JP2021050283A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

【課題】ドライバーショットのスピン量が低減されたゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明は、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）カルボキシ基に結合する炭素原子が置換基を有さない２種以上の炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、および、（ｃ）架橋開始剤を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とする。【選択図】なし

Description

本発明は、飛行性能に優れたゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールのコア用ゴム組成物の改良に関するものである。

ゴルフボールのコアを形成する材料として、反発性が良い観点から、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤を含有するゴム組成物が広く使用されている。

例えば、特許文献１には、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記球状コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤を含有し、前記（ｂ）共架橋剤が式（１）で表される化合物を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
（Ｒ^１ＯＣＯ）Ｍ（ＣＯＯＲ^２）ｍ （１）
式（１）中、Ｍは金属原子を示し、ｍは１または２を示す。ｍが１の場合、Ｒ¹およびＲ²は異なって、炭素数２〜３０のアルケニル基または炭素数２〜３０のアルキニル基を示す。ｍが２の場合、Ｒ¹は炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数２〜３０のアルキニル基、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０のアリール基を示し、２つのＲ²は同一または異なって、炭素数２〜３０のアルケニル基または炭素数２〜３０のアルキニル基を示す。ただし、ｍが２の場合、Ｒ¹および２つのＲ²が全て同一である化合物は除く。

特許文献２には、ゴム組成物の架橋成型物を構成要素とするゴルフボールであって、該ゴム組成物が、下記の（ａ）〜（ｄ）成分、
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、
（ｃ）架橋開始剤、
（ｄ）金属と結合するカルボン酸が異なる２種類以上であり、且つ、該カルボン酸のうち少なくとも１種が炭素数８個以上であるカルボン酸金属塩
を含有することを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献３には、コアと、カバーと、コアとカバーとの間に配置された中間層とを有するゴルフボールであって、前記コアは、ポリブタジエンゴムと、脂肪酸（メタ）アクリル酸塩との配合物を含み、前記脂肪酸（メタ）アクリル酸塩は、脂肪酸と（メタ）アクリル酸モノマーと、Ｍ（ＯＨ）ｘまたはＭｘＯｙとの反応生成物を含み、ここで、Ｍは、金属カチオンであり、ｘおよびｙは、それぞれ独立して、約１〜約７であり、前記脂肪酸（メタ）アクリル酸塩は、配合物中に約１部〜７０部存在することを特徴とするゴルフボールが開示されています。

特許文献４には、
下記（Ａ）〜（Ｄ）の各成分、
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）異なる２種類の炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸金属塩
（Ｃ）少なくとも１つの結合部位が炭素数９個以上の脂肪酸の金属塩、及び
（Ｄ）架橋開始剤
を含有してなり、上記（Ｂ）成分のうち、配合質量が多い方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−１）、配合質量が少ない方の不飽和カルボン酸金属塩を（Ｂ−２）とするとき、（Ｂ−２）／（Ｂ−１）の値が４〜２０質量％であり、且つ、（Ｂ−２）／（Ｃ）の値が２０〜１１５質量％であることを特徴とするゴルフボール用ゴム組成物が開示されています。

特開２０１８−１０２６９３号公報 特開２０１８−８６１７９号公報 米国特許公開２０１８−００２５１０号 特開２０１７−２２６７５８号公報

従来のゴルフボールでは、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛が使用されている。アクリル酸亜鉛を使用することにより、ゴルフボールの反発性が向上する。しかしながら、アクリル酸亜鉛を使用して、ゴルフボールの反発性を向上することには限界がある。そのため、異なるアプローチにより、ゴルフボールの飛距離を向上させる方法が検討されている。ドライバーショットのスピン量を低減することにより、ドライバーショットの飛距離が大きくなることが知られている。本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ドライバーショットのスピン量が低減されたゴルフボールを提供することを目的とする。

上記課題を解決することができた本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、
前記球状コアが、
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）カルボキシ基に結合する炭素原子が置換基を有さない２種以上の炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、および、
（ｃ）架橋開始剤を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とする。

