JP2020534408A - ポリオレフィン分散剤およびその製造および使用方法 - Google Patents
ポリオレフィン分散剤およびその製造および使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020534408A JP2020534408A JP2020515966A JP2020515966A JP2020534408A JP 2020534408 A JP2020534408 A JP 2020534408A JP 2020515966 A JP2020515966 A JP 2020515966A JP 2020515966 A JP2020515966 A JP 2020515966A JP 2020534408 A JP2020534408 A JP 2020534408A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dispersant
- polyolefin
- formula
- pib
- dispersant according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/08—Butenes
- C08F210/10—Isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/08—Butenes
- C08F110/10—Isobutene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/12—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/14—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds a condensation reaction being involved
- C10M149/18—Polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/12—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/14—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds a condensation reaction being involved
- C10M149/22—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L10/00—Use of additives to fuels or fires for particular purposes
- C10L10/18—Use of additives to fuels or fires for particular purposes use of detergents or dispersants for purposes not provided for in groups C10L10/02 - C10L10/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/26—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/28—Amides; Imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/044—Polyamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/02—Pour-point; Viscosity index
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/04—Detergent property or dispersant property
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/36—Seal compatibility, e.g. with rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Description
本出願は、2017年9月18日に出願された米国仮出願第62/560,036号の利益を主張し、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
内燃エンジンでの使用を目的とした潤滑モーターオイルは、通常、腐食、堆積物の形成、摩耗などの軽減を目的とするさまざまな添加剤を配合している。無灰分散剤は添加剤の一種である。潤滑油における分散剤の役割は、粘度の増加を調整し、燃料の不完全酸化に起因してエンジンの通常運転中の燃焼室からの基油に入るすすやその他の炭素質不純物の形成と存在により生じるスラッジ、ワニス、およびその他の堆積物の形成を防ぐことである。さらに、高分子量分散剤は、粒子による摩耗を低減または防止する可能性もある。
1つ以上の第三級アミンを含むが、第一級および第二級アミンを欠くポリオレフィン分散剤が本明細書に記載されている。ポリオレフィン分散剤には1つ以上の3級アミンが含まれ、1級アミンまたは2級アミンは含まれないため、分散剤はフルオロエラストマー自動車シールに対して高い適合性を示すことができる。
