり、ｍ＋ｎが１０であるＣ１３体と；上記式（１）で示され、Ａが
、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜５０であり、ｍ＋ｎが１１であるＣ１
４体と；上記式（１）で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜
５０であり、ｍ＋ｎが８以下および１２以上の少なくとも一方であるＹ体と；を含み、前
記Ｃ１２体の含有量が、１０〜２５質量％であり、前記Ｃ１３体の含有量が、４０〜６５
質量％であり、前記Ｃ１４体の含有量が、２０〜４９．９質量％であり、前記Ｙ体の含有
量が、０．１質量％以上５質量％未満である、界面活性剤組成物。

本発明によれば、洗浄力を向上させることができ、かつ、ゲル化しない、またはしにく
く、さらに臭気が抑制された新規な界面活性剤組成物を提供することができる。

以下、本発明を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。
また、特記しない限り、操作および物性等の測定は室温（２０〜２５℃）の条件で測定す
る。また「含有量」との記載は文脈によっては「含有比率」と解釈されうる。

＜界面活性剤組成物＞
本発明の一形態の界面活性剤組成物は、下記式（１）：

で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜５０であり、ｍ＋ｎが
９であるＣ１２体と；上記式（１）で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり
、ｘが、１〜５０であり、ｍ＋ｎが１０であるＣ１３体と；上記式（１）で示され、Ａが
、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜５０であり、ｍ＋ｎが１１であるＣ１
４体と；上記式（１）で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜
５０であり、ｍ＋ｎが８以下および１２以上の少なくとも一方であるＹ体と；を含み、前
記Ｃ１２体の含有量が、１０〜２５質量％であり、前記Ｃ１３体の含有量が、４０〜６５
質量％であり、前記Ｃ１４体の含有量が、２０〜４９．９質量％であり、前記Ｙ体の含有
量が、０．１質量％以上５質量％未満である。かかる界面活性剤組成物（「洗浄剤組成物
」と称することもある）は、洗浄力を向上させることができ、かつ、（取扱い時に）ゲル
化しない、またはしにくく、さらに臭気が抑制される。

本発明の一形態において、炭素数１〜３のアルキレン基としては、エチレン基またはプ
ロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。かかる形態によって安価に洗浄力の
高い界面活性剤組成物を得ることができる。

本発明の一形態において、ｘが、５〜５０であることが好ましく、６〜３０であること
がより好ましく、７〜１５であることがさらに好ましく、９〜１２であることがよりさら
に好ましい。かかる形態によって、水への溶解性と油への親和性を付与し、優れた洗浄力
を発揮することができる。なお、Ｃ１２体、Ｃ１３体、Ｃ１４体、Ｙ体のＡ、ｘは、それ
ぞれ異なるものであってもよい。

本発明の一形態において、前記Ｃ１２体の含有量が、１０質量％以上２５質量％以下で
あり、１５〜２４質量％であることが好ましく、１６〜２３質量％であることがより好ま
しく、１７〜２２質量％であることがよりさらに好ましく、１８〜２２質量％であること
がよりさらに好ましく、１９〜２２質量％であることがよりさらに好ましい。かかる形態
によって、液体洗剤としての流動性と洗浄力を両立することができる。仮に、１０質量％
未満であると、水溶液がゲル化する虞がある。２５質量％超であると、洗浄力が低下する
虞がある。

本発明の一形態において、前記Ｃ１３体の含有量が、４０〜６５質量％であり、４５〜
６５質量％であることが好ましく、４８〜６３質量％であることがより好ましく、５０〜
６０質量％であることがさらに好ましく、５０〜５８質量％であることがよりさらに好ま
しく、５０〜５６質量％であることがよりさらに好ましく、５０〜５６質量％であること
がよりさらに好ましく、５０質量％以上５５質量％未満であることがよりさらに好ましく
、５１〜５３質量％であってもよい。かかる形態によって、液体洗剤としての流動性を向
上させるとの技術的効果がある。仮に、４０質量％未満であると、水溶液がゲル化する虞
がある。５５質量％以上（あるいは６５質量％超）であると、水溶液がゲル化する虞があ
る。あるいがは臭気レベルが悪化する場合がある。

本発明の一形態において、前記Ｃ１４体の含有量が、２０〜４９．９質量％であり、２
１〜３０質量％であることが好ましく、２２〜２９質量％であることがより好ましく、２
３〜２８質量％であることがさらに好ましく、２４〜２６質量％であることがよりさらに
好ましい。かかる形態によって、ゲル化を抑制し洗浄力を向上させるとの技術的効果があ
る。仮に、２０質量％未満であると、洗浄力が低下する虞がある。４９．９質量％超であ
ると、ゲル化する虞がある。

