JP2021030573A - ハードコート層付き有機ガラス製品及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】「ハードコート層付き有機ガラス製品」において、有機ガラス基材とヒートシール層との界面に発生する微細な空隙を除去して意匠性に優れる「ハードコート層付き有機ガラス製品」を提供すること。【解決手段】有機ガラス基材４の少なくとも一方の表面にヒートシール層２２を介して、ハードコート層１が積層されていて、ハードコート層１が形成されている側の最表面に、更に製品保護フィルム３が積層されている、ハードコート層付き有機ガラス製品１０であって、製品保護フィルム３の規定温度における貯蔵弾性率（Ｅ´）が、１．０×１０９Ｐａ以上であり、規定温度が、ヒートシール層２２のガラス転移温度（Ｔｇ）より５℃高い温度である、ハードコート層付き有機ガラス製品１０とする。【選択図】図１

Description

本発明は、ハードコート層付き有機ガラス製品及びその製造方法に関する。

従来、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリオレフィン、ＡＢＳ等により成型される、有機ガラスは、透明性に優れ、無機ガラスに比べて軽量であることから、様々な分野で、無機ガラス製品に代替して、有機ガラス製品が用いられている。

具体的には、一般住居や公共施設の建築構造物の外装材や内装材、自動車内外装用の部品、太陽電池カバー又は太陽電池基板、家電製品の部材等として、有機ガラス製品の普及が進んでいる。但し、有機ガラスは、耐候性や耐摩耗性の点で無機ガラスに比べて劣るため、その欠点を補うべく、多くの場合において、有機ガラス製品は、有機ガラス基材の表面にハードコート層を形成した「ハードコート層付き有機ガラス製品」として用いられている（特許文献１、２参照）。

尚、通常、上記の「ハードコート層付き有機ガラス製品」は、その使用時において最表面に露出することが想定されるハードコート層が、製品使用開始前に汚れたり傷ついたりしてしまうことを防ぐために、ハードコート層上に、更に、製品保護フィルムが積層されている状態で製造現場から出荷されている。

このような「ハードコート層付き有機ガラス製品」の製造現場において、ハードコート層を形成する硬化性樹脂フィルム等を有機ガラス基材に接着するためのヒートシール層と、当該有機ガラス基材との間に、混入異物や部分的接着不良に起因する微細な空隙が発生してしまうことがあった。このような微細な空隙は、他の部分よりも不要に明るく見える輝点となる等、「ハードコート層付き有機ガラス製品」の意匠性を低下させていた。

国際公開第２０１５／０４１３３４号 国際公開第２０１６／０７２４５０号

本発明は、「ハードコート層付き有機ガラス製品」において、有機ガラス基材とヒートシール層との界面に発生する微細な空隙を除去して意匠性に優れる「ハードコート層付き有機ガラス製品」を提供することを目的とする。

本発明者らは、上述の通り、出荷時にハードコート層上に積層されている製品保護フィルムの弾性に着目し、これを特定範囲に最適化することによって、上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は、以下のものを提供する。

（１） 有機ガラス基材の少なくとも一方の表面にヒートシール層を介して、ハードコート層が積層されていて、前記ハードコート層が形成されている側の最表面に、更に製品保護フィルムが積層されている、ハードコート層付き有機ガラス製品であって、前記製品保護フィルムは、前記ヒートシール層のガラス転移温度（Ｔｇ）より５℃高い温度における貯蔵弾性率（Ｅ´）が、１．０×１０^９Ｐａ以上である、ハードコート層付き有機ガラス製品。

（２） 有機ガラス基材の少なくとも一方の表面にヒートシール層を介して、ハードコート層が積層されていて、前記ハードコート層が形成されている側の最表面に、更に製品保護フィルムが積層されている、ハードコート層付き有機ガラス製品であって、前記製品保護フィルムの１１０℃における貯蔵弾性率（Ｅ´）が、１．０×１０^９Ｐａ以上である、
ハードコート層付き有機ガラス製品。

（３） （１）又は（２）に記載のハードコート層付き有機ガラス製品の製造方法であって、前記有機ガラス基材の表面に前記ヒートシール層を介して硬化性樹脂フィルムを積層することにより前記ハードコート層を形成するハードコート層形成工程と、前記ハードコート層の表面に、前記製品保護フィルムを積層する製品保護フィルム積層工程と、前記有機ガラス基材にヒートシール層を介して、ハードコート層が積層されていて、更に最表面には前記製品保護フィルムが積層されている材料積層体を、前記ヒートシール層のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度で加熱しながら加圧する加熱加圧処理を行う材料積層体加熱加圧工程と、を含んでなる、ハードコート層付き有機ガラス製品の製造方法。