２種類以上の炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を含有するゴム組成物を使用することによって、球状コアの硬度分布が適性化される。その結果、ドライバーショットのスピン量が低減されたゴルフボールが得られる。

本発明によれば、ドライバーショットのスピン量が低減されたゴルフボールが得られる。

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。

本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、
前記球状コアが、
（ａ）基材ゴム、
（ｂ）カルボキシ基に結合する炭素原子が置換基を有さない２種以上の炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、および、
（ｃ）架橋開始剤を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とする。

［球状コア］
本発明のゴルフボールの球状コアは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）カルボキシ基に結合する炭素原子が置換基を有さない２種以上の炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、および、（ｃ）架橋開始剤を含有するゴム組成物から形成されている。まず、ゴム組成物で使用する原料について説明する。

（（ａ）基材ゴム）
前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。前記（ａ）基材ゴム中のハイシスポリブタジエンの含有量は、５０質量％以上が好ましく、より好ましくは７０質量％以上である。

前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。

前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。

前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））とは、ＪＩＳ Ｋ６３００−１（２０１３）に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。

前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。

（ｂ）成分
本発明で使用するゴム組成物は、（ｂ）カルボキシ基に結合する炭素原子が置換基を有さない２種以上の炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を含有する。前記α，β−不飽和カルボン酸とは、カルボン酸を構成するカルボキシ基が結合するα位（２位）の炭素原子と、α位に隣接するβ位（３位）の炭素原子との間に不飽和結合（例えば、二重結合または三重結合）を有する化合物である。なお、α位、β位は、慣用名における炭素の位置であり、２位、３位はＩＵＰＡＣ名における炭素の位置を表す。本発明では、カルボキシ基が結合するα位（２位）の炭素原子が置換基を有さないα，β−不飽和カルボン酸を使用する。前記置換基としては、例えば、アルキル基、ヒドロキシ基、ハロゲン基などを挙げることができる。前記α，β−不飽和カルボン酸は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよいが、直鎖状であることが好ましい。

本発明では、（ｂ）成分として、炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を２種以上使用することが好ましく、炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩を２種使用することがさらに好ましい。

炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、例えば、炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸、炭素−炭素三重結合を有する不飽和脂肪酸が挙げられる。

前記炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸としては、炭素−炭素二重結合を少なくとも１つ有するものが好ましい。前記炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸としては、例えば、炭素−炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪酸、または、炭素−炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪酸を挙げることができる。炭素−炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪酸の二つの炭素−炭素二重結合は、共役していることが好ましい。

前記炭素−炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸の炭素数は、３以上が好ましく、１４以下が好ましく、より好ましくは１３以下、さらに好ましくは１２以下である。

炭素−炭素二重結合を一つ有する不飽和脂肪酸としては、２−プロペン酸（Ｃ３：アクリル酸）、２−ブテン酸（Ｃ４：クロトン酸）、２−ペンテン酸（Ｃ５）、２−ヘキセン酸（Ｃ６）、２−ヘプテン酸（Ｃ７）、２−オクテン酸（Ｃ８）、２−ノネン酸（Ｃ９）、２−デセン酸（Ｃ１０）、２−ウンデセン酸（Ｃ１１）、２−ドデセン酸（Ｃ１２）、２−トリデセン酸（Ｃ１３）、２−テトラデセン酸（Ｃ１４）などを挙げることができる。

炭素−炭素二重結合を二つ有する不飽和脂肪酸としては、ブタジエン酸（Ｃ４）、ペンタジエン酸（Ｃ５）、ヘキサジエン酸（Ｃ６）、ヘプタジエン酸（Ｃ７）、オクタジエン酸（Ｃ８）、ノナジエン酸（Ｃ９）、デカジエン酸（Ｃ１０）、ウンデカジエン酸（Ｃ１１）、ドデカジエン酸（Ｃ１２）、トリデカジエン酸（Ｃ１３）、テトラデカジエン酸（Ｃ１４）などを挙げることができる。

