JP2021001107A - 高強度ゼオライト成形体及びその製造方法 - Google Patents

高強度ゼオライト成形体及びその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP2021001107A
JP2021001107A JP2020104442A JP2020104442A JP2021001107A JP 2021001107 A JP2021001107 A JP 2021001107A JP 2020104442 A JP2020104442 A JP 2020104442A JP 2020104442 A JP2020104442 A JP 2020104442A JP 2021001107 A JP2021001107 A JP 2021001107A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
zeolite
weight
parts
clay
less
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020104442A
Other languages
English (en)
Inventor
悠輝 大庭
Yuki Oba
悠輝 大庭
敬助 徳永
Keisuke Tokunaga
敬助 徳永
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tosoh Corp filed Critical Tosoh Corp
Publication of JP2021001107A publication Critical patent/JP2021001107A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/12—Naturally occurring clays or bleaching earth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28011—Other properties, e.g. density, crush strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/2803—Sorbents comprising a binder, e.g. for forming aggregated, agglomerated or granulated products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3014—Kneading
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3021—Milling, crushing or grinding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3042—Use of binding agents; addition of materials ameliorating the mechanical properties of the produced sorbent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/305—Addition of material, later completely removed, e.g. as result of heat treatment, leaching or washing, e.g. for forming pores
    • B01J20/3064—Addition of pore forming agents, e.g. pore inducing or porogenic agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/026—After-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/36—Pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C01B39/38—Type ZSM-5
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)

Abstract

【課題】 バインダーの酸量が低く、高強度である、高強度ゼオライト成形体及びその製造方法を提供する。【解決手段】 ゼオライト１００重量部に対して、粘土１０重量部以上４０重量部以下を含み、かつ、耐圧強度が２０Ｎ以上であるゼオライト成形体であって、当該ゼオライトが、Ｓｉ／Ａｌ２が３００以上１０００００以下で、２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量が、１０（ｇ／１００ｇ）以下であるゼオライトを一種以上含み、当該粘土が、ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量が０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である粘土を一種以上含む高強度ゼオライト成形体、及び、ゼオライト１００重量部に対して、粘土１０重量部以上４０重量部以下、成形助剤１重量部以上５重量部以下、水溶性ナトリウム塩０．５重量部以上５重量部以下、水６０重量部以上１００重量部以下を混合した後に混練して、これらを含む混練物を得て、この混練物を成形した後に乾燥し、さらに得られたゼオライト成形体を破砕した後、４００℃以上７００℃以下で焼成するものであり、当該ゼオライトが、Ｓｉ／Ａｌ２が３００以上１０００００以下で、２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量が、１０（ｇ／１００ｇ）以下であるゼオライトを一種以上含み、当該粘土が、ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量が０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である粘土を一種以上含む高強度ゼオライト成形体の製造方法。【選択図】 なし