ここで、Rxはカチオン性開始剤残基である。Raはポリオレフィン基である。R1およびR2は、それぞれ独立して、各−(CR1R2)単位、H、アルキル、アルコキシ、またはアルキルアリールであり、R3およびR4は、それぞれ独立して、H、アルキル、またはアルコキシであり、mは1〜20の整数であり、nは1〜6の整数であり、rは1〜4の整数であり、Yは、1つ以上の第三級アミンを含む多価アミンリンカーであり、多価アミンリンカーは、第一級アミンまたは第二級アミンを含まない;Aは存在しないか、または分散部分を含む。
式中、R1、R2、R3、R4、およびmは式Iに関して上で定義されたとおりであり、Xは脱離基である;(c)フェノキシクエンチした前駆体をポリアミンと反応させて、ポリアミンでキャップされた前駆体を形成すること;及び(d)ポリアミンでキャップされた前駆体を無水物と反応させてポリオレフィン分散剤を形成すること、を含むことができる。
定義
本明細書に記載された開示の理解を容易にするために、いくつかの用語が以下に定義されている。別に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語および科学用語は一般に、本開示が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書に記載の一般式内の可変位置を定義するときに言及される有機部分(例えば、用語「ハロゲン」)は、有機部分に含まれる個々の置換基(例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素など)の集合用語である。基または部分の前の接頭辞Cn−Cmは、それぞれの場合に、続く基または部分の炭素原子の可能な数を示す。
既存のモーター油分散剤の大部分は、アルキル化フェノールとホルムアルデヒドおよびポリアミンの反応により生成されるマンニッヒ型、またはポリアミンとアルキルコハク酸無水物の反応により生成されるアルキルスクシンイミド型のいずれかである。
ここで、Rxは開始剤残基である。Raはポリオレフィン基である。R1およびR2は、それぞれ独立して、各−(CR1R2)単位において、H、アルキル、アルコキシ、またはアルキルアリールであり、R3およびR4は、それぞれ独立して、H、アルキル、またはアルコキシであり、mは1〜20の整数である。nは1〜6の整数である。rは1〜4の整数である。Yは、1つ以上の第三級アミンを含む多価アミンリンカーであり、多価アミンリンカーは、第一級アミンまたは第二級アミンを含まない;Aは存在しないか、または分散部分を含む。
式中、Rx、Ra、R1、R2、R3、R4、m、n、r、Y、およびAは、式Iで上記で定義された通りに定義される。
ここで、R7およびR8は、それぞれ独立して、各−(CR1R2)単位中で、H、アルキル、アルコキシ、またはアルキルアリールであり、bは、1から20までの整数である(例えば、1から10までの整数、1から8までの整数、1から6までの整数、または1から4までの整数)。これらの実施形態のいくつかでは、R7およびR8は両方とも、それぞれの場合にHであり得る。
ここで、R7およびR8はそれぞれ、出現ごとに独立して、H、アルキル、アルコキシ、またはアルキルアリールであり、bは、出現ごとに独立して、1〜20の整数(例えば、1〜10の整数、1〜8の整数、1〜6の整数、または1〜4の整数)である。これらの実施形態のいくつかにおいて、R7およびR8は両方とも、出現ごとにHであり得る。これらの実施形態のいくつかにおいて、bは、出現ごとに2である。
ここで、R7およびR8は、それぞれ独立して、各−(CR1R2)単位中で、H、アルキル、アルコキシ、またはアルキルアリールであり、bは、1から20までの整数である(例えば、1から10までの整数、1から8までの整数、1から6までの整数、または1から4までの整数)。これらの実施形態のいくつかでは、R7およびR8は両方とも、それぞれの場合にHであり得る。
ここで、cは1〜6の整数である。これらの実施形態のいくつかでは、cは1であり得る。これらの実施形態の他では、cは2であり得る。
ここで、R9はアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルキルシクロアルキルまたはヘテロアリールアルキルである。特定の実施形態では、R9はアリールまたはヘテロアリールであり得る。特定の実施形態では、R9はフェニルであり得る。他の実施形態では、R9はピリジルであり得る。例えば、一実施形態では、Aは不存在であり、Yは以下の構造により定義され得る。
ここで、R7およびR8はそれぞれ、出現ごとに独立して、H、アルキル、アルコキシ、またはアルキルアリールであり、R9は、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アルキルアリール、アルキルシクロアルキルまたはヘテロアリールアルキルであり、bは、出現ごとに独立して、1〜20の整数(例えば、1〜10の整数、1〜8の整数、1〜6の整数、または1〜4の整数)である。これらの実施形態のいくつかでは、R7およびR8は両方とも、出現ごとにHであり得る。これらの実施形態のいくつかでは、bは、出現ごとに2である。これらの実施形態のいくつかでは、R9はアリール又はヘテロアリールであり得る。これらの実施形態のいくつかでは、R9はフェニルであり得る。これらの実施形態のいくつかでは、R9はピリジルであり得る。
