JP2020535950A - 含油排出触媒の処理および選別再利用方法並びに装置 - Google Patents
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Abstract
Description
(A)排出触媒の渦巻流洗浄およびオンライン活性化:触媒のオンライン活性化を達成するために、排出触媒中のアスファルテン、コロイドおよび重質芳香族炭化水素を渦巻流洗浄する工程、
(B)触媒溶媒渦巻流回転ガスストリッピング:工程(A)で得られた触媒粒子に対して高温ガス渦巻流回転強化ガスストリッピングを行い、触媒に担持された溶媒を除去する工程、
(C)高活性触媒の気流加速度選別:工程(B)で得られた触媒に対して、高活性触媒と低活性触媒の粒子密度の差異によって、脈動気流場における全体の脈動変位の方向が異なるという運動則を利用し、高活性触媒粒子の選別を実現する工程、
(D)高活性触媒の渦巻流による再ストリッピングおよび粒子捕捉:工程(C)で選別後にガスとともに排出された高活性触媒粒子に対して、さらに渦巻流回転強化溶媒ガスストリッピングを行うとともに触媒粒子の渦巻流捕捉を行い、高活性触媒粒子の回収再利用を達成する工程、及び
(E)ガス冷却および溶媒凝縮除去:工程(D)で渦巻流捕捉後のガスを冷却し、担持される溶媒を凝縮析出させ、純ガスの循環利用を達成する工程、
を含むことを特徴とする含油排出触媒の処理および選別再利用方法並びに装置を提供する。
前記渦巻流洗浄は渦巻流場で行われ、渦巻流場中の高速せん断力場の機械的ストリッピング作用及び触媒粒子の高速回転による細孔内の汚染物質への遠心脱離作用によって、排出触媒の表面油および細孔内の油を渦巻流洗浄し、
前記排出触媒粒子は渦巻流場中に高速で回転し、重質炭化水素で覆われた触媒粒子の表面を更新し、触媒の活性部位を強化することによって、触媒のオンライン活性化を実現する。
工程(A)の排出触媒の渦巻流洗浄およびオンライン活性化に用いられる、触媒添加排出タンクおよび触媒添加排出タンクに連結された渦巻流活性化スクラバー、
工程(B)の触媒溶媒渦巻流回転ガスストリッピングに用いられる、渦巻流活性化スクラバーに連結された渦巻流脱着ガスストリッピングタンク、
工程(C)の高活性触媒の気流加速度選別に用いられる、渦巻流脱着ガスストリッピングタンクに連結された気流加速度選別機及び気流加速度選別機に連結された脈動気流発生器、
工程(D)の高活性触媒の渦巻流による再ストリッピングおよび粒子捕捉に用いられる、気流加速度選別機に連結された高活性剤貯蔵タンク、及び
工程(E)のガス冷却および溶媒凝縮除去に用いられる、高活性剤貯蔵タンクに連結されるガス精製塔、
を備える、上述の含油排出触媒の処理および選別再利用方法のための装置を提供する。
前記脈動気流発生器は気流加速度選別機内で脈動気流を発生させ、最大気流量は、選別筒において最大気流速度が高活性触媒粒子の自由沈降最終速度と低活性触媒粒子の自由沈降最終速度との間にあるような条件を満足する。脈動気流の影響下で、高密度の低活性粒子は負の変位が正の変位よりも大きく、脈動全体の変位が負となり、直接下方へ移動して、低活性剤出口から低活性剤貯蔵タンクに入る。低密度の高活性粒子は正の変位が負の変位より大きく、脈動全体の変位が正となり、気流とともに高活性触媒出口から排出され、
前記脈動気流発生器は可変周波数脈動弁を備える。
(A)排出触媒の渦巻流洗浄およびオンライン活性化:「似たものは似たものを溶かす」理論に基づいて、排出触媒中のアスファルテン、コロイドおよび重質芳香族炭化水素を渦巻流洗浄し、渦巻流場における触媒粒子の高速回転を利用して触媒の細孔中の汚染物質の洗浄脱離工程を強化するとともに、触媒の重質炭化水素で覆われた表面を更新し、活性部位を再現させ、触媒のオンライン快速活性化を実現する工程、