Description

本発明は、高強度ゼオライト成形体及びその製造方法に関するものであり、より詳細には、低酸量粘土バインダーを使用した高強度ゼオライト成形体及びその製造方法に関する。本発明の高強度ゼオライト成形体は、例えば、吸着分離剤などの用途に有用である。
近年、浮遊粒子状物質や光化学オキシダントの原因物質の一つとされているＶＯＣの排出規制が始まり、ＶＯＣ排出の対策技術に注目が集まっている。ＶＯＣ吸着剤としてはゼオライトが注目されている。熱に強い二酸化ケイ素からなる骨格であるため、高温でのＶＯＣの吸脱着が容易かつ安全性が高く、高比表面積である。またゼオライトの細孔は均一であり、特定のＶＯＣを吸着分離可能である。ゼオライトを吸着分離に使用する場合、粉末状では、ハンドリングが難しいため、ペレット状、ビーズ状、ハニカム状等に成形して利用される。ゼオライトを吸着分離目的に使用する場合は、カラムや流動層に充填して使用するので、十分な物理的強度を有する成形体にする必要がある。特に長期間の使用によって粉化をおこすような強度の弱い成形体は、装置の故障を招くので好ましくない。ゼオライト単体では可塑性が低く、所望の形に成形することや高強度の成形体を作製することが難しいため、バインダーを利用することが多い。バインダーとしては、粘土、シリカゾル、アルミナ等が利用される。これらバインダーは吸着分離には利用されないが、吸着分離能を下げる原因となることがある。例えば、芳香族炭化水素を吸着分離する場合、酸点を有する粘土やアルミナをバインダーとして使用すると芳香族炭化水素が反応し、所望の芳香族炭化水素を分離することができなくなる可能性がある。バインダーによる吸着分離能の低下を防ぐ方法として、成形体のバインダーレス化やバインダーのゼオライト化等の方法がとられてきた。例えば、特許文献１では、カオリン粘土バインダーとＦＡＵ型ゼオライトからなる成形体を調製した後、熱処理を施すことによりカオリン粘土バインダーをメタカオリン粘土バインダーに転換し、さらに水酸化物源を添加し、水熱処理を施すことで非ゼオライト成分をＦＡＵ型ゼオライトに転換することでバインダーレスゼオライト吸着材を得ている。
また、特許文献２ではシリカ成形体にアルムニウム成分とアルカリ金属成分とテトラアルキルアンモニウム成分とを含む原料物質を担持した後、飽和水蒸気とゼオライト前駆体を接触させることでシリカ成分をゼオライトに転換させ、バインダーレスゼオライト成形体を得ている。
しかしながら、これらの手法は、いずれも工程が著しく複雑であり、経済的にも不利であるという問題点がある。さらに、これらのバインダーレスゼオライト成形体は強度がバインダー含有ゼオライト成形体より低く、粉化による装置の故障を招く可能性もあった。
特表２０１９−５０１７６６号公報 特開２００６−３３４４５４号公報
本発明は、従来の方法よりも簡便かつ安価な方法で作製可能な低酸量の粘土バインダーを使用した高強度ゼオライト成形体及びその製造方法を提供するものである。本発明の高強度ゼオライト成形体は、様々な吸着分離用途で使用することができる。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、上記課題を解決できることを見い出し、本発明を完成したものである。すなわち、本発明は、ゼオライト１００重量部に対して、粘土１０重量部以上４０重量部以下を含み、かつ、耐圧強度が２０Ｎ以上であるゼオライト成形体であって、当該ゼオライトが、Ｓｉ／Ａｌ２が３００以上１０００００以下で、２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量が、１０（ｇ／１００ｇ）以下であるゼオライトを一種以上含み、当該粘土が、ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量が０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である粘土を一種以上含む高強度ゼオライト成形体、ゼオライト１００重量部に対して、粘土１０重量部以上４０重量部以下、成形助剤１重量部以上５重量部以下、水溶性ナトリウム塩０．５重量部以上５重量部以下、水６０重量部以上１００重量部以下を混合した後に混練して、これらを含む混練物を得て、この混練物を成形した後に乾燥し、さらに得られたゼオライト成形体を破砕した後、４００℃以上７００℃以下で焼成するものであり、当該ゼオライトが、Ｓｉ／Ａｌ２が３００以上１０００００以下で、２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量が、１０（ｇ／１００ｇ）以下であるゼオライトを一種以上含み、当該粘土が、ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量が０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である粘土を一種以上含む高強度ゼオライト成形体の製造方法である。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の高強度ゼオライト成形体は、ゼオライト１００重量部に対して、粘土１０重量部以上４０重量部以下を含むものである。