前記二つの炭素−炭素二重結合は、共役していることが好ましい。すなわち、２位と４位の炭素が炭素−炭素二重結合を有している２，４−不飽和脂肪酸であることが好ましい。

炭素−炭素三重結合を有する不飽和脂肪酸は、炭素−炭素三重結合を少なくとも１つ有するものが好ましい。前記炭素−炭素三重結合を有する不飽和脂肪酸としては、例えば、炭素−炭素三重結合を一つ有する不飽和脂肪酸、または、炭素−炭素三重結合を二つ有する不飽和脂肪酸を挙げることができる。

前記炭素−炭素三重結合を有する不飽和脂肪酸の炭素数は、３以上が好ましく、１４以下が好ましく、より好ましくは１３以下、さらに好ましくは１２以下である。

炭素−炭素三重結合を一つ有する不飽和脂肪酸としては、２−プロピン酸（Ｃ３）、２−ブチン酸（Ｃ４）、２−ペンチン酸（Ｃ５）、２−ヘキシン酸（Ｃ６）、２−ヘプチン酸（Ｃ７）、２−オクチン酸（Ｃ８）、２−ノニン酸（Ｃ９）、２−デシン酸（Ｃ１０）、２−ウンデシン酸（Ｃ１１）、２−ドデシン酸（Ｃ１２）、２−トリデシン酸（Ｃ１３）、２−テトラデシン酸（Ｃ１４）などを挙げることができる。

（ｂ）炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属原子（Ｍ）としては、例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属；スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金などの遷移金属；ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛、ガリウム、カドミウム、インジウム、スズ、タリウム、鉛、ビスマス、ポロニウムなどの卑金属が挙げられる。前記金属原子は、単独または２種以上であってもよい。これらの中でも、前記金属原子としては、２価または３価の金属イオンを形成し得る金属原子が好ましく、より好ましくはベリリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、鉛およびアルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種の金属であり、さらに好ましくは、亜鉛である。

本発明で使用するゴム組成物は、（ｂ）カルボキシ基に結合するα位の炭素原子が置換基を有さない２種以上の炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩を含有することが好ましい。

本発明で使用するゴム組成物は、（ｂ）成分として、（ｂ１）炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩と、（ｂ２）炭素数が４〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩とを含有することが好ましい。ここで、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分は、異なる化合物である。

より好ましい態様では、（ｂ１）成分が、炭素−炭素二重結合を１つのみ有する炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩であり、（ｂ２）成分が、炭素−炭素二重結合を２つ以上有する炭素数が４〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩である。

また別の好ましい態様では、ゴム組成物は、（ｂ）成分として、（ｂ１）炭素数が３のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩と、（ｂ２）炭素数が４〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩とを含有する。

（ｂ１）前記炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩としては、アクリル酸および／またはその金属塩が好ましい。（ｂ１）アクリル酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として使用されるものである。基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する

（ｂ２）前記炭素数が４〜１４のα，β−不飽和カルボン酸の炭素数としては、４以上が好ましく、１４以下が好ましく、より好ましくは１３以下、さらに好ましくは１２以下である。

（ｂ２）炭素数が４〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩としては、クロトン酸、２，４−ペンタジエン酸、および、ソルビン酸（２，４−ヘキサジエン酸）よりなる群から選択される少なくとも１種および／またはその金属塩が好ましく、クロトン酸、２，４−ペンタジエン酸、および、ソルビン酸（２，４−ヘキサジエン酸）よりなる群から選択される少なくとも１種および／またはその亜鉛塩が好ましい。

（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とのモル比（（ｂ１）／（ｂ２））は、適宜調整すればよいが、例えば、０．５以上が好ましく、より好ましくは０．８以上、さらに好ましくは１．０以上であり、１５以下が好ましく、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは９以下である。