本発明の一形態において、前記Ｙ体の含有量が、０．１質量％以上５質量％未満であり
、０．２〜４．５質量％であることが好ましく、０．４〜４．０質量％であることがより
好ましく、０．８〜３．８質量％であってもよく、１．０〜３．６質量％であってもよく
、１．２〜３．５質量％であってもよく、１．２質量％以上、１．３質量％以上、１．４
質量％以上、１．６質量％以上、１．８質量％以上、２．０質量％以上、２．２質量％以
上、２．４質量％以上、２．６質量％以上、あるいは２．８質量％以上であってもよい。
かかる形態によって、洗浄剤のゲル化を抑制しさらに洗浄力を向上させるとの技術的効果
がある。仮に、０．１質量％未満であると、本発明の所期の効果を奏することができない
。５質量％以上であると、臭気が悪くなる虞がある。なお、後述する通り、臭気を抑制す
る観点より、Ｃ１５体の含有量は２．０質量％以下であることが好ましい。

本発明の一実施形態によれば、Ｃ９体、Ｃ１０体およびＣ１１体の少なくとも１種の含
有量（含有比率）は、Ｃ１５体、Ｃ１６体およびＣ１７体の少なくとも１種の含有量（含
有比率）と同じか多い方が好ましい。かかる実施形態によって洗浄力がより向上する。本
発明の一実施形態によれば、Ｃ１５体、Ｃ１６体およびＣ１７体の少なくとも１種の含有
量（含有比率）に対する、Ｃ９体、Ｃ１０体およびＣ１１体の少なくとも１種の含有量（
含有比率）は、１以上、１．１以上あるいは、１．２以上である。かかる実施形態によっ
て洗浄力がより向上する。本発明の一実施形態によれば、Ｃ１５体、Ｃ１６体およびＣ１
７体の少なくとも１種の含有量（含有比率）に対する、Ｃ９体、Ｃ１０体およびＣ１１体
の少なくとも１種の含有量（含有比率）は、１０以下、７以下、５以下、５未満、４以下
、３以下、２以下、１．８以下、１．６以下あるいは１．５以下である。かかる実施形態
によって洗浄力がより向上する。

本発明の一形態において、前記Ｙ体において、ｍ＋ｎが、７、８、１２および１３から
なる群から選択される少なくとも１つである。すなわち、前記Ｙ体が、Ｃ１０体、Ｃ１１
体、Ｃ１５体およびＣ１６体からなる群から選択される少なくとも１つであることによっ
て、水溶液のゲル化を抑制しさらに洗浄力を向上できるという技術的効果がある。Ｃ１０
体、Ｃ１１体は洗浄力においてやや劣るもののゲル化を抑制する性質や繊維への浸透力に
優れるという特性を有し、Ｃ１５体、Ｃ１６体は流動性を維持する特性や繊維への浸透力
にはやや劣るものの、洗浄力では非常に優れるという特性を有するため、各用途において
、Ｃ１０体、Ｃ１１体、Ｃ１５体及びＣ１６体からなる群より適宜選択することで流動性
、浸透力および洗浄力を兼ね備える界面活性剤組成物を得ることができる。本形態におい
て、好適には、ｍ＋ｎが、８および１２からなる群から選択される少なくとも１つである
。すなわち、前記Ｙ体が、Ｃ１１体およびＣ１５体からなる群から選択される少なくとも
１つであることによって、上述の通り、各用途において好適な流動性、浸透力および洗浄
力を両立できるという技術的効果がある。

さらに、前記Ｙ体を含む界面活性剤の主原料飽和脂肪族炭化水素であるｍ＋ｎが９、１
０、１１の飽和脂肪族炭化水素にさらにｍ＋ｎが７、８、１２、１３の飽和脂肪族炭化水
素を含むことができるため、飽和脂肪族炭化水素製造時において精密な蒸留精製が不要と
なる。よって、精密な蒸留を行うための設備が不要となることに加え、蒸留操作も蒸留時
間に容易に行えることから、飽和脂肪族炭化水素の生産性が向上し、結果として界面活性
剤組成物の製造コストを予期せず低減できるという経済的効果もある。

本発明の一形態において、Ｃ１０体の含有量が、０．２質量％以下、０．１質量％以下
、あるいは、０．０５質量％以下である。かかる形態によって、洗浄剤の流動性を向上さ
せる技術的効果がある。

本発明の一形態において、Ｃ１１体の含有量が、０．３質量％以上、０．３質量％超、
０．３５質量％以上、０．４質量％以上、０．４５質量％以上、０．５質量％以上、０．
６質量％以上、０．７質量％以上、０．８質量％以上、０．９質量％以上、１．０質量％
以上、１．０質量％超、１．２質量％以上、１．４質量％以上、１．６質量％以上、ある
いは、１．８質量％以上である。かかる形態によって、洗浄剤の流動性を向上させる技術
的効果がある。