高強度ゼオライト成形体に含まれるゼオライトは、Ｓｉ／Ａｌ２が３００以上１０００００以下で、２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量が、１０（ｇ／１００ｇ）以下であるゼオライトであり、これを一種以上含むものである。Ｓｉ／Ａｌ２が３００未満の場合は、ゼオライトと水の親和性が高く、ＶＯＣ等の吸着が阻害される可能性がある。２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量が、１０（ｇ／１００ｇ）を超える場合は、ゼオライトと水の親和性が高く、ＶＯＣ等の吸着が阻害される可能性がある。Ｓｉ／Ａｌ２は、５００以上１００００以下が好ましく、１０００以上２０００以下がさらに好ましい。２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量は、５（ｇ／１００ｇ）以下が好ましい。ゼオライトの種類としては、例えば、ベータ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、フェリエライト型ゼオライト、モルデナイト型ゼオライト、ＺＳＭ−５型ゼオライトなどが例示されるが、ＺＳＭ−５型ゼオライトが好ましい。
高強度ゼオライト成形体に含まれる粘土の量は、ゼオライト１００重量部（無水換算）に対して１０重量部以上４０重量部以下である。１０重量部未満の場合は耐圧強度が低くなり、４０重量部より多くした場合でも、耐圧強度が向上せず、かつゼオライト成形体に含まれるゼオライト量が減少するので吸着分離能を下げる原因となる。耐圧強度がより高くなるため、１２重量部以上３０重量部以下が好ましく、１５重量部以上２５重量部以下がさらに好ましい。粘土の粒径は特に制限されないが、好ましくは平均粒径として０．５μｍ以上３０μｍ以下であり、さらに好ましくは平均粒径として１μｍ以上２５μｍ以下である。粘土としては、例えば、ベントナイト粘土、セピオライト粘土、アタパルジャイト粘土、パリゴルスカイト粘土、合成層状ケイ酸塩(スメクタイト系粘土)などがあげられるが、ベントナイト粘土が好ましい。
高強度ゼオライト成形体に含まれる粘土は、ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量が０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である粘土であり、これを一種以上含むものである。ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量が０．１５ｍｍｏｌ／ｇを超えると、粘土由来の酸点で吸着質と反応する可能性がある。ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量は、０．１０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下がさらに好ましい。
本発明において、粘土のＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量は、「アンモニア昇温脱離法による固体酸性質測定，触媒，ｖｏｌ．４２，ｐ．２１８（２０００）」に準じたＮＨ３−ＴＰＤ法により測定される値である。すなわち、本発明における粘土のＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量は、アンモニアを室温で飽和吸着させた試料から１００℃以上７００℃以下で脱離するアンモニア量を測定することにより得られる値である。具体的には、室温で試料にアンモニアを飽和吸着させ、１００℃に加熱して測定雰囲気中に残存するアンモニアの除去を行った後、昇温速度１０℃／分で７００℃までの昇温過程で測定されるアンモニア量をもって固体酸量とした。アンモニア量の測定はＴＣＤ検出器を使用すればよい。より具体的には、後述する＜ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量の測定＞による。
本発明の高強度ゼオライト成形体は、木屋敷硬度計で測定される耐圧強度が２０Ｎ以上である。耐圧強度が２０Ｎ未満の場合は粉化しやすく、圧力損失や吸着効率の低下を引き起こすおそれがある。
本発明の高強度ゼオライト成形体の製造方法（以下、「本発明の製造方法」ともいう。）は、ゼオライト１００重量部に対して、粘土１０重量部以上４０重量部以下、成形助剤１重量部以上５重量部以下、水溶性ナトリウム塩０．５重量部以上５重量部以下、水６０重量部以上１００重量部以下を混合した後に混練して、これらを含む混練物を得て、この混練物を成形した後に乾燥し、さらに得られたゼオライト成形体を破砕した後、４００℃以上７００℃以下で焼成することを特徴とするものである。
本発明の製造方法で使用される混練物に含まれるゼオライトは、Ｓｉ／Ａｌ２が３００以上１０００００以下で、２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量が、１０（ｇ／１００ｇ）以下であるゼオライトであり、これを一種以上含むものである。Ｓｉ／Ａｌ２が３００未満の場合は、ゼオライトと水の親和性が高く、ＶＯＣ等の吸着が阻害される可能性がある。２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量が、１０（ｇ／１００ｇ）を超える場合は、ゼオライトと水の親和性が高く、ＶＯＣ等の吸着が阻害される可能性がある。Ｓｉ／Ａｌ２は、５００以上１００００以下が好ましく、１０００以上２０００以下がさらに好ましい。２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量は、５（ｇ／１００ｇ）以下が好ましい。ゼオライトの種類としては、例えば、ベータ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、フェリエライト型ゼオライト、モルデナイト型ゼオライト、ＺＳＭ−５型ゼオライトなどが例示されるが、ＺＳＭ−５型ゼオライトが好ましい。
