JP2021001129A - イミダゾール化合物 - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明は、樹脂合成時の原料への溶解性と、樹脂中における二量化−開裂反応の反応性が良好なイミダゾール化合物を提供することを課題とする。【解決手段】本発明のイミダゾール化合物は、式（１）で表される。［式（１）中、Ａｒ1は、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ2は、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ3は、炭素原子数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表す。Ｌ1は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表す。Ｌ2は、単結合又は−Ｏ−を表す。Ｒ1は、ポリオキシアルキレン基又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。Ｒa1は、反応性基を表す。］【選択図】なし
Description
本発明は、イミダゾール化合物に関する。
ヘキサアリールビイミダゾール（ＨＡＢＩ）は、光照射により発色し、熱消色を示すフォトクロミック化合物として知られており、調色材料や光記録材料、ホログラム等の表示材料など、様々な分野への応用が検討されている。
ＨＡＢＩは、また、光照射によりトリアリールイミダゾリルラジカルを生成することでも知られており、光重合開始剤としても広く利用されている（例えば、特許文献１〜３参照）。また、
近年では、ＨＡＢＩのフォトクロミズムをトナーに適用する試みがなされており、トナーバインダーとして、トリアリールイミダゾールのイミダゾール環間の結合により架橋された共重合体を用いると、圧力の付与によりガラス転移点を低下させることができるため、低温定着性が発現することなどが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
本発明者らは、樹脂成形体にＨＡＢＩの可逆的な二量化−開裂反応を適用することが可能か検討する中、従来から知られるイミダゾール化合物では、樹脂合成時の原料への溶解性が十分ではなく、また、樹脂中での二量化−開裂反応の反応性が十分に満足できるものではないことを見出した。本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、樹脂合成時の原料への溶解性と、樹脂中における二量化−開裂反応の反応性が良好なイミダゾール化合物を提供することを課題とする。
本発明のイミダゾール化合物は、式（１）で表される。
Ａｒ1は、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ａｒ2は、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ａｒ3は、炭素原子数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｌ1は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表す。
Ｌ2は、単結合又は−Ｏ−を表す。
Ｒ1は、ポリオキシアルキレン基又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｒa1は、反応性基を表す。］。
本発明のイミダゾール化合物は、樹脂合成時の原料への溶解性が良好であるとともに、樹脂中における二量化−開裂反応の反応性が良好である。
以下、「式（ｘ）で表される化合物」を単に「化合物（ｘ）」などという場合がある。また、本発明の化合物には、その互変異性体やそれらの塩も含まれ、以下に例示する各成分、置換基及び官能基は、それぞれ単独で、或いは組み合わせて使用できる。
本発明のイミダゾール化合物は、式（１）で表される。本発明のイミダゾール化合物では、イミダゾールの２位に結合した芳香族環に直接反応性基が結合するのではなく、炭化水素基や結合性基を介して結合しているため、樹脂合成時の原料への溶解性が良好であるとともに、樹脂中における二量化−開裂反応の反応性が良好である。
［式（１）中、
Ａｒ1は、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ａｒ2は、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ａｒ3は、炭素原子数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｌ1は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表す。
Ｌ2は、単結合又は−Ｏ−を表す。
Ｒ1は、ポリオキシアルキレン基又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｒa1は、反応性基を表す。］
Ａｒ1は、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ａｒ2は、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ａｒ3は、炭素原子数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｌ1は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表す。
Ｌ2は、単結合又は−Ｏ−を表す。
Ｒ1は、ポリオキシアルキレン基又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｒa1は、反応性基を表す。］
本発明の化合物には、その互変異性体やそれらの塩も含まれ、以下に例示する各成分及び官能基は、それぞれ、単独で、或いは組み合わせて使用することができる。
Ａｒ1、Ａｒ2で表される芳香族炭化水素基としては、それぞれ独立に、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。
Ａｒ1、Ａｒ2で表される芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。前記置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素原子数１〜１０（好ましくは炭素原子数１〜５）のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基：フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシ基等が挙げられる。