本発明の一形態において、Ｃ１１体の含有量が、３．０質量％以下、２．４質量％以下
、２．２質量％以下、２．１質量％以下、２．０質量％以下、１．８質量％以下、１．６
質量％以下、１．５質量％以下、１．４質量％以下、１．２質量％以下、１．０質量％以
下、０．８質量％以下、０．６質量％以下、あるいは、０．５質量％以下である。かかる
形態によって、洗浄剤の洗浄力の低下を抑制することができるとの技術的効果がある。よ
って、本発明の一形態は、Ｃ１１体の含有量が、０．３質量％超３．０質量％以下である
。

本発明の一形態において、Ｃ１５体の含有量が、２．０質量％以下、１．９質量％以下
、１．８質量％以下、１．７質量％以下、１．６質量％以下、１．６質量％未満、１．５
質量％以下、１．４質量％以下、１．２質量％以下、１．０質量％以下、あるいは、０．
０５質量％以下である。かかる形態によって、洗浄剤のゲル化を抑制することができると
の技術的効果がある。

ここで、実施例に示す通り、Ｃ１５体が２質量％を超えると洗浄剤組成物の臭気発生の
原因となる虞があるので好ましくない。一方、本発明の一形態において、Ｃ１５体の含有
量が、０質量％超、０．５質量％以上、０．６質量％以上、０．８質量％以上、１．０質
量％以上、１．２質量％以上、１．４質量％以上、１．５質量％以上、１．６質量％以上
、１．６質量％超、あるいは、１．８質量％以上である。かかる形態によって、洗浄剤の
洗浄力を向上させるとの技術的効果がある。

本発明の一形態において、ｍ＋ｎが８であるＣ１１体の含有量が、０．３質量％超（０
．６質量％以上、０．７質量％以上、０．８質量％以上、あるいは０．９質量％以上）３
．０質量％以下であり、ｍ＋ｎが１２であるＣ１５体の含有量が、１．６質量％未満であ
る。かかる形態によって、洗浄剤として流動性、浸透力および洗浄力が非常に優れるとの
技術的効果がある。

本発明の一形態において、前記Ｃ１２体の含有量、前記Ｃ１３体の含有量、前記Ｃ１４
体の含有量および前記Ｙ体の含有量の合計が１００質量％である。

なお、本明細書において、様々な含有量（含有比率）の上限値、下限値、範囲の開示を
行っているが、本明細書においては、全ての上限値、下限値、範囲またはそれらの組み合
わせ開示されているものとする。つまり補正の適法性の根拠となる。

＜界面活性剤組成物の製造方法＞
本発明の一形態において、界面活性剤組成物の製造方法は、下記式（２）：

で示され、ｍ＋ｎが９であるＣ１２前駆体１０〜２５質量％と；上記式（２）で示され
、ｍ＋ｎが１０であるＣ１３前駆体４０〜６５質量％と；上記式（２）で示され、ｍ＋
ｎが１１であるＣ１４前駆体２０〜４９．９質量％と；上記式（２）で示され、ｍ＋ｎ
が８以下および１２以上の少なくとも一方であるＹ前駆体０．１質量％以上５質量％未
満と；を含む、第２級アルコール混合物に、アルキレンオキサイドを付加することを有す
る。かかる製造方法によれば、洗浄力を向上させ、かつ、取扱い時にゲル化しない、また
はしにくい界面活性剤組成物を作製することができる。

（第２級アルコール混合物の準備）
本発明の一形態において、上記式（２）で示される第２級アルコール混合物は、原料飽
和脂肪族炭化水素混合物を酸化する酸化工程、アルコール化工程を経ることによって得る
ことができる。

本発明の一形態において、前記酸化工程は、従来公知の知見を参照し、あるいは組み合
わせることによって行うことができ、例えば、特開昭４８−３４８０７号公報、油化学，
２４，７，ｐ．ｐ．４２７−４３４（１９７５）における酸化工程に関する記載を適宜参
照、あるいは組み合わせることができるがこれらの方法に限定されない。一例を挙げて説
明すると、原料飽和脂肪族炭化水素混合物をホウ素化合物の存在下、酸素と、窒素とを含
むガスを吹き込むことで、酸化反応を行う。ホウ素化合物としては、メタホウ酸、オルト
ホウ酸等が好適である。続いて、熱水処理等の加水分解によって作製したアルコールのオ
ルトホウ酸エステル化を行う。好適には、１０〜３００ｈＰａ、１５０〜１９０℃の条件
にて、アルコールとホウ酸を反応させオルトホウ酸エステル化する。このオルトホウ酸エ
ステルを含む混合物を好適には１〜１００ｈＰａでフラッシュ蒸留することによって未反
応飽和脂肪族炭化水素を除去することができる。次いで、蒸留残留物を加水分解してホウ
酸と有機層とに分離する加水分解工程を経て、分離された有機層をアルカリでケン化して
、アルカリ水溶液層と粗製アルコール層に分離するケン化、また水洗を行い、有機酸およ
び有機酸エステルを除去する。その後、分留を行い、第２級アルコール混合物を得ること
ができる。