ここで、R5、R6、およびR7は、それぞれ独立して、H、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリール、アルキルアリール、またはシクロアルキルであり、または、R5およびR6は、それらが結合している原子と一緒に、R6およびR7は、それらが結合している原子と一緒に、またはR5およびR6およびR6およびR7の両方は、それらが結合している原子と一緒に、5〜8員環の置換または非置換芳香族または非芳香族環を形成する。例えば、イミド部分は次のいずれかを含む:
ここで、R5およびR6は、それぞれ独立して、H、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、アルキルアリール、またはシクロアルキルであり、またはR5およびR6は、それらが結合している原子と一緒になって、5〜8員環の置換または非置換の芳香環または非芳香環を形成する。いくつかの実施形態では、イミド部分は、以下のいずれかを含むことができる:
ここで、Rxは開始剤残基である。Raはポリオレフィン基である。R1およびR2は、それぞれ独立して、各−(CR1R2)単位中で、H、アルキル、アルコキシ、またはアルキルアリールであり、R3およびR4は、それぞれ独立して、H、アルキル、またはアルコキシであり、mは1〜20の整数である。nは1から100までの整数である。rは1〜4の整数である。Yは、1つ以上の第三級アミンを含む多価アミンリンカーであり、多価アミンリンカーは、第一級アミンまたは第二級アミンを含まない;Aは存在しないか、またはジイミド部分またはポリイミド部分を含む。
ここで、Rx、Ra、R1、R2、m、およびYは、式Iに関して定義されたとおりに定義される。
ここで、Rx、Ra、R1、R2、m、およびYは、式Iに関して定義されるように定義される。特定の実施形態において、ポリオレフィン分散剤は、上記の一般構造によって定義されるモノマーおよびエチレン性不飽和モノマーの重合から誘導される1つ以上の追加のモノマーを含むコポリマーであり得る。適切なエチレン性不飽和モノマーの例は、メタ(アクリレート)モノマー、最大20個の炭素原子を有するビニル芳香族モノマー(例えば、スチレン)、最大20個の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル、(メタ)アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、1〜10個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテル、2〜8個の炭素原子および1つまたは2つの二重結合を有する脂肪族炭化水素、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルアミド誘導体、およびこれらのモノマーの組み合わせを含む。本明細書で使用される「(メタ)アクリル…」には、アクリル…、メタクリル…、ジアクリル…、およびジメタクリル…が含まれる。例えば、用語「(メタ)アクリレートモノマー」には、アクリレート、メタクリレート、ジアクリレート、およびジメタクリレートモノマーが含まれる。(メタ)アクリレートモノマーは、炭素数1から12のアルカノールと炭素数3から6のα、β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸のエステル(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、またはイタコン酸と、C1−C20、C1−C12、C1−C8、またはC1−C4アルカノールとのエステル)を含み得る。
ここで、Rx、Ra、R1、R2、R3、R4、m、n、Y、およびAは、式Iで上で定義されたとおりに定義される。これらの実施形態のいくつかでは、ポリオレフィン分散剤は、以下に示される一般構造によって定義され得る:
ここで、Rx、Ra、R1、R2、R3、R4、m、n、Y、およびAは、式Iで定義したとおりに定義される。
ここで、Rx、Ra、R1、R2、R3、R4、m、n、Y、およびAは、式Iで上で定義されたとおりに定義される。これらの実施形態のいくつかでは、ポリオレフィン分散剤は、以下に示される一般構造によって定義され得る:
ここで、Rx、Ra、R1、R2、R3、R4、m、n、Y、およびAは、式Iで定義したとおりに定義される。
式中、Rx、Ra、R1、R2、R3、R4、m、n、Y、およびAは、式Iで上で定義されたとおりに定義される。これらの実施形態のいくつかでは、分散剤は、以下の式IIによって定義され得る。
式中、Rx、Ra、R1、R2、m、n、Y、およびAは、式Iで上記で定義された通りに定義される。
本明細書に記載のポリオレフィン分散剤は、安価な試薬および材料を使用したポリオレフィンの後重合改質によって形成することができる。例えば、ポリオレフィン分散剤は、脱離を競合することなく求核化合物により容易に置換可能な脱離基(例えば、ハロゲン)を有するポリオレフィン基材から誘導することができる。適切な一次ハロゲン末端ポリオレフィンは、例えば、リビング重合に、あるいは、ルイス酸により活性化された事前に形成されたtert−塩化末端ポリオレフィンに、または代替として、プロトン性/ルイス酸の組み合わせによって活性化されたオレフィン末端ポリオレフィンに、アルコキシベンゼン誘導体を直接添加することにより、リビングカルボカチオンポリオレフィンのin situ鎖末端官能化を介して、調製することができる。適切な一次ハロゲン末端ポリオレフィンを形成する他の方法は、Martinez-Castro, N.; Morgan, D.L.; Storey, R.F. Macromolecules 2009, 42, 4963-4971に記載され、参照により本明細書に組み込まれる。