Ａｒ1、Ａｒ2で表される芳香族の炭素原子数（置換基を有する場合、置換基も含めた炭素原子数）は、６〜２０であり、好ましくは６〜１０である。
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基としては、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセンジイル基等が挙げられる。
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基は、置換基を有していてもよい。前記置換基としては、Ａｒ1、Ａｒ2が有していてもよい置換基として挙げた基と同様の基が挙げられる。
Ａｒ3で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数（置換基を有する場合、置換基も含めた炭素原子数）は、６〜２０であり、好ましくは６〜１０である。
Ｌ1としては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−が挙げられ、−Ｏ−又は−ＣＯＯ−が好ましい。なお−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−は、左側の結合手でＡｒ3に結合しているものとする。
Ｌ2は、単結合又は−Ｏ−を表す。
Ｒ1で表されるポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基等の炭素原子数が２〜５のアルキレン基と−Ｏ−との組合せを繰り返し単位とする基などが挙げられる。前記繰り返し単位は、好ましくは２〜５０、より好ましくは２〜２０、さらに好ましくは２〜１０である。
Ｒ1で表される２価の炭化水素基としては、炭素原子数１〜５０の２価の脂肪族炭化水素基、炭素原子数３〜２０の２価の脂環式炭化水素基、炭素原子数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基、前記２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基及び２価の芳香族炭化水素基の２種以上を組み合わせた炭素原子数４〜５０の基が挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基としては、飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、プロパンジイル基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基、ヘキサンジイル基、ヘプタンジイル基、オクタンジイル基、ノナンジイル基、デカンジイル基、ウンデカンジイル基、ドデカンジイル基、トリデカンジイル基、テトラデカンジイル基、ペンタデカンジイル基、ヘキサデカンジイル基、ヘプタデカンジイル基、オクタデカンジイル基、ノナデカンジイル基、エイコサンジイル基等のアルカンジイル基などが好ましい。前記脂肪族炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
Ｒ1は、前記脂肪族炭化水素基に含まれる１個以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わった基であってもよい。また、２個以上の−ＣＨ2−が、−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わり、エステル結合（−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−）、カーボネート結合（−ＯＣＯＯ−）を形成していてもよい。−ＣＨ2−が−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わる個数は、脂肪族炭化水素基中、例えば１個以上、２個以上であってもよく、１０個以下、５個以下であってもよい。ただし、隣接する−ＣＨ2−が、同時に−Ｏ−に置き換わらない基であることが好ましい。
前記脂肪族炭化水素基には、置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシ基；−Ｒ2−Ｌ3−Ｒa2で表される基などが結合していてもよい。
前記脂肪族炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜２０、さらに好ましくは１〜１０である。
前記脂環式炭化水素基としては、飽和又は不飽和の脂環式炭化水素基が挙げられ、シクロプロパンジイル基、シクロブタンジイル基、シクロペンタンジイル基、シクロヘキサンジイル基、シクロオクタンジイル基、シクロノナンジイル基、シクロデカンジイル基等の単環の脂環式炭化水素基；ビシクロ［１．１．０］ブタンジイル基、トリシクロ［２．２．１．０］ヘプタンジイル基、ビシクロ［３．２．１］オクタンジイル基、ビシクロ［２．２．２．］オクタンジイル基、アダマンタンジイル基、ビシクロ［４．３．２］ウンデカンジイル基、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジイル基等の多環の脂環式炭化水素基などが好ましい。
前記脂環式炭化水素基には、置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素原子数１〜１０（好ましくは炭素原子数１〜５）のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基：フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシ基；−Ｒ2−Ｒaで表される基などが結合していてもよい。
前記脂環式炭化水素基には、置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシ基；−Ｒ2−Ｌ3−Ｒa2で表される基などが結合していてもよい。
前記脂環式炭化水素基の炭素原子数（置換基を有する場合、置換基も含めた炭素原子数）は、好ましくは３〜５０、より好ましくは５〜２０、さらに好ましくは３〜１０である。
前記芳香族炭化水素基は、単環であっても多環であってもよく、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセンジイル基、フルオレンジイル基等が挙げられる。
前記芳香族炭化水素基には、置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の炭素原子数１〜１０（好ましくは炭素原子数１〜５）のアルキル基；フェニル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１０の芳香族炭化水素基：フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシ基等；−Ｒ2−Ｒaで表される基などが結合していてもよい。