前記ゴム組成物中の（ｂ）成分の含有率は、前記（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、５０質量部以下が好ましく、より好ましくは４５質量部以下、さらに好ましくは４０質量部以下である。前記（ｂ）共架橋剤の含有量が１０質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、架橋ゴム成形体の反発性が低下する傾向がある。一方、（ｂ）共架橋剤の含有量が５０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎる傾向がある。

前記ゴム組成物中の（ｂ１）成分の含有率は、前記（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、４５質量部以下が好ましく、より好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３５質量部以下である。前記（ｂ１）共架橋剤の含有量が１０質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、架橋ゴム成形体の反発性が低下する傾向がある。一方、（ｂ１）共架橋剤の含有量が４５質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎる傾向がある。

前記ゴム組成物中の（ｂ２）成分の含有率は、前記（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは２．５質量部以上であり、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下である。

（（ｃ）架橋開始剤）
前記（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイドなどが挙げられる。ジアルキルパーオキサイドとしては、例えば、ジ（２−ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン（１７５．４℃）、ジクミルパーオキサイド（１７５．２℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（１７９．８℃）、ｔ−ブチルクミルペルオキシ（１７３．３℃）、ジ−ｔ−ヘキシルペルオキシ（１７６．７℃）、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ（１８５．９℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３（１９４．３℃）などが挙げられる。パーオキシエステルとしては、例えば、ｔ−ブチルペルオキシマレエート（１６７．５℃）、ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノエート（１６６．０℃）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート（１５９．４℃）、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピルモノカーボネート（１５８．８℃）、ｔ−ヘキシルペルオキシベンゾエート（１６０．３℃）、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン（１５８．２℃）、ｔ−ブチルペルオキシアセテート（１５９．９℃）、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（１６６．８℃）などが挙げられる。パーオキシケタールとしては、例えば、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（１４７．１℃）、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン（１４９．２℃）、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２−メチルシクロヘキサン（１４２．１℃）、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン（１５３．８℃）、２，２−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン（１５９．９℃）、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート（１７２．５℃）、２，２−ジ（４，４−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキシル）プロパン（１５３．８℃）などが挙げられる。ハイドロパーオキサイドとしては、例えば、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド（１９９．５℃）、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド（２３２．５℃）などが挙げられる。上記有機過酸化物の化合物名の後の括弧内に記載した数値は、これらの１分間半減期温度である。これらの中でも、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシケタールが好適である。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、上記有機過酸化物を２種以上併用する場合、使用される有機過酸化物の１分間半減期温度の最大値と最小値との差は２５℃以下が好ましく、より好ましくは１０℃以下である。

前記（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。

（（ｄ）金属化合物）
（ｂ）成分として、炭素数が３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸を使用する際は、（ｄ）金属化合物をさらに含有することが好ましい。前記（ｄ）金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ）成分として配合される炭素数が３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。前記（ｄ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。（ｄ）前記金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。これらの（ｄ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

（（ｅ）有機硫黄化合物）
前記ゴム組成物は、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有してもよい。（ｅ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類およびこれらの金属塩よりなる群から選択される少なくとも１種を挙げることができる。球状コアの硬度分布が大きくなるという観点から、（ｅ）有機硫黄化合物としては、チオール基（−ＳＨ）を有する有機硫黄化合物、または、その金属塩が好ましく、チオフェノール類、チオナフトール類、または、これらの金属塩が好ましい。

チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４−フルオロチオフェノール、２，５−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，４，５−トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；４−ブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，４，５−トリブロモチオフェノール、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；４−ヨードチオフェノール、２，５−ジヨードチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリヨードチオフェノール、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。

前記チオナフトール類（ナフタレンチオール類）としては、２−チオナフトール、１−チオナフトール、１−クロロ−２−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、１−ブロモ−２−チオナフトール、２−ブロモ−１−チオナフトール、１−フルオロ−２−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、２−チオナフトール、１−チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは２価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、１−チオナフトールの亜鉛塩、２−チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。

ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。

ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他；ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６−テトラヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタヨードフェニル）ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４−メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ−ｔ−ブチルフェニル）ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；などが挙げられる。

チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。

（ｅ）前記有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。（ｅ）有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および／またはその金属塩、チオナフトール類および／またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは２，４−ジクロロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、１−チオナフトール、２−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。

（ｅ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．０質量部以下である。（ｅ）有機硫黄化合物の含有量が、０．０５質量部未満では、（ｅ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、（ｅ）有機硫黄化合物の含有量が、５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。

（（ｆ）カルボン酸および／またはその塩）
前記ゴム組成物は（ｆ）カルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。前記（ｆ）カルボン酸および／またはその塩を含有することで、得られる球状コアの外剛内柔度合を大きくできる。前記（ｆ）カルボン酸および／またはその塩としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸および芳香族カルボン酸塩が挙げられる。前記（ｆ）カルボン酸および／または塩は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。

前記脂肪族カルボン酸は、飽和脂肪族カルボン酸（以下、「飽和脂肪酸」と称する場合がある。）が好ましい。また、脂肪族カルボン酸は、分岐構造や環状構造を有していてもよい。前記飽和脂肪酸の炭素数は、１以上が好ましく、３０以下が好ましく、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは１３以下である。なお、（ｆ）カルボン酸および／またはその塩には、（ｂ）成分として使用する炭素数が３〜１４個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は含まれないものとする。

前記芳香族カルボン酸としては、分子中にベンゼン環を有するもの、分子中に複素芳香環を有するものが挙げられる。前記芳香族カルボン酸は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。ベンゼン環を有するカルボン酸としては、例えば、ベンゼン環にカルボキシル基が直接結合した芳香族カルボン酸、ベンゼン環に脂肪族カルボン酸が結合した芳香族−脂肪族カルボン酸、縮合ベンゼン環にカルボキシル基が直接結合した多核芳香族カルボン酸、縮合ベンゼン環に脂肪族カルボン酸が結合した多核芳香族−脂肪族カルボン酸などが挙げられる。前記複素芳香環を有するカルボン酸としては、例えば、複素芳香環に直接カルボキシル基が結合したものが挙げられる。

脂肪族カルボン酸塩または芳香族カルボン酸塩としては、上述した脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸の塩を用いることできる。これらの塩のカチオン成分としては、例えば、金属イオン、アンモニウムイオン、および、有機陽イオンを挙げることができる。金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの二価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの３価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。

前記有機陽イオンとは、炭素鎖を有する陽イオンである。前記有機陽イオンとしては、特に限定されず、例えば、有機アンモニウムイオンが挙げられる。前記有機アンモニウムイオンとしては、例えば、ステアリルアンモニウムイオン、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオンなどの１級アンモニウムイオン、ドデシル（ラウリル）アンモニウムイオン、オクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオンなどの２級アンモニウムイオン；トリオクチルアンモニウムイオンなどの３級アンモニウムイオン；ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオンなどの４級アンモニウムイオンなどが挙げられる。これらの有機陽イオンは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記脂肪族カルボン酸および／またはその塩としては、飽和脂肪酸および／またはその塩が好ましい。前記飽和脂肪酸および／またはその塩としては、カプリル酸（オクタン酸）、ペラルゴン酸（ノナン酸）、カプリン酸（デカン酸）、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、または、これらのカリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩が好ましい。

前記芳香族カルボン酸および／またはその塩としては、特に、安息香酸、ブチル安息香酸、アニス酸（メトキシ安息香酸）、ジメトキシ安息香酸、トリメトキシ安息香酸、ジメチルアミノ安息香酸、クロロ安息香酸、ジクロロ安息香酸、トリクロロ安息香酸、アセトキシ安息香酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸、フランカルボン酸もしくはテノイル酸、または、これらのカリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩が好ましい。