（４） 前記材料積層体加熱加圧工程における加熱加圧処理を０．７ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の圧力で行う、（３）に記載のハードコート層付き有機ガラス製品の製造方法。

（５） 前記材料積層体加熱加圧工程を、オートクレーブ内で前記材料積層体を加熱及び加圧することによって行う（３）又は（４）に記載のハードコート層付き有機ガラス製品の製造方法。

本発明によれば、「ハードコート層付き有機ガラス製品」において、有機ガラス基材とヒートシール層との界面に発生する微細な空隙を除去して意匠性に優れる「ハードコート層付き有機ガラス製品」を提供することができる。

本発明のハードコート層付き有機ガラス製品の層構成を模式的に示す断面図である。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。本発明は、その目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。

＜ハードコート層付き有機ガラス製品＞
本発明のハードコート層付き有機ガラス製品１０は、図１に示すように、有機ガラス基材４の表面に、接着層２を間に介して、ハードコート層１が積層接合されている構成を含んでなる積層体である。そして、当該製品の最表面には、ハードコート層１を被覆して更に製品保護フィルム３が積層されている。ハードコート層付き有機ガラス製品１０において、ハードコート層１は、図１に示す通り、有機ガラス基材４の両面に形成されていることが好ましい。但し、用途によっては、一方の面のみにハードコート層１が形成されているものも有用であり、そのような層構成のハードコート層付き有機ガラス製品も当然に本発明の範囲である。

ハードコート層付き有機ガラス製品１０において、有機ガラス基材４にハードコート層１を接合する機能を発揮する接着層２は、ヒートシール層２２を含んで構成される層であり、ハードコート層１とヒートシール層２２との間にはプライマー層２１が配置されていることがより好ましい。

そして、ハードコート層付き有機ガラス製品１０においては、ハードコート層１の形成面に、ハードコート層１を被覆する製品保護フィルム３が更に積層されている。

従来、ハードコート層付き有機ガラス製品における製品保護フィルムについては、本来の機能である表面保護機能以外の機能については顧みられることがなかった。これに対して、本発明の、ハードコート層付き有機ガラス製品１０においては、ハードコート層１を被覆する製品保護フィルム３を、特定の弾性を有するものに限定することにより、有機ガラス基材４とヒートシール層２２との界面に発生する微細な空隙を除去して、ハードコート層付き有機ガラス製品１０の意匠性を向上させている。

ハードコート層付き有機ガラス製品１０の用途としては、例えば、一般住居や公共施設の建築構造物の外内装材、自動車内外装用の部品、太陽電池カバー、太陽電池基板、家電製品の部材、照明用カバー、各種ディスプレー装置の前面板又はカバー、信号機や光学機器に使用されるレンズ類等を挙げることができる。又、優れた耐候性を有機ガラス基材に付与できることを鑑みれば、有機ガラス製品１０は、直射日光や風雨に晒される環境で使用される外装部材や準外装部材、例えば、自動車、鉄道等の車両用の外装部材（各種ウインドウ、サンルーフ、ルーフパネル、ウインドーリフレクター、ウインカーランプレンズ、サイドミラー、ヘッドランプカバー等）、バルコニーの仕切り板、テラスやカーポート等の屋根部材、玄関ドア、建造物の窓等の建築部材、防音壁や風防壁等の壁材、信号機に使用されるレンズ類等、を形成するため部材として特に好ましく用いることができる。

（製品保護フィルム）
製品保護フィルム３は、ハードコート層付き有機ガラス製品１０のハードコート層１が、出荷後の流通過程等、製品の完成後使用開始前の段階において、汚れたり傷ついたりしてしまうことを防ぐために、ハードコート層１を被覆して、ハードコート層付き有機ガラス製品１０の最表面に積層されている樹脂フィルムである。