式中、R1、R2、R3、R4、およびmは式Iに関して上で定義されたとおりであり、Xは脱離基である;(c)フェノキシクエンチした前駆体をポリアミンと反応させて、ポリアミンでキャップされた前駆体を形成すること;及び(d)ポリアミンでキャップされた前駆体を無水物と反応させてポリオレフィン分散剤を形成すること。
いくつかの実施形態において、電子供与体は、ピリジンまたはピリジン誘導体(例えば、2,6−ジ−tert−ブチルピリジン、2,6−ルチジン、2,4−ルチジン、2,4,6−トリメチルピリジン、2−メチルピリジン、またはピリジン)。他の適切な電子供与体には、N、N−ジメチルアニリンまたはN、N−ジメチルトルイジンが含まれる。
ここで、R5、R6、およびR7は、それぞれ独立して、H、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリール、アルキルアリール、またはシクロアルキルであり、または、R5およびR6は、それらが結合している原子と一緒になって、R6およびR7は、それらが結合している原子と一緒になって、またはR5およびR6およびR6およびR7の両方は、それらが結合している原子と一緒になって、5〜8員環の置換または非置換芳香族または非芳香族環を形成する。例えば、無水物は以下のいずれかを含むことができる:
ここで、R5およびR6は、それぞれ独立して、H、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリール、アルキルアリール、またはシクロアルキルであり、またはR5およびR6は、それらが結合する原子と一緒になって、5〜8員環の置換または非置換芳香族または非芳香環を形成する。例えば、無水物は以下のいずれかを含むことができる:
上述のように、本明細書に記載のポリオレフィン分散剤は、潤滑油中の洗剤および分散剤添加剤として使用できる。この方法で使用する場合、ポリオレフィン分散剤は通常、潤滑油組成物の総重量に対して、潤滑油組成物中に0.2〜10重量パーセント(例えば、0.5〜8重量パーセント、または1〜6重量パーセント)の量で存在する。これらの組成物中の潤滑油は、例えば、潤滑粘性の合成油または鉱物油であり得る。特定の実施形態では、潤滑油は、内燃機関のクランクケースでの使用に適した油であり得る。クランクケース潤滑油の粘度は、通常、210°F(99℃)で約1300CSt 0°F〜22.7CStである。潤滑油は、合成または天然の供給源に由来する場合がある。基油として使用するための鉱物油には、潤滑油組成物に通常使用されるパラフィン油、ナフテン油、およびその他の油が含まれる。合成油には、炭化水素合成油と合成エステルの両方が含まれる。有用な合成炭化水素油には、適切な粘度を有するアルファオレフィンの液体ポリマーが含まれる。特に有用なのは、1−デセン三量体などのC6〜C12アルファオレフィンの水素化液体オリゴマーである。同様に、ジドデシルベンゼンなどの適切な粘度のアルキルベンゼンを使用できる。炭化水素油と合成油のブレンドも有用である。
本明細書に記載のポリオレフィン分散剤は、燃料添加剤としても使用できる。燃料に使用する場合、望ましい洗浄力を達成するために必要な添加剤の適切な濃度は、使用する燃料の種類、他の洗剤または分散剤、または他の添加剤の存在などを含むさまざまな要因に依存する。しかし、一般に、ベース燃料中のポリオレフィン分散剤の濃度範囲は、ベース燃料の10〜10,000ppm(例えば、100万重量部当たり30〜5000重量部)であり得る。組成物中に他の洗剤が存在する場合、より少ない量の添加剤を使用してもよい。
材料および方法
ヘキサン(無水、95%)、四塩化チタン(TiCl4)(99.9%)、2,6−ルチジン(再蒸留、99.5%)、(3−ブロモプロポキシ)ベンゼン(96%)、テトラヒドロフラン(THF)(無水、99.9%)、メタノール(無水、99.8%)、アセトン(無水、99%)、メチルイソブチルケトン(99%)、1−(2−アミノエチル)ピペラジン(99%)、無水フタル酸(99%)、1,8−無水ナフタル酸(99%)、無水グルタル酸(95%)、無水マレイン酸(99%)、クメン末端ポリ(スチレン−co−無水マレイン酸)(Mn≒1,600g・mol−1、酸価:465−496mg KOH/g)、銀トリフルオロ酢酸(AgTFA)、トリフルオロ酢酸ナトリウム(NaTFA)(98%)、ジトラノール(98.5%)、ジエチレントリアミン(DETA、99%)、塩化メチレン−d2(CD2Cl2)(99.8%)、およびクロロホルム−d(CDCl3)はSigma-Aldrich Co.から購入し、そのまま使用した。無水硫酸マグネシウム(MgSO4)をFisher Scientificから購入し、受け取ったまま使用した。イソブチレン(IB)(99%)および塩化メチル(99.5%)(両方ともGas and Supply Co., Hattiesburg, MS)は、CaSO4/モレキュラーシーブ/CaCl2のカラムに気体試薬を通過させて、使用直前にN2−雰囲気グローブボックス中で凝縮させることによって、乾燥させた。トランス−2−[3−(4−tert−ブチルフェニル)−2−メチル−2−プロペニリデン]マロノニトリル(DTCB)は東京化成工業株式会社から購入し、受け取ったまま使用した。2−クロロ−2,4,4−トリメチルペンタン(TMPCl)は、0℃でニートの2,4,4−トリメチル−1−ペンテン(99%、Sigma-Aldrich)にHClガスをバブリングすることで調製した。HCl飽和TMPClを0℃で保存し、使用直前にNaHCO3で中和し、無水MgSO4で乾燥し、ろ過した。 RLOP 100N基油は、Chevron Oroniteから提供された。Vulcan XC-72Rを購入し、Fuel Cell Storeから受け取ったまま使用した。
