JP2021006620A - 粘着シート、および粘着シート貼付品の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】被着面への貼り合わせに関して検査のしやすさとリワーク性とを確保するのに適するとともに、貼り合わせられた被着面上において高接着信頼性および低透明性を実現するのに適した、粘着シート、およびこれを用いた粘着シート貼付品の製造方法を、提供する。【解決手段】本発明の粘着シートＸは、粘着剤層２０を有する。粘着剤層２０は、第１外部刺激に因って波長５５０ｎｍでの可視光透過率が低下可能であり、且つ、第２外部刺激に因って粘着力が上昇可能である。本発明の粘着シート貼付品製造方法は、粘着シートＸをその粘着剤層２０にて被着体に貼り合わせる工程と、被着体上の粘着剤層２０に第１外部刺激を与える着色工程と、この着色工程より前または後に被着体上の粘着剤層２０に第２外部刺激を与える粘着力上昇工程とを含む。【選択図】図１

Description

本発明は、粘着シート、および粘着シート貼付品の製造方法に、関する。

光学デバイスや電子デバイスなど各種デバイスの表面には、表面保護や耐衝撃性付与などの観点から、補強用の粘着シートが貼り合わせられる場合がある。補強用粘着シートは、例えば、基材フィルムと粘着剤層との積層構造を有する。このような補強用粘着シートに関する技術については、例えば下記の特許文献１に記載されている。

特開２０１７−１３２８７１号公報

補強用粘着シートについては、所定表面に対する貼り合わせの後に当該シートとその被着面との間における異物や気泡の有無を検査可能なように、透明性が求められることがある。

また、補強用粘着シートには、貼合せ作業に関するリワーク性が求められることがある。具体的には、所定表面への補強用粘着シートの貼り合わせにおいて貼り合わせ不良（即ち、被着面上での補強用粘着シートの位置ずれや、被着面と補強用粘着シートとの間への異物や気泡の混入）が生じた場合に、代わりの補強用粘着シートでの貼合せ作業ができるように、補強用粘着シートには、被着面から適切に剥離するための軽剥離性が求められることがある。

その一方、製品デバイスの表面に貼着し続ける補強用粘着シートには、デバイス構造材として被着面に対する充分な接着信頼性を示すことも、求められる。補強用粘着シートに関するこのような接着信頼性と上述の軽剥離性とは、トレードオフの関係にある。

加えて、製品デバイスの表面に貼着し続ける補強用粘着シートには、その被着面の性状によっては、透明性が低いことを求められる場合がある。例えば、製品デバイスの外観品位など意匠性の観点から、補強用粘着シートが貼着している被着面の色味や質感、被着面内でのこれらの違いなどが当該粘着シートを介しては視認されにくいことが、補強用粘着シートに求められることがある。例えば、補強用粘着シートが貼着している被着面が金属面など鏡面性の高い面である場合、そのような面での外光反射を防止・抑制するための遮光性を有することが、補強用粘着シートに求められることがある。補強用粘着シートに関するこのような低透明性と上述の透明性とは、トレードオフの関係にある。

本発明は、被着面への貼り合わせに関して検査のしやすさとリワーク性とを確保するのに適するとともに、貼り合わせられた被着面上において高接着信頼性および低透明性を実現するのに適した、粘着シートを提供する。また、本発明は、そのような粘着シートを用いた粘着シート貼付品製造方法を提供する。

本発明の第１の側面によると粘着シートが提供される。この粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着剤層は、第１外部刺激に因って波長５５０ｎｍでの可視光透過率が低下可能であり、且つ、第２外部刺激に因って粘着力が上昇可能である。第１外部刺激は、例えば、活性エネルギー線照射または加熱である。第２外部刺激は、第１外部刺激とは異なる種類の刺激であり、例えば、加熱または活性エネルギー線照射である。また、粘着シートは、粘着剤層に積層される透明基材を有してもよい。本発明の粘着シートにおいては、粘着剤層に対して第１外部刺激を付与して同層の可視光透過率を低下させた後に、当該粘着剤層に対して第２外部刺激を付与して同層の粘着力を上昇させることが可能である。或いは、粘着剤層に対して第２外部刺激を付与して同層の粘着力を上昇させた後に、当該粘着剤層に対して第１外部刺激を付与して同層の可視光透過率を低下させることも可能である。

本発明の粘着シートにおける粘着剤層は、上述のように、第１外部刺激に因って波長５５０ｎｍでの可視光透過率が低下可能である（可視光の波長域において波長５５０ｎｍは中間領域内に位置するので、粘着剤層における波長５５０ｎｍの光の透過率は、粘着剤層の色味や可視光域での透明性に影響を与えやすい）。このような構成は、粘着シートにおいて、可視光域における透明性が相対的に高い状態と相対的に低い状態とを使い分けるのに適する。例えば、本発明の粘着シートを所定表面に貼り合わせた後、同シートの透明性が相対的に高い状態で同シートと被着面との間における異物や気泡の有無を検査し、当該検査の通過の後、同シートの粘着剤層に第１外部刺激を与えて同シートの透明性を相対的に低い状態へと変化させることが可能である。被着面に貼り合わせられた粘着シートの透明性が低いほど、被着面の色味や質感、被着面内でのこれらの違いなどは視認されにくく、また、被着面が外光反射を生じやすい面であってもその外光反射は抑制される。

本発明の粘着シートにおける粘着剤層は、上述のように、第２外部刺激に因って粘着力が上昇可能である。このような構成は、粘着シートないしその粘着剤層において、被着体に対する粘着力が相対的に低い状態（低粘着力状態）と相対的に高い状態（高粘着力状態）とを使い分けるのに適する。例えば、所定表面への粘着シートの貼り合わせに不良が生じた場合には、貼り合わせ不良を生じた粘着シートの粘着剤層の粘着力が相対的に低い状態で、同シートを被着面から剥離することが可能である。その一方で、所定表面に適切に貼り合わせられた粘着シートについては、その粘着剤層に第２外部刺激を与えて同層の粘着力を相対的に高い状態へと変化させることが可能である。被着面に貼り合わせられた粘着シートないしその粘着剤層の対被着面粘着力が高いほど、当該粘着シートにおいて、被着面に対する高い接着信頼性を実現しやすい。

以上のように、本発明の第１の側面に係る粘着シートは、被着面への貼り合わせに関して検査のしやすさとリワーク性とを確保するのに適するとともに、貼り合わせられた被着面上において高接着信頼性および低透明性を実現するのに適する。このような本発明の粘着シートは、例えば、光学デバイスや電子デバイスなど各種デバイスの表面に貼り合わせられる補強用粘着シートとして好適に使用することが可能である。

第１外部刺激は、好ましくは活性エネルギー線照射である。このような構成は、第１外部刺激に因る粘着剤層の可視光透過率の低下についての制御のしやすさの観点から好ましい。また、このような構成は、粘着剤層において可視光透過率低下領域をパターン形成するのに適する。

第２外部刺激は、好ましくは加熱である。このような構成は、第１外部刺激として活性エネルギー線照射（第２外部刺激とは種類が異なる）を採用するのに適する。

本発明の粘着シートに関し、ステンレス板に対する貼り合せを経た後に２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第１粘着力に対する、ステンレス板に対する貼り合せと、照射波長３６５ｎｍおよび照射光量４０００ｍＪ/ｃｍ^２の照射条件での紫外線照射とを経た後に、上記剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第２粘着力の比率は、好ましくは２以下である。この構成は、粘着シートの粘着剤層において、第１外部刺激を受けることによる対被着面粘着力上昇率を押さえて、第２外部刺激を受けることによる高い対被着面粘着力上昇率を確保するのに適する。

本発明の粘着シートに関し、ステンレス板に対する貼り合せを経た後に２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第１粘着力に対する、ステンレス板に対する貼り合せと、照射波長３６５ｎｍおよび照射量４０００ｍＪ/ｃｍ^２の照射条件での紫外線照射と、８０℃での５分間の加熱とを経た後に、上記剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第３粘着力の比率は、好ましくは５以上である。第３粘着力は、好ましくは５Ｎ/２５ｍｍ以上である。これら構成は、被着面に貼り合わせられた粘着シートにおいて、被着面に対する高い接着信頼性を確保するのに適する。

粘着シートにおける粘着剤層が第１外部刺激を受ける前における波長５５０ｎｍでの可視光透過率は、好ましくは８５％以上である。このような構成は、粘着シートを所定表面に貼り合わせた後に当該シートとその被着面との間における異物や気泡の有無を検査するのに適する。

粘着シートにおける粘着剤層が第１外部刺激を受けた後における波長５５０ｎｍでの可視光透過率は、好ましくは８０％以下である。このような構成は、粘着シートが貼り合わされた被着面を視認されにくくするのに適し、また、被着面での上述の外光反射を防止・抑制するのに適する。

粘着シートにおける粘着剤層が第１外部刺激を受ける前における波長３００〜７００ｎｍでの可視平均光透過率は、好ましくは８３％以上である。このような構成は、粘着シートを所定表面に貼り合わせた後に当該シートとその被着面との間における異物や気泡の有無を検査するのに適する。

