JP2020535248A - 反りを制限するための、円形断面を有するガラス繊維を有する充填剤のマトリックスとしてのコポリアミド組成物の使用 - Google Patents

反りを制限するための、円形断面を有するガラス繊維を有する充填剤のマトリックスとしてのコポリアミド組成物の使用 Download PDF

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Abstract

本発明は、特に射出成形による加工に適した得られた組成物のサイクル時間維持するのと同時に反りを制限するための、少なくとも一つの半結晶性コポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ［式中：- Ａは、少なくとも一つのＣ６−Ｃ１２ラクタムの重縮合から得られる繰り返し単位であるか、又は少なくとも一つの脂肪族Ｃ４−Ｃ１８ジアミン（Ｘ）及び少なくとも一つの脂肪族Ｃ６−Ｃ１８、特にＣ６−Ｃ１２ジカルボン酸（Ｙ）の重縮合から得られる少なくとも一つの繰り返し単位ＸＹであり、- Ｘ１Ｙは、アリールアミン、脂環式ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンから選択される（Ｘ１）、及び単位ＸＹのものと同一である少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）の重縮合から得られる繰り返し単位である］であって、Ａ／Ｘ１Ｙ重量比が６０／４０から９５／５である、少なくとも一つの半結晶性コポリアミド、円形断面を有するガラス繊維、及び任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤を含む組成物の使用に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、使用に適した得られた組成物のサイクル時間を維持しながら反りを制限するための、円形断面を有するガラス繊維を充填した材料のマトリックスとしての、半結晶性コポリアミド、特に分岐状の半アリール脂肪族、半脂環式又は半脂肪族コポリアミドの使用に関する。本発明は、得られた組成物、及び特に電気及び／又は電子（Ｅ／Ｅ）の領域における単層構造又は多層構造の少なくとも一層を形成するための該組成物の使用にも関する。
Ｅ／Ｅ領域における多くの用途は、非常に硬い材料（電話機シェル、コンピュータ部品等）を必要とする。市場動向が電子機器の重量の減少へ向かい、したがって部品の厚さの減少に向かっているため、硬さはさらに重要である。
しかしながら、薄い部品の作製は、射出能力、特に型を完全に満たすのに十分に柔軟な材料、特に部品の安定性（反りなし：ガラス繊維の添加により得られるこれらの硬質材料に関する大きな問題）に関する他の問題につながる。変形（例えば射出による）は、変形時間内、特に工業プロセスに適したサイクル時間内でも発生する必要がある。
反りは、その結果（又は緩和）が部品の変形である内部拘束によって引き起こされる。高度に充填した材料の場合、流れの意味での繊維の配向は、この方向における収縮を制限する結果を有する。それに対して、繊維軸に対して垂直な方向では、収縮はポリマーにより制御され、それゆえより大きい。この収縮差は、反りの主な原因である。高繊維ガラス含有量により強化されたポリマーの場合は、反りの側面が重要である例であることは明らかである。
これらの用途では、硬質（弾性率＞１２ＧＰａ）ポリアミド（ＰＡ）が広く使用される。しかし、繊維含有量が２５％を超え次第、非円形又は扁平（ＦＦ）断面を有する繊維の使用は、全ての仕様を満たすよう、特に微細な射出部品の反りを制限するよう選択される解決策である。
したがって、ＥＰ出願第２７８９５９１号の段落［０００３］では、非円形断面を有するガラス繊維は、非円形断面を有する前記ガラス繊維で強化された樹脂の機械的特性、寸法安定性及び反りを改善しないことを示している。この出願によれば、機械的特性の改善に関して、これは、円形断面を有する繊維よりも大きな接触表面積を有する、非円形断面を有するガラス繊維によるものである。寸法安定性及び反りの改善に関して、再度ＥＰ出願第２７８９５９１号によれば、これは、円形断面を有するガラス繊維よりも流れの意味で配向しておらず、したがって、射出部品の円形断面を有するガラス繊維よりも、より二次元的に配向する傾向がある非円形断面を有するガラス繊維による。
同様に、米国特許公開第２０１１／０１０５６５５号は、成形中に低いひずみ率を有し、２５から７２重量％のポリアミド、２０から６５重量％の、２から８のＬ／Ｄ比を有する扁平断面を有するガラス繊維、及び８から２５重量％の難燃剤で形成された組成物を記載している（Ｌは繊維の断面の大寸法を表し、Ｄは前記繊維の断面の小寸法を表す）。使用されるポリアミドは、ポリアミドの総数に対して、５５〜９０重量％の脂肪族ポリアミドと、１０〜４５重量％の、ＭＸＤ６であり得る別のポリアミドとの混合物である。
また、米国特許公開第２０１０／２７９１１１号は、成形中に低ひずみも有する、３０から８０重量％のポリアミド、及び２０から７０％の、２から８のＬ／Ｄ比を有する扁平断面を有する長ガラス繊維で形成された組成物を記載している。使用されるポリアミドは、ポリアミドの合計に対して、５５から８５重量％の脂肪族ポリアミドと、１５から４５重量％の、ＭＸＤ６であり得るポリアミドとの混合物か、又は５５から８５重量％の脂肪族ポリアミドと、１５から４５重量％の、一又は複数のポリアミド、例えばＭＸＤＩ又はＭＸＤ６及びＰＡ ６６、６１０、６と１２から選択される少なくとも一つの他のポリアミドを含むコポリアミドとの混合物のいずれかである。
特許公報第５５２３５２０号は、電気特性及び耐変形性を有するポリアミド顆粒を記載している。
顆粒は、５〜４０重量部の難燃剤、５〜２００重量部の、少なくとも２．３のＬ／Ｄ比を有する扁平断面を有するガラス繊維、及び０〜４０重量部の、ＭＸＤ１０等の脂肪族ポリアミドと半芳香族ポリアミドの混合物であり得るポリアミドで形成される。
しかし、扁平断面を有するガラス繊維の使用には、円形断面を有するガラス繊維と比較して無視できない費用が発生する。さらに、扁平断面を有するガラス繊維の供給元は、円形断面を有するガラス繊維の供給元よりもはるかに一般的ではない。これらの二つの側面は、ガラス繊維で強化された樹脂の工業生産の範囲で不可欠である。
特許文献ＥＰ１９７２６５９は、携帯用電子機器のための組成物及び物品を記載している。示された実施例は、扁平断面を有するガラス繊維が使用されるときに、ポリアミドＰＡ６６とＭＸＤ６の混合物を含有する組成物（大部分はＭＸＤ６）（実施例１）には反りが存在しないことを示している。それに対して、円形断面を有するガラス繊維が使用されるとき（比較２）、組成物は実質的な反りを示す。
この文献は、サイクル時間について言及していない。
さらに、特許文献ＥＰ ２４５６８２２は、ＭＸＤ１０を含有する組成物は、良好な弾性率を示すが、製品の最大結晶化を保証し、したがって、最適な機械的特性及び寸法安定性をもたらすために、射出成形による成形中に高い金型温度が必要であることを教示している。
したがって、円形断面を有するガラス繊維及びコポリアミドマトリックスを使用し、それにより、前記組成物の費用を制限し、その欠点（すなわち、特に、２５％超のガラス繊維を含有する組成物が使用されるときのガラス繊維により、及び十分に短い変形時間、特に射出中の十分に短いサイクル時間を有するためのマトリックスに関する十分迅速な結晶化動態を維持することにより引き起こされる反り、並びに容易な離型）を制限しながら円形断面を有するガラス繊維の永久的な供給を保証する組成物を有することが必要である。
