JP2021015790A - 正極活物質及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
正極活物質の製造方法は、層状構造を有し、その組成におけるリチウム以外の金属の総モル数に対するニッケルのモル数の比が0.7以上1未満であるリチウム遷移金属複合酸化物を含む第1粒子を、ナトリウムイオンを含む溶液と接触させ、前記リチウム遷移金属複合酸化物及びナトリウム元素を含む第2粒子を得る洗浄工程と、前記第2粒子と、ホウ素化合物とを混合し、混合物を得る混合工程と、前記混合物を100℃以上450℃以下の温度で熱処理する熱処理工程とを含む。また、必要に応じて、第1粒子を準備する準備工程等のその他の工程を含んでいてよい。
準備工程では、層状構造を有するリチウム遷移金属複合酸化物を含む第1粒子を準備する。第1粒子を構成するリチウム遷移金属複合酸化物は、その組成にニッケルを含み、リチウム以外の金属の総モル数に対するニッケルのモル数の比が0.7以上1未満である。第1粒子は、市販品から適宜選択して準備してもよく、以下に説明するような調製方法によって準備してもよい。
Li(1+p)Ni(1−x−y−z−w)CoxMnyAlzMwO2 (1)
式中、−0.05≦p≦0.2、0<x+y+z+w≦0.3、0≦x≦0.3、0≦y≦0.3、0≦z≦0.1、0≦w≦0.03を満たす。MはZr、Ti、Mg、Ta、Nb、Mo及びWからなる群から選択される少なくとも1種の元素である。
洗浄工程では、リチウム遷移金属複合酸化物を含む第1粒子を、ナトリウムイオンを含む溶液(以下、洗浄液ともいう)と接触させて、リチウム遷移金属複合酸化物及びナトリウム元素を含む第2粒子を得る。洗浄液との接触後の処理物には、必要に応じて、脱水処理、乾燥処理等を実施してもよい。洗浄工程は、例えば、第1粒子に存在する未反応原料のアルカリ成分の少なくとも一部を除去する工程である。
混合工程では、第2粒子と、ホウ素化合物とを混合して混合物を得る。第2粒子とホウ素化合物との混合は、乾式で行ってよく、湿式で行ってもよい。混合は、例えば、スーパーミキサー等を用いて行うことができる。また、この混合工程では、ホウ素化合物に加えて他の金属元素の単体、合金又は金属化合物を混合してもよい。他の金属元素としては、Al、Si、Zr、Ti、Mg、Ta、Nb、Mo、W等が挙げられ、これらからなる群から選択される少なくとも1種が好ましい。
熱処理工程では、混合物を、例えば、100℃以上450℃以下の温度で熱処理して、正極活物質を得る。熱処理の温度は、200℃以上400℃以下であってよく、好ましくは220℃以上350℃以下であってよく、より好ましくは250℃以上350℃以下であってよい。熱処理温度を乾燥処理温度よりも高くすることで、充放電容量がより向上する場合がある。熱処理の雰囲気は、含酸素雰囲気であってよく、大気中であってよい。熱処理の時間は、例えば、1時間以上20時間以下であり、好ましくは5時間以上10時間以下である。なお、熱処理工程で得られる熱処理物に対しては、必要に応じて解砕処理、分級処理等を実施してよい。
正極活物質は、層状構造を有し、その組成におけるリチウム以外の金属の総モル数に対するニッケルのモル数の比が0.7以上1未満であるリチウム遷移金属複合酸化物を含む1次粒子が複数集合してなる2次粒子を含む。1次粒子の表面の少なくとも一部には、ホウ素を含む化合物が付着している。また2次粒子の粒界の少なくとも一部には、ナトリウムを含む化合物が存在する。そして2次粒子の断面における任意の3領域についてのホウ素元素の検出量の平均値t1で、検出量の標準偏差σ1を除した値(σ1/t1)である変動係数(CV)が0.18未満である。
Li(1+p)Ni1−x−y−z−wCoxMnyAlzMwO2 (1)
式中、−0.05≦p≦0.2、0<x+y+z+w≦0.3、0≦x≦0.3、0≦y≦0.3、0≦z≦0.1、0≦w≦0.03を満たす。MはZr、Ti、Mg、Ta、Nb、Mo及びWからなる群から選択される少なくとも1種である。
非水系電解質二次電池用電極は、集電体と、集電体上に配置され、上述した正極活物質又は前記製造方法で製造される正極活物質を含む正極活物質層とを備える。係る電極を備える非水系電解質二次電池は、優れたサイクル特性を達成することができる。
非水系電解質二次電池は、上記非水系電解質二次電池用電極を備える。非水系電解質二次電池は、非水系電解質二次電池用電極に加えて、非水系二次電池用負極、非水系電解質、セパレータ等を備えて構成される。非水系電解液二次電池における、負極、非水系電解質、セパレータ等については例えば、特開2002−075367号公報、特開2011−146390号公報、特開2006−12433号公報(これらは、その開示内容全体が参照により本明細書に組み込まれる)等に記載された、非水系電解質二次電池用のためのものを適宜用いることができる。