粘着シートにおける粘着剤層が第１外部刺激を受けた後における波長３００〜７００ｎｍでの可視平均光透過率は、好ましくは７５％以下である。このような構成は、粘着シートが貼り合わされた被着面を視認されにくくするのに適し、また、被着面での上述の外光反射を防止・抑制するのに適する。

第１外部刺激を受ける前における粘着シートのヘイズは、好ましくは３％以下である。このような構成は、粘着シートを所定表面に貼り合わせた後に当該シートとその被着面との間における異物や気泡の有無を検査するのに適する。

粘着剤層は、好ましくは、酸との反応により発色する化合物（発色性化合物）と、酸発生剤とを含む粘着性組成物からなる。この構成は、第１外部刺激に因る粘着剤層の可視光透過率の低下を実現するのに適する。

粘着剤層は、好ましくは、ベースポリマーと、オルガノシロキサン構造含有ポリマーとを含む粘着性組成物からなる。粘着剤層中のベースポリマーとは、粘着剤層中のポリマー成分のうち最も大きな質量割合を占めるポリマー成分をいうものとする。オルガノシロキサン構造含有ポリマーとは、オルガノシロキサン構造を例えば側鎖として有するポリマーをいうものとする。

このような構成は、第２外部刺激として加熱を採用する場合において、当該加熱に因って粘着剤層を低粘着力状態から高粘着力状態へと変化させるうえで好適である。

ベースポリマーは、好ましくはアクリルポリマーである。アクリルポリマーは、第１外部刺激を受ける前の粘着剤層において高い透明性を確保するのに適する。また、アクリルポリマーは、粘着剤層における粘着力の制御のしやすさの観点からも好ましい。

アクリルポリマーのガラス転移温度は、好ましくは０℃以下である。このような構成は、粘着剤層におけるアクリルポリマーの流動性を確保するうえで好適であり、従って、第２外部刺激として加熱を採用する場合に当該加熱に因って粘着剤層を高粘着力状態に変化させるのに適する。

オルガノシロキサン構造含有ポリマーは、好ましくは、オルガノシロキサン骨格を有する第１モノマーと、ホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上であって第１モノマーと共重合可能な第２モノマーとを含むモノマー成分の重合物である。このような構成は、粘着剤層２０における、粘着力の調整、加熱による粘着力上昇率の確保、および、ベースポリマーとオルガノシロキサン構造含有ポリマーとの相溶性の確保に、適する。

本発明の第２の側面によると、粘着シート貼付品の製造方法が提供される。この製造方法は、貼合せ工程と、着色工程と、粘着力上昇工程とを含む。貼合せ工程では、本発明の第１の側面に係る粘着シートをその粘着剤層にて被着体に貼り合わせる。着色工程では、被着体上の粘着剤層に第１外部刺激を与える。これにより、当該粘着剤層において波長５５０ｎｍでの可視光透過率が低下し、従って、粘着シートの可視光透過率が低下する。粘着力上昇工程では、被着体上の粘着剤層に第２外部刺激を与える。これにより、被着体に対する粘着剤層の粘着力が上昇する。粘着力上昇工程は、着色工程より前または後に行われる。

本発明の第１の側面に係る上述の粘着シートが使用される本製造方法は、粘着シート貼付品の製造過程において、粘着シートの被着体表面（被着面）への貼り合わせに関して検査のしやすさとリワーク性とを確保するのに適するとともに、被着面に貼り合わせられた粘着シートおいて高接着信頼性および低透明性を実現するのに適する。具体的には次のとおりである。

本製造方法では、貼合せ工程より後であって着色工程および粘着力上昇工程より前に、粘着シートの透明性が相対的に高い状態で、同シートと被着面との間における異物や気泡の有無を検査することが可能である。その検査の結果、粘着シート貼合せ作業のやり直しが必要な場合、着色工程および粘着力上昇工程より前に、粘着力が相対的に低い状態にある粘着シートを被着面から剥離することが可能であり、その後、別の粘着シートを貼合せることができる。そして、本製造方法の一の態様（第１の態様）では、適切な貼合せ作業を経た粘着シートについて、着色工程を経ることによって粘着剤層の透明性を低下させることができ、その後に粘着力上昇工程を経ることによって、粘着剤層において、その粘着力を上昇させて、被着面に対する高い接着信頼性を確保することが可能である。本製造方法の他の態様（第２の態様）では、適切な貼合せ作業を経た粘着シートについて、粘着力上昇工程を経ることによって粘着剤層の粘着力を上昇させて、被着面に対する粘着剤層の高い接着信頼性を確保することが可能であり、その後に着色工程を経ることによって粘着剤層の透明性を低下させることができる。

本製造方法において、好ましくは、第１外部刺激は活性エネルギー線照射である。このような構成は、粘着剤層において、可視光透過率低下領域をパターン形成するのに適する。当該構成によると、粘着剤層における所定領域をマスクするためのマスクパターンを介して粘着剤層に対して活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層における当該マスクパターンでマスクされていない領域について可視光透過率を低下させて着色させることが可能なのである（着色領域のパターン形成）。また、本製造方法の上記第１の態様によると、粘着剤層にパターン形成される着色領域に仮に位置ずれが生じたとしても、粘着力上昇工程より前に、粘着力が相対的に低い状態にある粘着シートを被着面から剥離することが可能であり、その後、粘着シート貼合せ作業についてリワークすることができる。

本製造方法において、第２外部刺激は、好ましくは加熱である。このような構成は、第１外部刺激として活性エネルギー線照射（第２外部刺激とは種類が異なる）を採用するのに適する。

本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面模式図である。 図２Ａは、本発明の一実施形態に係る粘着シート貼付品の製造方法における一部の工程を表し、図２Ｂは、図２Ａに示す工程より後の工程を表し、図２Ｃは、図２Ｂに示す工程より後の工程を表す。 図２に示す粘着シート貼付品製造方法において、着色工程において着色領域がパターン形成された場合を表す。

図１は、本発明の一実施形態に係る粘着シートＸの断面模式図である。粘着シートＸは、基材１０および粘着剤層２０を備え、これらを含む積層構造を有する。基材１０および粘着剤層２０は、直接に接合していてもよいし、他の層を介して接合していてもよい。具体的に、粘着シートＸは、基材１０と、その一方面側に配置される粘着剤層２０とを備え、好ましくは、基材１０とのその一方面に接触するように配置される粘着剤層２０とを備える。

基材１０は、粘着シートＸにおいて透明な支持体として機能する要素である。基材１０は、例えば、可撓性を有するプラスチックフィルムである。プラスチックフィルムの構成材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、ポリスチレン、およびポリカーボネートが挙げられる。ポリオレフィンとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-１-ブテン、ポリ-４-メチル-１-ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１-ブテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、およびエチレン・ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、およびポリブチレンテレフタレートが挙げられる。ポリアミドとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６,６、および部分芳香族ポリアミドが挙げられる。基材１０は、一種類の材料からなってもよいし、二種類以上の材料からなってもよい。基材１０は、単層構造を有してもよいし、多層構造を有してもよい。基材１０は、無延伸フィルムであってもよいし、一軸延伸フィルムであってもよいし、二軸延伸フィルムであってもよい。基材１０において、その透明性と機械的強度とを両立させる観点からは、基材１０構成用のプラスチック材料は、好ましくはポリエステルであり、より好ましくはポリエチレンテレフタレートである。

基材１０は透明性を有する。基材１０のヘイズは、好ましくは２０％以下、より好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下である。ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ７１３６（２０００年）に準拠して、ヘイズメーター（日本電色工業社製の「ＮＤＨ２０００」や村上色彩技術研究所社製の「ＨＭ-１５０型」）によって測定される。

基材１０における粘着剤層２０側の面１１は、粘着剤層２０との密着性を高めるための物理的処理、化学的処理、または下塗り処理が施されていてもよい。物理的処理としては、例えば、コロナ処理およびプラズマ処理が挙げられる。化学的処理としては例えば酸処理およびアルカリ処理が挙げられる。

基材１０の厚さは、基材１０が支持体として機能するための強度を確保する観点からは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上である。また、粘着シートＸにおいて適度な可撓性を実現する観点からは、基材１０の厚さは、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。

粘着シートＸにおける粘着剤層２０は、粘着シートＸを被着体に貼着させるための要素であり、基材１０とは反対の側に粘着面２１を有する。この粘着剤層２０は、第１外部刺激に因って着色可能であり、且つ第２外部刺激に因って粘着力が上昇可能である。具体的には、粘着剤層２０は、第１外部刺激に因って波長５５０ｎｍでの可視光透過率が相対的に高い状態から相対的に低い状態へと変化可能であり、且つ、第２外部刺激に因って粘着面２１の粘着力が相対的に低い状態（低粘着力状態）から相対的に高い状態（高粘着力状態）へと変化可能である。

