JP2021021134A - 溶融塩電解槽、溶融塩固化層の形成方法、金属の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】金属塩化物の電気分解で得られた溶融金属への不純物の混入を有効に抑制することが可能な溶融塩電解槽を提供する。【解決手段】溶融塩浴Ｍで溶融塩の電気分解を行う電解室３０と、電解室３０と連通するメタル回収室４０とを備える溶融塩電解槽１Ａであって、メタル回収室４０の金属を貯留する溶融金属貯留部４１は少なくともその一部に第１の壁１０を備え、第１の壁１０の内表面１１上の少なくとも一部に溶融塩固化層４３を有する。【選択図】図１Ａ
Description
本発明は、溶融塩電解槽、溶融塩固化層の形成方法、及び金属の製造方法に関する。
金属チタンの鋳塊等は、工業的にはクロール法によって製造されたスポンジチタンを使用して製造されている。そして、このクロール法を含むスポンジチタン製造プロセスは、塩化工程、還元分離工程、破砕工程及び電解工程の四工程に大別しうる。これらの工程の一つである電解工程は、四塩化チタンを金属マグネシウムで還元してスポンジチタンを製造する還元分離工程の副生成物である塩化マグネシウムを、溶融塩電解により分解して、金属マグネシウムを得る工程である。
例えば、特許文献１には、電解工程において金属マグネシウムを生成するため、陰極と、該陰極の内側に配置される陽極と、該陰極と該陽極の間に配置される１以上の複極と、が設置され、溶融塩が電気分解される電気分解室と、上部に該溶融塩の電気分解により生成する金属マグネシウムが保持されるマグネシウム保持部を有するメタル回収室と、からなる溶融塩電解槽が提案されている。
また、電解工程においては、還元分離工程で生成するスポンジチタンの不純物濃度を低減するという観点から、電解工程においては不純物濃度が低い金属マグネシウムを生成することが要求されている。
特許文献２には、不純物濃度が低い金属マグネシウムを生成することが可能な溶融塩電解槽として、「耐火レンガで構築されており、１対以上の電極が設置され、溶融塩が電気分解される電気分解室と、上部に該溶融塩の電気分解により生成する金属マグネシウムが保持されるマグネシウム保持部を有するメタル回収室と、からなる溶融塩電解槽であって、該電気分解室と該メタル回収室の上部は、隔壁により分離されており、該電気分解室と該メタル回収室の境界部の下部には、該メタル回収室から該電気分解室に該溶融塩が流入する溶融塩流入経路が形成されており、且つ、該電気分解室と該メタル回収室の境界部の、該溶融塩流入経路より上には、該電気分解室で生成した金属マグネシウムおよび溶融塩が該メタル回収室に流入する金属マグネシウム流入経路が形成されており、該マグネシウム保持部の壁面のうち、金属マグネシウムが接触する壁面の一部又は全部に、カーボン、窒化ケイ素又は炭化ケイ素からなる遮蔽部材が設置されている溶融塩電解槽」が記載されている。
特許文献１に開示されている溶融塩電解槽では、メタル回収室において塩化マグネシウムの電気分解で得られた溶融マグネシウムがレンガと接触することで、溶融マグネシウムがレンガに含有される酸化アルミニウムを還元して、溶融マグネシウムにアルミニウム等の不純物が混入すると考えられる。
また、特許文献２に開示されている溶融塩電解槽では、マグネシウム保持部に相当する溶融金属貯留部の壁の内表面のうち、溶融マグネシウムが接触する壁の内表面の一部又は全部を、カーボン、窒化ケイ素又は炭化ケイ素からなる遮蔽部材で覆うこととしているが、レンガ表面からの不純物流出を防ぐには遮蔽部材の正確な配置が必要であり、施工の手間の観点から改善の余地がある。
そこで、本発明は、一実施形態において、金属塩化物の電気分解で得られた溶融金属への不純物の混入を有効に抑制することが可能な溶融塩電解槽を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は一側面において、溶融塩浴で溶融塩の電気分解を行う電解室と、該電解室と連通するメタル回収室とを備える溶融塩電解槽であって、前記メタル回収室の金属を貯留する溶融金属貯留部は少なくともその一部に第１の壁を備え、前記第１の壁の内表面上の少なくとも一部に前記溶融塩固化層を有する、溶融塩電解槽である。
本発明に係る溶融塩電解槽の一実施形態においては、前記第１の壁の見かけ気孔率は、３０％以下である。
本発明に係る溶融塩電解槽の一実施形態においては、前記メタル回収室の前記溶融金属貯留部の第１の壁以外の部分は、第２の壁を備え、前記第１の壁の見かけ気孔率は、前記第２の壁の見かけ気孔率より低い。
本発明に係る溶融塩電解槽の一実施形態においては、前記第１の壁の見かけ気孔率は、１８％以下であり、前記第２の壁の見かけ気孔率は、３０％超である。なお、第２の壁が例えば内側と外側で異なる見かけ気孔率となる場合、その外側が前記第２の壁の見かけ気孔率であることが好ましい。
本発明に係る溶融塩電解槽の一実施形態においては、前記溶融金属貯留部の第１の壁の内部又は外表面上の一部に冷媒流路を有する。
本発明に係る溶融塩電解槽の一実施形態においては、前記溶融塩固化層の平均厚さは、１０ｍｍ以上である。
本発明に係る溶融塩電解槽の一実施形態においては、前記溶融塩固化層は、ＮａＣｌを含む。
また、本発明は別の側面において、溶融塩浴で溶融塩の電気分解を行う電解室と、該電解室と連通するメタル回収室とを備えた溶融塩電解槽を使用する溶融塩固化層の形成方法であって、前記メタル回収室の金属を貯留する溶融金属貯留部の第１の壁の少なくとも一部を冷却することで、該第１の壁の内表面上の少なくとも一部に前記溶融塩を含有する溶融塩固化層を形成する形成工程を含む、溶融塩固化層の形成方法である。
本発明に係る溶融塩固化層の形成方法の一実施形態においては、前記第１の壁の見かけ気孔率は、３０％以下である。
本発明に係る溶融塩固化層の形成方法の一実施形態においては、前記メタル回収室の前記溶融金属貯留部の第１の壁以外の部分は、第２の壁を備え、前記第１の壁の見かけ気孔率は、前記第２の壁の見かけ気孔率より低い。
本発明に係る溶融塩固化層の形成方法の一実施形態においては、前記第１の壁の見かけ気孔率は、１８％以下であり、前記第２の壁の見かけ気孔率は、３０％超である。なお、第２の壁が例えば内側と外側で異なる見かけ気孔率となる場合、その外側が前記第２の壁の見かけ気孔率であることが好ましい。