前記（ｆ）カルボン酸および／またはその塩の含有量は、例えば、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１．０質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上であって、４０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下であり、さらに好ましくは３０質量部以下である。（ｆ）カルボン酸および／またはその塩の含有量が０．５質量部以上であれば、球状コアの外剛内柔度合が大きくなり、４０質量部以下であれば、コア硬度の低下が抑制され、反発性が良好となる。

前記ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。また、ゴム組成物は、ゴルフボールのコアや、コア作製時に発生した端材を粉砕したゴム粉末を含有してもよい。

ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。

ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。

ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。

前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。

[ゴム組成物の調製]
本発明で使用するゴム組成物は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）カルボキシ基に結合する炭素原子が置換基を有さない２種以上の炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、および、必要に応じてその他の添加剤などを混合して、混練することにより得られる。混練の方法は、特に限定されず、例えば、混練ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知の混練機を用いて行えばよい。

次に、ゴム組成物を加熱プレスして球状コアを成形する工程について説明する。まず、ゴム組成物を押出機により棒状に押し出し、所定の長さに切断して、予備成形体（「プラグ」とも呼ばれる）を作製する。プラグの作製に押出機を使用する場合、混練時にゴム組成物を加熱してもよいが、加熱温度は７５℃以下とすることが好ましい。また、コア用ゴム組成物を厚みのあるシート状に成形し、これを打ち抜いてプラグにしてもよい。プラグの大きさは、圧縮成形用金型のサイズに応じて適宜変更すればよい。得られたプラグは、例えば、お互いにくっつかないように防着剤液に浸漬し、乾燥後、約８〜４８時間熟成することが好ましい。

次いで、プラグをコア成型用金型に投入し、プレス成型する。本発明の製造方法では、ゴム組成物を加熱プレスして球状コアを成形する工程において、前記（ｃ）架橋開始剤の１分間半減期温度をｔ℃としたとき、前記ゴム組成物を（ｔ−６０）℃〜（ｔ−１５）℃の範囲の温度で加熱プレスして球状コアを成形することが好ましい。加熱プレス温度をこの範囲とすることにより、得られる球状コアのコア半径の３７．５％地点の硬度を選択的に低くすることができ、ドライバーショットのスピン量を低下させることができる。なお、本発明においてプレス温度とは、プレス成型機の設定温度である。

前記加熱プレスの温度は、ｔ−６０℃以上が好ましく、ｔ−５０℃以上がより好ましく、ｔ−４０℃以上がさらに好ましく、ｔ−１５℃以下が好ましく、ｔ−２０℃以下が好ましい。加熱プレスの温度がｔ−６０℃以上であればコアの外剛内柔の度合いを大きくすることができ、ｔ−１５℃以下であれば最適な硬度分布となり、スピン量低減効果が向上する。なお、ゴム組成物が（ｃ）架橋開始剤を２種以上配合する場合、加熱プレスの温度はすべての（ｃ）架橋開始剤の１分間半減期温度に対して上記範囲を満足するように調整することが好ましい。

前記加熱プレス温度は、１２０℃以上が好ましく、１３０℃以上がより好ましく、１７０℃以下が好ましい。成形時間は、１０分間以上が好ましく、より好ましくは１２分間以上、さらに好ましくは１５分間以上であり、６０分間以下が好ましく、より好ましくは５０分間以下、さらに好ましくは４５分間以下である。また、成形時の圧力は、２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａが好ましい。

前記球状コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で、３０以上が好ましく、より好ましくは３５以上、さらに好ましくは４０以上である。球状コアの中心硬度ＨｏがショアＣ硬度で３０以上であれば、軟らかくなりすぎず、反発性が良好となる。また、球状コアの中心硬度Ｈｏは、ショアＣ硬度で７０以下が好ましく、より好ましくは６５以下であり、さらに好ましくは６０以下である。前記中心硬度ＨｏがショアＣ硬度で７０以下であれば、硬くなり過ぎず、打球感が良好となる。