未使用の粘着シートＸにおいて、粘着剤層２０は、波長５５０ｎｍでの可視光透過率が相対的に高い状態にあり、且つ低粘着力状態にある。このような粘着シートＸでは、粘着剤層２０に対して第１外部刺激を付与して同層の可視光透過率を低下させた後に、粘着剤層２０に対して第２外部刺激を付与して同層の粘着力を上昇させることが可能である。或いは、粘着剤層２０に対して第２外部刺激を付与して同層の粘着力を上昇させた後に、粘着剤層２０に対して第１外部刺激を付与して同層の可視光透過率を低下させることも可能である。

第１外部刺激としては、例えば、活性エネルギー線照射および加熱が挙げられる。活性エネルギー線としては、例えば、紫外線および電子線が挙げられる。第２外部刺激は、第１外部刺激とは異なる種類の刺激であり、例えば、加熱および活性エネルギー線照射が挙げられる。粘着剤層２０は、活性エネルギー線照射に因って波長５５０ｎｍでの可視光透過率が低下可能であって加熱に因り粘着力が上昇可能である粘着剤層（第１タイプの粘着剤層）であってもよいし、加熱に因って波長５５０ｎｍでの可視光透過率が低下可能であって活性エネルギー線照射に因り粘着力が上昇可能である粘着剤層（第２タイプの粘着剤層）であってもよい。

粘着剤層２０が第１タイプの粘着剤層である場合、粘着剤層２０は、ベースポリマーと、オルガノシロキサン構造含有ポリマーと、酸との反応により発色する化合物（発色性化合物）と、光酸発生剤とを含む第１粘着性組成物からなる。オルガノシロキサン構造含有ポリマーのオルガノシロキサン構造部位は、その極性の低さから、粘着剤層２０の初期状態にて粘着面２１（被着体に貼着することとなる面）に偏在化する傾向を有する（粘着剤層２０の低粘着力状態）。粘着剤層２０が加熱されると、粘着剤層２０内のベースポリマーとオルガノシロキサン構造含有ポリマーのそれぞれの流動性および互いの相溶性が高まる傾向にあり、従って、オルガノシロキサン構造含有ポリマーのオルガノシロキサン構造部位が熱拡散しやすくなる。そして、粘着面２１とその近傍において、それまでそこに偏在していたポリオルガノシロキサン構造部位が熱拡散して、粘着面２１でのベースポリマーの存在割合が上昇することにより、粘着面２１の粘着力は上昇する（即ち、粘着剤層２０が高粘着力状態に至る）。また、粘着剤層２０は、発色性化合物と光酸発生剤由来の酸との反応が生じることにより、着色する。

ベースポリマーとは、粘着剤層２０中のポリマー成分のうち最も大きな質量割合を占める。このようなベースポリマーとしては、例えば、アクリルポリマー、ゴム系ポリマー、ポリエステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、フッ素系ポリマー等の、室温域でゴム弾性を示すポリマーが挙げられる。粘着剤層２０における粘着力の制御のしやすさの観点からは、ベースポリマーとしてはアクリルポリマーが好ましい。第１粘着性組成物は、ベースポリマーとともに他のポリマーを含んでもよい。また、第１粘着性組成物におけるベースポリマーの含有割合は、粘着剤層２０においてベースポリマーの機能を適切に発現させるという観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。

アクリルポリマーは、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上の割合で含むモノマー成分（第１モノマー成分）を重合することにより得られるポリマー（具体的には、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来するユニットを５０質量％以上の割合で含むポリマー）である。「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸をいうものとする。第１モノマー成分における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの割合は、粘着剤層２０において粘着性等の基本特性を適切に発現させる観点からは、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。同割合は、例えば９０質量％以下である。

(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、直鎖状または分岐状の炭素数１〜２０のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。そのような(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ｎ-ブチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ｓ-ブチル、(メタ)アクリル酸ｔ-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸２-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル、(メタ)アクリル酸イソトリドデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸イソオクタデシル、(メタ)アクリル酸ノナデシル、および(メタ)アクリル酸エイコシルが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルは、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。

アクリルポリマーのガラス転移温度を調整する観点からは、アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸アルキルエステル（アクリル酸Ｃ_４−１２アルキルエステル）と、メタクリル酸メチルとが併用されるのが好ましい。この場合、第１モノマー成分におけるアクリル酸Ｃ_４−１２アルキルエステルとメタクリル酸メチルとの総量１００質量部に対し、アクリル酸Ｃ_４−１２アルキルエステルの量は、好ましくは８０質量部以上であって、好ましくは９５質量部以下であり、メタクリル酸メチルの量は、好ましくは５質量部以上であって、好ましくは２０質量部以下である。

第１モノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと共重合可能な一種または二種以上の他のモノマー（共重合性モノマー）を含んでいてもよい。共重合性モノマーを用いることによる効果を得る観点から、第１モノマー成分における共重合性モノマーの割合は、好ましくは０.１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上である。同割合は、例えば５０質量％以下であり、好ましくは４０質量％以下である。

共重合性モノマーとしては、極性基を有するモノマーが挙げられる。極性基含有モノマーは、アクリルポリマーへの架橋点の導入、アクリルポリマーの凝集力の確保など、アクリルポリマーの改質に役立つ。極性基含有モノマーとしては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および、窒素原子含有環を有するモノマーが挙げられる。共重合性モノマーは、好ましくは、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、および、窒素原子含有環を有するモノマーからなる群から選択される少なくとも一種を含む。より好ましくは、共重合性モノマーは、水酸基含有モノマーおよび／またはカルボキシ基含有モノマーを含む（即ち、アクリルポリマーは、水酸基および／またはカルボキシ基を有する）。

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸３-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸４-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸６-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸８-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸１０-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸１２-ヒドロキシラウリル、および(４-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレートが挙げられる。水酸基含有モノマーは、好ましくは(メタ)アクリル酸２-ヒドロキシエチルであり、より好ましくはアクリル酸２-ヒドロキシエチルである。

第１モノマー成分における水酸基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、および、粘着剤層２０における凝集力の確保の観点からは、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。同割合は、アクリルポリマー重合時の重合反応溶液の粘度調整、および、粘着剤層２０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる アクリルポリマーの極性の調整の観点からは、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、およびイソクロトン酸が挙げられる。

第１モノマー成分におけるカルボキシ基含有モノマーの割合は、アクリルポリマーへの架橋構造の導入、粘着剤層２０における凝集力の確保、および、粘着剤層２０における対被着体密着力の確保の観点からは、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、酸による被着体の腐食リスクの回避の観点からは、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。

窒素原子含有環を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ-ビニル-２-ピロリドン、Ｎ-メチルビニルピロリドン、Ｎ-ビニルピリジン、Ｎ-ビニルピペリドン、Ｎ-ビニルピリミジン、Ｎ-ビニルピペラジン、Ｎ-ビニルピラジン、Ｎ-ビニルピロール、Ｎ-ビニルイミダゾール、Ｎ-ビニルオキサゾール、Ｎ-(メタ)アクリロイル-２-ピロリドン、Ｎ-(メタ)アクリロイルピペリジン、Ｎ-(メタ)アクリロイルピロリジン、Ｎ-ビニルモルホリン、Ｎ-ビニル-３-モルホリノン、Ｎ-ビニル-２-カプロラクタム、Ｎ-ビニル-１,３-オキサジン-２-オン、Ｎ-ビニル-３,５-モルホリンジオン、Ｎ-ビニルピラゾール、Ｎ-ビニルイソオキサゾール、Ｎ-ビニルチアゾール、およびＮ-ビニルイソチアゾールが挙げられる。窒素原子含有環を有するモノマーは、好ましくはＮ-ビニル-２-ピロリドンである。

第１モノマー成分における、窒素原子含有環を有するモノマーの割合は、粘着剤層２０における凝集力の確保、および、粘着剤層２０における対被着体密着力の確保の観点からは、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上である。同割合は、アクリルポリマーのガラス転移温度の調整、および、粘着剤層２０における各種添加剤成分とアクリルポリマーとの相溶性に関わる アクリルポリマーの極性の調整の観点からは、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。

第１モノマー成分は、他の共重合性モノマーを含んでいてもよい。他の共重合性モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸および無水イタコン酸などの酸無水物モノマー、スルホン酸基含有モノマー、２-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどのリン酸基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどのシアノ基含有モノマー、２-イソシアナートエチル(メタ)アクリレートなどのイソシアネート基含有モノマー、アミド基含有モノマー、スクシンイミド骨格を有するモノマー、マレイミド類、イタコンイミド類、(メタ)アクリル酸アミノアルキル類、アルコキシ基含有モノマー、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、ビニルエーテル類、芳香族ビニル化合物、オレフィン類、脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル、および、芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルが、挙げられる。

スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、２-(メタ)アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、および(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸が挙げられる。

エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルおよび(メタ)アクリル酸-２-エチルグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、および(メタ)アクリル酸グリシジルエーテルが挙げられる。