これらの様々な問題は、円形断面を有するガラス繊維が充填した材料のマトリックスとしての、特定の半結晶性コポリアミド、特に分岐状の半アリール脂肪族、半脂環式又は半脂肪族コポリアミドにより解決されてきた。
したがって、本発明は、特に射出による、使用に適した得られた組成物のサイクル時間を維持しながら反りを制限するための、
少なくとも一つの半結晶性コポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
［式中：
- Ａは、少なくとも一つのＣ６−Ｃ１２、好ましくはＣ１２ラクタムの重縮合若しくは少なくとも一つのＣ６−Ｃ１２、好ましくはＣ１１アミノ酸の重縮合から得られる繰り返し単位であるか、又は少なくとも一つのＣ４−Ｃ１８、特にＣ４−Ｃ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、少なくとも一つのＣ６−Ｃ１８、特にＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）との重縮合から得られる少なくとも一つの繰り返し単位ＸＹであり、
- Ｘ１Ｙは、アリールアミン、脂環式ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンから選択されるジアミン（Ｘ１）と、単位ＸＹのものと同一の少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）との重縮合から得られる繰り返し単位であり、
Ａ／Ｘ１Ｙ重量比は、６０／４０から９５／５に含まれる］
円形断面を有するガラス繊維、及び
任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤
を含む組成物の使用に関する。
したがって、Ａが少なくとも一つのラクタム又は少なくとも一つのアミノ酸の重縮合から得られる場合、脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）は、上記のようにＣ６−Ｃ１８、特にＣ６−Ｃ１２である。Ａが単位ＸＹであるとき、単位Ｘ１Ｙ中のＹは上に規定される通りであり、さらに、単位ＸＹのものと同一である。
換言すれば、本発明は、特に射出による、物品の調製のための使用に適した得られた前記組成物のサイクル時間を維持しながら、組成物から得られる物品の反りを制限するための、
少なくとも一つの半結晶性コポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ
［式中：
- Ａは、少なくとも一つのＣ６−Ｃ１２、好ましくはＣ１２ラクタムの重縮合若しくは少なくとも一つのＣ６−Ｃ１２、好ましくはＣ１１アミノ酸の重縮合から得られる繰り返し単位であるか、又は少なくとも一つのＣ４−Ｃ１８、特にＣ４−Ｃ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、少なくとも一つのＣ６−Ｃ１８、特にＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）との重縮合から得られる少なくとも一つの繰り返し単位ＸＹであり、
- Ｘ１Ｙは、アリールアミン、脂環式ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンから選択されるジアミン（Ｘ１）と、Ａが単位ＸＹであるとき、上に規定される通りであり単位ＸＹのものと同一の少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）との重縮合から得られる繰り返し単位であり、
Ａ／Ｘ１Ｙ重量比は、６０／４０から９５／５に含まれる］
円形断面を有するガラス繊維、及び
任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤
を含む組成物の使用に関する。
有利には、シクロヘキサンジカルボン酸は、脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）の定義から除外される。
明細書全体において、「…から…」を含む表現は、境界値が含まれることを意味する。
半結晶性コポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ及び円形断面を有するガラス繊維を含む組成物中の特定の質量割合での分岐状アリール脂肪族、脂環式若しくは脂肪族ジアミンを含有する繰り返し単位Ｘ１Ｙの存在が、組成物の特に射出による使用中、直鎖状脂肪族ポリアミドＡ単独と比較して、組成物の前記組成物から得られる物品の反りを制限するだけでなく、組成物の不完全な結晶化に関連する金型からの排出の問題を回避しながら、使用中の適切なサイクル時間を維持することを、発明者は予期しないやり方で発見した。
半結晶性コポリアミドは、本発明の意味では、２０１３年のＩＳＯ規格１１３５７−３に従ったＤＳＣによる溶融温度（Ｔｍ）、及び３０Ｊ／ｇ超、好ましくは４０Ｊ／ｇ超の、２０１３年のＩＳＯ規格１１３５７−３に従って測定されたＤＳＣによる２０Ｋ／分の速度での冷却工程中の結晶化エンタルピーを有するコポリアミドを表す。
ポリアミドを定義するために使用される命名法は、ＩＳＯ規格１８７４−１：２０１１「Ｐｌａｓｔｉｃｓ−Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ（ＰＡ） Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｆｏｒ Ｍｏｕｌｄｉｎｇ ａｎｄ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ−−Ｐａｒｔ１：Ｄｅｓｉｇｎａｔｉｏｎ」、特に第３ページ（表１及び２）に記載されており、当業者によく知られている。
前記コポリアミドの繰り返し単位Ａがラクタムの重縮合から得られるとき、前記ラクタムは、ピロリジノン、２−ピペリジノン、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリロラクタム、ぺラルゴラクタム、デカノラクタム、ウンデカノラクタム、及びラウリルラクタムから選択され得、特にラウリルラクタムであり得る。
前記コポリアミドの繰り返し単位Ａがアミノ酸の重縮合から得られるとき、アミノ酸は、９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン酸、１０−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸及び１１−アミノウンデカン酸、並びにこれらの誘導体、特にＮ−ヘプチル−１１−アミノウンデカン酸、特に１１−アミノウンデカン酸から選択され得る。
前記コポリアミドの繰り返し単位Ａが繰り返し単位ＸＹの重縮合から得られるとき、ポリアミドＸＹに使用されるＣ４−Ｃ１８ジアミン（Ｘ）は、直鎖状脂肪族ジアミンであり、特に、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタメチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，７−ヘプタメチルジアミン、１，８−オクタメチルジアミン、１，９−ノナメチルジアミン、１，１０−デカメチルジアミン、１，１１−ウンデカメチルジアミン、１，１２−ドデカメチルジアミン、１，１３−トリデカメチルジアミン、１，１４−テトラデカメチルジアミン、１，１６−ヘキサデカメチルジアミン及び１，１８−オクタデカメチルジアミンから選択され得る。