前駆体準備工程
共沈法により、二次粒子の体積平均粒径が20μmであり、(Ni0.95Co0.05)O3で表される組成を有する複合酸化物粒子を得た。
得られた複合酸化物粒子と水酸化リチウムと水酸化アルミニウムとを、モル比でLi:(Ni+Co):Al=1.10:0.97:0.03となるように混合し、原料混合物を得た。得られた原料混合物を大気中で熱処理した。熱処理は第1温度450℃で3時間、第2温度680℃で4時間行った。熱処理後に分散処理してリチウム遷移金属複合酸化物の組成が、Li1.03Ni0.92Co0.05Al0.03O2である第1粒子を得た。
得られた第1粒子を、ナトリウムイオン濃度が0.469mol/Lとなるように調製した硫酸ナトリウム水溶液に加えて、固形分濃度45質量%のスラリーとした。固形分濃度は第1粒子の質量/(第1粒子の質量+洗浄液の質量)で求めた。このスラリーを30分間攪拌した後、漏斗で脱水し、ケーキとして分離した。分離したケーキを150℃で10時間乾燥して洗浄粒子として第2粒子を得た。
得られた第2粒子に含まれるリチウム遷移金属複合酸化物のリチウム以外の金属の総モル数に対し、ホウ素元素として1mol%となる量のオルトホウ酸を加え、混合攪拌して混合物を得た。
得られた混合物を、大気中250℃で10時間、熱処理をして目的のリチウム遷移金属複合酸化物を含む正極活物質E1を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液の濃度をナトリウムイオン濃度が0.156mol/Lとなるように調製したこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質E2を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液を水酸化ナトリウム水溶液に変更したこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質E3を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液の代わりに純水を用い、スラリーの固形分濃度を42質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質C1を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液の代わりに、リチウムイオン濃度が0.469mol/Lとなるように調製した硫酸リチウム水溶液を用い、スラリーの固形分濃度を32質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質C2を得た。
実施例1から3並びに比較例1及び2で得られた正極活物質について、サイクル特性を以下のようにして評価した。
96.5質量部の正極活物質、65質量部のSUPER−C(TIMICAL社製)、2質量部のPVDF(ポリフッ化ビニリデン)を、NMP(N−メチル−2−ピロリドン)に分散、溶解し、正極スラリーを調製した。得られた正極スラリーをアルミニウム箔からなる集電板に塗布、乾燥後、ロールプレス機で正極活物質層の密度が3.5g/cm3になるように圧縮成形し、サイズが15cm2となるように裁断して、正極を得た。
EC(エチレンカーボネイト)とDMC(ジメチルカーボネイト)とEMC(エチルメチルカーボネイト)を体積比率3:4:3で混合して混合溶媒とした。得られた混合溶媒に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)をその濃度が、1mol/Lになるように溶解させて非水電解液を得た。
上記正極の集電体に、リード電極を取り付けたのち120℃で真空乾燥を行った。正極に多孔性ポリエチレンからなるセパレータをドライボックス内で配し、袋状のラミネートパックに収納した。収納後60℃で真空乾燥して各部材に吸着した水分を除去した。真空乾燥後、アルゴンボックス内でSUS板に密着させたLi箔と上記セパレータに覆われた正極集電体を対向させ、ラミネートパック内に挿入した。ラミパック内部に先述の非水電解液を注入、封止し、評価用電池としてラミネートタイプの非水電解液二次電池を得た。