アミド基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-アルキル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-ビニルアセトアミドなどのＮ-ビニルカルボン酸アミド類、Ｎ-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、およびＮ-(メタ)アクリロイルモルホリンが挙げられる。Ｎ,Ｎ-ジアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ,Ｎ-ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ,Ｎ-ジ(ｎ-ブチル)(メタ)アクリルアミド、およびＮ,Ｎ-ジ(ｔ-ブチル)(メタ)アクリルアミドが挙げられる。Ｎ-アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ-エチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-ブチル(メタ)アクリルアミド、およびＮ-ｎ-ブチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。Ｎ-ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ-(２-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ-(２-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ-(１-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ-(３-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ-(２-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、Ｎ-(３-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、およびＮ-(４-ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミドが挙げられる。Ｎ-アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、Ｎ-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ-メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、およびＮ-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。

スクシンイミド骨格を有するモノマーとしては、例えば、Ｎ-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、Ｎ-(メタ)アクリロイル-６-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、およびＮ-(メタ)アクリロイル-８-オキシヘキサメチレンスクシンイミドが挙げられる。

マレイミド類としては、例えば、Ｎ-シクロヘキシルマレイミド、Ｎ-イソプロピルマレイミド、Ｎ-ラウリルマレイミド、およびＮ-フェニルマレイミドが挙げられる。

イタコンイミド類としては、例えば、Ｎ-メチルイタコンイミド、Ｎ-エチルイタコンイミド、Ｎ-ブチルイタコンイミド、Ｎ-オクチルイタコンイミド、Ｎ-２-エチルへキシルイタコンイミド、Ｎ-シクロへキシルイタコンイミド、およびＮ-ラウリルイタコンイミドが挙げられる。

(メタ)アクリル酸アミノアルキル類としては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノエチル、および(メタ)アクリル酸ｔ-ブチルアミノエチルが挙げられる。

アルコキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル類および(メタ)アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類が挙げられる。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル類としては、例えば、(メタ)アクリル酸２-メトキシエチル、(メタ)アクリル酸３-メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸２-エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、および(メタ)アクリル酸エトキシプロピルが挙げられる。(メタ)アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類としては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、および(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールが挙げられる。

ビニルエーテル類としては、例えば、メチルビニルエーテルおよびエチルビニルエーテルなどのビニルアルキルエーテルが挙げられる。芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、およびビニルトルエンが挙げられる。オレフィン類としては、例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレンが挙げられる。

脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、およびジシクロペンタニル(メタ)アクリレートが挙げられる。

芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、およびベンジル(メタ)アクリレートが挙げられる。

第１モノマー成分は、粘着剤層２０の凝集力調整等の目的で、一種または二種以上の多官能性モノマーを含んでいてもよい。多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、１,１２−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール(メタ)アクリレート、および、ヘキシルジオールジ(メタ)アクリレートが挙げられる。第１モノマー成分における多官能性モノマーの割合は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０.０２質量％以上である。同割合は、好ましくは２.０質量％以下、より好ましくは１.０質量％以下である。

アクリルポリマーの重量平均分子量は、粘着剤層２０における凝集力の確保の観点からは、好ましくは１０００００以上、より好ましくは３０００００以上、より好ましくは５０００００以上である。アクリルポリマーの流動性の確保の観点からは、同重量平均分子量は、好ましくは５００００００以下、より好ましくは３００００００以下、より好ましくは２００００００以下である。アクリルポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。

ベースポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは０℃以下、より好ましくは−１０℃以下、より好ましくは−２０℃以下である。同ガラス転移温度は、例えば−８０℃以上である。このような構成は、ベースポリマーの流動性を確保するうえで好適であり、従って、加熱による粘着剤層２０の高粘着化の観点から好適である。

ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）については、下記のＦｏｘの式に基づき求められるガラス転移温度（理論値）を用いることができる。Ｆｏｘの式は、ポリマーのガラス転移温度Ｔｇと、当該ポリマーを構成するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度Ｔｇｉとの関係式である。下記のＦｏｘの式において、Ｔｇはポリマーのガラス転移温度（℃）を表し、Ｗｉは当該ポリマーを構成するモノマーｉの重量分率を表し、Ｔｇｉは、モノマーｉから形成されるホモポリマーのガラス転移温度（℃）を示す。ホモポリマーのガラス転移温度については文献値を用いることができ、例えば、「Polymer Handbook」（第４版，John Wiley & Sons, Inc., 1999年）および「新高分子文庫７ 塗料用合成樹脂入門」（北岡協三著，高分子刊行会，1995年）には、各種のホモポリマーのガラス転移温度が挙げられている。一方、モノマーのホモポリマーのガラス転移温度については、特開２００７−５１２７１号公報に具体的に記載されている手法によって求めることも可能である。

Ｆｏｘの式 １／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ［Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ）］

アクリルポリマーは、上述の第１モノマー成分を重合させることによって形成することができる。重合手法としては、例えば溶液重合、塊状重合、および乳化重合が挙げられ、好ましくは溶液重合が挙げられる。溶液重合では、例えば、第１モノマー成分と重合開始剤とを溶媒に配合して反応溶液を調製した後、その反応溶液を加熱する。そして、反応溶液中での第１モノマー成分の重合反応を経ることによって、アクリルポリマーを含むアクリルポリマー溶液を得ることができる。重合開始剤としては、重合方法に応じて、熱重合開始剤および光重合開始剤を用いることができる。重合開始剤の使用量は、例えば、第１モノマー成分１００質量部に対して、例えば０.０１〜５質量部であり、好ましくは０.０５〜３質量部である。

熱重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤、および、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩が、挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、例えば、２,２'-アゾビスイソブチロニトリル、２,２'-アゾビス-２-メチルブチロニトリル、２,２'-アゾビス(２-メチルプロピオン酸)ジメチル、４,４'-アゾビス-４-シアノバレリアン酸、アゾビスイソバレロニトリル、２,２'-アゾビス(２-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、２,２'-アゾビス[２-(５-メチル-２-イミダゾリン-２-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、２,２'-アゾビス(２-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、および、２,２'-アゾビス(Ｎ,Ｎ'-ジメチレンイソブチルアミジン)ジヒドロクロライドが挙げられる。過酸化物系重合開始剤としては、例えば、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ-ブチルペルマレエート、および過酸化ラウロイルが挙げられる。

光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、および、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が挙げられる。

第１粘着性組成物は、ベースポリマーへの架橋構造の導入の観点から、架橋剤を含有してもよい。ベースポリマーが架橋点を有する場合に当該架橋点と反応して架橋構造を形成するための架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、および金属キレート系架橋剤が挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。

イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネートが挙げられる。また、イソシアネート系架橋剤としては、これらイソシアネートの誘導体（例えば、イソシアヌレート変性体およびポリオール変性体など）も挙げられる。イソシアネート系架橋剤の市販品としては、例えば、コロネートＬ（トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＬ（へキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，東ソー製）、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体，東ソー製）、およびタケネートＤ１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，三井化学製）が挙げられる。

エポキシ系架橋剤としては、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１,６-ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラグリシジル-ｍ-キシリレンジアミン、および１,３-ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが挙げられる。エポキシ系架橋剤の市販品としては、例えば、テトラッドＣ（１，３−ビス（Ｎ,Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン，三菱ガス化学社製）が挙げられる。

架橋剤の使用量は、粘着剤層２０の凝集力を確保する観点からは、ベースポリマー１００質量部に対して、例えば０.０１質量部以上であり、好ましくは０.０５質量部以上、より好ましくは０.１質量部以上である。粘着剤層２０において良好なタック性を確保する観点からは、ベースポリマー１００質量部に対する架橋剤の使用量は、例えば１０質量部以下であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。

ベースポリマーに架橋構造が導入される場合、架橋反応を効果的に進行させるために架橋触媒が用いられてもよい。架橋触媒としては、例えば、テトラ-ｎ-ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、ナーセム第二鉄、ブチルスズオキシド、ジオクチルスズジラウレートなどの金属系架橋触媒が挙げられる。架橋触媒の使用量は、ベースポリマー１００質量部に対して例えば０.０００１〜１質量部である。

オルガノシロキサン構造含有ポリマーとしては、例えば、オルガノシロキサン構造を有するアクリル系、ウレタン系、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、およびポリブタジエン系のポリマーが挙げられる。オルガノシロキサン構造含有ポリマーは、例えばその側鎖に、オルガノシロキサン構造を有する。粘着力の制御のしやすさの観点からは、オルガノシロキサン構造含有ポリマーとして、オルガノシロキサン構造含有アクリルポリマーが好適に用いられる。

オルガノシロキサン構造含有ポリマーは、好ましくは、オルガノシロキサン骨格を有するモノマーを含むモノマー成分（第２モノマー成分）を重合することにより得られるポリマー（具体的には、オルガノシロキサン骨格を有するモノマーに由来するユニットを含むポリマー）である。オルガノシロキサン骨格を有するモノマーとしては、例えば、下記の一般式（１）で表される化合物または一般式（２）で表される化合物が挙げられる。一般式（１）（２）において、Ｒ_１は水素またはメチル基を表し、Ｒ_２はメチル基または１価の有機基を表し、ｍおよびｎは０以上の整数である。