有利には、使用されるジアミン（Ｘ）は、Ｃ４−Ｃ１２ジアミン、特に、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタメチルジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，７−ヘプタメチルジアミン、１，８−オクタメチルジアミン、１，９−ノナメチルジアミン、１，１０−デカメチルジアミン、１，１１−ウンデカメチルジアミン、１，１２−ドデカメチルジアミンから選択される。
有利には、使用されるジアミン（Ｘ）は、Ｃ６−Ｃ１０ジアミン、特に、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，７−ヘプタメチルジアミン、１，８−オクタメチルジアミン、１，９−ノナメチルジアミン、１，１０−デカメチルジアミンから選択される。
前記コポリアミドの繰り返し単位Ａが繰り返し単位ＸＹの重縮合から得られるとき、Ｃ６−Ｃ１８脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）は、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸から選択され得る。
有利には、脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２酸であり、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸又はドデカン二酸から選択され得る。
脂肪族ジアミン（Ｘ）は、一又は複数の他の脂肪族ジアミンＸ’と混合され得る。
同じように、脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）は、一又は複数の他の脂肪族ジカルボン酸Ｙ’と混合され得る。
後者の二つの場合では、Ｘ’及び／又はＹ’を含有する繰り返し単位ＸＹは、いずれの場合でも、６０％以上の質量割合である。
それとは反対に、繰り返し脂肪族単位ＸＹと、ラクタム又はアミノ酸の重縮合から得られる一又は複数の繰り返し単位との混合物は、本発明の範囲から除外される。
繰り返し単位Ｘ１Ｙに関して、ジアミン（Ｘ１）は、分岐状アリールアミン、脂環式ジアミン、及び脂肪族ジアミンから選択される。
ジアミン（Ｘ１）がアリールアミンであるとき、ジアミンは、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ、ＣＡＳ番号１４７７−５５−０）又はパラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ、ＣＡＳ番号５３９−４８−０）から選択され得る。
脂環式ジアミン（Ｘ１）が脂環式ジアミンであるとき、脂環式ジアミンは、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）エタン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロヘキシル）−プロパン、ビス（３，５−ジアルキル−４−アミノシクロ−ヘキシル）−ブタン、ビス−（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）−メタン又は３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル−メタン（一般的に「ＢＭＡＣＭ」又は「ＭＡＣＭ」と称され、以下でＢと表される）、ｐ−ビス（アミノシクロヘキシル）−メタン（一般的に「ＰＡＣＭ」と称され、以下でＰと表される）、特にＤｉｃｙｋａｎ（登録商標）、イソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（一般的に「ＰＡＣＰ」と称される）、イソホロン−ジアミン（以下でＩＰＤと表される）及び２，６−ビス（アミノメチル）ノルボルナン（一般的に「ＢＡＭＮ」と称される）、及びビス（アミノメチル）シクロヘキサン「ＢＡＣ」から選択され得る。
このジアミン（Ｘ１）が分岐状脂肪族ジアミンであるとき、ジアミンは、少なくとも４個の炭素原子を含み、一又は複数の置換基、特にメチル及び／又はエチルを含む直鎖状主鎖を示す脂肪族ジアミンから得られる。
それは、２−メチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）、２−メチル−１，８−オクタメチレンジアミン（ＭＯＭＤ）又はトリメチレン（２，２，４又は２，４，４）ヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤＡ）であり得る。
繰り返し単位Ｘ１Ｙのジカルボン酸（Ｙ）は、繰り返し単位ＸＹのものと同一であり、したがって上に規定される通りである。
しかしながら、繰り返し単位ＸＹのジカルボン酸が上記のようなジカルボン酸Ｙ’と混合されるとき、ＸＹとＸＹ’の合計に対する繰り返し単位ＸＹ’の質量割合は少ない。
有利には、質量比ＸＹ／ＸＹ’は、９０／１０から９．９／０．１に含まれる。
同様に、繰り返し単位Ｘ１Ｙのジカルボン酸が上記のような別のジカルボン酸Ｙ’と混合されるとき、Ｘ１ＹとＸ１Ｙ’の合計に対する繰り返し単位Ｘ１Ｙ’の質量割合は少ない。
有利には、質量比Ｘ１Ｙ／Ｘ１Ｙ’は、９０／１０から９９．９／０．１に含まれる。
重量比Ａ／Ｘ１Ｙは、６０／４０から９５／５に含まれる。
Ｘ１Ｙが４０重量％を超えると、組成物は使用が困難であり、特に金型からの排出が困難であり、結晶化が遅すぎるためにサイクル時間が長くなり、モノマー含有量の影響を受けすぎて、特に不完全になる。
Ｘ１Ｙが５重量％を下回ると、組成物は反りを示す。
有利には、重量比Ａ／Ｘ１Ｙは、７０／３０から９５／５に含まれる。
本発明の意味では、ガラス繊維は、前記繊維が円形断面を有することを条件として、任意のガラス繊維、特にFrederick T. Wallenberger、James C. Watson and Hong Li、PPG industries Inc. (ASM Handbook、Vol 21: composites (#06781G)、2001 ASM International)により記載されるものであると理解される。
有利には、前記ガラス繊維は、２未満、特に１．５未満のＬ／Ｄ比（Ｌは繊維の断面の大寸法を表し、Ｄは前記繊維の断面の小寸法を表す）を示す。
有利には、比Ｌ／Ｄは約１に等しく、直径は４μｍから２５μｍ未満、好ましくは４から１５μｍに含まれる。
「耐衝撃性改良剤」という表現は、ＩＳＯ１７８：２０１０に従って２３℃で測定した１００ＭＰａ未満の曲げ弾性率と、０℃未満のＴｇ（ＤＳＣサーモグラムの変曲点で規格１１３５７−２に従って測定）とを有するポリオレフィン、特に、結合しているか又は＜２００ＭＰａの曲げ弾性率を有するＰＥＢＡ（ポリエーテル−ブロック−アミド）を有しない、ポリオレフィン含有するポリマーを意味するものと理解される。組成物中で単独のＰＥＢＡを耐衝撃性改良剤として使用することは、本発明の範囲外とはならないであろう。
耐衝撃性改良剤のポリオレフィンは、官能化されていてもいなくてもよく、あるいは少なくとも一つの官能化ポリオレフィン及び／又は少なくとも一つの非官能化ポリオレフィンの混合物であってもよい。
特に、すべての又は一部のポリオレフィンは、カルボン酸、カルボン酸無水物、及びエポキシド官能基から選択される官能基を有し、特に、エラストマー特性を有するエチレンとプロピレンとのコポリマー（ＥＰＲ）、エラストマー特性を有するエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）、及びエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマー、高級エチレン−アルケンコポリマー、特にエチレン−オクテンコポリマー、エチレン−アルキルアクリレート−無水マレイン酸ターポリマーから選択される。