得られた評価用電池に充電電圧4.25V(対極Li)、充電電流0.2C(1C≡1時間で放電が終了する電流)での定電圧定電流充電と、放電電圧2.75V(対極Li)、放電電流0.2Cの定電流放電とからなる充放電を一回行った。
エージング後、充電電圧4.25V(対極Li)、充電電流0.3Cでの定電圧定電流充電と、放電電圧2.75V(対極Li)、放電電流0.3Cでの定電流放電とを1サイクルとし、各サイクル後の放電容量を45℃定温下で測定した。nサイクル後の放電容量Ed(n)の、1サイクル後の放電容量Ed(1)に対する比(≡Ed(n)/Ed(1))を、nサイクル後の容量維持率Rs(n)とし、ここではサイクル数n=30で行った。評価結果を表1に示す。
前駆体準備工程
共沈法により、体積平均粒径が18μmであり、(Ni0.85Co0.15)O3で表される組成を有する複合酸化物粒子を得た。
合成工程における混合比をLi:(Ni+Co):Al=1.10:0.96:0.04と変更し、第2温度を745℃に変更したこと以外は実施例1と同様にして、第1粒子を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液をナトリムイオン濃度が0.313mol/Lとなるように調製し、固形分濃度を40質量%としたこと以外は、実施例1と同様にして、第2粒子を得た。
混合工程におけるホウ酸添加量を第2粒子に含まれるリチウム遷移金属複合酸化物のリチウム以外の金属の総モル数に対して、ホウ素元素として0.3mol%としたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質E4を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液に代えて純水を用い、固形分濃度を45質量%としたこと以外は、実施例4と同様にして正極活物質C3を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液に代えて、リチウムイオン濃度が0.313mol/Lとなるように調製した硫酸リチウム水溶液を用いたこと以外は、実施例4と同様にして正極活物質C4を得た。
前駆体準備工程
共沈法により、体積平均粒径が22μmであり、(Ni0.88Co0.09Mn0.03)O3で表される組成を有する複合酸化物粒子を得た。
合成工程における混合比をLi:(Ni+Co+Mn):Al=1.12:0.98:0.02と変更し、第2温度を730℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして第1粒子を得た。
実施例1と同様に、ナトリウムイオン濃度が0.469mol/Lとなるように調製した硫酸ナトリウム水溶液を用いて第1粒子を洗浄して第2粒子を得た。
混合工程におけるホウ酸添加量を第2粒子に含まれるリチウム遷移金属複合酸化物のリチウム以外の金属の総モル数に対して、ホウ素元素として0.5mol%としたこと、及び酸化タングステンを第2粒子に含まれるリチウム遷移金属複合酸化物のリチウム以外の金属の総モル数に対して、0.3mol%となるように添加したこと以外は、実施例1と同様にして混合物を得た。
実施例1と同様にして混合物を熱処理して、正極活物質E5を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液に代えて純水を用い、スラリーの固形分濃度を37質量%としたこと以外は、実施例5と同様にして正極活物質C5を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液に代えて、リチウムイオン濃度が0.469mol/Lとなるように調製した硫酸リチウム水溶液を用い、スラリーの固形分濃度を28質量%としたこと以外は、実施例5と同様にして正極活物質C6を得た。
実施例5並びに比較例5及び6で得られた正極活物質についてサイクル特性を以下のようにして評価した。
体積平均粒径が4.5μmであり、Li1.03Ni0.835Co0.14Al0.025O2で表される組成を有し、硫酸ナトリウム水溶液を用いた洗浄工程を経て得られたリチウム遷移金属複合酸化物を含む正極活物質Aを準備した。実施例5及び比較例5から6で得られた正極活物質E5、C5及びC6と、正極活物質Aとを重量比7:3となるようにそれぞれ混合して、評価用の混合正極活物質を調製した。
92質量部の上記で得られた混合正極活物質、3質量部のアセチレンブラック、及び5質量部のPVDF(ポリフッ化ビニリデン)を、NMP(N−メチル−2−ピロリドン)に分散、溶解し、正極スラリーを調製した。得られた正極スラリーをアルミニウム箔からなる集電板に塗布、乾燥後、ロールプレス機で正極活物質層の密度が3.3g/cm3になるように圧縮成形し、サイズが15cm2となるように裁断して、正極を得た。