前記芳香族炭化水素基には、置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシ基；−Ｒ2−Ｌ3−Ｒaで表される基などが結合していてもよい。
芳香族炭化水素基の炭素原子数（置換基を有する場合、置換委も含めた炭素原子数）は、好ましくは６〜５０、より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０である。
前記２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基の２種以上を組み合わせた基としては、脂肪族炭化水素基と脂環式炭化水素基とを組み合わせた２価の基、又は、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とを組み合わせた２価の基が好ましい。
前記脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基の２種以上を組み合わせた基の炭素原子数は、好ましくは４〜５０、より好ましくは４〜２０、さらに好ましくは４〜１０である。
Ｒ1で表される炭化水素基が置換基として有していてもよい−Ｒ2−Ｌ3−Ｒa2で表される基において、Ｒ2は、ポリオキシアルキレン基又は炭素原子数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、該炭化水素基に含まれる水素原子は、ヒドロキシ基に置換されていてもよい。Ｌ3は、単結合又は−Ｏ−を表す。Ｒa2は、反応性基を表す。
Ｒ2で表されるポリオキシアルキレン基としては、Ｒ1で表されるポリオキシアルキレン基として例示した基と同様の基が挙げられる。
Ｒ2で表される炭化水素基（該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−が、−Ｏ−及び／又は―ＣＯ−に置き換わっている基も含む）としては、Ｒ1で表される炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。
Ｒ2で表される炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基が挙げられる。
Ｌ3は、単結合又は−Ｏ−を表す。
Ｒa1、Ｒa2で表される反応性基としては、重縮合反応により、ポリマー主鎖を形成しうる基が挙げられ、具体的には、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アリル基等のエチレン性二重結合を含む基；オキセタニル基等の環状エーテルを含む基などが挙げられる。前記環状エーテルを含む基は、置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素原子数１〜５の脂肪族炭化水素基を有していてもよい。なかでも、Ｒa1、Ｒa2で表される反応性基としては、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、置換基を有していてもよいオキセタニル基が好ましい。
前記化合物（１）としては、例えば、以下の式（１−１）〜（１−６８）で表される化合物等が挙げられる。式中、ｎは、２〜１０の整数を表す。
前記化合物（１）の製造方法の概要は、例えば、以下のスキームで表される。すなわち、本発明の化合物（１）は、
ルート１：化合物（ａ−１）と化合物（ｂ）とを反応させて化合物（ｃ）を得て（工程１）、化合物（ｄ）及び化合物（ｅ）を反応させることによって製造することができ（工程２）、
ルート２：化合物（ａ−２）と化合物（ｄ）及び化合物（ｅ）を反応させて（工程３）、化合物（ｇ−１）又は化合物（ｇ−２）を反応させることによって製造することもでき（工程４）、
ルート３：化合物（ａ−１）と化合物（ｈ）とを反応させて化合物（ｉ）を得て（工程５）、化合物（ｉ）のエステル結合を加水分解して化合物（ｊ）を得て（工程６）、化合物（ｄ）及び化合物（ｅ）を反応させて化合物（ｋ）を得た後（工程７）、さらに化合物（ｌ）を反応させることによって製造することもできる。
ルート１：化合物（ａ−１）と化合物（ｂ）とを反応させて化合物（ｃ）を得て（工程１）、化合物（ｄ）及び化合物（ｅ）を反応させることによって製造することができ（工程２）、
ルート２：化合物（ａ−２）と化合物（ｄ）及び化合物（ｅ）を反応させて（工程３）、化合物（ｇ−１）又は化合物（ｇ−２）を反応させることによって製造することもでき（工程４）、
ルート３：化合物（ａ−１）と化合物（ｈ）とを反応させて化合物（ｉ）を得て（工程５）、化合物（ｉ）のエステル結合を加水分解して化合物（ｊ）を得て（工程６）、化合物（ｄ）及び化合物（ｅ）を反応させて化合物（ｋ）を得た後（工程７）、さらに化合物（ｌ）を反応させることによって製造することもできる。
［上記スキーム中、
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｌ1、Ｌ2、Ｒ1、Ｒa1は、上記と同義である。
Ａ1は、酸素原子を含む複素環基を表す。
Ｒ3は、ポリオキシアルキレン基又は炭素原子数１〜４７の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｒ4は、炭素原子数１〜５の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子を表す。］
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｌ1、Ｌ2、Ｒ1、Ｒa1は、上記と同義である。
Ａ1は、酸素原子を含む複素環基を表す。
Ｒ3は、ポリオキシアルキレン基又は炭素原子数１〜４７の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｒ4は、炭素原子数１〜５の脂肪族炭化水素基を表す。
Ｘ1、Ｘ2は、それぞれ独立に、ハロゲン原子を表す。］
Ａ1で表される酸素原子を含む複素環基は、単環であっても多環であってもよく、多環の場合、複数の単環の複素環基が共有結合により結合されたものであってもよく、橋かけ環であってもよい。前記Ａ1で表される酸素原子を含む複素環基としては、オキシラニル基、オキセタニル基等の環状エーテル基；エポキシシクロヘキシル基、エポキシシクロペンチル基等のエポキシシクロアルキル基などが挙げられる。
Ｒ3で表されるオキシアルキレン基としては、Ｒ1で表されるポリオキシアルキレン基と同様の基が挙げられ、オキシアルキレンの繰り返し単位は、好ましくは２〜４９、より好ましくは２〜１９、さらに好ましくは２〜９である。