本発明のハードコート層付き有機ガラス製品１０は、従来、ハードコート層付き有機ガラス製品の完成後の製品流通段階において単に製品表面を物理的に保護する機能のみを担保するものと考えられていた製品保護フィルムについて、その弾性を特定の範囲内に限定したものであることを主たる特徴とするハードコート層付き有機ガラス製品である。これにより、ハードコート層付き有機ガラス製品１０においては、有機ガラス基材４とヒートシール層２２との界面に発生する微細な空隙が除去されて意匠性の向上が実現している。

ハードコート層付き有機ガラス製品１０のハードコート層１を被覆して積層する製品保護フィルム３としては、下記に詳細を説明する「規定温度」における貯蔵弾性率（Ｅ´）が、１．０×１０^９Ｐａ以上である樹脂フィルムを用いることができる。尚、上記の「規定温度」には、２つの異なる基準がある。本発明には、これら２つの基準にそれぞれ対応する２つの実施形態がある。

第１の基準による上記の「規定温度」は、ヒートシール層２２のガラス転移温度（Ｔｇ）より５℃高い温度である。つまり、ヒートシール層のガラス転移温度（Ｔｇ）より５℃高い温度における製品保護フィルム３の貯蔵弾性率（Ｅ´）が、上記範囲、即ち、１．０×１０^９Ｐａ以上にあるハードコート層付き有機ガラス製品１０が、上記第１の基準に対応する実施形態となる。この実施形態に係るハードコート層付き有機ガラス製品１０の好ましい具体例として、ヒートシール層２２のガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃である場合において、製品保護フィルム３の１２０℃（＝１１０℃＋１０℃）での貯蔵弾性率（Ｅ´）が１．０×１０^９Ｐａ以上であるハードコート層付き有機ガラス製品を挙げることができる。

製品保護フィルム３の貯蔵弾性率（Ｅ´）を上記の第１の基準による規定温度において上記範囲内に特定することにより、通常、１００℃以上１１０℃以下程度の範囲を中心として、その周辺域にも分散する様々なヒートシール層２２のガラス転移温度（Ｔｇ）に対して、製品保護フィルム３の貯蔵弾性率（Ｅ´）が良好に最適化されていることにより、意匠性の向上が極めて良好に実現されているハードコート層付き有機ガラス製品１０を得ることができる。

一方で、本発明に係る第２の基準による「規定温度」は、１１０℃である。つまり、１１０℃における製品保護フィルム３の貯蔵弾性率（Ｅ´）が、上記範囲にあるハードコート層付き有機ガラス製品１０が、上記第２の基準に対応する実施形態となる。この実施形態に係るハードコート層付き有機ガラス製品１０は、製品保護フィルム３の１１０℃での貯蔵弾性率（Ｅ´）が１．０×１０^９Ｐａ以上であればよい。

製品保護フィルム３の貯蔵弾性率（Ｅ´）を、第２の基準による規定温度、即ち、１１０℃において即ち、１．０×１０^９Ｐａ以上に特定することにより、ヒートシール層２２のガラス転移温度（Ｔｇ）が１００℃程度若しくはその近傍域にある一般的なハードコート層付き有機ガラス製品１０全般に対して、製品保護フィルム３の貯蔵弾性率（Ｅ´）が、十分に最適化されていることにより、意匠性の向上が十分に実現されているハードコート層付き有機ガラス製品１０を得ることができる。ハードコート層付き有機ガラス製品１０とすることができる。

又、製品保護フィルム３は、上述の貯蔵弾性率（Ｅ´）を満たした上で、更に、その厚さが５０μｍ以上であることがより好ましい。製品保護フィルム３の厚さを５０μｍ以上とすることで、上述の意匠性向上効果をより高い確度で良好な水準で発現させることができる。

製品保護フィルム３を構成する樹脂基材は、上述の貯蔵弾性率（Ｅ´）に係る要件を満たす樹脂である限りにおいて、特定の樹脂には限定されない。但し、同フィルムを積層した状態で直下のハードコート層の状態が目視により十分観察確認可能な程度の透明性と、ロール・トゥ・ロール方式の製造にも対応可能で、製造各段階におけるハンドリング性も損なわない程度の可撓性を有する樹脂基材であることが好ましい。製品保護フィルム３を構成することができるこのような樹脂基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系の樹脂フィルムであって、上述の貯蔵弾性率（Ｅ´）に係る要件を満たす各種の樹脂フィルムを挙げることができる。