97.5質量部の人造黒鉛、1.5質量部のCMC(カルボキシメチルセルロース)、及び1.0質量部のSBR(スチレンブタジエンゴム)を、水に分散させて負極スラリーを調製した。得られた負極スラリーを銅箔に塗布、乾燥し、さらに圧縮成型して負極を得た。
EC(エチレンカーボネイト)とEMC(エチルメチルカーボネイト)を体積比率3:7で混合して、混合溶媒とした。得られた混合溶媒に六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)をその濃度が、1mol/Lになるように溶解させて、非水電解液を得た。
評価用電池の組み立てはサイクル特性評価1と同様に実施した。具体的には、上記正極と負極の集電体に、それぞれリード電極を取り付けたのち、120℃で真空乾燥を行った。次いで、正極と負極の間に上記セパレータを配し、袋状のラミネートパックにそれらを収納した。収納後60℃で真空乾燥し、各部材に吸着した水分を除去した。真空乾燥後、ラミネートパック内に非水電解液を注入、封止し、評価用電池としてのラミネートタイプの非水電解液二次電池を得た。
得られた評価用電池に充電電圧4.2V(対極C)、充電電流0.1Cでの定電圧定電流充電と、放電電圧2.75V(対極C)、放電電流0.2Cの定電流放電からなる充放電を一回行った。その後、充電電流を0.2Cに変更し充放電を二回行い、正極及び負極に非水電解液をなじませた。
実施例5並びに比較例5及び6で得られた正極活物質について、粒子内部におけるホウ素元素分布を評価した。具体的には、上記と同様にして正極を作製し、得られた正極についてイオンミリング装置IM400PLUS(HITACHI社製)を用いて真空条件下で加工して正極活物質粒子の断面サンプルを得た。加工にはArビームを使用し、加工時間は1時間で行った。得られた断面サンプルにおける正極活物質粒子の断面における各元素の検出量を、2重収束セクター磁場型質量分析装置(NanoSIMS 50L;カメカ社製)を用いて測定した。一次イオン種はCs+、一次加速電圧を8kVとし、試料台に−8kV印加し、サンプルにCs+を照射することで、二次イオンであるBO2−(質量数42.97)のシグナルを測定した。測定されたシグナルの強度に基づいて断面画像を作成した。実施例5で得られた正極活物質粒子におけるBO2−の分布を示す画像の一例を図1に、比較例5で得られた正極活物質粒子におけるBO2−の分布を示す画像の一例を図2に、比較例6で得られた正極活物質粒子におけるBO2−の分布を示す画像の一例を図3にそれぞれ示す。
前駆体準備工程
共沈法により、体積平均粒径が4μmであり、(Ni0.885Co0.115)O3で表される複合酸化物粒子を得た。
合成工程における混合比をLi:(Ni+Co):Al=1.10:0.97:0.03と変更し、第2温度を690℃に変更したこと以外は実施例1と同様に実施して第1粒子を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液をナトリムイオン濃度が0.156mol/Lとなるように調製したこと以外は実施例1と同様に実施して第2粒子を得た。
混合工程におけるホウ酸添加量を第2粒子に含まれるリチウム遷移金属複合酸化物のリチウム以外の金属の総モル数に対して、ホウ素元素として0.1mol%としたこと以外は、実施例1と同様にして正極活物質E6を得た。
洗浄工程における硫酸ナトリウム水溶液に代えて、リチウムイオン濃度が0.156mol/Lとなるように調製した硫酸リチウム水溶液を用い、スラリーの固形分濃度を30質量%としたこと以外は、実施例6と同様にして正極活物質C7を得た。
実施例5並びに比較例5及び6と同様の製造方法で得られた正極活物質を含む正極について、抵抗増加率を以下のようにして評価した。
正極活物質の調製
実施例5と同様の製造方法で評価用の正極活物質を調製した。
92質量部の上記で得られた正極活物質、3質量部のアセチレンブラック、及び5質量部のPVDF(ポリフッ化ビニリデン)を、NMP(N−メチル−2−ピロリドン)に分散、溶解し、正極スラリーを調製した。得られた正極スラリーをアルミニウム箔からなる集電板に塗布し、乾燥後、ロールプレス機で正極活物質層の密度が2.8g/cm3になるように圧縮成形し、サイズが15cm2となるように裁断して、実施例7の正極を得た。なお、正極活物質層の密度は、正極活物質層の厚みをマイクロメーターで測定して算出される正極活物質層の体積で、正極活物質層の質量を除して算出した。