オルガノシロキサン骨格含有モノマーとしては、市販品を用いることもできる。その市販品としては、例えば、Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４７５、およびＫＦ−２０１２(以上、信越化学工業株式会社製の片末端反応性シリコーン)が挙げられる。

オルガノシロキサン骨格含有モノマーの官能基当量は、粘着剤層２０において粘着力上昇前の低粘着性（即ち、粘着シートＸの軽剥離性）を確保する観点からは、好ましくは７００ｇ/ｍｏｌ以上、より好ましくは８００ｇ/ｍｏｌ以上、より好ましくは８５０ｇ/ｍｏｌ以上、より好ましくは１５００ｇ/ｍｏｌ以上である。粘着剤層２０において粘着力上昇後の粘着力を確保する観点からは、同官能基当量は、好ましくは２００００ｇ/ｍｏｌ以下、より好ましくは１５０００ｇ/ｍｏｌ以下、より好ましくは１００００ｇ/ｍｏｌ以下、より好ましくは６０００ｇ/ｍｏｌ以下、より好ましくは５０００ｇ/ｍｏｌ以下である。

オルガノシロキサン骨格含有モノマーの官能基当量（ｇ/ｍｏｌ）とは、重合反応に関与するビニル基などの官能基（１ｍｏｌ）あたりに結合しているオルガノシロキサン骨格の質量（ｇ）を意味する。この官能基当量は、例えば、^１Ｈ-ＮＭＲのスペクトル強度から算出することができる。^１Ｈ-ＮＭＲのスペクトル強度に基づく当該官能基当量（ｇ/ｍｏｌ）は、^１Ｈ-ＮＭＲスペクトル解析に係る一般的な構造解析手法に基づいて、必要であれば特許第５９５１１５３号公報の記載を参照して求められる。

第２モノマー成分におけるオルガノシロキサン骨格含有モノマーの割合は、粘着剤層２０において粘着力上昇前の低粘着性（即ち、粘着シートＸの軽剥離性）を確保する観点からは、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。粘着剤層２０において粘着力上昇後の粘着力を確保する観点からは、同割合は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。

第２モノマー成分は、好ましくは、オルガノシロキサン骨格含有モノマーと共に、当該モノマーと共重合可能な一種または二種以上の他のモノマーを含んでいてもよい。そのようなモノマーとしては、例えば、ベースポリマーとしてのアクリルポリマーに関して上記した(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび各種の共重合性モノマーが挙げられる。第２モノマー成分における当該他のモノマーの割合は、粘着剤層２０がベースポリマーとしてアクリルポリマーを含む場合の当該アクリルポリマーとオルガノシロキサン構造含有ポリマーとの相溶性を確保する観点からは、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上である。同割合は、例えば９０質量％以下である。

第２モノマー成分は、好ましくは、ホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上のモノマーを含む。当該モノマーのガラス転移温度は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上である。第２モノマー成分における当該モノマーの割合は、粘着剤層２０における粘着力の調整などの観点からは、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上である。オルガノシロキサン構造含有ポリマーとベースポリマーとの相溶性の確保などの観点からは、同割合は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。

ホモポリマーのガラス転移温度が４０℃以上のモノマーとしては、例えば、ジシクロペンタニルメタクリレート（Ｔｇ：１７５℃）、ジシクロペンタニルアクリレート（Ｔｇ：１２０℃）、イソボルニルメタクリレート（Ｔｇ：１７３℃）、イソボルニルアクリレート（Ｔｇ：９７℃）、メチルメタクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、１-アダマンチルメタクリレート（Ｔｇ：２５０℃）、および１-アダマンチルアクリレート（Ｔｇ：１５３℃）が挙げられる。

オルガノシロキサン構造含有ポリマーは、上述の第２モノマー成分を重合させることによって形成することができる。重合手法としては、例えば溶液重合、塊状重合、および乳化重合が挙げられ、好ましくは溶液重合が挙げられる。溶液重合では、例えば、第２モノマー成分と例えば上述の重合開始剤とを溶媒に配合して反応溶液を調製した後、その反応溶液を加熱する。そして、反応溶液中での第２モノマー成分の重合反応を経ることによって、オルガノシロキサン構造含有ポリマーを含むポリマー溶液を得ることができる。この重合反応においては、形成されるポリマーの分子量を調整するために連鎖移動剤を用いてもよい。

オルガノシロキサン構造含有ポリマーの重量平均分子量は、ベースポリマーからのオルガノシロキサン構造含有ポリマーのブリードアウトの抑制、および、粘着剤層２０における粘着力の調整の観点からは、好ましくは３０００以上、より好ましくは５０００以上、より好ましくは１００００以上である。オルガノシロキサン構造含有ポリマーとベースポリマーとの相溶性の確保の観点からは、同分子量は、好ましくは１００００００以下、より好ましくは５０００００以下、より好ましくは３０００００以下である。オルガノシロキサン構造含有ポリマーの重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定してポリスチレン換算により算出される。

ベースポリマー１００質量部に対するオルガノシロキサン構造含有ポリマーの配合量は、粘着剤層２０における粘着力の調整などの観点からは、例えば０.１質量部以上であり、好ましくは０.３質量部以上、より好ましくは０.５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。ヘイズなどの光学特性の調整の観点からは、同配合量は、例えば３０質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下である。

発色性化合物は、酸との反応によって無色（透明）から有色に変化する化合物であって、例えば、ロイコ系色素、ｐ,ｐ’,ｐ”-トリス-ジメチルアミノトリフェニルメタンなどのトリアリールメタン系色素、４,４-ビス-ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテルなどのジフェニルメタン系色素、３-ジエチルアミノ-６-メチル-７-クロロフルオランなどのフルオラン系色素、３-メチルスピロジナフトピランなどのスピロピラン系色素、および、ローダミン-Ｂ-アニリノラクタムなどのローダミン系色素が、挙げられる。第１粘着性組成物は、一種類の発色性化合物を含んでもよいし、二種類以上の発色性化合物を含んでもよい。粘着剤層２０において良好な着色性を確保する観点からは、粘着剤層２０は、好ましくは、発色性化合物としてロイコ系色素を含む。

ベースポリマー１００質量部に対する発色性化合物の配合量は、好ましくは０.５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。同配合量は、好ましくは５質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。

光酸発生剤は、活性エネルギー線が照射されることによって酸を発生する化合物であって、例えば、オニウム化合物が挙げられる。オニウム化合物は、例えば、オニウムカチオンとアニオンとのオニウム塩の形態で提供される。オニウムカチオンとしては、ヨードニウムおよびスルホニウムが挙げられる。オニウム塩をなすアニオンとしては、例えば、Ｃｌ⁻，Ｂｒ⁻，Ｉ⁻，ＺｎＣｌ_３ ⁻，ＨＳＯ_３ ⁻，ＢＦ_４ ⁻，ＰＦ_６ ⁻，ＡｓＦ_６ ⁻，ＳｂＦ_６ ⁻，ＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻，ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻，(Ｃ_６Ｆ_５)_４Ｂ⁻，(Ｃ_４Ｈ_９)_４Ｂ⁻が挙げられる。粘着剤層２０は、一種類の光酸発生剤を含んでもよいし、二種類以上の光酸発生剤を含んでもよい。粘着剤層２０は、好ましくは、スルホニウムと(Ｃ_６Ｆ_５)_４Ｂ⁻とからなるオニウム塩をオニウム化合物として含む。光酸発生剤の市販品としては、例えば、サンアプロ社製のＣＰＩ−３１０Ｂ（スルホニウムと(Ｃ_６Ｆ_５)_４Ｂ⁻とのオニウム塩）が挙げられる。

ベースポリマー１００質量部に対する光酸発生剤の配合量は、好ましくは０.５質量部以上であり、より好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。同配合量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。また、発色性化合物１質量部に対する光酸発生剤の配合量は、例えば１質量部以上であり、好ましくは２質量部以上、より好ましくは２.５質量部以上、より好ましくは３.５質量部以上、より好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上である。同配合量は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。

粘着剤層２０は、必要に応じて他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、シランカップリング剤、粘着性付与剤、可塑剤、軟化剤、劣化防止剤、充填剤、着色剤、酸化防止剤、界面活性剤、および帯電防止剤が挙げられる。

粘着剤層２０が上述の第２タイプの粘着剤層である場合、粘着剤層２０は、例えば、ベースポリマーと、光硬化剤と、光重合開始剤と、上述の発色性化合物と、熱酸発生剤とを含む第２粘着性組成物により構成され、活性エネルギー線による照射を受けて粘着力が上昇する。また、第２タイプの粘着剤層２０は、発色性化合物と熱酸発生剤由来の酸との反応が生じることにより、着色する。

ベースポリマーとしては、例えば、第１タイプの粘着剤層２０に関して上述したベースポリマーを用いることができる。

光硬化剤としては、例えば、多官能(メタ)アクリレートを用いることができる。多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ(メタ)アクリレート、アルカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールトリ(メタ)アクリレート、およびトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート挙げられる。