本発明に係る溶融塩固化層の形成方法の一実施形態においては、前記溶融塩浴は、ＮａＣｌを４０．０質量％以上含有し、前記溶融塩固化層は、ＮａＣｌを含む。
また、本発明は別の側面において、上記いずれかの溶融塩固化層の形成方法により前記溶融塩固化層を形成する形成工程と、前記形成工程後、前記溶融金属貯留部の第１の壁の少なくとも一部を冷却しつつ、前記溶融塩を電気分解する電解工程とを含む、金属の製造方法である。
本発明の一実施形態によれば、金属塩化物の電気分解で得られた溶融金属への不純物の混入を有効に抑制することができる。
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の変更が可能である。また、本明細書において、「上方」は、例えば図１Ａ及び図１Ｂに示すように、第１の壁１０の底部側から上蓋２０へ向かう方向を意味し、「下方」は、上蓋２０から第１の壁１０の底部側へ向かう方向を意味する。また、本明細書において、「溶融金属」は、金属塩化物を電解分解したことで得られた溶融状態の金属を意味する。更に、本明細書において、「溶融塩固化層」は、溶融塩が固体となった層（固体層とも称する。）を意味する。
［１．概要］
一般的に、電解工程において、溶融塩浴には電気分解される塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2）以外に、支持塩として塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ2）、塩化カリウム（ＫＣｌ）及び／又は、フッ化カルシウム（ＣａＦ2）等が含まれている。電解室とメタル回収室とを備える溶融塩電解槽を用いて該溶融塩浴で電気分解を行った場合、マグネシウム（Ｍｇ）は、メタル回収室のメタル貯留部に貯留される。
一般的に、電解工程において、溶融塩浴には電気分解される塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2）以外に、支持塩として塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ2）、塩化カリウム（ＫＣｌ）及び／又は、フッ化カルシウム（ＣａＦ2）等が含まれている。電解室とメタル回収室とを備える溶融塩電解槽を用いて該溶融塩浴で電気分解を行った場合、マグネシウム（Ｍｇ）は、メタル回収室のメタル貯留部に貯留される。
本発明者は、電気分解後、その溶融塩電解槽内を確認したところ、溶融金属貯留部の内表面側の壁が浸食していることを確認した。内表面側の壁が浸食した理由としては、溶融金属貯留部が酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）及び酸化ケイ素（ＳｉＯ2）を含んで構成されているため、溶融マグネシウムが内表面側の壁と接触して酸化アルミニウムをアルミニウム（Ａｌ）に還元したことで、その壁が浸食されたと考えられる。このような場合、溶融マグネシウムには、酸化アルミニウムの還元で生じたアルミニウムが混入しうる。
特許文献２に記載された技術のように、電解分解で得られた溶融マグネシウムを貯留する溶融金属貯留部の壁の内表面に、溶融マグネシウムが該壁と接触しないように遮蔽部材を覆っても、該遮蔽部材が正確な配置とならなければ、溶融マグネシウムが壁と遮蔽部材間に入り込み、当該壁が浸食されるおそれがある。
本発明者は、このような懸念を考慮し、溶融塩浴と接触する壁の内表面に、マグネシウムに溶解しにくい塩を配置（例えば析出により配置）させてＡｌ汚染を抑制することを見出し、この塩として溶融塩浴に含まれる塩化ナトリウムに着目した。塩化マグネシウムとの混合下において、塩化ナトリウムは約６００℃で析出固化しうる。更に冷却を進めると約４８０℃で塩化マグネシウムと塩化ナトリウムの混合塩も析出固化を始める場合もある。この塩化ナトリウム等の析出固化を利用すれば、溶融金属貯留部の壁の表面を析出し固化する塩の固化層で覆うことができると考えられる。
本発明者は鋭意検討した結果、溶融金属貯留部の第１の壁の内表面上に溶融塩を含む溶融塩固化層を形成することで、第１の壁が電気分解で得られた溶融金属から遮蔽され、金属塩化物の電気分解で得られた溶融金属に不純物が混入する量を低減できるといった知見を得るに至った。
以下、各実施形態について、図面を用いて説明する。
以下、各実施形態について、図面を用いて説明する。
［２．溶融塩電解槽］
本発明に係る溶融塩電解槽１Ａの一実施形態においては、図１Ａに示すように、第１の壁１０と、上蓋２０と、電解室３０と、メタル回収室４０とを備える。図１Ａの溶融塩電解槽１Ａでは、電解室３０、メタル回収室４０が、図の横方向にそれぞれ並んで位置し、互いに連通している。
本発明に係る溶融塩電解槽１Ａの一実施形態においては、図１Ａに示すように、第１の壁１０と、上蓋２０と、電解室３０と、メタル回収室４０とを備える。図１Ａの溶融塩電解槽１Ａでは、電解室３０、メタル回収室４０が、図の横方向にそれぞれ並んで位置し、互いに連通している。
（第１の壁）
溶融塩電解槽１Ａにおける第１の壁１０は、上側に上面開口部が形成された容器形状であり、例えば酸化アルミニウムを含む耐火レンガその他の適切な材料からなる。この第１の壁１０からなる容器には、金属塩化物を含む溶融塩からなる溶融塩浴Ｍが貯留されている。また、電解室３０の内部には、溶融塩浴の深さ方向（図１Ａ及び図１Ｂでは上下方向）と平行な電解面を有する陽極３１及び陰極３２を含む電極が配置されている。
以下、溶融塩浴Ｍに塩化マグネシウムが含まれる場合を例として説明する。この場合、溶融塩浴Ｍに含まれる塩化マグネシウムの電気分解により、図１Ａに示すように、溶融金属として金属マグネシウム（Ｍｇ）が生成されるとともに、ガスとして塩素ガス（Ｃｌ2）が発生する。溶融塩浴Ｍには、上記の塩化マグネシウムの他、支持塩として、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウム及び／又は、フッ化カルシウム等を含ませる場合がある。支持塩として使用される成分は、塩化マグネシウムより電気分解される電圧が高いものを使用することが好ましい。金属マグネシウムは、金属チタンを製造するクロール法における四塩化チタンの還元に、また塩素ガスは、チタン鉱石の塩化にそれぞれ用いることができる。この電気分解の原料とする塩化マグネシウムとしては、クロール法で副次的に生成されるものを使用可能である。