有利には、耐衝撃性改良剤は、Ｆｕｓａｂｏｎｄ Ｆ４９３、Ｐｅｂａｘ（登録商標）４０Ｒ５３ ＳＰ０１、Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）特にＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）５５００若しくはＬｏｔａｄｅｒ（登録商標）７５００、Ｅｘｘｅｌｏｒ（登録商標）ＶＡ１８０３、又はそれらの混合物から選択され、この場合、それらが二つの混合物であるとき、それらは０．１／９９．９から９９．９／０．１の範囲の比である。
例として、耐衝撃性改良剤は以下の混合物から選択される：Ｆｕｓａｂｏｎｄ（登録商標） ４９３／Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）、特にＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）４９３／Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）５５００又はＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）４９３／Ｌｏｔａｄｅｒ（登録商標）７５００。
耐衝撃性改良剤はまた、コアシェル改良剤であってもよく、コアシェルポリマーとも称される。
「コアシェル改良剤」は、エラストマーコア及び少なくとも一つの熱可塑性シェルを有する微粒子の形態を示し；粒子のサイズは、一般的にはμｍより小さく、有利には包括的に１５０から５００ｎｍの間である。
「コアシェルタイプの改良剤」は、ポリオレフィンベースを有する耐衝撃性改良剤とは対照的に、アクリル又はブタジエンベースを有する。
有利には、耐衝撃性改良剤の割合は、組成物の総重量に対して、０から１０重量％で構成される。
本発明の組成物に任意で使用される添加剤は、ポリアミドに使用され、且つ当該者によく知られる従来の添加剤、例えば充填剤、着色剤、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核形成剤、顔料、増白剤、酸化防止剤、難燃剤、ワックス及びそれらの混合物である。
本明細書全体では、用語「充填剤」は、いかなる形態のガラス繊維も一切除外する。
「反りを制限する」という表現は、変形の７日後に１００＊１００＊１ｍｍ３プレートで決定される場合に、反りが１．５ｍｍ未満、特に１ｍｍ未満であることを意味する。
反りは、完全に抑制することができるが、概して、１．５ｍｍ未満、特に１ｍｍ未満である。
「使用に適した得られた組成物のサイクル時間を維持しながら」という表現は、本発明の組成物から部品を作製するのに必要な時間は長すぎないことを意味する。
具体的には、射出、冷却、型開き、及び形成された製品の排出の工程を含む射出成形によるサイクル時間は、５０秒未満、好ましくは４０秒未満、特に３０秒未満で発生する。
実装が圧縮成形による場合も本発明の範囲外ではない。
有利には、本発明は、特に射出による、使用に適した得られた組成物のサイクル時間を維持しながら反りを制限するための、
少なくとも一つの半結晶性コポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
［式中：
- Ａは、Ｃ６−Ｃ１２、好ましくはＣ１２ラクタム若しくはＣ６−Ｃ１２、好ましくはＣ１１アミノ酸の重縮合から得られる繰り返し単位であるか、又はＣ４−Ｃ１８、特にＣ４−Ｃ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）及びＣ６−Ｃ１８、特にＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）の重縮合から得られる繰り返し単位ＸＹであり、
- Ｘ１Ｙは、アリールアミン、脂環式ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンから選択されるジアミン（Ｘ１）と、単位ＸＹのものと同一の少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）との重縮合から得られる繰り返し単位であり、
Ａ／Ｘ１Ｙ重量比は、６０／４０から９５／５に含まれる］
円形断面を有するガラス繊維、及び
任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤
を含む組成物の使用に関する。
様々な繰り返し単位は上に規定される通りであるが、繰り返し単位Ａが、単一のラクタムの重縮合、又は単一のアミノ酸の重縮合、又は単一の単位ＸＹの重縮合から得られること、及び単位Ｘ１Ｙは単一の繰り返し単位にも相当することについては異なる。
そのため、この実施態様におけるコポリアミドは、二つの繰り返し単位のみで形成される。
有利には、本発明は、上に規定されるような組成物の使用であって、前記組成物が、
- ２５から６５重量％、特に３５から６５重量％の前記少なくとも一つのコポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
- ３５から７５重量％、特に３５から６５重量％の、円形断面を有するガラス繊維、
- ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
- ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤
を含み、
組成物の各構成要素の割合の合計が、１００％に等しいことを特徴とする、
使用に関する。
一実施態様では、前記組成物の前記コポリアミドのＸ１Ｙ単位の前記アリールアミンは、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）及びパラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）から選択される。
別の実施態様では、前記組成物の前記コポリアミドのＸ１Ｙ単位の前記脂環式ジアミンは、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル−メタン（一般的にＢＭＡＣＭ又はＭＡＣＭと称される）、及びビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）−メタン（一般的にＰＡＣＭと称される）から選択される。
ＢＡＣは、１，３−ＢＡＣ又は１，４−ＢＡＣであり得る。
別の実施態様では、前記組成物の前記コポリアミドのＸ１Ｙ単位の前記脂環式ジアミンは、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）である。
ＢＡＣは、１，３−ＢＡＣ又は１，４−ＢＡＣであり得る。
１，３−ＢＡＣ（又は１，３ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＣＡＳ番号２５７９−２０−６）は、特にメタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）の水素化により得られる脂環式ジアミンモノマーである。１，３−ＢＡＣは、二つの異性体、シス及びトランスの形態で存在し、ＣＡＳ番号２５７９−２０−６は異性体の混合物に相当する。
１，４−ＢＡＣ（又は１，４ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ＣＡＳ番号２５４９−０７−９）は、特にパラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）の水素化により得られる脂環式ジアミンモノマーである。１，４−ＢＡＣは、二つの異性体、シス及びトランスの形態で存在し、ＣＡＳ番号２５４９−０７−９は異性体の混合物に相当する。