(B)触媒溶媒渦巻流回転ガスストリッピング:渦巻流洗浄および活性化後の触媒粒子に対して高温ガス渦巻流回転強化ガスストリッピングを行い、触媒に含まれる溶剤を除去する工程、
(C)高活性触媒の気流加速度選別:高活性触媒と低活性触媒の粒子密度の差異によって脈動気流場における全体の脈動変位の方向が異なるという運動則を利用して、高活性触媒粒子を効率的に選別する工程、
(D)高活性触媒の渦巻流による再ストリッピングおよび粒子捕捉:選別後に気流とともに排出された高活性触媒粒子に対して、さらに渦巻流回転強化溶媒ガスストリッピングを行うとともに、触媒粒子の渦巻流捕捉を行い、高活性触媒粒子を回収再利用する工程、及び
(E)ガス冷却および溶媒凝縮除去:渦巻流捕捉後のガスを冷却し、含まれた溶媒を凝縮析出させ、純ガスの循環利用を達成する工程
を含む、含油排出触媒の処理および選別再利用方法を提供する。
工程(A)の排出触媒渦巻流洗浄およびオンライン活性化に用いられる、触媒添加排出タンクおよび触媒添加排出タンクに連結された渦巻流活性化スクラバー、
工程(B)の触媒溶媒渦巻流回転ガスストリッピングに用いられる、渦巻流活性化スクラバーに連結された渦巻流脱着ガスストリッピングタンク、
工程(C)の高活性触媒の気流加速度選別に用いられる、渦巻流脱着ガスストリッピングタンクに連結された気流加速度選別機及び気流加速度選別機に連結された脈動気流発生器、
工程(D)の高活性触媒の渦巻流による再ストリッピングおよび粒子捕捉に用いられる、気流加速度選別機に連結された高活性剤貯蔵タンク、及び
工程(E)のガス冷却および溶媒凝縮除去に用いられる、高活性剤貯蔵タンクに連結されるガス精製塔
を備える、含油排出触媒の処理および選別再利用装置を提供する。
図1は本発明の好ましい一実施形態による含油排出触媒の処理および選別再利用のためのプロセスフローである。図1に示されるように、本発明の装置は、2つの流動床反応器1、2が直列した形式で、触媒計量タンク3を介して新剤触媒を添加し(触媒添加)、2つの反応器内で触媒の移動および触媒の排出(触媒排出)は、いずれも触媒添加排出タンク4によって実現される。
選別ガスとして窒素ガスを使用する。
低密度の高活性触媒は脈動総変位量が正となり、気流とともに気流加速度選別機9の上部出口から高活性剤貯蔵タンク11に入る。
以下に、具体的な実施例を参照しながら本発明をさらに説明する。しかしながら、これらの実施例は単に本発明を例示するものであり、本発明の技術的範囲を限定するものではない。下記実施例において、具体的な条件が表記されない試験方法は、通常、従来の条件に従って、またはメーカーにより推奨される条件に従って行われる。明記がない限り、「百分率」及び「部」は全部重量で示される。
260万トン/年の流動床残留油水素化処理装置において、本発明の方法および装置を用いて含油排出触媒の処理および選別再利用を行う。具体的な操作および効果は下記通りである。
反応器からの排出触媒は残留油、ワックス油および軽油を含有する。新剤触媒の消費量は7354kg/日であり、排出触媒のバランス活性は新剤の54%であり、その中で高活性(新剤活性の80%以上)の触媒粒子は1/2以上を占め、軽油で置換後の排出触媒成分を下記表1に示す。
本発明の方法に従って実施する。詳細は以下の通りである。
本実施例において、溶媒はガソリンであり、触媒溶媒渦巻流脱着ガスストリッピングおよび高活性触媒の気流加速度選別用のガスとして窒素が使用される。
(1)脱脂の効果