Ｒ3で表される炭化水素基としては、Ｒ1で表される炭化水素基として説明した基のうち、炭素原子数が１〜４７である基が挙げられる。Ｒ3で表される脂肪族炭化水素基は、置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシ基；−Ｒ2−Ｌ3−Ｒa2で表される基などが結合していてもよい。Ｒ3で表される脂肪族炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１〜４７、より好ましくは１〜１７、さらに好ましくは１〜７である。
Ｒ3で表される前記脂環式炭化水素基には、置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシ基；−Ｒ2−Ｌ3−Ｒa2で表される基などが結合していてもよい。Ｒ3で表される脂環式炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは３〜４７、より好ましくは３〜１７、さらに好ましくは３〜７である。
Ｒ3で表される芳香族炭化水素基には、置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシ基；−Ｒ2−Ｌ3−Ｒa2で表される基などが結合していてもよい。Ｒ3で表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは６〜４７、より好ましくは６〜２０、さらに好ましくは６〜１０である。
Ｒ3で表される脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基の２種以上を組み合わせた基の炭素原子数は、好ましくは４〜４７、より好ましくは４〜１７、さらに好ましくは４〜７である。
Ｒ4で表される脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ブチル基、ペンチル基が挙げられる。Ｒ4で表される脂肪族炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３である。
Ｘ1、Ｘ2で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
以下、各工程について説明する。
工程１、５について
工程１、５では、化合物（ａ−２）と、化合物（ｂ）又は化合物（ｈ）とを反応させることにより、化合物（ｃ）又は化合物（ｉ）を得ることができる。
工程１、５では、化合物（ａ−２）と、化合物（ｂ）又は化合物（ｈ）とを反応させることにより、化合物（ｃ）又は化合物（ｉ）を得ることができる。
前記反応時、トリフェニルホスフィン等の第３級有機リン化合物と、アゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピル等のアゾジカルボン酸エステルとを触媒として共存させる。
反応溶剤としては、テトラヒドロフラン等のエーテル溶剤を用いることができる。
工程２、３、７について
工程２、３、７では、化合物（ａ−２）、化合物（ｃ）又は化合物（ｊ）と、化合物（ｄ）と、化合物（ｅ）とを反応させることにより、イミダゾール環を形成し、それぞれ、化合物（ｆ）、化合物（１）又は化合物（ｋ）を得ることができる。
工程２、３、７では、化合物（ａ−２）、化合物（ｃ）又は化合物（ｊ）と、化合物（ｄ）と、化合物（ｅ）とを反応させることにより、イミダゾール環を形成し、それぞれ、化合物（ｆ）、化合物（１）又は化合物（ｋ）を得ることができる。
前記反応時、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の触媒を共存させる。
反応溶剤としては、工程２、７では、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール溶剤を用いることができ、工程３では、氷酢酸等を用いることができる。
工程４について
工程４では、化合物（ｆ）と、化合物（ｇ−１）又は化合物（ｇ−２）とを反応させることにより、化合物（ｆ）のカルボキシ基と化合物（ｇ−１）の水酸基、又は、化合物（ｆ）のカルボキシ基と化合物（ｇ−２）の環状エーテルとが反応し、化合物（１）を得ることができる。
工程４では、化合物（ｆ）と、化合物（ｇ−１）又は化合物（ｇ−２）とを反応させることにより、化合物（ｆ）のカルボキシ基と化合物（ｇ−１）の水酸基、又は、化合物（ｆ）のカルボキシ基と化合物（ｇ−２）の環状エーテルとが反応し、化合物（１）を得ることができる。
前記反応時、触媒を共存させる。化合物（ｇ−１）と反応させる場合は、トリフェニルホスフィン等の第３級有機リン化合物と、アゾジカルボン酸ジエチル、アゾジカルボン酸ジイソプロピル等のアゾジカルボン酸エステルとを触媒として用いる。反応溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド溶剤を用いることができる。
また、化合物（ｇ−２）と反応させる場合は、テトラブチルアンモニウムクロリド等の触媒を用いることができる。反応溶剤としては、ジメチルホルムアミド等のアミド溶剤を用いることができる。
工程６について
工程６では、化合物（ｉ）のエステル結合を加水分解することにより、化合物（ｊ）を得ることができる。
工程６では、化合物（ｉ）のエステル結合を加水分解することにより、化合物（ｊ）を得ることができる。
前記反応時、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を共存させてもよい。反応溶剤としては、エタノール等のアルコール溶剤を用いることができる。
工程８について
工程８では、化合物（ｋ）と化合物（ｌ）とを反応させることで、化合物（１）を得ることができる。
工程８では、化合物（ｋ）と化合物（ｌ）とを反応させることで、化合物（１）を得ることができる。
前記反応時、トリエタノールアミン等のアミン触媒を用いることができる。反応溶剤としては、テトラヒドロフラン等のエーテル溶剤を用いることができる。
本発明のイミダゾール化合物は、樹脂合成時の原料への溶解性と、樹脂中における二量化−開裂反応の反応性が良好であり、樹脂へのフォトクロミック性付与剤、ラジカル重合開始剤、フォトクロミック色素等として有用である。
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
合成例１：化合物Ａの合成