以上より、本発明の一形態において、前記酸化工程は、本発明の原料飽和脂肪族炭化水
素混合物をホウ素化合物の存在下、酸素と窒素とを含むガスを添加し、酸化反応をするこ
とを含む。また、本発明の一形態において、前記酸化反応で生成されたアルコールのオル
トホウ酸エステル化を行うによってオルトホウ酸エステルを含む混合物を作製することを
含む。また、本発明の一形態において、前記オルトホウ酸エステルを含む混合物を蒸留し
、未反応飽和脂肪族炭化水素を除去することを含む。また、本発明の一形態において、蒸
留残留物を加水分解してホウ酸と有機層とに分離する加水分解工程を経る。また、本発明
の一形態において、分離された有機層をアルカリでケン化、より具体的には、アルカリ水
溶液層と粗製アルコール層に分離するケン化、また水洗を行うことを含む。本発明の一形
態において、有機酸および有機酸エステルを除去した後、分留を行い、第２級アルコール
混合物を得ることを含む。

〔原料飽和脂肪族炭化水素混合物〕
ここで、原料飽和脂肪族炭化水素混合物は、上記式（２）で示される第２級アルコール
混合物を得るための原料である。本発明の一形態において、原料飽和脂肪族炭化水素混合
物は、炭素数１２の飽和脂肪族炭化水素（Ｃ１２体に相当する）と、炭素数１３の飽和脂
肪族炭化水素（Ｃ１３体に相当する）と、炭素数１４の飽和脂肪族炭化水素（Ｃ１４体に
相当する）と、炭素数１１以下および炭素数１５以上の飽和脂肪族炭化水素（Ｙ体に相当
する）とが、所定の割合で含まれている。

つまり、原料飽和脂肪族炭化水素混合物は、炭素数１２の飽和脂肪族炭化水素と、炭素
数１３の飽和脂肪族炭化水素と、炭素数１４の飽和脂肪族炭化水素と、炭素数１１以下お
よび炭素数１５以上の飽和脂肪族炭化水素とを、それぞれ、１０〜２５質量％、４０〜６
５質量％、２０〜４９．９質量％、０．１質量％以上５質量％未満の含有量で含む。なお
、原料飽和脂肪族炭化水素混合物における、各炭素数の飽和脂肪族炭化水素の好ましい含
有量（含有比率、（質量％））やその範囲、上限、下限については、上記の＜界面活性剤
組成物＞の項にて行った説明が同様に妥当するのでここでは説明を省略する。より具体的
には、Ｃ１２体の説明を炭素数１２の飽和脂肪族炭化水素の説明に、Ｃ１３体の説明を炭
素数１３の飽和脂肪族炭化水素の説明に、Ｃ１４体の説明を炭素数１４の飽和脂肪族炭化
水素の説明に、Ｙ体の説明を炭素数１１以下および炭素数１５以上の飽和脂肪族炭化水素
の説明にそれぞれ読み替えて適用することができる。

具体例としては、上述の「本発明の一形態において、前記Ｙ体の含有量が、０．１質量
％以上５質量％未満であり、０．２〜４．５質量％であることが好ましく、０．４〜４．
０質量％であることがより好ましく、０．８〜３．８質量％であってもよく、１．０〜３
．６質量％であってもよく、１．２〜３．５質量％であってもよく、１．２質量％以上、
１．３質量％以上、１．４質量％以上、１．６質量％以上、１．８質量％以上、２．０質
量％以上、２．２質量％以上、２．４質量％以上、２．６質量％以上、あるいは２．８質
量％以上であってもよい。」は、「本発明の一形態において、炭素数１１以下および炭素
数１５以上の飽和脂肪族炭化水素の含有量が、原料飽和脂肪族炭化水素混合物中、０．１
質量％以上５質量％未満であり、０．２〜４．５質量％であることが好ましく、０．４〜
４．０質量％であることがより好ましく、０．８〜３．８質量％であってもよく、１．０
〜３．６質量％であってもよく、１．２〜３．５質量％であってもよく、１．２質量％以
上、１．３質量％以上、１．４質量％以上、１．６質量％以上、１．８質量％以上、２．
０質量％以上、２．２質量％以上、２．４質量％以上、２．６質量％以上、あるいは２．
８質量％以上であってもよい。」と読み替えられる。