有利には、本発明の組成物に使用される１，３ ＢＡＣ又は１，４ ＢＡＣは、シス及びトランス異性体の混合物であり、それぞれの割合は、０．１／９９．９から９９．９／０．１、特に７５／２５から２５／７５である。
本発明の組成物に使用される１，３−ＢＡＣ又は１，４−ＢＡＣは、シス及びトランス異性体の混合物であり、これはジアミンＸ１の混合物には相当しないが、単一のジアミンＸ１に相当することは、当然理解される。
有利には、１，３ ＢＡＣ中のシス異性体の割合は、６０％超、好ましくは７０％超、具体的には８０％超、特に９０％超である。
有利には、１，４ ＢＡＣ中のトランス異性体の割合は、６０％超、好ましくは７０％超、具体的には８０％超、特に９０％超である。
別の実施態様では、前記分岐状脂肪族ジアミンは、２−メチルオクタンジアミン（ＭＯＭＤ）、メチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）及びトリメチルヘキサンメチレンジアミン（ＴＭＤＡ）から選択される。
有利な実施態様では、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＭＰＭＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹである。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
一実施態様では、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、特に（Ｙ）はセバシン酸に相当する。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はセバシン酸に相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
一実施態様では、（Ｘ）は、Ｃ６−Ｃ１２ジアミン、特にヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当する。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、（Ｘ）はＣ６−Ｃ１２ジアミンに相当する。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、（Ｘ）はヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当する。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、（Ｘ）はＣ６−Ｃ１２ジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はセバシン酸又はドデカン二酸であり、（Ｘ）はＣ６−Ｃ１２ジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はセバシン酸であり、（Ｘ）はＣ６−Ｃ１２ジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はドデカン二酸であり、（Ｘ）はＣ６−Ｃ１２ジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）に相当する。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、（Ｘ）はヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンであり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はセバシン酸又はドデカン二酸であり、（Ｘ）はヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はセバシン酸であり、（Ｘ）はヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はセバシン酸であり、（Ｘ）はヘキサメチレンジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はセバシン酸であり、（Ｘ）はデカンジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はドデカン二酸であり、（Ｘ）はヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はドデカン二酸であり、（Ｘ）はヘキサメチレンジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はドデカン二酸であり、（Ｘ）はデカンジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
一実施態様では、Ａはラクタム又はアミノ酸の重縮合から得られる繰り返し単位である。
有利には、Ａは、Ｃ６−Ｃ１２ラクタム、特にカプロラクタム又はラウリルラクタムである。
有利には、Ａは、Ｃ６−Ｃ１２ラクタム、特にカプロラクタム又はラウリルラクタムであり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａはラウリルラクタムであり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａはカプロラクタムであり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、ＡはＣ６−Ｃ１２アミノ酸、特に１１−アミノウンデカン酸である。
有利には、ＡはＣ６−Ｃ１２アミノ酸であり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、Ａは１１−アミノウンデカン酸であり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
一実施態様では、前記少なくとも一つの添加剤は、充填剤、着色剤、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核形成剤、顔料、増白剤、酸化防止剤、潤滑剤、ワックス及びそれらの混合物から選択される。
充填剤は、帯電防止充填剤、シリカ、グラファイト、膨張グラファイト、カーボンブラック、ガラスビーズ、カオリン、マグネシア、スラグ、ウォラストナイト、ナノフィラー（カーボンナノチューブ）であり得る。
本発明では、ガラスビーズは円形断面を有するガラス繊維であるとは考慮されず、したがって円形断面を有するガラス繊維ではないことは、当然明らかである。
安定剤は、有機又は無機安定剤であり得る。
可塑剤は、例えば、パラ−オキシ安息香酸のオクチルエステル又はＮ−ブチルベンゼンスルホンアミドである。
酸化防止剤は、熱可塑性マトリックス中のポリマーの熱酸化及び／又は光酸化を防止する薬剤である。
金属酸化物、金属粒子、シリカ、アルミナ、粘土又はタルクなどの核形成剤が知られている。
潤滑剤は、ステアレート又はワックス結合剤を含有し得る。
難燃剤は、ホスフィン酸金属塩、ジホスフィン酸の金属塩、ホスフィン酸の少なくとも一つの金属塩を含むポリマー、ジホスフィン酸の少なくとも一つの金属塩を含むポリマーから選択される金属塩であり得る。
ワックスは、特に、非晶質ワックス、例えば蜜ろう、シリコーンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、エチレンコポリマー、モンタンワックス及びポリエーテルワックスであり得る。