攪拌装置、温度計及び還流冷却管を取り付けた１００ｍＬの四つ口フラスコに、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ〔商品名〕、大阪有機化学社製）を１４．１７ｇ（９８．２６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１４０ｇ、トリフェニルホスフィン（Ｐｈ３Ｐ）２５．７７ｇ（９８．２６ｍｍｏｌ）、４−ヒドロキシベンズアルデヒド１０．００ｇ（８１．８９ｍｍｏｌ）を入れ攪拌した。薄黄色透明溶液であった。続いて、氷浴下、テトラヒドロフラン２０ｇに希釈したアゾジカルボン酸ジイソプロピル（ＤＩＡＤ）１９．８７ｇ（９８．２６ｍｍｏｌ）を３０分かけ、滴下した。橙色透明の反応溶液を、室温で１０時間攪拌した。反応溶液にヘキサンを加え、トリフェニルホスフィン等の副生成物を析出除去した後、クロロホルムで抽出を行い、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで溶媒を留去し、得られた赤色粘稠液体をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒として、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝８０：２０）にて精製し、目的物である化合物Ａを１３．６２ｇ、収率６７．０％で得た。
実施例１：化合物１の合成
攪拌装置、温度計及び還流冷却管を取り付けた１００ｍＬの四つ口フラスコに、化合物Ａを４．８７ｇ（１９．６２ｍｍｏｌ）、メタノール（ＭｅＯＨ）１５ｇ、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）０．００１５４ｇ（０．１３７ｍｍｏｌ）、ベンジル４．９４８ｇ（２３．５４ｍｍｏｌ）、酢酸アンモニウム（ＮＨ4ＯＡｃ）３．６２９ｇ（４７．０８ｍｍｏｌ）メトキノン１５００ｐｐｍ、ＢＨＴ５００ｐｐｍを入れ、上から窒素ガスをブロー、液中から空気をバブリングし６５℃２４時間攪拌した。徐々に赤褐色溶液になり、数時間後に、壁に黄色の固体が析出した。室温付近まで冷却後、酢酸エチルで抽出を行い、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで溶媒を留去し、得られた赤色粘稠液体をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒として、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝８０：２０）にて精製し、目的化合物１を３．３１ｇ、収率３８．５％で得た。
〔構造の同定方法〕
生成物（ロフィン化合物）の構造同定は、下記条件にて測定した１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＭＡＬＤＩ−ＭＳにて行った。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に、ＭＡＬＤＩ−ＭＳスペクトルを図３に示す。
生成物（ロフィン化合物）の構造同定は、下記条件にて測定した１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ、ＭＡＬＤＩ−ＭＳにて行った。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図１に、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図２に、ＭＡＬＤＩ−ＭＳスペクトルを図３に示す。
１Ｈ−ＮＭＲはＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製「ＪＮＭ−ＥＣＭ４００Ｓ」を用い、下記条件により測定した。
磁場強度：４００ＭＨｚ
積算回数：１６回
溶媒：重水素化クロロホルム
試料濃度：２ｍｇ／０．５ｍｌ
積算回数：１６回
溶媒：重水素化クロロホルム
試料濃度：２ｍｇ／０．５ｍｌ
13Ｃ−ＮＭＲはＪＥＯＬ ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ製「ＪＮＭ−ＥＣＭ４００Ｓ」を用い、下記条件により測定した。
磁場強度：１００ＭＨｚ
積算回数：１０００回
溶媒：重水素化クロロホルム
試料濃度：２ｍｇ／０．５ｍｌ
積算回数：１０００回
溶媒：重水素化クロロホルム
試料濃度：２ｍｇ／０．５ｍｌ
ＭＡＬＤＩ−ＭＳは島津製作所／ＫＲＡＴＯＳ製「ＡＸＩＭＡ−ＱＩＴ」を用い、下記条件により測定した。
装置名：ＡＸＩＭＡ−ＱＩＴ
メーカー：島津製作所製
装置名：ＡＸＩＭＡ−ＱＩＴ
メーカー：島津製作所製
測定範囲：ｍ／ｚ＝５０．００〜２０００．００
変化率：２５．６ｍＡ／ｍｉｎ
最終電流値：４０ｍＡ
カソード電圧：−１０ｋＶ
・測定モード
ｍ／ｚ 〜３００：ｅｘｔｒａＬｏｗ
３００〜７５０：Ｌｏｗ
７５０〜：Ｍｉｄ
変化率：２５．６ｍＡ／ｍｉｎ
最終電流値：４０ｍＡ
カソード電圧：−１０ｋＶ
・測定モード
ｍ／ｚ 〜３００：ｅｘｔｒａＬｏｗ
３００〜７５０：Ｌｏｗ
７５０〜：Ｍｉｄ
合成例２：化合物Ｂの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ〔商品名〕、大阪有機化学社製）を用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｂを１２．１１ｇ、収率６７．１５％で得た。
実施例２：化合物２の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｂを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物２を３．９２ｇ、収率４２．１％で得た。
合成例３：化合物Ｃの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ〔商品名〕、日本触媒社製）を用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｃを１３．８３ｇ、収率７２．１％で得た。
実施例３：化合物３の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｃを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物３を４．０２ｇ、収率４４．４％で得た。
合成例４：化合物Ｄの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル（ＨＰＡ〔商品名〕、日本触媒社製）を用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｄを１１．１１ｇ、収率５７．９％で得た。
実施例４：化合物４の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｄを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物４を２．９０ｇ、収率３２．０％で得た。
合成例５：化合物Ｅの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、２−ヒドロキシブチルアクリレート（ライトアクリレートＨＯＢ−Ａ〔商品名〕、共栄社化学社製）を用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｅを１１．３６ｇ、収率５５．９％で得た。