本発明の製造方法で使用される混練物に含まれる粘土は、ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量が０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量が０．１５ｍｍｏｌ／ｇを超えると、粘土由来の酸点で吸着質と反応する可能性がある。ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量は、０．１０ｍｍｏｌ／ｇ以下が好ましく、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ以下がさらに好ましい。
粘土としては、例えば、ベントナイト粘土、セピオライト粘土、アタパルジャイト粘土、パリゴルスカイト粘土、合成層状ケイ酸塩(スメクタイト系粘土)などが例示されるが、ベントナイト粘土が好ましい。
粘土の量としては、ゼオライト１００重量部（無水換算）に対して１０重量部以上４０重量部以下である。１０重量部未満の場合は成形性が低下し、４０重量部より多くした場合でも、成形性の向上は認められない。成形性がより向上するため、１２重量部以上３０重量部以下が好ましく、１５重量部以上２５重量部以下がさらに好ましい。粘土の粒径は特に制限されないが、好ましくは平均粒径として０．５μｍ以上３０μｍ以下であり、さらに好ましくは平均粒径として１μｍ以上２５μｍ以下である。
本発明の製造方法で使用される混練物に含まれるのは成形助剤である。成形助剤としては、成形性を改善するものであり、例えば、セルロース、アルコール、リグニン、スターチ、グァーガムなどが例示される。これらのうち、取り扱いが容易であるため、セルロース、アルコールが好ましい。セルロースとしては、例えば、結晶性セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）などが例示される。アルコールとしては、例えば、ポリビニルアルコール、エチレングリコールなどが例示される。成形助剤の量としては、ゼオライト１００重量部（無水換算）に対して、１重量部以上５重量部以下であり、好ましくは２重量部以上４重量部以下である。１重量部未満の場合は成形性が低下し、５重量部を超える場合は耐圧強度が低下する。
本発明の製造方法で使用される混練物に含まれるのは水溶性ナトリウム塩である。水溶性ナトリウム塩としては、例えば、無機酸ナトリウム、有機酸ナトリウムなどが例示される。水溶性ナトリウム塩としては、無機酸ナトリウム又は有機酸ナトリウムの少なくとも一種を含むことが好ましい。理由は定かではないが、水溶性ナトリウム塩を使用することで耐圧強度は著しく高くなる。水溶性ナトリウム塩の量としては、ゼオライト１００重量部（無水換算）に対して、０．５重量部以上５重量部以下である。０．５重量部未満ではその効果が十分でなく、５重量部より多くしてもその効果は変化しない。水溶性ナトリウム塩に由来するナトリウムの量を増やさないため、０．５重量部以上３重量部以下が好ましく、０．５重量部以上２重量部以下がさらに好ましい。
無機酸ナトリウムとしては水溶性のナトリウム塩であればよく、例えば、リン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウムなどが例示される。これらのうち、取り扱いが容易のため、リン酸ナトリウムが好ましく使用できる。リン酸ナトリウムとしては、例えば、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどが使用できる。
有機酸ナトリウムとしては水溶性のナトリウム塩であればよく、例えば、一般有機カルボン酸、アミノカーボネート、エーテルカルボン酸塩、ビニル型高分子ナトリウム塩などが例示される。一般有機カルボン酸としては、例えば、クエン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムなどが使用でき、アミノカーボネートとしては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩、ジエチレントリアミノ五酢酸ナトリウムなどが使用でき、エーテルカルボン酸塩としては、例えば、カルボキシメチルタルトロン酸ナトリウム、カルボキシメチルオキシコハク酸ナトリウムなどが使用でき、ビニル型高分子ナトリウム塩としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩などが使用できる。
本発明の製造方法で使用される混練物に含まれる水の量としては、ゼオライト１００重量部（無水換算）に対して、６０重量部以上１００重量部以下であり、６０重量部以上９０重量部以下が好ましい。６０重量部未満の場合も、１００重量部より多い場合も成形が困難になることがある。
本発明の製造方法で使用される混練物には、成形体自体のアクセス性の向上のため、造孔剤が含まれていることが好ましい。造孔剤としては、マクロ細孔容積を増加するものであり、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどのような水溶性の塩を使用できる。また、結晶性セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコールなどのような可燃性の粉末を使用できる。造孔剤は、成形した後の工程において、水洗、燃焼などにより取り除かれ、成形体のマクロ細孔容積の増加に寄与する。造孔剤の量としては、ゼオライト１００重量部（無水換算）に対して、２０重量部以下であり、好ましくは４重量部以上１０重量部以下である。造孔剤を増加させるほど、耐圧強度は少し低下していくものの、マクロ細孔容積は増加していくため、両者のバランスが大切である。
本発明の製造方法で使用される混練物は、ゼオライト１００重量部に対して、所定の粘土１０重量部以上４０重量部以下、成形助剤１重量部以上５重量部以下、水溶性ナトリウム塩０．５重量部以上５重量部以下、水６０重量部以上１００重量部以下（又は、さらに造孔剤を２０重量部以下）を混合した後に混練することで得られるものである。混合した後に混練する方法としては特に制限はなく、例えば、ロール式混練機のミックスマーラー、羽根撹拌式であるヘンシェルミキサー、バッチ式又は連続式のニーダーなどが使用できる。