溶融塩電解槽１Ａにおける第１の壁１０は、上側に上面開口部が形成された容器形状であり、例えば酸化アルミニウムを含む耐火レンガその他の適切な材料からなる。この第１の壁１０からなる容器には、金属塩化物を含む溶融塩からなる溶融塩浴Ｍが貯留されている。また、電解室３０の内部には、溶融塩浴の深さ方向（図１Ａ及び図１Ｂでは上下方向）と平行な電解面を有する陽極３１及び陰極３２を含む電極が配置されている。
以下、溶融塩浴Ｍに塩化マグネシウムが含まれる場合を例として説明する。この場合、溶融塩浴Ｍに含まれる塩化マグネシウムの電気分解により、図１Ａに示すように、溶融金属として金属マグネシウム（Ｍｇ）が生成されるとともに、ガスとして塩素ガス（Ｃｌ2）が発生する。溶融塩浴Ｍには、上記の塩化マグネシウムの他、支持塩として、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウム及び／又は、フッ化カルシウム等を含ませる場合がある。支持塩として使用される成分は、塩化マグネシウムより電気分解される電圧が高いものを使用することが好ましい。金属マグネシウムは、金属チタンを製造するクロール法における四塩化チタンの還元に、また塩素ガスは、チタン鉱石の塩化にそれぞれ用いることができる。この電気分解の原料とする塩化マグネシウムとしては、クロール法で副次的に生成されるものを使用可能である。
第１の壁１０を効率良く冷却することにより、第１の壁１０の内表面１１上に溶融塩固化層４３を形成するという観点から、溶融塩固化層４３を形成する第１の壁１０の見かけ気孔率は３０％以下であることが好ましく、１８％以下であることがより好ましい。ただし、第１の壁１０の見かけ気孔率は、下限側としては、典型的に１％以上であり、より典型的に２％以上である。
本明細書において、第１の壁１０の見かけ気孔率については幾つかの求め方があるが、第１の壁１０がレンガで形成されている場合、下記式（１）により求めることができる。ここで、レンガの嵩密度は、重量気孔率法により求める。
（見かけ気孔率）＝１００−｛（レンガの嵩密度／レンガの真密度）×１００｝（％）・・・式（１）
また、本明細書において、第１の壁１０の見かけ気孔率は、第１の壁１０中に形成されている隙間の存在割合を示す指標であるが、後述する冷媒流路１０ａを隙間として考慮するものではない。
第１の壁１０がレンガで構成され、レンガがＸ質量％のＡｌ2Ｏ3とＹ（＝１００−Ｘ）質量％のＳｉＯ2とで構成されている場合、真密度については下記式（２）により求める。
（レンガの真密度）＝（Ａｌ2Ｏ3の理論密度（ｇ／ｃｍ3）×Ｘ＋ＳｉＯ2の理論密度（ｇ／ｃｍ3）×Ｙ）／１００（ｇ／ｃｍ3）・・・式（２）
Ａｌ2Ｏ3の理論密度：３．９５ｇ／ｃｍ3
ＳｉＯ2の理論密度：２．６５ｇ／ｃｍ3
本明細書において、第１の壁１０の見かけ気孔率については幾つかの求め方があるが、第１の壁１０がレンガで形成されている場合、下記式（１）により求めることができる。ここで、レンガの嵩密度は、重量気孔率法により求める。
（見かけ気孔率）＝１００−｛（レンガの嵩密度／レンガの真密度）×１００｝（％）・・・式（１）
また、本明細書において、第１の壁１０の見かけ気孔率は、第１の壁１０中に形成されている隙間の存在割合を示す指標であるが、後述する冷媒流路１０ａを隙間として考慮するものではない。
第１の壁１０がレンガで構成され、レンガがＸ質量％のＡｌ2Ｏ3とＹ（＝１００−Ｘ）質量％のＳｉＯ2とで構成されている場合、真密度については下記式（２）により求める。
（レンガの真密度）＝（Ａｌ2Ｏ3の理論密度（ｇ／ｃｍ3）×Ｘ＋ＳｉＯ2の理論密度（ｇ／ｃｍ3）×Ｙ）／１００（ｇ／ｃｍ3）・・・式（２）
Ａｌ2Ｏ3の理論密度：３．９５ｇ／ｃｍ3
ＳｉＯ2の理論密度：２．６５ｇ／ｃｍ3
第１の壁１０を形成するレンガの材質は、上記見かけ気孔率の範囲内に調整するという観点から、例えばＡｌ2Ｏ3が９０〜１００質量％であり、ＳｉＯ2が０〜１０質量％としてよい。
上蓋２０は、溶融塩浴Ｍが高温であることから溶融塩電解槽１Ａの外部に対する断熱のため、或いは、塩素漏洩防止の目的で外部に対して溶融塩電解槽１Ａ内を負圧にするため、第１の壁１０の上面開口部を閉じている。
（電解室）
電解室３０は、溶融塩浴Ｍ中の金属塩化物を電気分解して、該電気分解により溶融金属を生成する機能を持つ。例えば、塩化マグネシウムの電気分解では、溶融マグネシウムの他、塩素ガスが生成する。電解室３０は、電極とガス回収口２１とを有する。
電解室３０は、溶融塩浴Ｍ中の金属塩化物を電気分解して、該電気分解により溶融金属を生成する機能を持つ。例えば、塩化マグネシウムの電気分解では、溶融マグネシウムの他、塩素ガスが生成する。電解室３０は、電極とガス回収口２１とを有する。
（電極）
電極は、少なくとも、電源に接続された陽極３１及び陰極３２を有する。これらの陽極３１及び陰極３２では、陽極３１の溶融塩浴Ｍ中に浸漬した表面で酸化反応により塩素等のガスが生じるとともに、陰極３２の溶融塩浴Ｍ中に浸漬した表面で還元反応により金属マグネシウム等の溶融金属が生成される。
電極は、少なくとも、電源に接続された陽極３１及び陰極３２を有する。これらの陽極３１及び陰極３２では、陽極３１の溶融塩浴Ｍ中に浸漬した表面で酸化反応により塩素等のガスが生じるとともに、陰極３２の溶融塩浴Ｍ中に浸漬した表面で還元反応により金属マグネシウム等の溶融金属が生成される。
電極は、少なくとも陽極３１及び陰極３２を有するものであれば、溶融塩浴Ｍ中の金属塩化物の電気分解を行うことができる。更に、電解室３０は、電気分解の生産効率を向上させるという観点から、電極を複数対有してもよい。また、電極は、電気分解の生成効率向上等の観点より、図１Ｂに示すように、陽極３１と陰極３２との間に、陽極３１及び陰極３２間への電圧の印加によって分極する一枚以上のバイポーラ電極３３ａ、３３ｂをさらに有することが好ましい。この例では、バイポーラ電極３３ａ、３３ｂは二枚としているがバイポーラ電極の数は適宜調整可能である。但し、このようなバイポーラ電極３３ａ、３３ｂは必ずしも必要ではない。なお、陽極３１とバイポーラ電極３３ａ、陰極３２とバイポーラ電極３３ｂ、バイポーラ電極３３ａと３３ｂの極間距離はそれぞれ、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
（メタル回収室）