光重合開始剤としては、例えば、光カチオン開始剤および光ラジカル開始剤が挙げられる。光ラジカル開始剤としては、例えば、１-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類、およびトリクロロメチル基含有トリアジン誘導体挙げられる。上述の光硬化剤として多官能(メタ)アクリレートが用いられる場合には、光重合開始剤としては、好ましくは光ラジカル開始剤が用いられ、より好ましくはヒドロキシケトン類が用いられる。

第２粘着性組成物は、ベースポリマーへの架橋構造の導入の観点から、架橋剤を含有してもよい。ベースポリマーが架橋点を有する場合に当該架橋点と反応して架橋構造を形成するための架橋剤としては、例えば、上述の各種架橋剤、即ち、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、および金属キレート系架橋剤が挙げられる。

熱酸発生剤は、加熱によって酸を発生する化合物であって、例えば、アリールスルホニウム塩およびアリールヨードニウム塩が挙げられる。

粘着剤層２０の厚さは、被着体に対する充分な粘着性を確保するという観点から、例えば５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは１５μｍ以上である。粘着シートＸのハンドリング性の観点からは、粘着剤層２０の厚さは、例えば３００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下である。

粘着シートＸにおいて、ステンレス板に対する貼り合せを経た後に２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第１粘着力に対する、ステンレス板に対する貼り合せと、照射波長３６５ｎｍおよび照射光量４０００ｍＪ/ｃｍ^２の照射条件での紫外線照射とを経た後に、上記剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第２粘着力の比率は、好ましくは２以下、より好ましくは１.７以下、より好ましくは１.５以下である。第１粘着力は、好ましくは１.５Ｎ/２５ｍｍ以下、より好ましくは１.２Ｎ/２５ｍｍ以下、より好ましくは１Ｎ/２５ｍｍ以下である。第２粘着力は、好ましくは２Ｎ/２５ｍｍ以下、より好ましくは１.７Ｎ/２５ｍｍ以下、より好ましくは１.４Ｎ/２５ｍｍ以下である。これら構成は、粘着シートＸの粘着剤層２０において、第１外部刺激を受けることによる対被着面粘着力上昇率を押さえて、第２外部刺激を受けることによる高い対被着面粘着力上昇率を確保するのに適する。

本発明の粘着シートＸに関し、ステンレス板に対する貼り合せを経た後に２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第１粘着力に対する、ステンレス板に対する貼り合せと、照射波長３６５ｎｍおよび照射量４０００ｍＪ/ｃｍ^２の照射条件での紫外線照射と、８０℃での５分間の加熱とを経た後に、上記剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第３粘着力の比率は、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１５以上である。第３粘着力は、好ましくは５Ｎ/２５ｍｍ以上、より好ましくは１０Ｎ/２５ｍｍ以上、より好ましくは１５Ｎ/２５ｍｍ以上である。これら構成は、被着面に貼り合わせられた粘着シートＸにおいて、被着面に対する高い接着信頼性を確保するのに適する。

粘着シートＸにおける粘着剤層２０が第１外部刺激を受ける前における波長５５０ｎｍでの可視光透過率は、好ましくは８５％以上、より好ましくは８７％以上、より好ましくは９０％以上である。このような構成は、粘着シートＸを所定表面に貼り合わせた後に粘着シートＸとその被着面との間における異物や気泡の有無を検査するのに適する。

粘着シートＸにおける粘着剤層２０が第１外部刺激を受けた後における波長５５０ｎｍでの可視光透過率は、好ましくは８０％以下、より好ましくは７８％以下、より好ましくは７６％以下である。このような構成は、粘着シートＸが貼り合わされた被着面を視認されにくくするのに適し、また、被着面での上述の外光反射を防止・抑制するのに適する。

粘着シートＸにおける粘着剤層２０が第１外部刺激を受ける前における波長３００〜７００ｎｍでの可視平均光透過率は、好ましくは８３％以上、より好ましくは８４％以上である。このような構成は、粘着シートＸを所定表面に貼り合わせた後に粘着シートＸとその被着面との間における異物や気泡の有無を検査するのに適する。

粘着シートＸにおける粘着剤層２０が第１外部刺激を受けた後における波長３００〜７００ｎｍでの可視平均光透過率は、好ましくは７５％以下、より好ましくは７２％以下、より好ましくは７０％以下である。このような構成は、粘着シートＸが貼り合わされた被着面を視認されにくくするのに適し、また、被着面での上述の外光反射を防止・抑制するのに適する。

第１外部刺激を受ける前における粘着シートＸのヘイズは、好ましくは３％以下、より好ましくは２％以下、より好ましくは１％以下である。このような構成は、粘着シートＸを所定表面に貼り合わせた後に粘着シートＸとその被着面との間における異物や気泡の有無を検査するのに適する。

粘着シートＸは、例えば、粘着剤層２０を構成するための各種成分を含有する粘着性組成物を基材１０上に塗布して塗膜を形成し、塗膜から必要に応じて溶媒を乾燥除去することによって、製造することができる。粘着性組成物の塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、およびダイコートが挙げられる。溶媒除去のための乾燥温度は、例えば５０℃〜２００℃である。その乾燥時間は、例えば５秒〜１０分である。用いる粘着性組成物が架橋剤を含む場合、上述の乾燥と同時に又はその後のエージングによって、粘着性組成物中の架橋剤が関与する架橋反応を進行させる。エージング条件は、架橋剤の種類によって適宜設定される。エージング温度は、例えば２０℃〜１６０℃である。エージング時間は、例えば、１分から７日である。また、製造後の粘着シートＸについては、必要に応じて、粘着剤層２０の粘着面２１側に剥離フィルムを積層してもよい。そのような剥離フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエステルフィルムなどの可撓性のプラスチックフィルムが挙げられる。

粘着シートＸにおける粘着剤層２０は、上述のように、第１外部刺激に因って波長５５０ｎｍでの可視光透過率が低下可能である（可視光の波長域において波長５５０ｎｍは中間領域内に位置するので、粘着剤層２０における波長５５０ｎｍの光の透過率は、粘着剤層２０の色味や可視光域での透明性に影響を与えやすい）。このような構成は、粘着シートＸにおいて、可視光域における透明性が相対的に高い状態と相対的に低い状態とを使い分けるのに適する。例えば、粘着シートＸを所定表面に貼り合わせた後、粘着シートＸの透明性が相対的に高い状態で同シートと被着面との間における異物や気泡の有無を検査し、当該検査の通過の後、同シートの粘着剤層２０に第１外部刺激を与えて同シートの透明性を相対的に低い状態へと変化させることが可能である。被着面に貼り合わせられた粘着シートＸの透明性が低いほど、被着面の色味や質感、被着面内でのこれらの違いなどは視認されにくく、また、被着面が外光反射を生じやすい面であってもその外光反射は抑制される。

粘着シートＸにおける粘着剤層２０は、上述のように、第２外部刺激に因って粘着力が上昇可能である。このような構成は、粘着シートＸないしその粘着剤層２０において、被着体に対する粘着力が相対的に低い状態（低粘着力状態）と相対的に高い状態（高粘着力状態）とを使い分けるのに適する。例えば、所定表面への粘着シートＸの貼り合わせに関して不良が生じた場合には、貼り合わせ不良を生じた粘着シートＸの粘着剤層２０の粘着力が相対的に低い状態で、同シートを被着面から剥離することが可能である。その一方で、所定表面に適切に貼り合わせられた粘着シートＸについては、その粘着剤層２０に第２外部刺激を与えて同層の粘着力を相対的に高い状態へと変化させることが可能である。被着面に貼り合わせられた粘着シートＸないしその粘着剤層２０の対被着面粘着力が高いほど、粘着シートＸにおいて、被着面に対する高い接着信頼性を実現しやすい。

以上のように、粘着シートＸは、被着面への貼り合わせに関して検査のしやすさとリワーク性とを確保するのに適するとともに、貼り合わせられた被着面上において高接着信頼性および低透明性を実現するのに適する。このような粘着シートＸは、例えば、光学デバイスや電子デバイスなど各種デバイスの表面に貼り合わせられる補強用粘着シートＸとして好適に使用することが可能である。また、粘着シートＸは、例えば、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイなど表示装置の備える表示パネルに組み付けられる外光反射防止材として好適に使用することが可能である。

図２は、本発明の一実施形態に係る、粘着シート貼付品の製造方法を表す。この製造方法は、用意工程と、貼合せ工程と、着色工程と、粘着力上昇工程とを含む。

用意工程では、図２Ａに示すように、粘着シートＸおよび被着体３０を用意する。被着体３０としては、例えば、フレキシブルディスプレイパネルなどフレキシブルな光学デバイス、フレキシブルプリント配線基板（ＦＰＣ）などのフレキシブルな電子デバイス、および、これらの構成部品たるフレキシブル基材が挙げられる。