実施例５：化合物５の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｅを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物５を１．９９ｇ、収率２２．５％で得た。
合成例６：化合物Ｆの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、ジエチレングリコールモノアクリレートを用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｆを１５．５７ｇ、収率７２．０％で得た。
実施例６：化合物６の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｆを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物６を２．６７ｇ、収率３１．０％で得た。
合成例７：化合物Ｇの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、ポリプロピレングリコール-モノアクリレート（ブレンマーＡＰ−４００〔商品名〕、日油社製）を用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｇを３０．２９ｇ、収率７０．５％で得た。
実施例７：化合物７の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｇを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物７を２．８６ｇ、収率２８．６％で得た。
合成例８：化合物Ｈの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、ペンタエリトリトールトリアクリレートを用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｈを１４．２０ｇ、収率４３．１％で得た。
実施例８：化合物８の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｈを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物８を１．４４４ｇ、収率９．８１％で得た。
合成例９：化合物Ｉの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、グリセリンジメタクリレート（７０１〔商品名〕、新中村化学社製）を用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｉを１４．１８ｇ、収率５２．１％で得た。
（実施例９）
化合物Ａの代わりに、化合物Ｉを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物９を２．１４ｇ、収率１３．６％で得た。
合成例１０：化合物Ｊの合成
攪拌装置、温度計及び還流冷却管を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコに、テレフタルアルデヒド酸を１７．８５ｇ（１１８．９１ｍｍｏｌ）、氷酢酸２８５ｇ、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）０．０９３４ｇ（０．８３２ｍｍｏｌ）、ベンジル２５．００ｇ（１１８．９１ｍｍｏｌ）、酢酸アンモニウム２７．５０ｇ（３５６．７５ｍｍｏｌ）を入れ、１０５℃６時間攪拌した。室温付近まで冷却後、氷水に添加し、得られた固体を濾取、クロロホルムで洗浄し、目的化合物Ｊを３８．４５ｇ、収率９５．０％で得た。
実施例１０
攪拌装置、温度計及び還流冷却管を取り付けた２００ｍＬの四つ口フラスコに、化合物Ｊを１５．００ｇ（４４．０７ｍｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）９０ｇ、テトラブチルアンモニウムクロリド（ＴＢＡＣｌ）０．３１８４ｇ（１．１４６ｍｍｏｌ）、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）６．６２ｇ（４４．０７ｍｍｏｌ）、メトキノン１５００ｐｐｍ、ＢＨＴ５００ｐｐｍを入れ、上から窒素ガスをブロー、液中から空気をバブリングし８５℃４０時間攪拌した。室温付近まで冷却後、酢酸エチルで抽出を行い、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで溶媒を留去し、得られた赤色粘稠液体をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９０：１０）にて精製し、室温付近まで冷却後、氷水に添加し、得られた固体を濾取、クロロホルムで洗浄し、目的化合物１０を１２．５ｇ、収率５８．８％で得た。
実施例１１：化合物１１の合成
ＧＭＡの代わりに、サイクロマーＭ−１００（ダイセル化学社製）を用いた以外は実施例１０と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物１１を１１．５２ｇ、収率４８．７％で得た。
実施例１２：化合物１２の合成
攪拌装置、温度計及び還流冷却管を取り付けた１００ｍＬの四つ口フラスコに、化合物Ｊを５．００ｇ（１４．６８９ｍｍｏｌ）、４ＨＢＡ２．５４ｇ（１７．６３ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン４．６２ｇ（１７．６３ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ１５．６６ｇを入れ攪拌した。薄黄色透明溶液であった。続いて、氷浴下、ＤＭＦ３．５６ｇに希釈したアゾジカルボン酸ジイソプロピル３．５６ｇ（１７．６３ｍｍｏｌ）を３０分かけ、滴下した。橙色透明の反応溶液を、室温で１０時間攪拌した。反応溶液をドライアップし、クロロホルムとヘキサンを加え、トリフェニルホスフィン等の副生成物を析出除去した後、クロロホルムで抽出を行い、水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで溶媒を留去し、得られた赤色粘稠液体をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝８０：２０）にて精製し、目的化合物１２を５．２４ｇ、収率７６．４４％で得た。
実施例１３：化合物１３の合成
４ＨＢＡの代わりに、ＨＥＡを用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物１３を５．１６ｇ、収率８０．１２％で得た。