前記球状コアの表面硬度Ｈｓは、ショアＣ硬度で、６５以上が好ましく、より好ましくは７０以上、さらに好ましくは７２以上であり、１００以下が好ましく、より好ましくは９５以下、さらに好ましくは９０以下である。前記球状コアの表面硬度を、ショアＣ硬度で６５以上とすることにより、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られる。また、前記球状コアの表面硬度をショアＣ硬度で１００以下とすることにより、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。

前記球状コアの表面硬度Ｈｓと中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、２０以上が好ましく、より好ましくは２２以上、さらに好ましくは２４以上であり、６０以下が好ましく、５５以下がより好ましく、５０以下がさらに好ましい。前記硬度差が大きいと、高打出角および低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。

本発明で使用するゴム用組成物から形成される球状コアは、球状コアの中心から半径３７．５％地点の硬度Ｈ３７．５が、小さくなる。Ｈ３７．５が小さい球状コアは、得られるゴルフボールのドライバーショットのスピン量が低減する。この観点から、前記球状コアの中心から半径３７．５％地点の硬度Ｈ３７．５は、ショアＣ硬度で、４０以上が好ましく、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上であり、７５以下が好ましく、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６９以下である。

前記球状コアの中心硬度Ｈｏと表面硬度Ｈｓとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）に対する球状コアの中心から半径３７．５％地点の硬度Ｈ３７．５と中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈ３７．５−Ｈｏ）の比（（Ｈ３７．５−Ｈｏ）／（Ｈｓ−Ｈｏ））は、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．４０以下が好ましく、０．３８以下がより好ましく、０．３６以下がさらに好ましい。前記比（（Ｈ３７．５−Ｈｏ）／（Ｈｓ−Ｈｏ）は、表面硬度と中心硬度の硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）に対する、コア中心から半径３７．５％地点の硬度Ｈ３７．５の相対的硬度を表す。前記比（Ｈ３７．５−Ｈｏ）／（Ｈｓ−Ｈｏ）が、前記範囲内であれば、ドライバーショットのスピン量がより低減する。

前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。

前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、２．８ｍｍ以上がより好ましく、６．０ｍｍ以下が好ましく、５．０ｍｍ以下がより好ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、６．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

［カバー］
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱ケミカル（株）から商品名「テファブロック」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。

本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。

前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。

前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなる。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、ドライバーショットでは、本発明のコアにより、高飛距離化がはかれるとともに、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。

本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。

カバーには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。ディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。

本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍ〜４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、ゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．８ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．８ｍｍ以下、さらに好ましくは３．６ｍｍである。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、少なくとも二層以上の多層構造を有していてもよい。本発明のゴルフボールとしては、例えば、球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール；球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）；球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このゴルフボール３の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。このゴルフボール１は、カバー３の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）圧縮変形量（ｍｍ）
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアが縮む量）を測定した。

（２）コア硬度分布（Ｓｈｏｒｅ−Ｃ硬度）
スプリング式硬度計Ｓｈｏｒｅ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアの表面部において測定したＳｈｏｒｅ−Ｃ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心、および、中心から所定の距離において硬度を測定した。なお、コア硬度は、コア断面の中心から所定の距離の４点で硬度を測定して、これらを平均することにより算出した。硬度は、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｃ」を用いた。

（３）ドライバーショットのスピン量（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（住友ゴム工業社製、スリクソンＺ７４５、ロフト８．５°）を取り付け、ヘッドスピード５０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン量を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン量は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。スピン量は、ゴルフボールＮｏ．５との差で示した。

［炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩の調製］
（１）クロトン酸亜鉛
酸化亜鉛８１ｇ（１．０ｍｏｌ）とトルエン４００ｍＬとを３Ｌのセパラブルフラスコに仕込んだ。液をかき混ぜながら懸濁させ、クロトン酸１７８ｇ（２．１ｍｏｌ）をトルエン４８０ｍＬに溶かした溶液を３０分間で滴下して混合した後、７５℃にて２０時間以上反応させた。反応後、溶媒を除去して、クロトン酸亜鉛を得た。