ここで、本明細書における「製品保護フィルムの貯蔵弾性率（Ｅ´）」とは、製品保護フィルムを構成する樹脂フィルム等、樹脂基材部分についての下記ＤＭＡ測定による規定温度時点での貯蔵弾性率（Ｅ´）のことを言うものとする。
（測定方法）
製品保護フィルムについて引っ張りモードにて下記条件のもと測定。
初期荷重１００ｇ、連続加振モード、波形：正弦波、周波数１０ｈｚ、昇温速度３℃／ｍｉｎ。

尚、製品保護フィルム３は、樹脂基材の一方の表面に粘着層（図示せず）が形成されている層構成からなることが好ましい。この粘着層には、ハードコート層付き有機ガラス製品１０の製品完成段階から流通段階においては、ハードコート層１の表面に製品保護フィルム３が安定的に接合された状態を保持することができ、一方で、ハードコート層付き有機ガラス製品１０の使用時においては、ハードコート層１に粘着成分を残存させずに、手作業で容易に剥離可能な層であることが求められる。このような粘着層は、例えば、アクリル系樹脂やウレタン系樹脂、シリコン系樹脂を主剤樹脂とする公知の粘着剤により形成することができる。

又、上記の粘着層の厚さは、１０μｍ以下であり、尚且つ、製品保護フィルム３において粘着層以外の主たる部分を構成する樹脂基材の厚さの１／５以下であることが好ましい。粘着層の厚さは、通常、上記範囲内であり、又、上記範囲内であれば、製品保護フィルム３全体の規定温度における貯蔵弾性率（Ｅ´）に、本発明の効果に関わるほどの実質的な影響を与えることもない。よって、製品保護フィルム３の主たる部分を構成する樹脂基材の上記貯蔵弾性率（Ｅ´）の最適化により、粘着層部分の組成等に関わらず、本発明の効果を十分に享受することができる。尚、本発明における「製品保護フィルムの規定温度における貯蔵弾性率（Ｅ´）」とは、製品保護フィルム３を構成する樹脂基材（粘着層部分を除く）の規定温度における貯蔵弾性率（Ｅ´）のことを意味する。

［有機ガラス基材］
ハードコート層付き有機ガラス製品１０を構成する有機ガラス基材４としては、ポリカーボネート製のガラス基材の他、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリオレフィン、ＡＢＳ等の各種樹脂材料からなる有機ガラス基材を特段の制限なく用いることができる。但し、これらの中でも、耐衝撃性や透明性に優れる点からポリカーボネート製の樹脂ガラスを特に好ましく用いることができる。

又、有機ガラス基材４は、同一又は異なる種類の樹脂が複数積層されていてもよい。同一又は異なる種類の樹脂が複数積層されている樹脂成型品は、例えば、共押出しによって成型することができる。

有機ガラス基材４の厚さについては、特段制限されないが、通常１ｍｍ以上２０ｍｍ以下であることが好ましく、２ｍｍ以上１０ｍｍ以下であることがより好ましい。有機ガラス基材４が薄すぎると、面剛性等の実用的な強度が不十分となり、有機ガラス基材４が厚すぎると、有機ガラス基材４の加工性に影響する。尚、有機ガラス基材４の形状は、用途に応じて適宜選択すればよく、平板状のものには限られない。

［ハードコート層］
ハードコート層付き有機ガラス製品１０において、有機ガラス基材４の表面を被覆して形成されるハードコート層１は、有機ガラス基材４の表面を保護する層として、有機ガラス製品１０に良好な対候性や耐傷性を付与する機能を有する層である。

このハードコート層１は、硬化性樹脂を含んでなる樹脂組成物（以下、「硬化性樹脂組成物」とも言う）からなる層である。そして、このようなハードコート層１を形成する硬化性樹脂組成物の主たる材料樹脂としては、熱硬化性樹脂、或いは、電離放射線硬化性樹脂等を、適宜選択して用いることができる。

ハードコート層１を形成するための硬化性樹脂組成物の主たる材料樹脂として熱硬化性樹脂を用いる場合、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂、熱硬化性アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂等を用いることができる。尚、本明細書において、「主たる材料樹脂」とは当該樹脂を含んで形成される樹脂層において、樹脂成分中の組成比が最も大きい樹脂であり同組成比で５０質量％以上の割合を占める樹脂のことを言うものとする。よってハードコート層１には、上記主たる「材料樹脂」以外の樹脂が、必要に応じて、「主たる材料樹脂」よりも少ない割合で混合されていてもよい。