一態様によれば、本発明は、特に射出成形による実装のための組成物であって、
- ２５から６５重量％、特に３５から６５重量％の、上に規定されるような少なくとも一つのコポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
- ３５から７５重量％、特に３５から６５重量％の、円形断面を有するガラス繊維、
- ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
- ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤
を含み、
組成物の各構成要素の割合の合計が、１００％に等しい
組成物に関する。
使用の範囲のＡ、Ｘ、Ｙ Ｘ１、ガラス繊維、耐衝撃性改良剤及び添加剤について規定されるすべての特徴は、そのまま組成物に当てはまる。
有利には、シクロヘキサンジカルボン酸は、この組成物に存在するジカルボン酸脂肪族（Ｙ）の定義から除外される。
有利には、特に射出成形による実装のための前記組成物は、
- ２５から６４．９重量％、特に３５から６４．９重量％の、上に規定されるような少なくとも一つのコポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
- ３５から７４．９重量％、特に３５から６４．９重量％の、円形断面を有するガラス繊維、
- ０．１から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
- ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤
を含む。
有利には、特に射出成形による実装のための前記組成物は、
- ２５から６４．９重量％、特に３５から６４．９重量％の、上に規定されるような少なくとも一つのコポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
- ３５から７４．９重量％、特に３５から６４．９重量％の、円形断面を有するガラス繊維、
- ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
- ０．１から２重量％の少なくとも一つの添加剤
を含む。
有利には、特に射出成形による実装のための前記組成物は、
- ２５から６４．８重量％、特に３５から６４．８重量％の、上に規定されるような少なくとも一つのコポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
- ３５から７４．８重量％、特に３５から６４．８重量％の、円形断面を有するガラス繊維、
- ０．１から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
- ０．１から２重量％の少なくとも一つの添加剤
を含む。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは、繰り返し単位ＸＹである。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは、繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）は、特にセバシン酸に相当するＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）である。
特に射出成形による実装のための組成物の単位（Ｘ）は、特に、Ｃ６−Ｃ１２ジアミン、特にヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当する。
一実施態様では、特に射出成形による実装のための組成物の単位（Ｘ１）は、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル−メタン（一般的にＢＭＡＣＭ又はＭＡＣＭと称される）、及びビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）−メタン（一般的にＰＡＣＭと称される）から選択される。
ＢＡＣは、１，３−ＢＡＣ又は１，４−ＢＡＣであり得る。
有利には、射出成形による実装のための組成物の単位（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、射出成形による実装のための組成物の単位Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はセバシン酸に相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
一実施態様では、（Ｘ）は、Ｃ６−Ｃ１２ジアミン、特にヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当する。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、（Ｘ）はＣ６−Ｃ１２ジアミンに相当する。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは、繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、（Ｘ）はヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当する。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、（Ｘ）はＣ６−Ｃ１２ジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はセバシン酸であり、（Ｘ）はＣ６−Ｃ１２ジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、（Ｘ）はヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）はセバシン酸であり、（Ｘ）はヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当し、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは、ラクタム又はアミノ酸の重縮合から得られる繰り返し単位である。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは、Ｃ６−Ｃ１２ラクタム、特にカプロラクタム又はラウリルラクタムの重縮合から得られる繰り返し単位である。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは、Ｃ６−Ｃ１２ラクタム、特にカプロラクタム又はラウリルラクタムの重縮合から得られる繰り返し単位であり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは、ラウリルラクタムの重縮合から得られる繰り返し単位であり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは、カプロラクタムの重縮合から得られる繰り返し単位であり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、ＡはＣ６−Ｃ１２アミノ酸、特に１１−アミノウンデカン酸である。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは、Ｃ６−Ｃ１２アミノ酸の重縮合から得られる繰り返し単位であり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