メタル回収室４０は、電解室３０において電気分解により生成した溶融金属を回収する機能を持つ。メタル回収室４０は、電解室３０と連通しており、溶融金属貯留部４１と溶融塩及び溶融金属の給排口２２とを有する。そして、メタル回収室４０と、電解室３０とを区画するため、メタル回収室４０と電解室３０との間には第１の隔壁４５が設けられている。図１Ａに示す実施形態では、該第１の隔壁４５も溶融金属貯留部４１を区画する。よって、該第１の隔壁４５は先述した第１の壁１０としてよい。
メタル回収室４０は、電解室３０において電気分解により生成した溶融金属を回収する機能を持つ。メタル回収室４０は、電解室３０と連通しており、溶融金属貯留部４１と溶融塩及び溶融金属の給排口２２とを有する。そして、メタル回収室４０と、電解室３０とを区画するため、メタル回収室４０と電解室３０との間には第１の隔壁４５が設けられている。図１Ａに示す実施形態では、該第１の隔壁４５も溶融金属貯留部４１を区画する。よって、該第１の隔壁４５は先述した第１の壁１０としてよい。
（溶融金属貯留部）
溶融金属貯留部４１は、電解室３０で金属塩化物を電気分解して得られた溶融金属で形成された金属層４２を貯留する機能を持つ。金属層４２はメタル回収室４０の浴面ＭＳ側に形成されるので、メタル回収室４０において浴面ＭＳは、電気分解で生成した溶融金属によって形成されうる。本発明の一実施形態においては、溶融金属貯留部４１における第１の壁１０の内表面１１上に、溶融塩固化層４３を有する。溶融金属貯留部４１は、少なくともその一部に第１の壁１０を備えてよいし、その全周が第１の壁１０からなるものとしてよい。
溶融金属貯留部４１は、電解室３０で金属塩化物を電気分解して得られた溶融金属で形成された金属層４２を貯留する機能を持つ。金属層４２はメタル回収室４０の浴面ＭＳ側に形成されるので、メタル回収室４０において浴面ＭＳは、電気分解で生成した溶融金属によって形成されうる。本発明の一実施形態においては、溶融金属貯留部４１における第１の壁１０の内表面１１上に、溶融塩固化層４３を有する。溶融金属貯留部４１は、少なくともその一部に第１の壁１０を備えてよいし、その全周が第１の壁１０からなるものとしてよい。
（溶融塩固化層）
溶融塩固化層４３は、溶融金属と第１の壁１０とを物理的に遮蔽するという機能を持つ。本発明の一実施形態では、メタル回収室４０の溶融金属貯留部４１は、周囲を囲む側壁としての第１の壁１０のうち、該第１の壁１０の内表面１１上の少なくとも一部に溶融塩固化層４３を形成されていれば、溶融金属に混入する不純物量を低減できる。溶融塩固化層４３の平均厚さは、当該溶融塩固化層が安定的に形成され溶融金属を物理的に遮蔽するという観点から、下限側としては１０ｍｍ以上であることが好ましく、２０ｍｍ以上であることがより好ましい。ただし、溶融塩固化層４３の平均厚さは、上限側としては、メタル回収室の容積を確保する観点と溶融塩固化層４３の厚さを制御する観点等から、典型的に１００ｍｍ以下であり、より典型的に５０ｍｍ以下である。本明細書において、溶融塩固化層４３の平均厚さは、所定の間隔で選択した９点の厚さの平均値を意味する。すなわち、溶融金属貯留部４１の上面視（上蓋２０側からの視野）により確認される溶融塩固化層４３の全長を把握し、該全長を５等分してその内側３点を測定対象とする。さらに、各測定対象について溶融塩固化層４３を正面視により高さ方向に全長を５等分し、その内側３点を測定対象とする。このようにして９点について溶融塩固化層４３の厚さを測定し、その数値の平均値を溶融塩固化層４３の平均厚さとする。
溶融塩固化層４３は、溶融金属と第１の壁１０とを物理的に遮蔽するという機能を持つ。本発明の一実施形態では、メタル回収室４０の溶融金属貯留部４１は、周囲を囲む側壁としての第１の壁１０のうち、該第１の壁１０の内表面１１上の少なくとも一部に溶融塩固化層４３を形成されていれば、溶融金属に混入する不純物量を低減できる。溶融塩固化層４３の平均厚さは、当該溶融塩固化層が安定的に形成され溶融金属を物理的に遮蔽するという観点から、下限側としては１０ｍｍ以上であることが好ましく、２０ｍｍ以上であることがより好ましい。ただし、溶融塩固化層４３の平均厚さは、上限側としては、メタル回収室の容積を確保する観点と溶融塩固化層４３の厚さを制御する観点等から、典型的に１００ｍｍ以下であり、より典型的に５０ｍｍ以下である。本明細書において、溶融塩固化層４３の平均厚さは、所定の間隔で選択した９点の厚さの平均値を意味する。すなわち、溶融金属貯留部４１の上面視（上蓋２０側からの視野）により確認される溶融塩固化層４３の全長を把握し、該全長を５等分してその内側３点を測定対象とする。さらに、各測定対象について溶融塩固化層４３を正面視により高さ方向に全長を５等分し、その内側３点を測定対象とする。このようにして９点について溶融塩固化層４３の厚さを測定し、その数値の平均値を溶融塩固化層４３の平均厚さとする。
また、溶融塩固化層４３は溶融塩浴Ｍの冷却により形成できるため、溶融塩浴Ｍに含まれる成分のうち融点の高い成分が溶融塩固化層４３の主たる成分となりうる。上記支持塩の中では塩化ナトリウムが最も析出しやすいので、当該溶融塩固化層４３は、塩化ナトリウムを主成分とし、５０質量％以上含むこととしてよい。当該溶融塩固化層４３の塩化ナトリウムの含有量は、上限値については特に規定されない。
（溶融塩循環路）
電解室３０は、溶融塩循環路５０を介してメタル回収室４０と連通されている。溶融塩循環路５０は、溶融塩電解槽１Ａの底部側に設けられ、第２の隔壁５５により形成されている。第２の隔壁５５は第１の隔壁４５より溶融塩電解槽１Ａの底部側に設けられる。溶融塩電解槽１Ａでは、第２の隔壁５５は、溶融塩循環路５０のみならず、電気分解により生成した溶融金属のメタル回収室４０への流入路をも区画している。
電解室３０は、溶融塩循環路５０を介してメタル回収室４０と連通されている。溶融塩循環路５０は、溶融塩電解槽１Ａの底部側に設けられ、第２の隔壁５５により形成されている。第２の隔壁５５は第１の隔壁４５より溶融塩電解槽１Ａの底部側に設けられる。溶融塩電解槽１Ａでは、第２の隔壁５５は、溶融塩循環路５０のみならず、電気分解により生成した溶融金属のメタル回収室４０への流入路をも区画している。