本発明の一形態において、上述の、炭素数１２の飽和脂肪族炭化水素と、炭素数１３の
飽和脂肪族炭化水素と、炭素数１４の飽和脂肪族炭化水素と、炭素数１１以下および炭素
数１５以上の飽和脂肪族炭化水素とが所定の割合で含まれている、原料飽和脂肪族炭化水
素混合物の準備も、従来公知の知見を参照し、あるいは組み合わせることにより行うこと
ができ、例えば、常法（例えば、蒸留）で分離操作等を行うことによって行うことができ
る。

本発明の一実施形態によれば、アルキレンオキサイドの付加の対象である、第２級アル
コール混合物は、原料飽和脂肪族炭化水素混合物に酸化工程を施すことを含んで準備され
、当該原料飽和脂肪族炭化水素混合物は、炭素数１２の飽和脂肪族炭化水素と、炭素数１
３の飽和脂肪族炭化水素と、炭素数１４の飽和脂肪族炭化水素と、炭素数１１以下および
炭素数１５以上の飽和脂肪族炭化水素とを、それぞれ、１０〜２５質量％、４０〜６５質
量％、２０〜４９．９質量％、０．１質量％以上５質量％未満で含む。このように準備し
た第２級アルコール混合物にアルキレンオキサイドの付加を行って界面活性剤組成物を製
造することができる。

（アルキレンオキサイドの付加）
本発明の一形態において、界面活性剤組成物の製造方法は、例えば、上記方法で準備さ
れた、下記式（２）：

なお、第２級アルコール混合物における、各前駆体の好ましい含有量（含有比率（質量
％））やその範囲、上限、下限については、上記の＜界面活性剤組成物＞の項にて行った
説明が同様に妥当するのでここでは説明を省略する。より具体的には、Ｃ１２体の説明を
Ｃ１２前駆体の説明に、Ｃ１３体の説明をＣ１３前駆体の説明に、Ｃ１４体の説明をＣ１
４前駆体の説明に、Ｙ体の説明をＹ前駆体の説明に、それぞれ読み替えて適用することが
できる。より具体的には、〔原料飽和脂肪族炭化水素混合物〕で説明した具体例において
、原料飽和脂肪族炭化水素混合物を第２級アルコール混合物に読み替えて適用できる。

本発明の一形態において、前記アルキレンオキサイドの付加は、従来公知の知見を参照
し、あるいは組み合わせることによって行うことができる。従来公知の例としては、例え
ば、特開２００３−２２１５９３号公報、特開昭４８−３４８０７号、油化学，２４，７
，ｐ．ｐ．４２７−４３４（１９７５）に記載の方法を挙げることができる。以下、アル
キレンオキサイドの付加につき具体例を挙げて説明するが以下に限定されない。

本発明の一形態において、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド等が好適である。本発明の一形態において、アルキレンオキサイドを付
加する際、窒素置換しておく。窒素置換する際の初期窒素圧は、０．０５〜１．０ＭＰａ
が好ましく、０．０５〜０．４ＭＰａがより好ましい。本発明の一形態において、反応温
度としては、４０〜１００℃が好ましく、４０〜７０℃がより好ましい。本発明の一形態
において、第２級アルコール混合物における水酸基１モルに対するアルキレンオキサイド
のフィードモル数は、１〜５モルが好ましく、２〜４モルがより好ましい。触媒としては
、三フッ化ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランなどの酸触媒が好ましい。
反応後、得られた油層を水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水溶液で水洗すること
で、触媒や副生成物を除去し、アルキレンオキサイド付加物を得ることができる。さらに
純度を高めるために、蒸留を行うことで、未反応のアルコールを除去することが好ましい
。得られたアルキレンオキサイド付加物に対し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど
のアルカリ化合物を添加し、再度アルキレンオキサイドを付加することで洗剤組成物に使
用するのに適したアルキレンオキサイド付加物を得ることができる。平均付加モル数は、
水酸基１モルに対し、５〜５０であることが好ましく、６〜３０であることがより好まし
く、７〜１５であることがさらに好ましく、９〜１２であることがよりさらに好ましい。

＜界面活性剤組成物の用途＞
本発明の一形態において、界面活性剤組成物の用途としては、本発明の界面活性剤組成
物は、ゲル化しない、またはしにくく、洗浄力に優れ、臭気が抑制されていることから、
洗浄剤としての使用が望ましい。

本発明の一形態において、界面活性剤組成物を単独で使用してもよいが、従来より公知
の他の界面活性剤を併用してもよい。このような界面活性剤としては、例えば、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキ
ルスルホン酸塩、脂肪族アミドスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルエ
ーテル硫酸エステル塩などの陰イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、第４級アンモニウ
ム塩などの陽イオン界面活性剤、アルキルベタインなどの両性イオン界面活性剤などがあ
げられる。

本発明の一形態において、界面活性剤組成物は、種々の添加剤を加えることができる。
このような添加剤としては、例えば、アルカリ剤、ビルダー、香料、蛍光増白剤、着色剤
、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、酵素、防腐剤、染料、溶剤などが挙
げられる。