有利には、特に射出成形による実装のための組成物の単位Ａは、１１−アミノウンデカン酸の重縮合から得られる繰り返し単位であり、前記ジアミン（Ｘ１）は、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択される。
具体的には、特に射出成形による実装のための組成物中の前記少なくとも一つの添加剤は、充填剤、着色剤、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核形成剤、顔料、増白剤、酸化防止剤、潤滑剤、ワックス及びそれらの混合物から選択される。
別の態様によれば、本発明は、単層構造又は多層構造の少なくとも一つの層を形成するための上に規定する組成物の使用に関する。
上に規定する全ての特徴は、この使用に当てはまる。
有利には、前記構造は、射出部品の形態で示される。
射出部品は、電気部品、特に電話機シェル、又はコンピュータ若しくはタブレット若しくはスマートウォッチの部品であり得る。
別の態様によれば、本発明は、上に規定される組成物から得られる物体に関する。
別の態様によれば、本発明は、上に規定する物体を成形するための方法であって、上に規定される組成物の射出成形の工程を含むことを特徴とする、方法に関する。
別の態様によれば、本発明は、電気及び／又は電子分野における、上に規定される物体の使用に関する。
本発明の組成物（Ｉ１からＩ８のプレートと同種）により射出された２つのプレート（１００＊１００＊１ｍｍ３）で得られ、実施例１に記載するように測定された反りを示す。プレートは、反りが制限され１ｍｍ未満である組成物Ｉ１からＩ８の一つ（これらの異なる組成物のプレートと同種）で射出されている。 組成物Ｃ１により射出された２つのプレート（１００＊１００＊１ｍｍ３）で得られ、実施例１に記載するように測定された反りを示す。プレートは、反りが大きく、５ｍｍ超であるＣ１で射出されている。
実施例１：ＣｏＰＡ ６１０／１，３−ＢＡＣ１０、６１０／１，４−ＢＡＣ１０、６１０／ＭＸＤ１０、６１０／ＰＸＤ１０、６１０／ＭＰＭＤ１０、６１０／Ｂ１０、及び円形断面を有するガラス繊維を含有する（コ）ポリアミド組成物の７日後の反りの評価
合成
ポリアミド及びコポリアミド合成のための通常の技術に従って、様々なポリアミド（比較）及びコポリアミドを調製した。
様々なコポリアミドを代表するＣｏＰａ ６１０／ＭＸＤ１０の合成：
ヘキサメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン及びセバシン酸モノマーを一緒に、所望の質量比に従って反応器に充填する。媒体を初めに不活性化して、黄変又は二次反応を引き起こし得る酸素を除去する。水を充填して熱交換を改善することもできる。二つの温度上昇及び圧力のプラトーを実施する。温度（Ｔ°）及び圧力条件を選択して、培地の溶融を可能にする。維持状態に達した後、脱ガスを生じさせて重縮合反応させた。媒体は少しずつ粘性になり、形成した反応水を窒素パージするか又は真空にする。所望の粘度に関して、停止状態に達したとき、撹拌を止め、押出成形及び造粒を開始することができる。得られた顆粒を、その後、ガラス繊維とコンパウンドする。
コンパウンディング
ポリマー顆粒を溶融したときに混合することにより、組成物を調製した。２７０℃のフラット温度プロファイル（Ｔ°）を有する二軸共回転ＭＣ２６押出機でコンパウンディングすることによって、混合物を作製した。スクリュー速度は２５０ｒｐｍであった。
円形断面を有するガラス繊維（日東紡ＣＳＸ３Ｊ４５１Ｓ０）の導入を、横方向に力を供給することによって達成する。
射出
異なる組成物を射出することによって１００＊１００＊１ｍｍ３プレートを調製した。
-射出温度（供給／ノズル）： ２５０／２７０℃
-成形温度： ５０℃
組成物に従ってサイクル時間を調整し、組成物の射出を可能にする。射出は５０秒未満にして、本発明と一致させる必要がある。
以下に記載される方法に従って反りを評価した。
射出プレートをテーブル上に置く。オペレータは、４番目を上げるためにプレートの３つの角を押す。その後、テーブル表面と試料との間の差を測定する。図１の矢印を参照のこと。
この測定を射出の７日後に行う。図１Ａの左の試料では、反りは制限されており、１ｍｍ未満である。
固有粘度
− 固有の粘度はｍ−クレゾール中で測定する。本方法は、当業者によく知られている。ＩＳＯ規格３０７：２００７に従うが、溶媒（硫酸の代わりにｍ−クレゾールを使用）、温度は（２０℃）及び濃度（０．５質量％）を変更する。粘度はｄＬ／ｇで表す。
結果を以下の表１に示す。
Figure 2020535248
実施例２：固有粘度Ｉ．Ｖ．＝１．０８を有するＰＡ１１組成物１１、又はＰＡ１１（ＣｏＰＡ１１／ＭＸＤ１０（５０／５０、Ｉ．Ｖ．＝０．９３）、１１／ＭＸＤ１０（８０／２０、Ｉ．Ｖ．＝０．９６）、１１／１，３−ＢＡＣ１０（８０／２０、Ｉ．Ｖ．＝１．１０）及び１１／ＰＸＤ１０（８０／２０、Ｉ．Ｖ．＝１．１５））を含有するコポリアミド組成物の反りの評価
合成、コンパウンディング、及び射出を実施例１に記載の通りに行うが、型温が４５℃である点及び射出温度が２６０℃である点は異なる。
結果を以下の表ＩＩに示す。
Figure 2020535248

Claims (26)

  1. 特に射出による、使用に適した得られた組成物のサイクル時間を維持しながら反りを制限するための、
    少なくとも一つの半結晶性コポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
    ［式中：
    - Ａは、少なくとも一つのＣ６−Ｃ１２、好ましくはＣ１２ラクタムの重縮合若しくは少なくとも一つのＣ６−Ｃ１２、好ましくはＣ１１アミノ酸の重縮合から得られる繰り返し単位であるか、又は少なくとも一つのＣ４−Ｃ１８、特にＣ４−Ｃ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）と、少なくとも一つのＣ６−Ｃ１８、特にＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）との重縮合から得られる少なくとも一つの繰り返し単位ＸＹであり、
    - Ｘ１Ｙは、アリールアミン、脂環式ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンから選択されるジアミン（Ｘ１）と、単位ＸＹのものと同一の少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）との重縮合から得られる繰り返し単位であり、
    Ａ／Ｘ１Ｙ重量比は、６０／４０から９５／５に含まれる］
    円形断面を有するガラス繊維、及び
    任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤
    を含む組成物の使用。
  2. 特に射出による、使用に適した得られた組成物のサイクル時間を維持しながら反りを制限するための、
    少なくとも一つの半結晶性コポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
    ［式中：
    - Ａは、Ｃ６−Ｃ１２、好ましくはＣ１２ラクタム若しくはＣ６−Ｃ１２、好ましくはＣ１１アミノ酸の重縮合から得られる繰り返し単位であるか、又はＣ４−Ｃ１８、特にＣ４−Ｃ１２脂肪族ジアミン（Ｘ）及びＣ６−Ｃ１８、特にＣ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）の重縮合から得られる繰り返し単位ＸＹであり、