本発明の製造方法は、上記した通りにより得られた混練物を成形するものである。成形する方法としては特に制限はなく、例えば、転動造粒、撹拌造粒、押出し成形、噴霧造粒、これらの方法を２種以上組み合わせた方法等により成形することができる。成形体の形状は特に制限ないが、球状、円柱状、楕円状、俵型、三つ葉型、リング状などが好ましく、円柱状がさらに好ましい。成形体の長さは特に制限ないが、１ｍｍ以上５ｍｍ以下が好ましい。
成形されたゼオライト成形体は乾燥される。乾燥方法は特に制限なく、例えば、箱型乾燥機、連続式乾燥機などが使用できる。乾燥温度は５０℃以上２００℃以下で行うことができる。乾燥雰囲気は大気圧下で空気又は窒素雰囲気で行うことができる。乾燥されたゼオライト成形体は、所望の大きさに破砕される。
乾燥されたゼオライト成形体は焼成される。焼成方法は特に制限なく、例えば、箱型マッフル炉、ロータリーキルン、シャフトキルンなどの装置で行うことができる。焼成温度は繊維状粘土が焼結されて強度が発現できる温度であり、４００℃以上７００℃以下である。焼成温度が４００℃未満であるとバインダーが焼結せず強度が低下し、７００℃を超えてもその焼結度合に変化はない。焼成雰囲気は大気圧下で空気又は窒素雰囲気で行うことができる。
本発明の高強度ゼオライト成形体は、バインダーの酸量が低く、有機物質との反応性が低いため、副反応を起こすことなく、特に吸着分離用途で有用に使用することができる。また、本発明の高強度ゼオライト成形体は、高強度であるため、吸着分離で使用した場合でも粉化しにくく、装置の故障等が起こりにくい。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量の測定＞
試料（粘土）０．１ｇを５００℃のヘリウム流通下に静置してこれを前処理とした。１時間の前処理後の試料について、室温で、１０体積％のアンモニア及び９０体積％のヘリウムを含む混合ガスを流通させて、試料にアンモニアを飽和吸着させた。混合ガスを１時間流通した後、混合ガスに代え、ヘリウムガスを流通しながら試料を１００℃まで昇温した。昇温後、１００℃、１時間、ヘリウムガスを流通させることで雰囲気中に残存するアンモニアを除去した。残存アンモニアの除去後、流速５０ｍＬ／分のヘリウム流通下、昇温速度１０℃／分で７００℃まで昇温し、ＴＣＤ検出器を使用して、当該昇温過程で測定されたアンモニア量をもって、試料に吸着されたアンモニア量とした。試料の単位質量あたりの吸着アンモニア量を固体酸量（ｍｍｏｌ／ｇ）とした。
＜粘土の平均粒径の測定＞
試料（粘土）０．５ｇを高速撹拌している５０ｇの水に投入し、しばらく撹拌して分散させた。平均粒径の測定はマイクロトラック粒度分布測定装置（ＭＴ３０００ＩＩ：マイクロトラック・ベル製）で行った。ここでの平均粒径はＤ５０径のことを示す。
＜耐圧強度の測定＞
耐圧強度の測定は木屋式硬度計（ＫＨＴ−２０Ｎ：藤原製作所製）で行った。２５個の平均値を耐圧強度とした。
実施例１
ＭＦＩ型ゼオライト粉末（ＨＳＺ（登録商標）−８９１ＨＯＡ：東ソー製（Ｓｉ／Ａｌ２：１５００、水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）））を１００重量部（１０３ｇ；水分含有量：３％）、ベントナイト型粘土（クニピアＦ：クニミネ工業製）を２０重量部（２２．２ｇ、水分含有量：１０％、ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量（以下、単に「固体酸量」と記載する場合がある）：０．００９ｍｍｏｌ／ｇ、平均粒径：１．８μｍ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（成形助剤、セロゲン：第一工業製薬製）を３重量部（３ｇ）、ポリアクリル酸ナトリウム（ＤＬ−４０Ｓ：日本触媒製）を１重量部（１ｇ）測りとり、混練器（ハイビスミックス：プライミクス製）で５分間混合した。水を６８重量部（６８ｇ）添加し、混練物がまとまるまで混練した。得られた混練物を直径１．５ｍｍの円柱状に成形した。その後、１００℃で１２時間以上乾燥し、１〜３ｍｍ程度に破砕した。その後６５０℃、３時間の焼成を行い、ゼオライト成形体（ゼオライト１００重量部に対する粘土：２０重量部、ゼオライトのＳｉ／Ａｌ２：１５００、ゼオライトの水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）、粘土の固体酸量：０．００９ｍｍｏｌ／ｇ、粘土の平均粒径：１．８μｍ）を得た。耐圧強度は３７Ｎであった。
実施例２
ＭＦＩ型ゼオライト粉末(ＨＳＺ（登録商標）−８９１ＨＯＡ：東ソー製（Ｓｉ／Ａｌ２：１５００、水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）））を１００重量部（１０３ｇ、水分含有量：３％）、ベントナイト型粘土（クニボンド：クニミネ工業製）を２０重量部（２３．０ｇ、水分含有量：１３％、固体酸量：０．１３４ｍｍｏｌ／ｇ、平均粒径：２３μｍ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（成形助剤、セロゲン：第一工業製薬製）を３重量部（３ｇ）、ポリアクリル酸ナトリウム（ＤＬ−４０Ｓ：日本触媒製）を１重量部（１ｇ）測りとり、混練器（ハイビスミックス：プライミクス製）で５分間混合した。水を７０重量部（７０ｇ）添加し、混練物がまとまるまで混練した。得られた混練物を直径１．５ｍｍの円柱状に成形した。その後、１００℃で１２時間以上乾燥し、１〜３ｍｍ程度に破砕した。その後６５０℃、３時間の焼成を行い、ゼオライト成形体（ゼオライト１００重量部に対する粘土：２０重量部、ゼオライトのＳｉ／Ａｌ２：１５００、ゼオライトの水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）、粘土の固体酸量：０．１３４ｍｍｏｌ／ｇ、粘土の平均粒径：２３μｍ）を得た。耐圧強度は２８Ｎであった。
実施例３