本発明の一形態において、界面活性剤組成物を洗浄剤として使用する場合、衣類、繊維
製品、食器、容器、雑貨器具、食品、ビルメインテナンス製品、住居、家具、自動車、航
空機、金属製品などの洗浄剤、シャンプー、ボディシャンプーなどとして有効に用いるこ
とができる。

本発明の一形態において、界面活性剤組成物を乳化剤として使用してもよい。乳化剤を
用いることのできる油性物質については、特に制限はなく、鉱物油、動植物油、合成油な
どを使用することができる。これらは、単独でも、あるいは２種以上混合して使用するこ
ともできる。鉱物油の例としては、例えば、スピンドル油、マシン油、流動パラフィン油
などを挙げることができる。動植物油の例としては、牛脂、豚脂、魚油、鯨油、ナタネ油
、ゴマ油、ヤシ油、大豆油、パーム油、ツバキ油、ヒマシ油などを挙げることができる。
本発明の一形態において、乳化剤は、農薬、金属加工油、塗料および乳化重合用乳化剤な
どに用いることができる。

以下、実施例および比較例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら
実施例および比較例に限定して解釈されるものではなく、各実施例に開示された技術的手
段を適宜組み合わせて得られる実施例も本発明の範囲に含まれる。

＜実施例１＞
（酸化工程、アルコール化工程）
炭素数の分布が下記の表１に示されるとおりの飽和脂肪族炭化水素の混合物１０００ｇ
と、メタホウ酸２５ｇとを容量３Ｌの円筒形反応器に入れ、酸素濃度３．５ｖｏｌ％、窒
素濃度９６．５ｖｏｌ％のガスを１時間当たり４３０Ｌの割合で吹き込み、常圧下１７０
℃で２時間酸化反応を行った。

この酸化反応混合液の５０質量％を多量の熱水（９５℃）で加水分解し、生成したアル
コールを含む油層を分離した。この油層に残りの酸化反応液５０％を混合することにより
、オルトホウ酸エステル当量として１．０４当量のホウ酸エステル形成化合物が存在する
ように調整した。これを２００ｈＰａ、１７０℃にて処理し、それに含まれるアルコール
をオルトホウ酸エステル化した。このオルトホウ酸エステルを含む混合物を７ｈＰａでフ
ラッシュ蒸留し、残留液の温度が１７０℃になるまで未反応飽和脂肪族炭化水素を除去し
た。次いで残留液を多量の９５℃の熱水で加水分解し、ホウ酸を水相に除去した。得られ
た油層をケン化および水洗を行い有機酸および有機酸エステルを除去した。この油相を７
ｈＰａで分留し、第一留分として沸点範囲９５℃以上１２０℃未満留分は、少量のパラフ
ィン、カルボニル化合物、及び１価一級アルコールの混合物であった。第二留分（沸点範
囲１２０〜１５０℃留分）は、微量のカルボニル化合物と、多価第２級アルコールも得ら
れたが、大部分が一価第２級アルコールであった。この第二留分として、一価第２級アル
コールを得た。以上のようにして、第２級アルコール混合物を得た。

（アルキレンオキサイド付加工程）
上記で得られた第２級アルコール混合物を、攪拌装置、温度計、エチレンオキサイド（
ＥＯ）が導入される導入管付きのＳＵＳ３Ｌオートクレーブに１ｋｇ仕込み、窒素置換
した。その後、ＢＦ_３−Ｅｔ触媒（ＢＦ_３：４６−４９％）を１．６８ｇ仕込み、初期窒
素圧０．０５ＭＰａ、５５±５℃にてエチレンオキサイド（ＥＯ）を水酸基１モルに対し
１．７モルフィードして付加した。その後ＮａＯＨ液を加えて９０℃で反応液を洗い、さ
らにｐＨが７以下になるまで水洗した。次いで油相を３Ｌのガラス製三口フラスコに仕込
み、蒸留塔（充填物ディクソンパッキン内径４０ｍｍ、長さ２００ｍｍ、理論段数３段
）を取り付け、蒸留することにより平均付加モル数水酸基１モルに対し３モルのエトキシ
レート付加物を得た。次に得られたエトキシレート付加物５５８ｇと水酸化カリウム１ｇ
を前記と同様のオートクレーブに仕込み、窒素置換後、反応器内の圧力を窒素にて１５ｋ
Ｐａとし、１５０℃に加熱し、４４２ｇのエチレンオキサイドを反応させた。反応後、酢
酸で中和しエチレンオキサイド付加物である界面活性剤を得た。なお、得られた界面活性
剤組成物は、上記式（１）で示すことができ、ｍ＋ｎが８であるＣ１１体（つまりＹ体）
、ｍ＋ｎが９であるＣ１２体、ｍ＋ｎが１０であるＣ１３体、ｍ＋ｎが１１であるＣ１４
体、ｍ＋ｎが１２であるＣ１５体（つまりＹ体）の含有量（以下、炭素数の分布）が表１
に示すとおりであることを確認した。ＥＯの平均付加モル数が、９．０であることを下記
の水酸基価測定法によって確認した。