ハードコート層１を形成するための硬化性樹脂組成物の主たる材料樹脂として電離放射線硬化性樹脂を用いる場合、従来から電離放射線硬化性を有する樹脂として慣用されている重合性オリゴマーやプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。そのような重合性オリゴマーやプレポリマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマーやプレポリマー、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系やポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートやカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のオリゴマーやプレポリマー等を好ましく用いることができる。

ハードコート層１を形成するための硬化性樹脂として電離放射線硬化性樹脂を用いる場合、これらの樹脂に照射する電離放射線としては、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合或いは架橋し得るエネルギー量子を有するもの、例えば、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）を選択することができる。又、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も選択することができる。

又、ハードコート層１を形成する硬化性樹脂組成物は、更に、ハードコート性や耐候性を向上させるために、耐傷フィラーや、耐候剤を含有することが好ましい。ハードコート層１に含有させることができる耐傷フィラーとしては、無機系と有機系のフィラーがあり、無機物では、例えば、アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の無機粒子が挙げられる。これらの無機系の耐傷フィラーのうち、シリカ粒子は好ましいものの一つである。シリカ粒子は、ハードコート性を向上させ、且つ、ハードコート層の透明性を阻害しないからである。シリカ粒子としては、従来公知のシリカ粒子から適宜選択して用いることが可能であり、コロイダルシリカ粒子等も好適に挙げられる。コロイダルシリカ粒子は、添加量が増えた場合であっても、透明性に影響を及ぼすことが少ない。

又、ハードコート層１を形成する硬化性樹脂組成物には、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含有させることができる。各種添加剤とは、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤等である。

［接着層］
接着層２は、図１に示す通り、ハードコート層１の側から順に、プライマー層２１とヒートシール層２２とが配置されてなる２層構成の接着層であることが好ましい。

（プライマー層）
プライマー層２１は、ハードコート層１に対する応力緩和層として機能するとともに、ハードコート層１の有機ガラス基材４への密着性を向上させる役割を果たす層である。又、生産工程や保管に際して、ブロッキング現象の発生を抑制し、フィルムの巻き形状の悪化やフィルムの損傷を生じさせないために、このプライマー層２１を、バインダー樹脂及びブロッキング防止剤を含む樹脂組成物により構成することが好ましい。このようなプライマー層２１の厚さは、１μｍ以上３μｍ以下であることが好ましい。

又、ハードコート層付き有機ガラス製品１０においては、プライマー層２１に、ハードコート層１に含有させることができるものとして例示した上述の耐傷フィラーや耐候剤、或いは、上記同様、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含有させることができる。

（ヒートシール層）
ヒートシール層２２は、ハードコート層１の有機ガラス基材４への接着性を安定的に維持するために設けられる層であり、各種の熱融着樹脂により形成される。ヒートシール層２２の厚さについては、プライマー層２１よりも厚く、厚さ１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましい。

ヒートシール層２２を形成するために用いることができる熱融着性樹脂の具体例としては、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂等、或いは、各樹脂の混合樹脂を挙げることができる。

又、ヒートシール層２２を構成する熱融着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）については、必要な耐熱性を保持する観点から少なくとも３０℃以上であればよく、１００℃以上であることが好ましい。ヒートシール層２２を構成する熱融着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１００℃以上であることにより、ハードコート層付き有機ガラス製品１０において、高湿環境下における、白濁、剥離、皺等の外観不良の発生を抑制することができる。又、有機ガラス基材４に接着する際の有機ガラス基材４への影響を考慮して、ヒートシール層２２を構成する熱融着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は有機ガラス基材４として用いる樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低いことが好ましく、具体的には有機ガラス基材４としてポリカーボネートを用いる場合であれば１５０℃以下であることが好ましい。更に、ハードコート層１と有機ガラス基材４との間で熱膨張や熱収縮の挙動が異なる場合には製造工程や実使用の環境下においてハードコート層１に皺等が発生することがあるが、ヒートシール層２２を緩衝層とすることでかかる現象の抑制を図る観点から、ヒートシール層２２を構成する熱融着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は１２０℃以下であることが好ましく、１１０℃以下であることがより好ましい。尚、ヒートシール層２２を形成する熱融着性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的粘弾性測定装置（ＤＭＡ）により測定することができる。