上記で得られた正極を用いたこと以外は、サイクル特性評価2と同様の方法で評価用電池を得た。
正極活物質層の密度が3.3g/cm3になるように圧縮成形したこと以外は実施例7と同様にして、実施例8の正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
正極活物質層の密度が3.5g/cm3になるように圧縮成形したこと以外は実施例7と同様にして、実施例9の正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
正極活物質層の密度が3.7g/cm3になるように圧縮成形したこと以外は実施例7と同様にして、実施例10の正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
正極活物質として、比較例5の製造方法で得られた正極活物質を用いたこと以外は、実施例7と同様にして正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
正極活物質層の密度が3.3g/cm3になるように圧縮成形したこと以外は比較例8と同様にして、比較例9の正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
正極活物質層の密度が3.5g/cm3になるように圧縮成形したこと以外は比較例8と同様にして、比較例10の正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
正極活物質層の密度が3.7g/cm3になるように圧縮成形したこと以外は比較例8と同様にして、比較例11の正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
正極活物質として、比較例6の製造方法で得られた正極活物質を用いたこと以外は、実施例7と同様にして正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
正極活物質層の密度が3.3g/cm3になるように圧縮成形したこと以外は比較例12と同様にして、比較例13の正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
正極活物質層の密度が3.5g/cm3になるように圧縮成形したこと以外は比較例12と同様にして、比較例14の正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
正極活物質層の密度が3.7g/cm3になるように圧縮成形したこと以外は比較例12と同様にして、比較例15の正極を得た。次いでこれを用いたこと以外は実施例7と同様にして評価用電池を得た。
得られた評価用電池に充電電圧4.2V(対極C)、充電電流0.1Cでの定電圧定電流充電と、放電電圧2.75V(対極C)、放電電流0.2Cの定電流放電からなる充放電を1回行った。その後、充電電流を0.2Cに変更して充放電を2回行い、正極及び負極に非水電解液をなじませた。
エージング後、充電電圧4.2V、充電電流0.2Cでの定電圧定電流充電で、充電率(SOC)100%まで充電した。インピーダンス測定装置(1470Eおよび1455A、いずれもSOLARTRON社製)を用いて、交流インピーダンス法で1MHzから0.1Hzの範囲で抵抗測定を行い、ナイキストプロットを得た。上記の抵抗測定の後、放電電圧2.75V、放電電流0.2Cで定電流放電した。次いで、評価用電池を、45℃定温下で、充電電圧4.2V、充電電流1Cでの定電圧定電流充電と、放電電圧2.75V、放電電流1Cでの定電流放電を1サイクルとし、200サイクルの充放電を行った。200サイクルの充放電後、充電電圧4.2V、充電電流0.2Cでの定電圧定電流充電でSOC100%まで充電し、上記インピーダンス測定装置を用いて同様に抵抗測定を行い、ナイキストプロットを得た。
得られたナイキストプロットに基づき、図4の等価回路モデルを組み、フィッティング計算を行った。測定により得られたインピーダンスの円弧成分の頂点周波数の高いほうを負極由来の抵抗とし、頂点周波数の低いほうを正極由来の抵抗Rとした。サイクル前の正極由来の抵抗値をR(p)、サイクル後の正極由来の抵抗値をR(a)として、R(a)/R(p)×100(%)を抵抗増加率として算出した。次いで、実施例7に対する比較例8のように、同じ極板密度で作製され、純水で洗浄された比較例における抵抗増加率で、洗浄液で洗浄された実施例又は比較例で算出された抵抗増加率を除算して相対抵抗増加率を算出した。硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した実施例7から10、硫酸リチウム水溶液で洗浄した比較例12から15に関する評価結果を表6に示す。