実施例１４：化合物１４の合成
４ＨＢＡの代わりに、ＨＥＭＡを用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物１４を５．３８ｇ、収率８１．０１％で得た。
実施例１５：化合物１５の合成
４ＨＢＡの代わりに、ＨＰＡを用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物１５を４．３８ｇ、収率６５．９７％で得た。
実施例１６：化合物１６の合成
４ＨＢＡの代わりに、ライトエステルＨＯＰ（共栄社化学）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物１６を３．９５ｇ、収率５７．６５％で得た。
実施例１７：化合物１７の合成
４ＨＢＡの代わりに、ライトエステルＨＯＢＡ（共栄社化学）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物１７を３．８６ｇ、収率５６．３２％で得た。
実施例１８：化合物１８の合成
４ＨＢＡの代わりに、ライトエステルＨＯＢＡ（共栄社化学）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物１８を３．９１ｇ、収率５５．４２％で得た。
実施例１９：化合物１９の合成
４ＨＢＡの代わりに、ブレンマーＡＥ−９０Ｕ（日油）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物１９を６．９９ｇ、収率７２．１９％で得た。
実施例２０：化合物２０の合成
４ＨＢＡの代わりに、ブレンマーＰＥ−９０（日油）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物２０を５．２６ｇ、収率５３．２１％で得た。
実施例２１：化合物２１の合成
４ＨＢＡの代わりに、ブレンマーＡＰ−２００（日油）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物２１を７．４６ｇ、収率６８．３２％で得た。
実施例２２：化合物２２の合成
４ＨＢＡの代わりに、ブレンマーＰＰ−５００（日油）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物２２を４．６８ｇ、収率４２．１０％で得た。
実施例２３：化合物２３の合成
４ＨＢＡの代わりに、サートマーＳＲ−４９５（サートマー）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物２３を１．５０ｇ、収率４４．８７％で得た。
実施例２４：化合物２４の合成
４ＨＢＡの代わりに、アロニックスＭ−３０５（東亞合成）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物２４を１．３９ｇ、収率３８．９８％で得た。
実施例２５
４ＨＢＡの代わりに、ＮＫエステル７０１Ａ（新中村化学）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的物２５を１．６２ｇ、収率５０．１９％で得た。
合成例１１：化合物Ｋの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）〔商品名〕、丸善石油化学社製）を用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｋを１３．０８ｇ、収率７２．５％で得た。
実施例２６：化合物２６の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｋを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物２６を２．８１ｇ、収率３０．２％で得た。
合成例１２：化合物Ｌの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル（ＨＥＶＥ）〔商品名〕、丸善石油化学社製）を用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｌを１１．４７ｇ、収率７２．９％で得た。
実施例２７：化合物２７の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｌを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物２７を２．９６ｇ、収率２９．８％で得た。
合成例１３：化合物Ｍの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）（アロンオキセタンＯＸＴ−１０１（ＯＸＡ）〔商品名〕、東亜合成社製）を用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｍを１２．６４ｇ、収率７０．１％で得た。
実施例２８：化合物２８の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｍを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的物２８を１１．８５ｇ、収率６３．６％で得た。
合成例１４：化合物Ｎの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、３−エチル−３−（４−ヒドロキシブチルオキシメチル）オキセタン（ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＨＢＯＸ〔商品名〕、宇部興産社製）を用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｎを９．５６ｇ、収率７９．９％で得た。
実施例２９：化合物２９の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｎを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物２９を５．５５ｇ、収率６７．３％で得た。
実施例３０：化合物３０の合成
４ＨＢＡの代わりに、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）〔商品名〕、丸善石油化学社製）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物３０を５．０１ｇ、収率７７．７％ｇで得た。
実施例３１：化合物３１の合成
４ＨＢＡの代わりに、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル（ＨＥＶＥ）〔商品名〕、丸善石油化学社製）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物３１を４．５５ｇ、収率７５．４％で得た。