尚、以上説明したハードコート層１と接着層２（プライマー層２１とヒートシール層２２）の総厚さは、１５μｍ以下、又は、製品保護フィルム３の厚さの３０％以下であることが好ましい。ハードコート層１と接着層２の総厚さは、通常上記範囲内にあり、同厚さがこの範囲内にあることで、製品保護フィルム３の主たる部分を構成する樹脂基材の上記貯蔵弾性率（Ｅ´）の最適化により、粘着層部分の組成等に関わらず、本発明の効果を十分に享受することができる。

＜ハードコート層付き有機ガラス製品の製造方法＞
本発明のハードコート層付き有機ガラス製品１０は、以下に詳細を説明する製造方法によって得ることができる。この製造方法は、「ハードコート層形成工程」、「製品保護フィルム積層工程」及び、これらの工程に引き続いて行う「材料積層体加熱加圧工程」を必須の工程とする製造方法である。

［ハードコート層形成工程］
ハードコート層形成工程は、有機ガラス基材４の表面に熱融着性樹脂からなるヒートシール層２２を含む接着層２を介して硬化性樹脂フィルムを積層することによりハードコート層１を形成する工程である。尚、有機ガラス基材４の表面に接着層２を介してハードコート層１を形成する方法は、特に限定されないが、例えば、特許文献１、２に開示されている離型用基材フィルム上にハードコート層を設けた「転写シート」を使用し、樹脂成型品にハードコート層を転写する手法によることができる。

［製品保護フィルム積層工程］
製品保護フィルム積層工程は、有機ガラス基材４の表面に、ハードコート層１が積層された積層体に、更に、製品保護フィルム３を積層して、次工程である「材料積層体加熱加圧工程」に投入する「材料積層体」を得る工程である。尚、ハードコート層形成工程において、上記の「転写シート」を用いてハードコート層１の転写による形成を行った場合には、転写後に上記の使用済の離型用基材フィルムを剥離して、その後、表面に露出したハードコート層１の表面に、粘着層を備える製品保護フィルム３を積層することにより、上記の「材料積層体」を得ることができる。尚、「転写シート」を用いてハードコート層１の転写による形成を行った場合には、「離型用基材フィルム」の剥離後の積層体を、転写後の欠陥（空隙）等を観察する検査工程に付すことが好ましい。

［材料積層体加熱加圧工程］
材料積層体加熱加圧工程は、有機ガラス基材４にヒートシール層２２を介して、ハードコート層１が積層されていて、更にハードコート層１の形成面の最表面には製品保護フィルム３が積層されている上記の材料積層体を、加熱及び加圧する工程である。この工程は、有機ガラス基材４にハードコート層１が積層されてなる積層体をオートクレーブ等に投入することにより行うことが好ましい。

この工程における加熱加圧時の加熱条件は、ヒートシール層２２のガラス転移温度（Ｔｇ）付近（Ｔｇの−２０度から２０℃の範囲）であることが好ましく、当該ガラス転移温度（Ｔｇ）の−１０℃から＋２０℃の範囲であることがより好ましい。上記加熱温度をヒートシール層２２のガラス転移温度（Ｔｇ）付近とすることにより、有機ガラス基材４とヒートシール層２２との界面に発生した微細な気泡を十分に減少させることができる。尚、上記加熱温度を高い温度に上げ過ぎると、樹脂板の寸法が大きく変化し、ハードコート層が割れたり、皴が入ったり、白化する等が起こるため、ヒートシール層２２のガラス転移温度（Ｔｇ）から高くなりすぎない範囲で加熱する方が良い。又、保護フィルムも同様に温度が高くなりすぎると、皴が発生し、その皴の形状が製品に転写される等が起こったりするので、できるだけ低い温度で加熱化厚処理するのが良い。

又、この工程における加熱加圧時の加圧条件は、０．７ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の圧力とすることが好ましく、１．０ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下とすることがより好ましい。材料積層体加熱加圧工程において、上記加熱温度付近での貯蔵弾性率（Ｅ´）が、１．０×１０^９Ｐａ以上である製品保護フィルム３が最表面に配置されている材料積層体に、上記程度の圧力を加えることで、有機ガラス基材４とヒートシール層２２との界面に発生した微細な気泡を消失又は十分に減少させることができる。

又、上記の加圧条件は、従来公知のオートクレーブにより実現可能な加圧条件である。例えば、既設のオートクレーブを活用して、当該オートクレーブ内で本発明に係る材料積層体を加熱及び加圧することによって、追加的な設備投資を必要とせずに、本発明の製造方法に係る材料積層体加熱加圧工程を実施することができる。