ＭＦＩ型ゼオライト粉末(ＨＳＺ（登録商標）−８９１ＨＯＡ：東ソー製（Ｓｉ／Ａｌ２：１５００、水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）））を１００重量部（１０３ｇ；水分含有量：３％）、ベントナイト型粘土（ネオクニボンド：クニミネ工業製）を２０重量部（２２．６ｇ、水分含有量：１２％、固体酸量：０．０４５ｍｍｏｌ／ｇ、平均粒径：８．８μｍ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（成形助剤、セロゲン：第一工業製薬製）を３重量部（３ｇ）、ポリアクリル酸ナトリウム（ＤＬ−４０Ｓ：日本触媒製）を１重量部（１ｇ）測りとり、混練器（ハイビスミックス：プライミクス製）で５分間混合した。水を６７重量部（６７ｇ）添加し、混練物がまとまるまで混練した。得られた混練物を直径１．５ｍｍの円柱状に成形した。その後、１００℃で１２時間以上乾燥し、１〜３ｍｍ程度に破砕した。その後６５０℃、３時間の焼成を行い、ゼオライト成形体（ゼオライト１００重量部に対する粘土：２０重量部、ゼオライトのＳｉ／Ａｌ２：１５００、ゼオライトの水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）、粘土の固体酸量：０．０４５ｍｍｏｌ／ｇ、粘土の平均粒径：８．８μｍ）を得た。耐圧強度は２８Ｎであった。
実施例４
ＭＦＩ型ゼオライト粉末(ＨＳＺ（登録商標）−８９１ＨＯＡ：東ソー製（Ｓｉ／Ａｌ２：１５００、水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）））を１００重量部（１０３ｇ、水分含有量：３％）、ベントナイト型粘土（ＯＰＴＩＧＥＬ−ＣＫ：ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ製）を２０重量部（２４ｇ、水分含有量：１７％、固体酸量：０．０１ｍｍｏｌ／ｇ、平均粒径：６．４μｍ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（成形助剤、セロゲン：第一工業製薬製）を３重量部（３ｇ）、ポリアクリル酸ナトリウム（ＤＬ−４０Ｓ：日本触媒製）を１重量部（１ｇ）測りとり、混練器（ハイビスミックス：プライミクス製）で５分間混合した。水を６６重量部（６６ｇ）添加し、混練物がまとまるまで混練した。得られた混練物を直径１．５ｍｍの円柱状に成形した。その後、１００℃で１２時間以上乾燥し、１〜５ｍｍ程度に破砕した。その後６５０℃、３時間の焼成を行い、ゼオライト成形体（ゼオライト１００重量部に対する粘土：２０重量部、ゼオライトのＳｉ／Ａｌ２：１５００、ゼオライトの水分吸着量４（ｇ／１００ｇ）、粘土の固体酸量：０．０１ｍｍｏｌ／ｇ、粘土の平均粒径：６．４μｍ）を得た。耐圧強度は３９Ｎであった。
実施例５
ＭＦＩ型ゼオライト粉末(ＨＳＺ（登録商標）−８９１ＨＯＡ：東ソー製（Ｓｉ／Ａｌ２：１５００、水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）））を１００重量部（１０３ｇ、水分含有量：３％）、ベントナイト型粘土（クニピアＦ：クニミネ工業製）を２０重量部（２２．２ｇ、水分含有量：１０％、固体酸量：０．００９ｍｍｏｌ／ｇ、平均粒径：１．８μｍ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（成形助剤、セロゲン：第一工業製薬製）を３重量部（３ｇ）、ポリアクリル酸ナトリウム（ＤＬ−４０Ｓ：日本触媒製）を１重量部（１ｇ）、結晶性セルロース（造孔剤、セオラス（登録商標）ＲＣ−５９１：旭化成ケミカルズ製）を２重量部（２ｇ）測りとり、混練器（ハイビスミックス：プライミクス製）で５分間混合した。水を７４重量部（７４ｇ）添加し、混練物がまとまるまで混練した。得られた混練物を直径１．５ｍｍの円柱状に成形した。その後、１００℃で１２時間以上乾燥し、１〜３ｍｍ程度に破砕した。その後６５０℃、３時間の焼成を行い、ゼオライト成形体（ゼオライト１００重量部に対する粘土：２０重量部、ゼオライトのＳｉ／Ａｌ２：１５００、ゼオライトの水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）、粘土の固体酸量：０．００９ｍｍｏｌ／ｇ、粘土の平均粒径：１．８μｍ）を得た。耐圧強度は４２Ｎであった。
実施例６
ＭＦＩ型ゼオライト粉末(ＨＳＺ（登録商標）−８９１ＨＯＡ：東ソー製（Ｓｉ／Ａｌ２：１５００、水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）））を１００重量部（１０３ｇ、水分含有量：３％）、ベントナイト型粘土（クニピアＦ：クニミネ工業製）を２０重量部（２２．２ｇ、水分含有量：１０％、固体酸量：０．００９ｍｍｏｌ／ｇ、平均粒径：１．８μｍ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（成形助剤、セロゲン：第一工業製薬製）を３重量部（３ｇ）、ポリアクリル酸ナトリウム（ＤＬ−４０Ｓ：日本触媒製）を１重量部（１ｇ）、結晶性セルロース（造孔剤、セオラス（登録商標）ＲＣ−５９１：旭化成ケミカルズ製）を４重量部（４ｇ）測りとり、混練器（ハイビスミックス：プライミクス製）で５分間混合した。水を７４重量部（７４ｇ）添加し、混練物がまとまるまで混練した。得られた混練物を直径１．５ｍｍの円柱状に成形した。その後、１００℃で１２時間以上乾燥し、１〜３ｍｍ程度に破砕した。その後６５０℃、３時間の焼成を行い、ゼオライト成形体（ゼオライト１００重量部に対する粘土：２０重量部、ゼオライトのＳｉ／Ａｌ２：１５００、ゼオライトの水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）、粘土の固体酸量：０．００９ｍｍｏｌ／ｇ、粘土の平均粒径：１．８μｍ）を得た。耐圧強度は３８Ｎであった。
実施例７