＜実施例２、３、４、５、比較例１〜４＞
実施例１における、飽和脂肪族炭化水素の混合物を以下の表１に示すように変更した以
外は、実施例１と同様にしてエトキシレート付加物である界面活性剤組成物を得た。なお
、得られた界面活性剤組成物は、上記式（１）で示すことができ、実施例２〜５、比較例
１〜４の界面活性剤組成物の炭素数の分布は表１に示すとおりであることを確認した。Ｅ
Ｏの平均付加モル数が、それぞれ、９．０、９．０、９．０、９．０、９．０、８．６、
９．４、９．０であることを下記の水酸基価測定法によって確認した。

なお、原料パラフィン（飽和脂肪族炭化水素の混合物）の炭素数の分布と、２級アルコ
ール（第２級アルコールの混合物）の炭素数の分布と、アルコキシレート（エトキシレー
ト付加物）の炭素数の分布とは同じとなる。

＜評価方法＞
（水酸基価測定方法）
試薬特級無水フタル酸４４４ｇを取り、試薬特級ピリジンに溶解して、全量３Ｌのフタ
ル化試薬を作製した。テフロンフラスコに試料約１ｇを精秤採取し、フタル化試薬９ｍＬ
を加え、テフロン蓋を付けた。このとき試料を入れないものを空試験とした。表面温度１
２０℃に調節したホットプレートにフラスコを置き、９０分間加熱した。なお、加熱中は
１５分に１回の割合でフラスコを軽く振って攪拌した。加熱後、純水１５ｍＬを加えて、
１０分間放冷した後、純水を５０ｍＬ加え、軽く攪拌した。フラスコを自動滴定装置（京
都電子株式会社製、ＡＴ−６１０）にセットし、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム溶液（
関東化学株式会社製、容量分析用滴定液）で中和滴定を行った。１試料につき３回ずつ測
定を行い、以下の式より水酸基価を算出した。

ＨＶ＝｛（ＶＢ−ＶＳ）×Ｎ×Ｆ×５６．１１｝／Ｓ
ＨＶ：水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＶＢ：空試験の０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液滴定量（ｍＬ）
ＶＳ：試料の０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液の滴定量（ｍＬ）
Ｎ：０．５（水酸化カリウム水溶液の濃度（ｍｏｌ／Ｌ））
Ｆ：０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウム水溶液のファクター
Ｓ：試料の採取量（ｇ）。

得られた水酸基価から平均分子量を算出し、第２級アルコールの平均分子量との差から
ＥＯの平均付加ｍｏｌ数を算出した。

ｎ＝（５６１１０／ＨＶ−Ｍｗ）／４４．０５
Ｍｗ：第２級アルコールの平均分子量。

（飽和脂肪族炭化水素の炭素数の分布測定方法）
下記の装置を使用し、下記の条件で飽和脂肪族炭化水素の炭素数の分布測定を行った。

装置：ＧＣ−２０１０（ＳＨＩＭＡＺＵ）
条件：カラム：ＵＡ１（ＭＳ／ＨＴ）−３０Ｍ−０．２５Ｆ（ＧＬＳｃｉｅｎｃｅ
）
注入量：０．５ｍｌ
注入方法：スプリットレス
インジェクション温度：４００℃
カラム温度：５０℃（１０ｍｉｎ）〜５℃／ｍｉｎ−４００℃（３０ｍｉｎ）
キャリアガス：Ｈｅ，１ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＦＩＤ（４００℃，Ｈ_２５０ｍｌ／ｍｉｎ，Ａｉｒ４００ｍｌ／ｍｉｎ，
Ｎ_２２０ｍｌ／ｍｉｎ）。

（界面活性剤組成物の炭素数の分布測定方法）
装置：Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５ＨＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ）
カラム：ＩｎｔｅｒｓｉｌＯＤＳ−２内径３．０ｍｍ，長さ１５０ｍｍ（ＧＬＳ
ｃｉｅｎｃｅ）
カラム温度：４０℃
注入量：１００μｌ
サンプル濃度：２％
溶離液：アセトニトリル／水＝６５／３５（ｖｏｌ％）
流速：１ｍｌ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ。

（ＨＬＢ）
実施例、比較例の界面活性剤組成物のＨＬＢを表１に示す。なお、ＨＬＢは、グリフィ
ン法により求めた値である。本発明の一実施形態によれば、界面活性剤組成物のＨＬＢは
、好ましくは１０．０〜１６．０であり、より好ましくは１１．０〜１５．０であり、さ
らに好ましくは１２．０〜１４．０である。