従来、様々な加熱及び加圧条件の調整により気泡の除去が試みられていたが、いかなる条件の下でも、微細な気泡が残存は残存することが多く、安定的に意匠性に優れるハードコート層付き有機ガラス製品を得ることは困難であった。しかしながら、従来看過されていた製品保護フィルムの規定温度における貯蔵弾性率（Ｅ´）に着目し、これを特定範囲に最適化した製品保護フィルムを積層した積層体を加熱加圧処理に付す行程を含む本発明の製造方法によれば、そのような微細な気泡の残存を著しく低減させて、安定的に意匠性に優れるハードコート層付き有機ガラス製品を得ることができるようになった。

＜ハードコート層付き有機ガラス製品試料の作成＞
上述した通り、「ハードコート層形成工程」、「製品保護フィルム積層工程」及び、「材料積層体加熱加圧工程」を順次行う本発明のハードコート層付き有機ガラス製品の製造方法により、実施例及び比較例のハードコート層付き有機ガラス製品試料を作成した。

［材料］
各試料作成のための材料は下記の通りとした。全ての実施例・比較例は、製品保護フィルム以外の材料・製造条件は同一とし、各実施例・比較例毎に、製品保護フィルムを変更した場合において、有機ガラス基材とヒートシール層との界面に発生する微細な空隙を除去する効果の発現の度合いがどのように異なるかを検証した。尚、矩形板状の各試料のサイズは何れも、５００ｍｍ×５００ｍｍとした。

（有機ガラス基材）
厚さ３ｍｍのポリカーボネート板。

（ハードコート層）
下記の材料からなる硬化性樹脂フィルムを、ハードコート層を形成する材料とした。
ウレタンアクリレート（商品名「ＥＢＬＦ−２Ｙ」、昭和インク工業株式会社製）：１００質量部。
硬化剤（ヘキサメチレンジイソシアネート系ブロックイソシアネート、昭和インク工業株式会社製）：ウレタンアクリレート：３質量部。

（ヒートシール層）
下記の材料からなるヒートシール層用樹脂組成物を、ヒートシール層を形成する材料とした。
アクリル樹脂：ヒートシール層を形成するアクリル樹脂としては、アクリルポリマーで、分子量約１００，０００、Ｔｇ約１０５℃の材料を用いた。

（プライマー層）
下記の材料からなるプライマー層用樹脂組成物を、プライマー層を形成する材料とした。
アクリルウレタン樹脂（商品名「ＳＧ−６３」、ＤＩＣグラフィックス株式会社製）：１００質量部
硬化剤（ヘキサンメチレンジイソシアネート、大日精化工業株式会社製）：６質量部

（製品保護フィルム）
製品保護フィルムとしては、実施例、比較例毎にそれぞれ下記樹脂フィルム１〜５を下記表１に記載の通りに使い分けた。又、各製品保護フィルムについて但し、比較例３については、製品保護フィルムを用いずに、他は同条件で試料を作成した。
製品保護フィルム１
：ポリエステルフィルム（厚さ５０μｍ）
製品保護フィルム２
：ポリエステルフィルム（厚さ１００μｍ）
製品保護フィルム３
：ポリプロピレンフィルム（厚さ３０μｍ）
製品保護フィルム４
：ポリエチレンフィルム（厚さ７５μｍ）

（各製品保護フィルムの貯蔵弾性率（Ｅ´））
それぞれの製品保護フィルム１〜５について、上述した貯蔵弾性率（Ｅ´）の測定方法により、２５℃（常温）と、１１０℃における貯蔵弾性率（Ｅ´）を測定した。結果は表１に示す。
＊ １００℃

［製造方法］
各試料作成のための製造方法は、上記において説明した本発明の製造方法、即ち、下記の通り、「ハードコート層形成工程」、「製品保護フィルム積層工程」、「材料積層体加熱加圧工程」を順次行う製造方法によるものとした。

（ハードコート層形成工程）
上記の硬化性樹脂フィルム（ハードコート層）上にプライマー層、ヒートシール層をこの順で積層した得たヒートシール層付きの硬化性樹脂フィルム（ハードコート層）を上記の有機ガラス基材の表面に加熱圧着して一体化した。