ＭＦＩ型ゼオライト粉末(ＨＳＺ（登録商標）−８９１ＨＯＡ：東ソー製（Ｓｉ／Ａｌ２：１５００、水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）））を１００重量部（１０３ｇ；水分含有量３％）、ベントナイト型粘土（クニピアＦ：クニミネ工業製）を２０重量部（２２．２ｇ、水分含有量：１０％、固体酸量：０．００９ｍｍｏｌ／ｇ、平均粒径：１．８μｍ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（成形助剤、セロゲン：第一工業製薬製）を３重量部（３ｇ）、ポリアクリル酸ナトリウム（ＤＬ−４０Ｓ：日本触媒製）を１重量部（１ｇ）、結晶性セルロース（造孔剤、セオラス（登録商標）ＲＣ−５９１：旭化成ケミカルズ製）を８重量部（８ｇ）測りとり、混練器（ハイビスミックス：プライミクス製）で５分間混合した。水を８２重量部（８２ｇ）添加し、混練物がまとまるまで混練した。得られた混練物を直径１．５ｍｍの円柱状に成形した。その後、１００℃で１２時間以上乾燥し、１〜３ｍｍ程度に破砕した。その後６５０℃、３時間の焼成を行い、ゼオライト成形体（ゼオライト１００重量部に対する粘土：２０重量部、ゼオライトのＳｉ／Ａｌ２：１５００、ゼオライトの水分吸着量４（ｇ／１００ｇ）、粘土の固体酸量：０．００９ｍｍｏｌ／ｇ、粘土の平均粒径：１．８μｍ）を得た。耐圧強度は３３Ｎであった。
比較例１
ＭＦＩ型ゼオライト粉末(ＨＳＺ（登録商標）−８９１ＨＯＡ：東ソー製（Ｓｉ／Ａｌ２：１５００、水分吸着量：４（ｇ／１００ｇ）））を１００重量部（１０３ｇ；水分含有量３％）、アタパルジャイト型粘土（ミニゲルＭＢ：アクティブミネラルズ製）を２０重量部（２５．５ｇ、水分含有量：２２％、固体酸量：０．１９７ｍｍｏｌ／ｇ、平均粒径：１１．６μｍ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（成形助剤、セロゲン：第一工業製薬製）を３重量部（３ｇ）、ポリアクリル酸ナトリウム（ＤＬ−４０Ｓ：日本触媒製）を１重量部（１ｇ）測りとり、混練器（ハイビスミックス：プライミクス製）で５分間混合した。水を９４重量部（９４ｇ）添加し、混練物がまとまるまで混練した。得られた混練物を直径１．５ｍｍの円柱状に成形した。その後、１００℃で１２時間以上乾燥し、１〜３ｍｍ程度に破砕した。その後６５０℃、３時間の焼成を行い、ゼオライト成形体（ゼオライト１００重量部に対する粘土：２０重量部、ゼオライトのＳｉ／Ａｌ２：１５００、ゼオライトの水分吸着量４（ｇ／１００ｇ）、粘土の固体酸量：０．１９７ｍｍｏｌ／ｇ、粘土の平均粒径：１１．６μｍ）を得た。耐圧強度は１５Ｎであった。
本発明の高強度ゼオライト成形体は、バインダーの酸量が低く、有機物質との反応性が低いため、副反応を起こすことなく、吸着分離用途で有用に使用することができ、さらに、高強度であるため、吸着分離で使用した場合でも粉化しにくく、装置の故障等が起こりにくい。

Claims (5)

  1. ゼオライト１００重量部に対して、粘土１０重量部以上４０重量部以下を含み、かつ、耐圧強度が２０Ｎ以上であるゼオライト成形体であって、当該ゼオライトが、Ｓｉ／Ａｌ２が３００以上１０００００以下で、２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量が、１０（ｇ／１００ｇ）以下であるゼオライトを一種以上含み、当該粘土が、ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量が０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である粘土を一種以上含むことを特徴とする高強度ゼオライト成形体。
  2. ゼオライト１００重量部に対して、粘土１０重量部以上４０重量部以下、成形助剤１重量部以上５重量部以下、水溶性ナトリウム塩０．５重量部以上５重量部以下、水６０重量部以上１００重量部以下を混合した後に混練して、これらを含む混練物を得て、この混練物を成形した後に乾燥し、さらに得られたゼオライト成形体を破砕した後、４００℃以上７００℃以下で焼成するものであり、当該ゼオライトが、Ｓｉ／Ａｌ２が３００以上１０００００以下で、２５℃、相対圧０．５の条件で、水分吸着量が、１０（ｇ／１００ｇ）以下であるゼオライトを一種以上含み、当該粘土が、ＮＨ３−ＴＰＤ法による固体酸量が０．１５ｍｍｏｌ／ｇ以下である粘土を一種以上含むことを特徴とする請求項１に記載の高強度ゼオライト成形体の製造方法。
  3. ゼオライト１００重量部に対して、さらに造孔剤２０重量部以下を混合することを特徴とする請求項２に記載の高強度ゼオライト成形体の製造方法。
  4. 当該ゼオライトが、ベータ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、フェリエライト型ゼオライト、モルデナイト型ゼオライト、ＺＳＭ−５型ゼオライトの一種以上を含むことを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の高強度ゼオライト成形体の製造方法。
  5. 当該粘土が、ベントナイト粘土、セピオライト粘土、アタパルジャイト粘土、パリゴルスカイト粘土、合成層状ケイ酸塩(スメクタイト系粘土)の一種以上を含むことを特徴とする請求項２に記載の高強度ゼオライト成形体の製造方法。
JP2020104442A 2019-06-20 2020-06-17 高強度ゼオライト成形体及びその製造方法 Pending JP2021001107A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019114469 2019-06-20
JP2019114469 2019-06-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021001107A true JP2021001107A (ja) 2021-01-07

Family