    - Ｘ１Ｙは、アリールアミン、脂環式ジアミン及び分岐状脂肪族ジアミンから選択されるジアミン（Ｘ１）と、単位ＸＹのものと同一の少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）との重縮合から得られる繰り返し単位であり、
    Ａ／Ｘ１Ｙ重量比は、６０／４０から９５／５に含まれる］
    円形断面を有するガラス繊維、及び
    任意選択的に少なくとも一つの耐衝撃性改良剤及び／又は少なくとも一つの添加剤
    を含む組成物の使用。
  3. 組成物が、
    - ２５から６５重量％、特に３５から６５重量％の前記少なくとも一つのコポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
    - ３５から７５重量％、特に３５から６５重量％の、円形断面を有するガラス繊維、
    - ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
    - ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤
    を含み、
    組成物の各構成要素の割合の合計が、１００％に等しいことを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
  4. 前記アリールアミンが、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）及びパラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）から選択されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
  5. 前記脂環式ジアミンが、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）、一般的に（ＢＭＡＣＭ）又は（ＭＡＣＭ）と称される３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル−メタン、及び一般的に（ＰＡＣＭ）と称されるビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）−メタンから選択されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
  6. 前記脂環式ジアミンがビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）であることを特徴とする、請求項５に記載の使用。
  7. 前記分岐状脂肪族ジアミンが、２−メチルオクタンジアミン（ＭＯＭＤ）、メチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）及びトリメチルヘキサンメチレンジアミン（ＴＭＤＡ）から選択されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の使用。
  8. （Ｘ１）が、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の使用。
  9. Ａが繰り返し単位ＸＹであることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物の使用。
  10. Ａが繰り返し単位ＸＹであり、（Ｙ）がＣ６−Ｃ１２脂肪族（Ｙ）ジカルボン酸であり、特に（Ｙ）がセバシン酸に相当することを特徴とする、請求項９に記載の使用。
  11. （Ｘ）が、Ｃ６−Ｃ１２ジアミン、特にヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当することを特徴とする、請求項９又は１０に記載の使用。
  12. Ａが、ラクタム又はアミノ酸の重縮合から得られる繰り返し単位であることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の使用。
  13. Ａが、Ｃ６−Ｃ１２ラクタム、特にラウリルラクタムであることを特徴とする、請求項１２に記載の使用。
  14. Ａが、Ｃ６−Ｃ１２アミノ酸、特に１１−アミノウンデカン酸であることを特徴とする、請求項１２に記載の使用。
  15. 前記少なくとも一つの添加剤が、充填剤、着色剤、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核形成剤、顔料、増白剤、酸化防止剤、潤滑剤、難燃剤、ワックス及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の使用。
  16. - ２５から６５重量％、特に３５から６５重量％の、請求項１から１５のいずれか一項に記載の少なくとも一つのコポリアミドＡ／Ｘ１Ｙ、
    ［シクロヘキサンジカルボン酸は、脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）の定義から除外される］
    - ３５から７５重量％、特に３５から６５重量％の、円形断面を有するガラス繊維、
    - ０から１０重量％の少なくとも一つの耐衝撃性改良剤、
    - ０から２重量％の少なくとも一つの添加剤
    を含み、
    組成物の各構成要素の割合の合計が、１００％に等しい
    特に射出成形による実装のための組成物。
  17. Ａが繰り返し単位ＸＹであることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
  18. Ａが繰り返し単位ＸＹであり、Ｙが、Ｃ６−Ｃ１２脂肪族ジカルボン酸（Ｙ）であり、特にセバシン酸に相当することを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
  19. （Ｘ）が、Ｃ６−Ｃ１２ジアミン、特にヘキサメチレンジアミン又はデカンジアミンに相当することを特徴とする、請求項１７又は１８に記載の組成物。
  20. （Ｘ１）が、メタ−キシリレンジアミン（ＭＸＤ）、パラ−キシリレンジアミン（ＰＸＤ）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン（ＢＡＣ）及びメチルペンタメチレンジアミン（ＭＰＭＤ）から選択されることを特徴とする、請求項１６から１９のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 前記少なくとも一つの添加剤が、充填剤、着色剤、安定剤、可塑剤、界面活性剤、核形成剤、顔料、増白剤、酸化防止剤、潤滑剤、難燃剤、ワックス及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１６から２０のいずれか一項に記載の組成物。
  22. 単層構造又は多層構造の少なくとも一つの層を形成するための、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物の使用。
  23. 構造が射出部品の形態であることを特徴とする、請求項２２に記載の使用。
  24. 請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物から得られる物体。
  25. 請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物を射出する工程を含むことを特徴とする、請求項２４に記載の物体を成形する方法。
  26. 電気及び／又は電子分野における請求項２４に記載の物体の使用。
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