（製品保護フィルム積層工程）
次に、有機ガラス基材の表面にハードコート層が形成されている上記の積層体のハードコート層表面に、各実施例及び比較例毎にそれぞれ上記表１に記す製品保護フィルムを積層配置した「材料積層体」を得た。各製品保護フィルムは、何れもアクリル系粘着剤（塗布厚さ約６μｍ）を介して、ハードコート層上に仮着させた。

（材料積層体加熱加圧工程）
上記の各「材料積層体」を、オートクレーブに投入し、加熱温度：１００℃又は１１０℃、圧力：０．８ＭＰａ又は１．１５ＭＰａの条件（加熱温度と圧力の組合せは表１に示す３通り）で、１時間、加熱及び加圧して、実施例及び比較例のハードコート層付き有機ガラス製品試料を得た。

＜評価例：欠陥逓減率測定＞

上記方法により、得られた各試料について、有機ガラス基材とヒートシール層との界面に発生する微細な空隙（欠陥）を除去する効果の発現の度合いがどのように異なるかを検証するため、下記評価方法に基づいて欠陥逓減率を求めた。結果を表１に示す。

＜評価方法＞
５００ｍｍ×５００ｍｍサイズの各実施例・比較例の試料について、上記の材料積層体加熱加圧工程においてオートクレーブに投入する前に、ハードコート層側からの目視において視認可能な空隙の数を確認した。次に、オートクレーブによる上記の材料積層体加熱加圧工程の完了後における各試料について、上記同様目視において視認不可能となった空隙の数及び空隙の面積が明らかに低減している箇所を数えて、前者の空隙の数に対する上記工程後の空隙の減少数（初期の状態から視認不可能となった個数と明らかに空隙の面積が小さくなった個数の和）の割合を算出して、これを欠陥逓減率（％）とした。

表１より、本発明によれば、有機ガラス基材の表面に製造過程で空隙が形成されることを十分に低減させることができ、意匠性に優れる「ハードコート層付き有機ガラス製品」を提供することができることが分かる。

１ ハードコート層
２ 接着層
２１ プライマー層
２２ ヒートシール層
３ 製品保護フィルム
４ 有機ガラス基材
１０ ハードコート層付き有機ガラス製品

Claims (5)

1. 有機ガラス基材の少なくとも一方の表面にヒートシール層を介して、ハードコート層が積層されていて、前記ハードコート層が形成されている側の最表面に、更に製品保護フィルムが積層されている、ハードコート層付き有機ガラス製品であって、
   前記製品保護フィルムは、前記ヒートシール層のガラス転移温度（Ｔｇ）より５℃高い温度における貯蔵弾性率（Ｅ´）が、１．０×１０^９Ｐａ以上である、
   ハードコート層付き有機ガラス製品。
2. 有機ガラス基材の少なくとも一方の表面にヒートシール層を介して、ハードコート層が積層されていて、前記ハードコート層が形成されている側の最表面に、更に製品保護フィルムが積層されている、ハードコート層付き有機ガラス製品であって、
   前記製品保護フィルムの１１０℃における貯蔵弾性率（Ｅ´）が、１．０×１０^９Ｐａ以上である、
   ハードコート層付き有機ガラス製品。
3. 請求項１又は２に記載のハードコート層付き有機ガラス製品の製造方法であって、
   前記有機ガラス基材の表面に前記ヒートシール層を介して硬化性樹脂フィルムを積層することにより前記ハードコート層を形成するハードコート層形成工程と、
   前記ハードコート層の表面に、前記製品保護フィルムを積層する製品保護フィルム積層工程と、
   前記有機ガラス基材にヒートシール層を介して、ハードコート層が積層されていて、更に最表面には前記製品保護フィルムが積層されている材料積層体を、前記ヒートシール層のガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度で加熱しながら加圧する加熱加圧処理を行う材料積層体加熱加圧工程と、を含んでなる、
   ハードコート層付き有機ガラス製品の製造方法。
4. 前記材料積層体加熱加圧工程における加熱加圧処理を０．７ＭＰａ以上１．２ＭＰａ以下の圧力で行う、請求項３に記載のハードコート層付き有機ガラス製品の製造方法。
5. 前記材料積層体加熱加圧工程を、オートクレーブ内で前記材料積層体を加熱及び加圧することによって行う請求項３又は４に記載のハードコート層付き有機ガラス製品の製造方法。

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