排出触媒は、沈降油抜きを行って遊離油を除去した後の全含油量が29.89%であり、ここで、触媒粒子の表面にある表面油は9.32%を占め、触媒粒子の間の間隙にある毛管油は7.46%を占め、触媒粒子の細孔道にある細孔油は13.11%を占める。渦巻流回転脱脂し、窒素を吹き飛ばして乾燥させた後、全含油量は1.28%に減少した。ここで、表面油及び毛管油はすべて除去され、細孔油除去効率は90.2%に達している。排出触媒処理前後の触媒の含油状況を図2に示す。本発明の方法及び装置を利用して260万トン/年の流動床残油水素化処理装置の排出触媒に対して処理及び回収再利用したところ、軽油を1300トン/年で回収することができ、3770元/トンの軽油価格で計算すると、年間490万元の油類コストを節約できることに相当し、環境保護に貢献できる。
図3は、触媒担体、排出低活性触媒、排出高活性触媒および排出触媒の渦巻流処理後の4種類の触媒粒子のXRDパターンを示す。触媒担体上の活性成分は硫化ニッケルであり、渦巻流回転脱脂によって活性化された触媒粒子のXRDパターンと比較して、NiとNi2S3の回折ピークは、直接排出された高活性触媒粒子のピークよりも明らかに大きい。これは、渦巻流脱着後の排出高活性触媒粒子の表面および細孔道に付着したコロイドおよび重質芳香族炭化水素が脱離され、触媒の有効活性部位が改めて露出されたことを示している。触媒粒子は渦巻流脱離によって、外部に排出された触媒粒子の物理的活性化を達成した。
流動床水素化触媒を使用する工程で、沈積炭素、金属、重質炭化水素などが細孔道内に徐々に沈着し、細孔の孔道を塞いで活性が徐々に低下する。したがって、触媒の活性は触媒の細孔容積に比例し、すなわち触媒の粒子密度に反比例し、高活性の触媒粒子の密度は小さく、低活性の触媒粒子の密度は大きい。異なる活性を有する触媒の粒子密度を下記表2に示す。
Claims (10)
- (A)排出触媒の渦巻流洗浄およびオンライン活性化:触媒のオンライン活性化を達成するために、排出触媒中のアスファルテン、コロイドおよび重質芳香族炭化水素を渦巻流洗浄する工程、
(B)触媒溶媒渦巻流回転ガスストリッピング:工程(A)で得られた触媒粒子に対して高温ガス渦巻流回転強化ガスストリッピングを行い、触媒に担持される溶媒を除去する工程、
(C)高活性触媒の気流加速度選別:工程(B)で得られた触媒に対して、高活性触媒と低活性触媒の粒子密度の差異によって、脈動気流場における全体の脈動変位の方向が異なるという運動則を利用し、高活性触媒粒子の選別を実現する工程、
(D)高活性触媒の渦巻流による再ストリッピングおよび粒子捕捉:工程(C)で選別後にガスとともに排出された高活性触媒粒子に対して、さらに渦巻流回転強化溶媒ガスストリッピングを行うとともに触媒粒子の渦巻流捕捉を行い、高活性触媒粒子の回収再利用を達成する工程、及び
(E)ガス冷却および溶媒凝縮除去:工程(D)で渦巻流捕捉後のガスを冷却し、担持される溶媒を凝縮析出させ、純ガスの循環利用を達成する工程、
を含むことを特徴とする、含油排出触媒の処理および選別再利用方法。 - 工程(A)において、「似たものは似たものを溶かす」理論に基づいて渦巻流洗浄を行い、ここで、前記排出触媒が重油水素化、接触改質、接触分解、水素化分解および水素化精製からなる群から選択される工程における含液固体粒子を含み、使用される溶媒は、ガソリン、軽油、または排出触媒中のアスファルテン、コロイドおよび重質芳香族炭化水素と「似たものは似たものを溶かす」が可能の有機溶媒であり、
前記渦巻流洗浄は渦巻流場内で行われ、渦巻流場中の高速せん断力場の機械的ストリッピング作用及び触媒粒子の高速回転による細孔内の汚染物質への遠心脱離作用によって、排出触媒の表面油および細孔内の油を渦巻流洗浄し、
前記排出触媒の粒子は渦巻流場中に高速で回転し、重質炭化水素で覆われた触媒粒子の表面を更新し、触媒の活性部位を強化することによって、触媒のオンライン活性化を実現することを特徴とする、請求項1に記載の含油排出触媒の処理および選別再利用方法。 - 工程(B)において、溶媒ガスストリッピングは渦巻流場内で行われ、渦巻流場中に粒子の高速回転により粒子表面における溶媒と気流接触界面の更新を加速し、溶媒を除去するためのガスストリッピング工程を強化し、ここで、前記ガスは窒素ガス、水素ガス、乾燥ガスまたは低圧分離ガスであり、温度が200〜400℃であることを特徴とする、請求項1に記載の含油排出触媒の処理および選別再利用方法。