本発明に係る溶融塩電解槽１Ｂの実施形態においては、図２に示すように、メタル回収室４０の溶融金属貯留部４１は、第１の壁１０を備え、メタル回収室４０の溶融金属貯留部４１の第１の壁以外の部分は、第２の壁１５を備える。すなわち、第１の隔壁４５は第１の壁１０としてよい。そして、溶融金属貯留部４１を外側から冷却するに際し、第１の壁１０の内表面１１上に溶融塩固化層４３を効率よく形成するという観点から、第１の壁１０の見かけ気孔率は第２の壁１５の見かけ気孔率より低いことが好ましい。空気は断熱性が高いため、冷却すべき部位は見かけ気孔率を低くする。該溶融金属貯留部４１における第１の壁１０の内表面１１上の少なくとも一部に溶融塩固化層４３を形成されていれば、溶融金属に混入する不純物量を低減できる。
（第２の壁）
第２の壁１５の見かけ気孔率の下限側としては、３０％超であることが好ましい。ただし、第２の壁１５の見かけ気孔率は、上限側としては、典型的に８０％以下であり、より典型的に７５％以下である。当該第２の壁１５が溶融塩電解槽１Ｂの外側と内側とで異なる材質の壁として構成されている場合、当該第２の壁１５の外側の壁の見かけ気孔率が上記範囲内であればよい。
なお、本明細書において、第２の壁１５の見かけ気孔率は、第２の壁１５中に形成されている隙間の存在割合を示す指標である。
第２の壁１５を形成するレンガの材質は、上記見かけ気孔率に調整するという観点から、例えばＡｌ2Ｏ3が１０〜３０質量％であり、ＳｉＯ2が７０〜９０質量％であってよい。
第２の壁１５の見かけ気孔率の下限側としては、３０％超であることが好ましい。ただし、第２の壁１５の見かけ気孔率は、上限側としては、典型的に８０％以下であり、より典型的に７５％以下である。当該第２の壁１５が溶融塩電解槽１Ｂの外側と内側とで異なる材質の壁として構成されている場合、当該第２の壁１５の外側の壁の見かけ気孔率が上記範囲内であればよい。
なお、本明細書において、第２の壁１５の見かけ気孔率は、第２の壁１５中に形成されている隙間の存在割合を示す指標である。
第２の壁１５を形成するレンガの材質は、上記見かけ気孔率に調整するという観点から、例えばＡｌ2Ｏ3が１０〜３０質量％であり、ＳｉＯ2が７０〜９０質量％であってよい。
第２の壁がレンガで構成され、レンガがＸ質量％のＡｌ2Ｏ3とＹ（＝１００−Ｘ）質量％のＳｉＯ2とで構成されている場合、真密度については上記式（２）により求める。
また、本発明に係る溶融塩電解槽１Ｃの実施形態においては、図３に示すように、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０の内部の一部に、第１の壁１０を冷やすための冷媒を流す冷媒流路１０ａを有する。一方、本発明に係る溶融塩電解槽１Ｄの実施形態においては、図４に示すように、少なくとも溶融金属貯留部４１の第１の壁１０の外表面１２上の一部に、冷却部４４を設け、その冷却部４４は内部に第１の壁１０を冷やすための冷媒を流す冷媒流路４４ａを有する。
更に、本発明に係る溶融塩電解槽１Ｅの実施形態においては、図５に示すように、第１の隔壁４５の内部に第１の隔壁４５を冷やすための冷媒を流す冷媒流路４５ａを有する。本発明に係る溶融塩電解槽１Ｅの実施形態では、第１の隔壁４５を冷却することにより、溶融塩固化層４３側であって第１の隔壁４５の主表面４６上に溶融塩固化層４３が形成される。
［２．溶融塩固化層の形成方法］
本発明に係る溶融塩固化層４３の形成方法の一実施形態においては、溶融塩浴Ｍで溶融塩の電気分解を行う電解室３０と、該電解室３０と連通するメタル回収室４０とを備えた溶融塩電解槽１Ａ〜１Ｅを使用する。そして、本発明の一実施形態においては、溶融塩固化層４３を形成する形成工程を含む。なお、上述した溶融塩電解槽と重複する説明は割愛する。
本発明に係る溶融塩固化層４３の形成方法の一実施形態においては、溶融塩浴Ｍで溶融塩の電気分解を行う電解室３０と、該電解室３０と連通するメタル回収室４０とを備えた溶融塩電解槽１Ａ〜１Ｅを使用する。そして、本発明の一実施形態においては、溶融塩固化層４３を形成する形成工程を含む。なお、上述した溶融塩電解槽と重複する説明は割愛する。
（形成工程）
形成工程では、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０少なくとも一部を冷却することで、該第１の壁１０の内表面１１上の少なくとも一部に溶融塩を含有する溶融塩固化層４３を形成する。溶融塩固化層４３は高温にさらされると溶融塩浴Ｍに溶解することがあるため、溶融塩固化層の安定的な形成のため連続的な冷却を要求されることもある。
形成工程では、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０少なくとも一部を冷却することで、該第１の壁１０の内表面１１上の少なくとも一部に溶融塩を含有する溶融塩固化層４３を形成する。溶融塩固化層４３は高温にさらされると溶融塩浴Ｍに溶解することがあるため、溶融塩固化層の安定的な形成のため連続的な冷却を要求されることもある。
形成工程においては、第１の壁１０の溶融塩固化層４３を形成する部位である、例えばレンガ内表面１１付近の溶融塩浴Ｍの温度は適宜調整すれば良い。例えば、溶融塩浴の組成を鑑みて冷却強度を適宜調整して溶融塩浴Ｍの温度を調整可能である。第１の壁１０の内表面１１付近の溶融塩浴Ｍの温度は、例えば、６００℃以下に制御することが好ましく、５８０℃以下に制御することがより好ましい。このとき、第１の壁１０の内表面１１付近の溶融塩浴Ｍの温度は、熱電対等を利用して測定してよい。
形成工程においては、溶融塩固化層４３を形成する部位に対応する第１の壁１０を冷却することで、第１の壁１０の内表面１１上に効率よく溶融塩固化層４３を形成するという観点から、風冷すればよい。第１の壁の外表面に温度計を設置し温度を確認しながら適宜風冷強度を制御すればよい。
図３及び図４に示す溶融塩電解槽１Ｃ、１Ｄにおいては、冷媒を冷媒流路１０ａ、４４ａに流すことで、溶融塩固化層４３を形成することが好ましい。なお、冷媒としては公知のものを適宜使用すればよい。冷却の形態としては、例えば風冷、水冷等がある。
溶融塩浴Ｍは、電気抵抗を下げるという観点と溶融塩固化層４３を効率よく形成するという観点から、ＮａＣｌを４０．０質量％以上含有していることが好ましい。溶融塩浴におけるＮａＣｌの含有量は６０．０質量％以下としてよい。
該溶融塩浴は、ＣａＣｌ2を１５．０質量％以上含有すればよく、２０．０質量％以上含有すればよりよい。