貼合せ工程では、図２Ｂに示すように、粘着シートＸをその粘着剤層２０にて被着体３０に貼り合わせる。

次に、着色工程では、被着体３０上の粘着剤層２０に第１外部刺激を与える。粘着剤層２０が第１タイプの粘着剤層である場合、第１外部刺激は活性エネルギー線照射であり、粘着剤層２０が第２タイプの粘着剤層である場合、第１外部刺激は加熱である。本工程では、粘着剤層２０において波長５５０ｎｍでの可視光透過率が低下し、従って、粘着シートＸの可視光透過率が低下する。これにより、図２Ｃに示すように、粘着剤層２０が着色する。粘着剤層２０が第１タイプの粘着剤層である場合、本工程では、可視光透過率低下領域をパターン形成することができる。具体的には、粘着剤層２０における所定領域をマスクするためのマスクパターンを介して粘着剤層２０に対して活性エネルギー線を照射することにより、図３に示すように、粘着剤層２０における当該マスクパターンでマスクされていない領域について可視光透過率を低下させて着色させ、着色領域２０Ａをパターン形成することができる。

次に、粘着力上昇工程では、被着体３０上の粘着剤層２０に第２外部刺激を与える。粘着剤層２０が第１タイプの粘着剤層である場合、第２外部刺激は加熱であり、粘着剤層２０が第２タイプの粘着剤層である場合、第２外部刺激は活性エネルギー線照射である。本工程では、被着体３０に対する粘着剤層２０の粘着力が低下する。

本製造方法では、貼合せ工程より後であって着色工程および粘着力上昇工程より前に、粘着シートＸの透明性が相対的に高い状態で、粘着シートＸと被着体３０の表面（被着面３１）との間における異物や気泡の有無を検査することが可能である。その検査の結果、粘着シート貼合せ作業のやり直しが必要な場合、本製造方法では、着色工程および粘着力上昇工程より前に、粘着力が相対的に低い状態にある粘着シートＸを被着面３１から剥離することが可能であり、その後、別の粘着シートＸを貼合せることができる（即ち、貼合せ作業についてリワークすることができる）。そして、適切な貼合せ作業を経た粘着シートＸについては、着色工程を経ることによって粘着剤層２０の透明性を低下させることができ、その後に粘着力上昇工程を経ることによって、粘着剤層２０において、その粘着力を上昇させて、被着面に対する高い接着信頼性を確保することが可能である。

以上のように、本製造方法は、粘着シート貼付品の製造過程において、粘着シートＸの被着面３１への貼り合わせに関して検査のしやすさとリワーク性とを確保するのに適するとともに、被着面３１に貼り合わせられた粘着シートＸおいて高接着信頼性および低透明性を実現するのに適する。

加えて、粘着剤層２０が第１タイプの粘着剤層であり且つ着色工程にて粘着剤層２０に着色領域をパターン形成した場合において、着色領域２０Ａに仮に位置ずれが生じたとしても、本製造方法では、粘着力上昇工程より前に、粘着力が相対的に低い状態にある粘着シートＸを被着面から剥離することが可能であり、その後、粘着シート貼合せ作業についてリワークすることができる。

本発明の他の実施形態に係る、粘着シート貼付品の製造方法は、用意工程と、貼合せ工程と、粘着力上昇工程と、着色工程とを含む。

用意工程では、図２Ａに示すように、粘着シートＸおよび被着体３０を用意する。貼合せ工程では、図２Ｂに示すように、粘着シートＸをその粘着剤層２０にて被着体３０に貼り合わせる。

次に、粘着力上昇工程では、被着体３０上の粘着剤層２０に第２外部刺激を与える。粘着剤層２０が第１タイプの粘着剤層である場合、第２外部刺激は加熱であり、粘着剤層２０が第２タイプの粘着剤層である場合、第２外部刺激は活性エネルギー線照射である。本工程では、被着体３０に対する粘着剤層２０の粘着力が上昇する。

次に、着色工程では、被着体３０上の粘着剤層２０に第１外部刺激を与える。粘着剤層２０が第１タイプの粘着剤層である場合、第１外部刺激は活性エネルギー線照射であり、粘着剤層２０が第２タイプの粘着剤層である場合、第１外部刺激は加熱である。本工程では、粘着剤層２０において波長５５０ｎｍでの可視光透過率が低下し、従って、粘着シートＸの可視光透過率が低下する。これにより、図２Ｃに示すように、粘着剤層２０が着色する。

本製造方法では、貼合せ工程より後であって着色工程および粘着力上昇工程より前に、粘着シートＸの透明性が相対的に高い状態で、粘着シートＸと被着体３０の表面（被着面３１）との間における異物や気泡の有無を検査することが可能である。その検査の結果、粘着シート貼合せ作業のやり直しが必要な場合、本製造方法では、着色工程および粘着力上昇工程より前に、粘着力が相対的に低い状態にある粘着シートＸを被着面３１から剥離することが可能であり、その後、別の粘着シートＸを貼合せることができる（即ち、粘着シート貼合せ作業についてリワークすることができる）。そして、適切な貼合せ作業を経た粘着シートＸについては、粘着力上昇工程を経ることによって、粘着剤層２０において、その粘着力を上昇させて、被着面に対する高い接着信頼性を確保することが可能である。その後、着色工程を経ることによって粘着剤層２０の透明性を低下させることができる。

以上のように、本製造方法は、粘着シート貼付品の製造過程において、粘着シートＸの被着面３１への貼り合わせに関して検査のしやすさとリワーク性とを確保するのに適するとともに、被着面３１に貼り合わせられた粘着シートＸおいて高接着信頼性および低透明性を実現するのに適する。

〔実施例１〕
〈ベースポリマーの調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、および窒素ガス導入管を備える反応容器内で、アクリル酸２-エチルヘキシル（２ＥＨＡ）６３質量部と、Ｎ-ビニル-２-ピロリドン（ＮＶＰ）１５質量部と、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）９質量部と、アクリル酸２-ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）１３質量部と、重合開始剤としての２,２'-アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２質量部と、溶媒としての酢酸エチル２３３質量部とを含む混合物（第１モノマー成分を含有する反応溶液）を、６０℃で７時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマー（ポリマーＰ_１）を含有するポリマー溶液を得た。このポリマー溶液中のポリマーＰ_１の重量平均分子量（Ｍｗ）は４６万であった。

〈オルガノシロキサン構造含有ポリマーの調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、および滴下ロートを備える四つ口フラスコに、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０質量部と、メタクリル酸ｎ-ブチル（ＢＭＡ）２０質量部と、メタクリル酸２-エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）２０質量部と、第１ポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：Ｘ−２２−１７４ＡＳＸ，官能基当量９００ｇ/ｍｏｌ，信越化学工業製）８.７質量部と、第２ポリオルガノシロキサン骨格含有メタクリレートモノマー（商品名：ＫＦ−２０１２，官能基当量４６００ｇ/ｍｏｌ，信越化学工業社製）１１.３質量部と、連鎖移動剤としてのチオグリコール酸メチル０.５１質量部と、溶剤としてのトルエン１００質量部とを含む混合物（第２モノマー成分を含有する反応溶液）を、７０℃で１時間、窒素雰囲気下で撹拌した後、当該混合物に熱重合開始剤としてのＡＩＢＮ０.２質量部を加え、７０℃で２時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。その後、反応混合物にＡＩＢＮ０.１質量部を加え、８０℃で５時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。このようにして、オルガノシロキサン構造含有ポリマー（ポリマーＰ_２）を含有するポリマー溶液を得た。このポリマーＰ_２のＭｗは２２０００であった。

〈粘着性組成物の調製〉
ポリマーＰ_１を含有する上述のポリマー溶液に、ポリマーＰ_１１００質量部あたり、ポリマーＰ_２２質量部と、架橋剤（架橋剤Ｃ_１）としてのイソシアネート系架橋剤（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ，キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体，三井化学製）１.１質量部と、発色性化合物としてのロイコ系色素（商品名：ＢＬＡＣＫ ＮＤ１，山田化学工業製）１質量部と、光酸発生剤（商品名：ＣＰＩ−３１０Ｂ，スルホニウムと(Ｃ_６Ｆ_５)_４Ｂ⁻とのオニウム塩，サンアプロ社製）２質量部とを加えて混合して、粘着性組成物を得た。

〈粘着シートの作製〉
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）上に、ファウンテンロールを使用して粘着性組成物を塗布して塗膜を形成した。次に、この塗膜について１３０℃で１分間の加熱乾燥を行い、ＰＥＴフィルム上に厚さ２５μｍの粘着剤層を形成した。次に、ＰＥＴフィルム上の粘着剤層に、セパレータ（表面がシリコーン離型処理された厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム）の離型処理面を貼り合わせた。その後、２５℃で４日間のエージング処理を行い、粘着剤層中の架橋反応を進行させた。以上のようにして、実施例１の粘着シートを作製した。実施例１の粘着シートの粘着剤層における組成について、単位を質量部として表１に掲げる（後記の実施例および比較例についても同様である）。

〔実施例２〕
粘着性組成物の調製において、ロイコ系色素の配合量を１質量部に代えて２質量部としたこと、および、光酸発生剤の配合量を２質量部に代えて５質量部としたこと以外は、実施例１の粘着シートと同様にして、実施例２の粘着シートを作製した。