Claims (14)
- 層状構造を有し、その組成におけるリチウム以外の金属の総モル数に対するニッケルのモル数の比が0.7以上1未満であるリチウム遷移金属複合酸化物を含む第1粒子を、ナトリウムイオンを含む溶液と接触させ、前記リチウム遷移金属複合酸化物及びナトリウム元素を含む第2粒子を得ることと、
前記第2粒子と、ホウ素化合物とを混合し、混合物を得ることと、
前記混合物を100℃以上450℃以下の温度で熱処理することと、
を含む、正極活物質の製造方法。 - 前記第2粒子に含まれるナトリウム元素の含有率が、100ppm以上1400ppm以下である請求項1に記載の製造方法。
- 前記混合物は、前記リチウム遷移金属複合酸化物のリチウム以外の金属の総モル数に対するホウ素元素のモル数の比率が0.1mol%以上2mol%以下となる量で、前記ホウ素化合物を含む請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物は、コバルトを含み、リチウム以外の金属の総モル数に対するコバルトのモル数の比が0.3以下である請求項1から3のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物は、マンガン及びアルミニウムの少なくとも一方を含み、リチウム以外の金属の総モル数に対するマンガン及びアルミニウムのモル数の比が0.3以下である請求項1から4のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物が下記式(1)で表される組成を有する請求項1から5のいずれか1項に記載の製造方法。
Li(1+p)Ni(1−x−y−z−w)CoxMnyAlzMwO2 (1)
(−0.05≦p≦0.2、0<x+y+z+w≦0.3、0≦x≦0.3、0≦y≦0.3、0≦z≦0.1、0≦w≦0.03、MはZr、Ti、Mg、Ta、Nb、Mo及びWからなる群から選択される少なくとも1種の元素である) - 層状構造を有し、その組成におけるリチウム以外の金属の総モル数に対するニッケルのモル数の比が0.7以上1未満であるリチウム遷移金属複合酸化物を含む1次粒子が複数集合してなる2次粒子を含み、
前記1次粒子の表面の少なくとも一部には、ホウ素を含む化合物が付着し、
前記2次粒子の粒界の少なくとも一部には、ナトリウムを含む化合物が存在し、
前記2次粒子の断面における任意の3領域についてのホウ素元素の検出量の平均値で、前記検出量の標準偏差を除した値が0.18未満である正極活物質。 - ナトリウム元素の含有率が、100ppm以上1400ppm以下である請求項7に記載の正極活物質。
- リチウム以外の金属の総モル数に対するホウ素元素のモル数の比率が0.1mol%以上2mol%以下である請求項7又は8に記載の正極活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物は、コバルトを含み、リチウム以外の金属の総モル数に対するコバルトのモル数の比が0.3以下である請求項7から9のいずれか1項に記載の正極活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物は、マンガン及びアルミニウムの少なくとも一方を含み、リチウム以外の金属の総モル数に対するマンガン及びアルミニウムのモル数の比が0.3以下である請求項7から10のいずれか1項に記載の正極活物質。
- 前記リチウム遷移金属複合酸化物が下記式(1)で表される組成を有する請求項7から11のいずれか1項に記載の正極活物質。
Li(1+p)Ni(1−x−y−z−w)CoxMnyAlzMwO2 (1)
(−0.05≦p≦0.2、0<x+y+z+w≦0.3、0≦x≦0.3、0≦y≦0.3、0≦z≦0.1、0≦w≦0.03、MはZr、Ti、Mg、Ta、Nb、Mo及びWからなる群から選択される少なくとも1種である) - 請求項7から12のいずれか1項に記載の正極活物質を正極に含む非水系電解質二次電池。
- 集電体と、前記集電体上に配置される正極活物質層とを備え、
前記正極活物質層は、請求項7から12のいずれか1項に記載の正極活物質を含み、
密度が2.8g/cm3以上3.7g/cm3以下である非水系電解質二次電池用電極。
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