該溶融塩浴は、ＭｇＣｌ2を１０．０質量％以上含有すればよく、１３．０質量％以上含有すればよりよい。一方、該溶融塩浴は、ＭｇＣｌ2を３０．０質量％以下含有すればよく、２５．０質量％以下含有すればよりよい。
該溶融塩浴は、ＭｇＦ2を０．３質量％以上含有すればよく、１．０質量％以上含有すればよりよい。
該溶融塩浴は、ＣａＣｌ2を１５．０質量％以上含有すればよく、２０．０質量％以上含有すればよりよい。
該溶融塩浴は、ＭｇＣｌ2を１０．０質量％以上含有すればよく、１３．０質量％以上含有すればよりよい。一方、該溶融塩浴は、ＭｇＣｌ2を３０．０質量％以下含有すればよく、２５．０質量％以下含有すればよりよい。
該溶融塩浴は、ＭｇＦ2を０．３質量％以上含有すればよく、１．０質量％以上含有すればよりよい。
［３．金属の製造方法］
本発明に係る金属の製造方法の一実施形態においては、先述した溶融塩固化層４３の形成方法により溶融塩固化層４３を形成する形成工程と、電解工程とを含む。そうすることで、本発明の一実施形態においては、金属塩化物の電気分解で得られた溶融金属にメタル回収室４０を形成するレンガ成分に由来する不純物が混入する量を低減することができる。
本発明に係る金属の製造方法の一実施形態においては、先述した溶融塩固化層４３の形成方法により溶融塩固化層４３を形成する形成工程と、電解工程とを含む。そうすることで、本発明の一実施形態においては、金属塩化物の電気分解で得られた溶融金属にメタル回収室４０を形成するレンガ成分に由来する不純物が混入する量を低減することができる。
（電解工程）
電解工程では、該形成工程後、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０の少なくとも一部を冷却しつつ、溶融塩を電気分解する。このとき、本発明の一実施形態では、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０の溶融塩固化層４３を形成する部位のレンガ内表面１１付近の溶融塩の温度を６００℃以下に調整することで、電解中であったとしても、形成された溶融塩固化層４３を維持することができる。本発明の一実施形態では、例えば、連続的な冷却の実施により溶融塩固化層４３を持続的に維持し、電気分解で得られた金属マグネシウムとレンガとの接触を抑制することができ、その結果、金属マグネシウムにレンガ由来の不純物であるＡｌの混入量を低減することができる。
電解工程では、該形成工程後、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０の少なくとも一部を冷却しつつ、溶融塩を電気分解する。このとき、本発明の一実施形態では、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０の溶融塩固化層４３を形成する部位のレンガ内表面１１付近の溶融塩の温度を６００℃以下に調整することで、電解中であったとしても、形成された溶融塩固化層４３を維持することができる。本発明の一実施形態では、例えば、連続的な冷却の実施により溶融塩固化層４３を持続的に維持し、電気分解で得られた金属マグネシウムとレンガとの接触を抑制することができ、その結果、金属マグネシウムにレンガ由来の不純物であるＡｌの混入量を低減することができる。
溶融塩浴Ｍの流動は、図１Ａに示す矢印Ａのように起こる。すなわち、溶融塩が、電解室３０から第１の隔壁４５の下側を通ってメタル回収室４０に流動し、メタル回収室４０から第２の隔壁５５の下側に配置された溶融塩循環路５０を経て電解室３０に流動する。電解室３０では、溶融塩浴中の金属塩化物が電気分解されて、電解室３０で溶融金属が生成される。そして、この溶融金属は、メタル回収室４０に流入する。その後、溶融塩浴Ｍに対する比重の小さい溶融金属は、メタル回収室４０の溶融金属貯留部４１に浮上してそこに溜まる。メタル回収室４０で浮上した溶融金属は、金属層４２を形成し、給排口２２に回収用のパイプ等を挿通して回収することができる。以上より、本発明の一実施形態においては、溶融塩から溶融金属を製造することができる。
また、電解工程では、電気分解により消費した金属塩化物量分の溶融塩を適宜補給する観点から、溶融塩電解槽内のメタル回収室４０に溶融塩を供給する工程を更に含んでもよい。すなわち、本発明の一実施形態においては、給排口２２を介してメタル回収室４０に溶融塩を供給してよい。給排口２２を介してメタル回収室４０に溶融塩を供給する場合、メタル回収室４０で浴面ＭＳ付近に浮上した回収対象である溶融金属がほとんど存在しない状態のときに、溶融塩を供給することが好ましい。この理由としては、回収対象である溶融金属が所定量存在しているときには、溶融塩を供給するとその影響により溶融塩浴Ｍが流動し回収対象である溶融金属が溶融塩浴Ｍ中に撹拌されてしまうといったことが挙げられる。このとき、溶融塩を供給する方法は特に限定されず比較的多量の溶融塩を間欠的に供給する間欠式や、溶融塩を連続的に供給する連続式を採用できる。
溶融塩電解槽の操業を継続すると、溶融塩浴Ｍ中の電気分解される金属塩化物量が低下していく。よって、適宜のタイミングで電気分解の対象となる金属塩化物を溶融塩浴Ｍに補給する。その際、溶融塩電解槽内に補給する補給用溶融塩中の前記金属塩化物濃度は、溶融塩浴Ｍにおける前記金属塩化物の濃度回復の観点から、９０質量％以上がよく、９５質量％以上がよりよく、９９質量％以上が更によい。すなわち、補給する補給用溶融塩浴は実質的に前記電気分解の対象となる金属塩化物のみの組成としてよい。
電解工程では、可能な限りガス回収口２１から電気分解により発生する塩素ガスを回収すればよい。
以下、本発明の内容を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
［実施例１］