〔実施例３〕
粘着性組成物の調製において、ロイコ系色素の配合量を１質量部に代えて２質量部としたこと、および、光酸発生剤の配合量を２質量部に代えて７質量部としたこと以外は、実施例１の粘着シートと同様にして、実施例３の粘着シートを作製した。

〔実施例４〕
粘着性組成物の調製において、ベースポリマーとして上記ポリマーＰ_１１００質量部に代えて下記のポリマーＰ_３１００質量部を用いたこと、架橋剤として上記架橋剤Ｃ_１に代えて架橋剤Ｃ_２（商品名「テトラッドＣ」，１,３−ビス(Ｎ,Ｎ-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン，三菱ガス化学社製）０.０７５質量部を用いたこと、ロイコ系色素の配合量を１質量部に代えて２質量部としたこと、および、光酸発生剤の配合量を２質量部に代えて７質量部としたこと以外は、実施例１の粘着シートと同様にして、実施例４の粘着シートを作製した。

〈ポリマーＰ_３の調製〉
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、および滴下ロートを備える反応容器内で、アクリル酸ｎ-ブチル（ＢＡ）９５質量部と、アクリル酸（ＡＡ）５質量部と、重合開始剤としての２,２'-アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０.２質量部と、溶媒としての酢酸エチル２３３質量部とを含む混合物を、６０℃で８時間、窒素雰囲気下で撹拌した（重合反応）。これにより、アクリルポリマー（ポリマーＰ_３）を含有するポリマー溶液を得た。このポリマー溶液中のポリマーＰ_３の重量平均分子量（Ｍｗ）は６０万であった。

〔比較例１〕
粘着性組成物の調製においてロイコ系色素および光酸発生剤を用いなかったこと以外は実施例１の粘着シートと同様にして、比較例１の粘着シートを作製した。

〔比較例２〕
粘着性組成物の調製においてポリマーＰ_２を用いなかったこと以外は実施例１の粘着シートと同様にして、比較例２の粘着シートを作製した。

＜透過率＞
実施例１〜４および比較例１,２の各粘着シートについて、透過率測定装置（商品名：分光光度計Ｕ４１００，日立ハイテクノロジーズ社製）を使用して、波長５５０ｎｍでの可視光透過率と、波長３００〜７００ｎｍでの可視光平均透過率とを測定した（ＵＶ照射前の透過率）。また、実施例１〜４および比較例１,２の各粘着シートについて、紫外線を照射した後、上記透過率測定装置を使用して、波長５５０ｎｍでの可視光透過率と、波長３００〜７００ｎｍでの可視光平均透過率とを測定した（ＵＶ照射後の透過率）。紫外線照射においては、光源としてＬＥＤランプを使用し、照射波長を３６５ｎｍとし、照射光量を４０００ｍＪ/ｃｍ^２とした。また、これら透過率測定では、光源とディテクターを備える透過率測定装置において、粘着シートの粘着剤層が光源側に位置し且つ同シートの基材がディテクター側に位置するように粘着シートを装置内に設置したうえで、測定を行った。
測定結果を表１に掲げる。

＜第１粘着力＞
実施例１〜４および比較例１,２の各粘着シートにおける粘着剤層について、次のようにして、初期粘着力としての第１粘着力を調べた。まず、粘着シートから試料片（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）を切り出した。次に、試料片を被着体たるＳＵＳ板に貼り合わせ、２ｋｇのローラーを１往復させる圧着作業によって試料片と被着体とを圧着させた。次に、２５℃および相対湿度５０％の環境下での３０分間の放置（第１の放置）の後、引張試験機（商品名「オートグラフＡＧＳ-Ｊ」，島津製作所製）を使用して、ＳＵＳ板に対する粘着シート試料片の１８０°剥離粘着力（Ｎ/２５ｍｍ）を第１粘着力Ｆ_１として測定した。本測定では、測定温度を２５℃とし、ＳＵＳ板に対する試料片の剥離角度すなわち引張角度を１８０°とし、試料片の引張速度を３００ｍｍ/分とした。その結果を表１に掲げる。

＜第２粘着力＞
実施例１〜４および比較例１,２の各粘着シートにおける粘着剤層について、紫外線照射による着色後の第２粘着力を調べた。具体的には、上述の第１の放置の後、粘着シート試料片の粘着剤層に対する紫外線照射と、２５℃および相対湿度５０％の環境下での３０分間の放置（第２の放置）とを更に経ること以外は、第１粘着力測定と同様にして、ＳＵＳ板に対する粘着シート試料片の１８０°剥離粘着力（Ｎ/２５ｍｍ）を第２粘着力Ｆ_２として測定した。紫外線照射においては、光源としてＬＥＤランプを使用し、照射波長を３６５ｎｍとし、照射光量を４０００ｍＪ/ｃｍ^２とした。測定結果を表１に掲げる。表１には、第１粘着力に対する第２粘着力の比率（Ｆ_２／Ｆ_１）も掲げる。

＜第３粘着力＞
実施例１〜４および比較例１,２の各粘着シートにおける粘着剤層について、紫外線照射による着色と加熱とを経た後の第３粘着力を調べた。具体的には、上述の第１の放置の後、粘着シート試料片の粘着剤層に対する紫外線照射と、上述の第２の放置と、８０℃で５分間の粘着シート試料片の加熱とを更に経ること以外は、第１粘着力測定と同様にして、ＳＵＳ板に対する粘着シート試料片の１８０°剥離粘着力（Ｎ/２５ｍｍ）を第３粘着力Ｆ_３として測定した。紫外線照射においては、光源としてＬＥＤランプを使用し、照射波長を３６５ｎｍとし、照射光量を４０００ｍＪ/ｃｍ^２とした。測定結果を表１に掲げる。表１には、第１粘着力に対する第３粘着力の比率（Ｆ_３／Ｆ_１）も掲げる。

Ｘ 粘着シート
１０ 基材
１１ 面
２０ 粘着剤層
２０Ａ 着色領域
２１ 粘着面
３０ 被着体
３１ 被着面

Claims (16)

1. 第１外部刺激に因って波長５５０ｎｍでの可視光透過率が低下可能であり、且つ第２外部刺激に因って粘着力が上昇可能である、粘着剤層を、備えることを特徴とする粘着シート。
2. 前記第１外部刺激が活性エネルギー線照射であることを特徴とする、請求項１に記載の粘着シート。
3. 前記第２外部刺激が加熱であることを特徴とする、請求項１または２に記載の粘着シート。
4. ステンレス板に対する貼り合せを経た後に２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第１粘着力に対する、ステンレス板に対する貼り合せと、照射波長３６５ｎｍおよび照射光量４０００ｍＪ/ｃｍ^２の照射条件での紫外線照射とを経た後に、前記剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第２粘着力の比率が、２以下であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一つに記載の粘着シート。
5. ステンレス板に対する貼り合せを経た後に２３℃、剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ/分の剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第１粘着力に対する、ステンレス板に対する貼り合せと、照射波長３６５ｎｍおよび照射量４０００ｍＪ/ｃｍ^２の照射条件での紫外線照射と、８０℃での５分間の加熱とを経た後に、前記剥離条件での剥離試験において当該ステンレス板に対して示す第３粘着力の比率が、５以上であることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一つに記載の粘着シート。
6. 前記第３粘着力が５Ｎ/２５ｍｍ以上であることを特徴とする、請求項５に記載の粘着シート。
7. 前記第１外部刺激を受けた後における波長５５０ｎｍでの可視光透過率が８０％以下であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一つに記載の粘着シート。
8. 前記第１外部刺激を受けた後における波長３００〜７００ｎｍでの可視光平均透過率が７５％以下であることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一つに記載の粘着シート。
9. 前記粘着剤層が、酸との反応により発色する化合物と酸発生剤とを含む粘着性組成物からなることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一つに記載の粘着シート。
10. 前記粘着剤層が、ベースポリマーとオルガノシロキサン構造含有ポリマーとを含む粘着性組成物からなることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一つに記載の粘着シート。
11. 前記ベースポリマーがアクリルポリマーであることを特徴とする、請求項１０に記載の粘着シート。
12. 前記ベースポリマーのガラス転移温度が０℃以下であることを特徴とする、請求項１０または１１に記載の粘着シート。
13. 前記オルガノシロキサン構造含有ポリマーが、オルガノシロキサン構造を有するモノマーと前記モノマーと共重合可能なモノマーとを含むモノマー成分の重合物であることを特徴とする、請求項１０から１２のいずれか一つに記載の粘着シート。
14. 請求項１から１３のいずれか一つに記載の粘着シートをその粘着剤層にて被着体に貼り合わせる工程と、
    前記被着体上の前記粘着剤層に前記第１外部刺激を与える着色工程と、
    前記被着体上の前記粘着剤層に前記第２外部刺激を与える、前記着色工程より前または後の粘着力上昇工程と、を含むことを特徴とする、粘着シート貼付品の製造方法。
15. 前記第１外部刺激が活性エネルギー線照射であることを特徴とする、請求項１４に記載の粘着シート貼付品の製造方法。
16. 前記第２外部刺激が加熱であることを特徴とする、請求項１４または１５に記載の粘着シート貼付品の製造方法。

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