ID=73994174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020104442A Pending JP2021001107A (ja) 2019-06-20 2020-06-17 高強度ゼオライト成形体及びその製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20220362739A1 (ja)
EP (1) EP3988505A4 (ja)
JP (1) JP2021001107A (ja)
WO (1) WO2020256006A1 (ja)

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4202671A1 (de) * 1991-05-27 1992-12-03 Degussa Formkoerper enthaltend dealuminierten zeolith y und das verfahren zu ihrer herstellung
JP2001321673A (ja) * 2000-05-16 2001-11-20 Nippon Shokubai Co Ltd ジアルカノールアミン製造用成形マイクロポーラスマテリアル触媒
JP4188049B2 (ja) * 2002-09-30 2008-11-26 日揮触媒化成株式会社 ゼオライト微小球状成形体の製造方法
US7390358B2 (en) * 2004-05-21 2008-06-24 Intevep, S.A. Modified kaolin compositions and methods for making same
JP2006334454A (ja) 2005-05-31 2006-12-14 Nippon Shokubai Co Ltd バインダーレスゼオライト成型体を用いる吸着剤
JP6977546B2 (ja) * 2017-01-11 2021-12-08 東ソー株式会社 耐熱水性ゼオライト成形体の製造方法
JP2019114469A (ja) 2017-12-25 2019-07-11 トヨタ自動車株式会社 燃料電池車両

Also Published As

Publication number Publication date
EP3988505A1 (en) 2022-04-27
US20220362739A1 (en) 2022-11-17
EP3988505A4 (en) 2023-08-16
WO2020256006A1 (ja) 2020-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5372023B2 (ja) 吸着性粒状物およびその製造方法
US11738324B2 (en) 3D printed zeolite monoliths for CO2 removal
AU2011380572A1 (en) Solid carbon dioxide absorbent including amine or a compound thereof for use in the capturing process of dry carbon dioxide, and method for manufacturing same
KR101351114B1 (ko) 건식 이산화탄소 포집 공정용 아민 또는 그 화합물을 포함하는 고체 이산화탄소 흡수제 및 그 제조방법
RU2745299C1 (ru) Высококачественные композитные адсорбенты с компонентом типа "ядро в оболочке" для систем vsa/vpsa/psa
JP5181869B2 (ja) Ｐｆｃ吸着剤及びそれを用いたｐｆｃ除害方法
KR101005396B1 (ko) 변형된 제올라이트의 제조 방법 및 기체 흐름으로부터불순물의 제거 방법
JP5309945B2 (ja) ハロゲン系ガスの除害剤及びそれを使用するハロゲン系ガスの除害方法
KR20140110145A (ko) 복합흡착제 및 복합흡착제 제조방법
JP2021001107A (ja) 高強度ゼオライト成形体及びその製造方法
TW524718B (en) Method for the separation of molecules in the gas phase by adsorption by means of agglomerated solid inorganic adsorbents with a narrow and calibrated mesopore distribution
KR20080077924A (ko) 할로겐계 가스의 제해제 및 그것을 사용하는 할로겐계가스의 제해방법
JP6977546B2 (ja) 耐熱水性ゼオライト成形体の製造方法
WO2017146137A1 (ja) 銀担持ゼオライト成形体
KR20090122027A (ko) 구형 제올라이트 성형체와 그 제조방법
KR20180072892A (ko) 악취 및 휘발성 유기화합물(VOCs) 제거를 위한 난연성 흡착제 및 그 제조방법
JP2017077541A (ja) 二酸化炭素吸着剤
JP7272114B2 (ja) 高耐摩耗性ゼオライト成形体及びその製造方法
WO2021107014A1 (ja) 高耐摩耗性ゼオライト成形体及びその製造方法
KR102198162B1 (ko) 고강도 구형 제올라이트 성형체와 그 제조방법
RU2467793C2 (ru) Углеродное молекулярное сито
JP2015107450A (ja) 二酸化炭素吸着剤
JP2003154261A (ja) 成型吸着体及びその製造方法
JP2024057299A (ja) ゼオライト成形体、およびその製造方法
JPS6227037A (ja) 熱安定性ｋ−ａ型ゼオライト組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230515