実施例１では、図６Ａに示すように、第１の壁１０と、第２の壁１５と、上蓋２０と、電解室３０と、溶融金属貯留部４１を有するメタル回収室４０と、第１の隔壁４５と、溶融塩循環路５０と、第２の隔壁５５とを備えた溶融塩電解槽１００を組み立てた。なお、第１の壁１０は見かけ気孔率２％、Ａｌ2Ｏ3含有量９３質量％以上のレンガで構成した。また、第２の壁１５は外側を見かけ気孔率５５〜７５％、Ａｌ2Ｏ3含有量１３〜３０質量％である断熱レンガと内側を見かけ気孔率２％、Ａｌ2Ｏ3含有量９３質量％以上のレンガとする複数種のレンガからなるものとした。第１の隔壁４５と、溶融塩循環路５０と、第２の隔壁５５とは前記断熱レンガでいずれも構成した。上蓋２０の材質は蓋裏にキャスタブル耐火物の層を施工した炭素鋼を使用した。この溶融塩電解槽１００は、メタル回収室４０が１ｍ3であるものを用いた。また、図６Ｂに示すように、電解室３０においては、単位電気分解セルを２つ作製するため、陽極３１と陰極３２とバイポーラ電極３３ａ、３３ｂをそれぞれ配置した。陽極３１の材質は黒鉛とし、陰極３２の材質は鉄（炭素鋼）とした。バイポーラ電極の材質は黒鉛とした。陽極３１と陰極３２間のバイポーラ電極の枚数を２枚とした。なお、本明細書において、単位電気分解セルは、破線ＤＬに示すように、１つの陽極３１と、その陽極３１の両主表面（電解面）に対向して存在する陰極３２と、その陽極３１と陰極３２との間の２枚のバイポーラ電極３３ａ、３３ｂとで構成する電極群を意味する。風冷は第１の壁１０の外側より行った。即ち溶融金属貯留部４１の上面視において３方向から冷却を実施した。
＜試験条件＞
溶融塩組成：ＭｇＣｌ2２０質量％、ＣａＣｌ2３０質量％、ＮａＣｌ４９質量％、ＭｇＦ2１質量％
溶融塩浴温度：平均７００℃
第１の壁の溶融塩固化層４３を形成する部位の内表面付近の溶融塩浴温度：平均５８０℃
冷風：１ｍ2当たり２０ｍ3／ｍｉｎ（常時冷却）
第１の壁の厚さ：４００ｍｍ
実施例１では、図６Ａに示すように、第１の壁１０と、第２の壁１５と、上蓋２０と、電解室３０と、溶融金属貯留部４１を有するメタル回収室４０と、第１の隔壁４５と、溶融塩循環路５０と、第２の隔壁５５とを備えた溶融塩電解槽１００を組み立てた。なお、第１の壁１０は見かけ気孔率２％、Ａｌ2Ｏ3含有量９３質量％以上のレンガで構成した。また、第２の壁１５は外側を見かけ気孔率５５〜７５％、Ａｌ2Ｏ3含有量１３〜３０質量％である断熱レンガと内側を見かけ気孔率２％、Ａｌ2Ｏ3含有量９３質量％以上のレンガとする複数種のレンガからなるものとした。第１の隔壁４５と、溶融塩循環路５０と、第２の隔壁５５とは前記断熱レンガでいずれも構成した。上蓋２０の材質は蓋裏にキャスタブル耐火物の層を施工した炭素鋼を使用した。この溶融塩電解槽１００は、メタル回収室４０が１ｍ3であるものを用いた。また、図６Ｂに示すように、電解室３０においては、単位電気分解セルを２つ作製するため、陽極３１と陰極３２とバイポーラ電極３３ａ、３３ｂをそれぞれ配置した。陽極３１の材質は黒鉛とし、陰極３２の材質は鉄（炭素鋼）とした。バイポーラ電極の材質は黒鉛とした。陽極３１と陰極３２間のバイポーラ電極の枚数を２枚とした。なお、本明細書において、単位電気分解セルは、破線ＤＬに示すように、１つの陽極３１と、その陽極３１の両主表面（電解面）に対向して存在する陰極３２と、その陽極３１と陰極３２との間の２枚のバイポーラ電極３３ａ、３３ｂとで構成する電極群を意味する。風冷は第１の壁１０の外側より行った。即ち溶融金属貯留部４１の上面視において３方向から冷却を実施した。
＜試験条件＞
溶融塩組成：ＭｇＣｌ2２０質量％、ＣａＣｌ2３０質量％、ＮａＣｌ４９質量％、ＭｇＦ2１質量％
溶融塩浴温度：平均７００℃
第１の壁の溶融塩固化層４３を形成する部位の内表面付近の溶融塩浴温度：平均５８０℃
冷風：１ｍ2当たり２０ｍ3／ｍｉｎ（常時冷却）
第１の壁の厚さ：４００ｍｍ
電解の開始前に、上記冷却条件により第１の壁１０を冷却することで、第１の壁１０の内表面１１上にＮａＣｌを含む溶融塩固化層４３を形成した。その後、冷却条件を保持しつつ、電圧を印加して、電解を開始した。１か月経過した後、電解を停止した。
［比較例１］
比較例１では、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０を冷却しなかった点以外、実施例１と同様に電解を実施した。そのため、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０の内表面１１上には、溶融塩固化層４３が形成されていなかった。
比較例１では、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０を冷却しなかった点以外、実施例１と同様に電解を実施した。そのため、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０の内表面１１上には、溶融塩固化層４３が形成されていなかった。
＜溶融塩固化層の成分確認＞
電解停止後溶融塩電解槽１００から速やかに溶融塩浴を抜き出し、溶融塩電解槽１００内に残った溶融塩固化層４３から分析サンプルを取り出し、化学分析により溶融塩固化層４３の組成を求めた。その結果、溶融塩固化層４３を形成する部位内表面の温度によりＮａＣｌ含有量が変わるものの溶融塩浴に含まれる溶融塩が固化して形成されたものであることを確認した。なお、ＮａＣｌ量は８０質量％以上であった。
電解停止後溶融塩電解槽１００から速やかに溶融塩浴を抜き出し、溶融塩電解槽１００内に残った溶融塩固化層４３から分析サンプルを取り出し、化学分析により溶融塩固化層４３の組成を求めた。その結果、溶融塩固化層４３を形成する部位内表面の温度によりＮａＣｌ含有量が変わるものの溶融塩浴に含まれる溶融塩が固化して形成されたものであることを確認した。なお、ＮａＣｌ量は８０質量％以上であった。
＜溶融塩固化層の厚さ＞
実施例１については、上述の方法により溶融塩固化層４３の厚さを９点計測し、その平均値を求めた。その結果、溶融塩固化層４３の厚さは２５ｍｍであった。一方、比較例１では、溶融塩固化層４３は形成されていなかった。
実施例１については、上述の方法により溶融塩固化層４３の厚さを９点計測し、その平均値を求めた。その結果、溶融塩固化層４３の厚さは２５ｍｍであった。一方、比較例１では、溶融塩固化層４３は形成されていなかった。
＜浸食度合い＞
比較例１では、図７に示すように、第１の壁１０の断面において、第１の壁１０の外表面１２の線と平行であって第１の壁１０の内表面１１の接線Ｔから、第１の壁１０の厚さ方向に沿って浸食面１１ａまでの深さＤを１０か所測定した。その複数の深さＤの中で、深さＤの最大値を浸食深さとした。実施例１の深さＤも、比較例１と同様に求めた。そして、比較例１の浸食深さを基準値である１．０として、実施例１について相対的に浸食度合いを求めた結果、実施例１の浸食深さは０．１であった。