- 工程(C)において、気流の流量は周期的に脈動し、脈動気流加速度選別理論に基づき、異なる活性を有する触媒は異なる粒子密度を有し、脈動気流場中に異なる加速度を有するため、異なる運動軌跡と変位を有し、最終的に高活性触媒と低活性触媒の効率的な分離を達成することを特徴とする、請求項1に記載の含油排出触媒の処理および選別再利用方法。
- 工程(D)において、高効率の渦巻流分離理論を用いて気相中の高活性触媒を分離捕捉し、分離係数が重力沈降の数千倍であり、分離後に触媒粒子が気相中に含まれないことを確保するとともに、触媒粒子の渦巻流器内での高速回転を利用して溶媒ガスストリッピングを更に強化することを特徴とする、請求項1に記載の含油排出触媒の処理および選別再利用方法。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の含油排出触媒の処理および選別再利用方法に用いられる装置であって、
工程(A)の排出触媒の渦巻流洗浄およびオンライン活性化に用いられる、触媒添加排出タンク(4)および触媒添加排出タンク(4)に連結された渦巻流活性化スクラバー(5)、
工程(B)の触媒溶媒渦巻流回転ガスストリッピングに用いられる、渦巻流活性化スクラバー(5)に連結された渦巻流脱着ガスストリッピングタンク(7)、
工程(C)の高活性触媒の気流加速度選別に用いられる、渦巻流脱着ガスストリッピングタンク(7)に連結された気流加速度選別機(9)及び気流加速度選別機(9)に連結された脈動気流発生器(8)、
工程(D)の高活性触媒の渦巻流による再ストリッピングおよび粒子捕捉に用いられる、気流加速度選別機(9)に連結された高活性剤貯蔵タンク(11)、及び
工程(E)のガス冷却および溶媒凝縮除去に用いられる、高活性剤貯蔵タンク(11)に連結されるガス精製塔(13)
を備える、装置。 - 前記触媒添加排出タンク(4)及び渦巻流活性化スクラバー(5)の中にはいずれも液固渦巻流器が内蔵され、渦巻流器中の粒子の高速回転により触媒の強化洗浄およびオンライン活性化が実現されることを特徴とする請求項6に記載の装置。
- 渦巻流脱着ガスストリッピングタンク(7)中の気流を200〜400℃に加熱し、渦巻流洗浄後の触媒粒子に含まれる溶媒に対して渦巻流強化ガスストリッピングを行い、含まれる溶媒を脱離させるための、渦巻流脱着ガスストリッピングタンク(7)に連結されたパイプラインヒーター(6)をさらに備える、請求項6に記載の装置。
- 前記気流加速度選別機(9)に、触媒入口、気流入口、気流分配板、高活性剤出口、及び低活性剤出口が設けられ、
前記脈動気流発生器(8)は気流加速度選別機(9)内で脈動気流を発生させ、最大気流量は、選別筒において最大気流速度が高活性触媒粒子の自由沈降最終速度と低活性触媒粒子の自由沈降最終速度との間にあるような条件を満足し、脈動気流の影響下で、高密度の低活性粒子は負の変位が正の変位よりも大きく、脈動全体の変位が負となり、直接下方へ移動して、低活性剤出口から低活性剤貯蔵タンク(10)に入り、低密度の高活性粒子は正の変位が負の変位より大きく、脈動全体の変位が正となり、気流とともに高活性触媒出口から排出され、
前記脈動気流発生器(8)は可変周波数脈動弁を備えることを特徴とする請求項6に記載の装置。 - 前記高活性剤貯蔵タンク(11)は気固渦巻流分離器を内蔵し、気流に含まれる高活性触媒に対して回転強化再ストリッピングおよび渦巻流分離捕捉を行い、乾燥した高活性触媒粒子を回収再利用し、触媒捕捉効率は99%よりも高い、ことを特徴とする請求項6に記載の装置。
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