（２）ペンタジエン酸亜鉛
２，４−ペンタジエン酸４０ｇ（０．４ｍｏｌ）とトルエン３６０ｍＬとを２Ｌのセパラブルフラスコに仕込んだ。液をかき混ぜながら、酸化亜鉛１６ｇ（０．２ｍｏｌ）を部分滴下して混合した後、５５℃にて６０分間反応させた。反応後、溶媒を除去して、ペンタジエン酸亜鉛を得た。

［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で２０分〜４０分間加熱プレスすることにより直径３９．８ｍｍの球状コアを得た。プレス温度は、表１に記載した。

表１で用いた材料は下記の通りである。
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社製ハイシスポリブタジエンゴム（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３））
ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ：日触テクノファインケミカル社製、アクリル酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛を１０質量％含有））
クロトン酸亜鉛：前記合成品
ペンジエン酸亜鉛：前記合成品
ＤＣＰ：日油社製ジクミルパーオキサイド「パークミル（登録商標）Ｄ」（１分間半減期温度：１７５．２℃）
ホワイトシール：ＩＮＤＯＬＹＳＡＧＨＴ社製酸化亜鉛
ステアリン酸亜鉛：和光純薬社製（純度９９％以上）

（２）カバーの作製およびゴルフボールの作製
表２に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を厚さ１．５ｍｍとなるように上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールについて評価した結果を、表１に併せて示した。

表２で用いた材料は以下の通りである。
ハイミラン１５５５：三井・ダウポリケミカル社製Ｎａ中和アイオノマー
ハイミラン１６０５：三井・ダウポリケミカル社製Ｎａ中和アイオノマー
ハイミランＡＭ７３２９：三井・ダウポリケミカル社製Ｚｎ中和アイオノマー
二酸化チタン：石原産業社製、Ａ−２２０
ＪＦ−９０：城北化学社製、光安定剤

表１の結果より、本発明のゴルフボールは、ドライバーショットのスピン量が低減されていることが分かる。

１：ゴルフボール、２：球状コア、３：カバー、３１：ディンプル、３２：ランド

Claims (9)

1. 球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、
   前記球状コアが、
   （ａ）基材ゴム、
   （ｂ）カルボキシ基に結合する炭素原子が置換基を有さない２種以上の炭素数３〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、および、
   （ｃ）架橋開始剤を含有するゴム組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
2. （ｂ）成分として、（ｂ１）炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩と、（ｂ２）炭素数が４〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩とを含有し、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とは異なる化合物である請求項１に記載のゴルフボール。
3. （ｂ１）成分が、炭素−炭素二重結合を１つのみ有する炭素数が３〜８のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩であり、
   （ｂ２）成分が、炭素−炭素二重結合を２つ以上有する炭素数が４〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩である請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. （ｂ）成分として、（ｂ１）炭素数が３のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩と、（ｂ２）炭素数が４〜１４のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩とを含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. （ｂ１）成分は、アクリル酸および／またはその金属塩であり、（ｂ２）成分は、クロトン酸、２，４−ペンタジエン酸、および、ソルビン酸（２，４−ヘキサジエン酸）よりなる群から選択される少なくとも１種および／またはその金属塩である請求項２に記載のゴルフボール。
6. 前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ１）成分を１０質量部〜４５質量部含有し、（ｂ２）成分を１質量部〜３０質量部含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記球状コアの中心硬度Ｈｏと表面硬度Ｈｓとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で２０以上である請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
8. 前記球状コアの中心硬度Ｈｏと表面硬度Ｈｓとの硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）に対する、球状コアの中心から半径３７．５％地点の硬度Ｈ３７．５と中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈ３７．５−Ｈｏ）の比は、０．４以下である請求項１〜７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
9. 前記球状コアは、（ｃ）架橋開始剤の１分間半減期温度がｔ℃であるときに、（ｔ−６０）℃〜（ｔ−１５）℃の範囲の温度で、ゴム組成物を加熱プレスすることにより得られたものである請求項1〜８のいずれか一項に記載のゴルフボール。

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