比較例１では、図７に示すように、第１の壁１０の断面において、第１の壁１０の外表面１２の線と平行であって第１の壁１０の内表面１１の接線Ｔから、第１の壁１０の厚さ方向に沿って浸食面１１ａまでの深さＤを１０か所測定した。その複数の深さＤの中で、深さＤの最大値を浸食深さとした。実施例１の深さＤも、比較例１と同様に求めた。そして、比較例１の浸食深さを基準値である１．０として、実施例１について相対的に浸食度合いを求めた結果、実施例１の浸食深さは０．１であった。
（実施例による考察）
実施例１では、比較例１と比べ、浸食度合いが非常に低かった。この理由としては、実施例１では、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０の内表面１１上に溶融塩固化層４３が形成されていたために、溶融マグネシウムが第１の壁１０と接触していなかったことが挙げられる。実施例１ではレンガの浸食度合いが小さいため、金属マグネシウムへのアルミニウム移行量の抑制を実現できる。
実施例１では、比較例１と比べ、浸食度合いが非常に低かった。この理由としては、実施例１では、溶融金属貯留部４１の第１の壁１０の内表面１１上に溶融塩固化層４３が形成されていたために、溶融マグネシウムが第１の壁１０と接触していなかったことが挙げられる。実施例１ではレンガの浸食度合いが小さいため、金属マグネシウムへのアルミニウム移行量の抑制を実現できる。
１Ａ〜１Ｅ、１００ 溶融塩電解槽
１０ 第１の壁
１０ａ、４４ａ、４５ａ 冷媒流路
１１ 内表面
１１ａ 浸食面
１２ 外表面
１５ 第２の壁
２０ 上蓋
２１ ガス回収口
２２ 給排口
３０ 電解室
３１ 陽極
３２ 陰極
３３ａ、３３ｂ バイポーラ電極
４０ メタル回収室
４１ 溶融金属貯留部
４２ 金属層
４３ 溶融塩固化層
４４ 冷却部
４５ 第１の隔壁
４６ 主表面
５０ 溶融塩循環路
５５ 第２の隔壁
Ｄ 深さ
Ｍ 溶融塩浴
ＭＳ 浴面
Ｔ 接線
１０ 第１の壁
１０ａ、４４ａ、４５ａ 冷媒流路
１１ 内表面
１１ａ 浸食面
１２ 外表面
１５ 第２の壁
２０ 上蓋
２１ ガス回収口
２２ 給排口
３０ 電解室
３１ 陽極
３２ 陰極
３３ａ、３３ｂ バイポーラ電極
４０ メタル回収室
４１ 溶融金属貯留部
４２ 金属層
４３ 溶融塩固化層
４４ 冷却部
４５ 第１の隔壁
４６ 主表面
５０ 溶融塩循環路
５５ 第２の隔壁
Ｄ 深さ
Ｍ 溶融塩浴
ＭＳ 浴面
Ｔ 接線
Claims (13)
- 溶融塩浴で溶融塩の電気分解を行う電解室と、該電解室と連通するメタル回収室とを備える溶融塩電解槽であって、
前記メタル回収室の金属を貯留する溶融金属貯留部は少なくともその一部に第１の壁を備え、
前記第１の壁の内表面上の少なくとも一部に溶融塩固化層を有する、溶融塩電解槽。 - 前記第１の壁の見かけ気孔率は、３０％以下である、請求項１に記載の溶融塩電解槽。
- 前記メタル回収室の前記溶融金属貯留部の第１の壁以外の部分は、第２の壁を備え、
前記第１の壁の見かけ気孔率は、前記第２の壁の見かけ気孔率より低い、請求項１又は２に記載の溶融塩電解槽。 - 前記第１の壁の見かけ気孔率は、１８％以下であり、
前記第２の壁の見かけ気孔率は、３０％超である、請求項３に記載の溶融塩電解槽。 - 前記溶融金属貯留部の第１の壁の内部又は外表面上の一部に冷媒流路を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の溶融塩電解槽。
- 前記溶融塩固化層の平均厚さは、１０ｍｍ以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の溶融塩電解槽。
- 前記溶融塩固化層は、ＮａＣｌを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の溶融塩電解槽。
- 溶融塩浴で溶融塩の電気分解を行う電解室と、該電解室と連通するメタル回収室とを備えた溶融塩電解槽を使用する溶融塩固化層の形成方法であって、
前記メタル回収室の金属を貯留する溶融金属貯留部の第１の壁の少なくとも一部を冷却することで、該第１の壁の内表面上の少なくとも一部に前記溶融塩を含有する溶融塩固化層を形成する形成工程を含む、溶融塩固化層の形成方法。 - 前記第１の壁の見かけ気孔率は、３０％以下である、請求項８に記載の溶融塩固化層の形成方法。
- 前記メタル回収室の前記溶融金属貯留部の第１の壁以外の部分は、第２の壁を備え、
前記第１の壁の見かけ気孔率は、前記第２の壁の見かけ気孔率より低い、請求項８又は９に記載の溶融塩固化層の形成方法。 - 前記第１の壁の見かけ気孔率は、１８％以下であり、
前記第２の壁の見かけ気孔率は、３０％超である、請求項１０に記載の溶融塩固化層の形成方法。 - 前記溶融塩浴は、ＮａＣｌを４０．０質量％以上含有し、
前記溶融塩固化層は、ＮａＣｌを含む、請求項８〜１１のいずれか一項に記載の溶融塩固化層の形成方法。 - 請求項８〜１２のいずれか一項に記載の溶融塩固化層の形成方法により前記溶融塩固化層を形成する形成工程と、
前記形成工程後、前記溶融金属貯留部の第１の壁の少なくとも一部を冷却しつつ、前記溶融塩を電気分解する電解工程とを含む、金属の製造方法。
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| JP2019052335A (ja) * | 2017-09-13 | 2019-04-04 | 東邦チタニウム株式会社 | 溶融金属収集用部材及び金属マグネシウムの製造方法 |
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| KR100986206B1 (ko) | 2010-02-26 | 2010-10-07 | 하이플라이밸브(주) | 다중밀폐 나이프게이트 밸브 |
-
2019
- 2019-07-30 JP JP2019140347A patent/JP7333223B2/ja active Active
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| JP2019052335A (ja) * | 2017-09-13 | 2019-04-04 | 東邦チタニウム株式会社 | 溶融金属収集用部材及び金属マグネシウムの製造方法 |
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