（１）ゲル化範囲
表１に示す所定の濃度（４０質量％〜５０質量％）の界面活性剤組成物の水溶液（２５
℃）を作製した。その後、６０分掛けて４０℃に加温した。その後、室温２５℃の環境下
で２５℃になるまで自然冷却し、流動性の有無を目視で確認した。

よって、本発明の一実施形態によれば、ゲル化範囲は、４０質量％〜５０質量％の界面
活性剤組成物の水溶液（２５℃）にて測定を行う。

（２）洗浄力
ＪＩＳＫ−３３６２：２００８を参考にし、下記条件で洗浄力の試験をした。すなわ
ち、まず、汚染物質を作製した。汚染物質の組成は、オレイン酸２８．３質量％、トリオ
レイン１５．６質量％、コレステロールオレエート１２．２質量％、流動パラフィン２．
５質量％、スクワレン２．５質量％、コレステロール１．６質量％、ゼラチン７．０質量
％、赤黄色土２９．８質量％、カーボンブラック０．５質量％である。

この汚染物質を布（５ｃｍ×５ｃｍ）に塗り付けて汚染布を作製した。同様にして汚染
布を５枚作製し、合計６枚の汚染布を作製した。

合計６枚の汚染布と、コットン３０ｇとを、Ｃａ１．５ｍｍｏｌ／Ｌ、Ｍｇ１．０ｍｍ
ｏｌ／Ｌで含む水９００ｇ（３０℃）に浸漬した。当該水（３０℃）に、各界面活性剤組
成物を、濃度が０．０５ｗｔ％となるように添加した。その後、撹拌速度：１２０ｒｐｍ
で２０分間の洗浄を行った。

洗浄前後の汚染布の反射率を、各試験布１枚につき４ヶ所（表と裏、各２回）測定し、
その平均値（合計２４ヵ所）から、洗浄前後の反射率の差（ΔＺ）を評価した。反射率は
色差計（分光色差計ＳＡ５５００（日本電色工業株式会社社製））を用いて測定した。

≪条件≫
測定径：２８ｍｍ
観察光源：Ｄ６５
観察条件：１０度視野
測定項目：Ｚ。

（３）臭気
次の官能試験により界面活性剤の臭気の有無を調べた。実施例および比較例で得られた
界面活性剤組成物を５０ｍｌのガラス容器に取り、湯浴中に３０分間、５０℃に加熱した
後、臭気の有無を５名で判定した。臭気を感じる者が２名以上の場合は×、１名以下の場
合は〇とした。

Claims

下記式（１）：

で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜５０であり、ｍ＋ｎが
９であるＣ１２体と；
上記式（１）で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜５０で
あり、ｍ＋ｎが１０であるＣ１３体と；
上記式（１）で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜５０で
あり、ｍ＋ｎが１１であるＣ１４体と；
上記式（１）で示され、Ａが、炭素数１〜３のアルキレン基であり、ｘが、１〜５０で
あり、ｍ＋ｎが８以下および１２以上の少なくとも一方であるＹ体と；
を含み、
前記Ｃ１２体の含有量が、１０〜２５質量％であり、
前記Ｃ１３体の含有量が、４０〜６５質量％であり、
前記Ｃ１４体の含有量が、２０〜４９．９質量％であり、
前記Ｙ体が、０．１質量％以上５質量％未満である、界面活性剤組成物。
前記アルキレン基が、エチレン基である、請求項１に記載の界面活性剤組成物。
前記Ｙ体の含有量が、０．４〜４．０質量％である、請求項１または２に記載の界面活
性剤組成物。
前記Ｙ体において、ｍ＋ｎが、７、８、１２および１３からなる群から選択される少な
くとも１つである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の界面活性剤組成物。
ｍ＋ｎが、８および１２からなる群から選択される少なくとも１つである、請求項４に
記載の界面活性剤組成物。
ｍ＋ｎが８であるＣ１１体の含有量が、０．３質量％超３．０質量％以下であり、
ｍ＋ｎが１２であるＣ１５体の含有量が、１．６質量％未満である、請求項５に記載の
界面活性剤組成物。
下記式（２）：

で示され、ｍ＋ｎが９であるＣ１２前駆体１０〜２５質量％と；
上記式（２）で示され、ｍ＋ｎが１０であるＣ１３前駆体４０〜６５質量％と；
上記式（２）で示され、ｍ＋ｎが１１であるＣ１４前駆体２０〜４９．９質量％と；
上記式（２）で示され、ｍ＋ｎが８以下および１２以上の少なくとも一方であるＹ前駆
体０．１質量％以上５質量％未満と；
を含む、第２級アルコール混合物に、アルキレンオキサイドを付加することを有する、界
面活性剤組成物の製造方法。