実施例３２：化合物３２の合成
４ＨＢＡの代わりに、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）（アロンオキセタンＯＸＴ−１０１（ＯＸＡ）〔商品名〕、東亜合成社製）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物３２を４．５９ｇ、収率７１．２９％で得た。
実施例３３：化合物３２の合成
４ＨＢＡの代わりに、3-エチル-3-(4-ヒドロキシブチルオキシメチル)オキセタン（ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ（登録商標）ＨＢＯＸ〔商品名〕、宇部興産社製）を用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物３３を５．２４ｇ、収率６９．８５％で得た。
合成例１５
攪拌装置、温度計及び還流冷却管を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコに、４−ヒドロキシベンズアルデヒド７．００ｇ（５７．３２ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ１５０ｇ、炭酸カリウム９．００ｇ（６５．１２ｍｍｏｌ）を添加し、９０℃で撹拌した。次いで、4-クロロブチルアセテート７．９０ｇ（４９．３８ｍｍｏｌ）を３０分かけ、滴下した。滴下終了後、４時間９０℃で反応させた後、室温に冷却し、２Ｌのビーカーに移し、そこに水２５０ｇを加えた。ジエチルエーテルで抽出を行い、１０％水酸化カリウム水溶液１００ｇで洗浄し、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで溶媒を留去し、目的化合物Оを９．０３ｇ、収率６６．７％で得た。
化合物О４．００ｇ（１６．９３ｍｍｏｌ）を２００ｍｌナスフラスコに入れ、エタノール（ＥｔＯＨ）１００ｇ、水酸化カリウム３．００ｇ（５３．４７ｍｍｏｌ）を入れ、４時間加熱還流させた。反応終了後、室温に冷却し、１０％塩酸で中和し、ジエチルエーテルで抽出、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで溶媒を留去し、得られた粘稠液体をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝６０：４０）にて精製し、目的物である化合物Ｐを２．１１ｇ、収率６４．２％で得た。
合成例１６：化合物Ｑの合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｐを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的化合物Ｑを２．９３ｇ、収率７０．１％で得た。
実施例３４：化合物３４の合成
攪拌装置、温度計及び還流冷却管を取り付けた１００ｍＬの四つ口フラスコに、Ｑ２．００ｇ（５．２０ｍｍｏｌ）、無水ＴＨＦ４０ｇ、トリエチルアミン（ＴＥＡ）１．００ｇ（９．８８ｍｍｏｌ）を加え撹拌した。氷浴下、シリンジでゆっくり塩化アクリロイル１．１０ｇ（１０．５２ｍｍｏｌ）を添加した。添加終了後、室温で１６時間反応させた。反応終了後、クロロホルムで抽出、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターで溶媒を留去し、得られた粘稠液体をカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム：酢酸エチル＝９０：１０）にて精製し、目的物である化合物３４を１．７６ｇ、収率７４．７％で得た。
合成例１６：化合物Ｒの合成
４−ヒドロキシブチルアクリレートの代わりに、エチレングリコールモノアリルエーテルを用いた以外は合成例１と同様に行い、上記構造式で表される化合物Ｒを１１．９４ｇ、収率７０．７％で得た。
実施例１５：化合物３５の合成
化合物Ａの代わりに、化合物Ｒを用いた以外は実施例１と同様に行い、上記構造式で表される目的物３５を２．２９ｇ、収率２５．４％で得た。
実施例３６：化合物３６の合成
４ＨＢＡの代わりに、エチレングリコールモノアリルエーテルを用いた以外は実施例１２と同様に行い、上記構造式で表される目的物３６を４．５４ｇ、収率７２．８％で得た。
実施例３７：二量体の調製
攪拌装置、温度計を取り付けた２００ｍＬの３つ口フラスコに、化合物１を０．５０ｇ（１．１４ｍｍｏｌ）、酢酸エチル１０ｇ、ノルマルヘキサン３０ｇ、イオン交換水３０ｇを入れ、撹拌させた。ついで、氷浴下、水酸化カリウム１．００ｇ（１７．８２ｍｍｏｌ）を入れた。そこに、フェリシアン化カリウム０．４００ｇ（１．２１ｍｍｏｌ）を少量ずつ加えた。加えた直後は、オレンジ、すぐに青色となった。室温下激しく撹拌させ、溶液の色が青色透明から、黄色透明溶液になった時点で反応を終了した。
混合物を、分液ロートへ移し、水槽が着色しなくなるまで洗浄した。溶媒をドライアップし、目的の二量体３７を０．９３７６ｇ、収率９４．００％で得た。
生成物について、ＭＡＬＤＩ−ＭＳ測定を行い、化合物１の二量体３７が得られていることを確認した。二量体３７のＭＡＬＤＩ−ＭＳスペクトルを図４に示す。
同様の操作を２〜３６の物質でも行ない、二量体３８〜７２を得た。
本発明のイミダゾール化合物は、樹脂合成時の原料への溶解性と、樹脂中における二量化−開裂反応の反応性が良好であり、樹脂へのフォトクロミック性付与剤、ラジカル重合開始剤、フォトクロミック色素等として有用である。
Claims (3)
- 式（１）で表されるイミダゾール化合物。
Ａｒ1は、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ａｒ2は、炭素原子数６〜２０の芳香族炭化水素基を表す。
Ａｒ3は、炭素原子数６〜２０の２価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｌ1は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を表す。
Ｌ2は、単結合又は−Ｏ−を表す。
Ｒ1は、ポリオキシアルキレン基又は置換基を有していてもよい炭素原子数１〜５０の２価の炭化水素基を表し、該炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び／又は−ＣＯ−に置き換わっていてもよい。
Ｒa1は、反応性基を表す。］ - 式（１）中、Ｒa1が、ビニル基、（メタ）アクリロイル基又は置換基を有していてもよいオキセタニル基である請求項１記載のイミダゾール化合物。
- 請求項１又は２記載のイミダゾール化合物の二量体。
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