実施例1:一級臭化物末端PIB(PIB−Br)の合成
一次臭化物末端PIBホモポリマーは、当技術分野で知られている方法論を使用して、可逆的不活性化型リビングカルボカチオン重合条件下で合成された。この例は、単官能性開始剤からのリビングポリイソブチレンによる(3−ブロモプロポキシ)ベンゼンのin situアルキル化を含んでいた。簡単に説明すると、重合/アルキル化は、クライオスタット浴を備えたN2雰囲気のドライボックス内で実行された。−60℃のヘキサン(655mL)/塩化メチル(438mL)の60/40(v/v)混合物に、2,6−ルチジン(0.53mL、0.49g)、2−クロロ−2,4,4−トリメチルペンタン(22.319g)、およびイソブチレン(374mL、257g)が添加された。イソブチレンの重合は、TiCl4(4.15mL、7.18g)の添加により触媒された。重合は約2.5時間で完了し、その時点で(3−ブロモプロポキシ)ベンゼン(60.00mL)を加え、すぐに28.77mL(49.77g)のTiCl4を加えた。クエンチング反応を一晩進行させた。(3−ブロモプロポキシ)ベンゼンによる鎖末端の定量的キャッピングは、1H NMRによって確認された。触媒は過剰のメタノールの添加によって破壊され、ポリマーは塩化メチルの揮発とヘキサンからメタノールへの沈殿後に回収された。図1Aは、生成物の1H−NMRを示している。最終ポリマーの数平均分子量は1.95×103g/モルで、多分散性は1.12であった。
1−(2−アミノエチル)ピペラジンの第一級アミンは、メチルイソブチルケトンとシッフ塩基を形成することにより保護された。簡単に説明すると、1−(2−アミノエチル)ピペラジン(26.5mL、26.1g)およびメチルイソブチルケトン(900mL)を、マグネチックスターラー、加熱マントル、還流冷却器及びDean−Starkトラップ、セプタム、および窒素の入口と出口を備えた2Lの三口丸底フラスコに入れた。得られた溶液を連続的なN2パージ下で加熱還流した。4時間後、水副生物(3.65mL)の定量的除去が観察され、シッフ塩基の定量的形成が示された。
上記のシッフ塩基の形成が完了したら、固体K2CO3(14.96g)と、60.20gのPIB−Brおよびメチルイソブチルケトン(100mL)から調製した溶液とを、反応容器に加えた。溶液を4時間還流させ、その時点で、(3−ブロモプロポキシ)ベンゼン部分のメチレンプロトンの4.08から3.98ppmへのシフトを監視することにより、1H NMRを使用して定量的反応が観察された。
残留メチルイソブチルケトンを減圧下で上記の反応から除去し、テトラヒドロフラン(500mL)と水(250mL)の2:1混合物で置き換えた。この溶液を50℃で一晩加熱して、シッフ塩基の定量的加水分解およびメチルイソブチルケトン保護基の放出を可能にした。シッフ塩基に関連する特徴的なピークの消失を観察することにより、1H NMRにより完全な脱保護が確認された。得られたポリイソブチレン−ピペラジニルエチルアミン(PIB−PzEA)を、ヘキサンからメタノールへの沈殿により、残留1−(2−アミノエチル)ピペラジンから分離した。図1B、図2、および図3に示すように、構造はNMR分析によって確認された。
PIB−PzEA(43.02g)を、機械的撹拌機および乾燥窒素ガス入口および出口を備えた反応容器に充填した。そのままのPIB−PzEAをN2下で65℃に温めて粘度を下げた。攪拌を開始し、1.5eqの固体無水フタル酸(4.55g)をフラスコに加えた。温度は160℃に上昇し、最初は不均一な混合物が均一になった。反応を160℃で1.5時間継続した。イミドを形成するための反応および閉環は、フタルイミド基のフェニルプロトンに関連する7.82および7.73ppmのピークの出現と、イミド窒素に最も近い最後から2番目のメチレンプロトンの2.79から3.78ppmへのシフトを観察することにより、1H NMRを使用して確認された。図4を参照すること。得られたPIB−PzEA−フタルイミドは、ヘキサンからアセトンへの沈殿により、過剰の無水フタル酸から分離された。製品の分析結果は次のとおりである。窒素=1.56wt%。総塩基数=20.2mg KOH/g(ASTM D2896)および9.9mg KOH/g(ASTM D4739)。
N2パージと磁気攪拌棒を備えたシンチレーションバイアルに、PIB−PzEA(1.142g)と1.15eqの1,8−ナフタル酸無水物(0.120g)を入れた。純ポリマーをN2下で65℃に温め、粘度を下げて磁気攪拌を促進した。バイアルの内容物を2.5時間攪拌しながら160℃に加熱すると、混合物の泡立ちが観察され、水の副生物の発生が示された。イミドの反応と閉環は、1H NMRを使用して、ナフタルイミド基のフェニルプロトンに関連する8.60、8.21、7.73ppmのピークの出現と、イミド窒素に最も近い最後から2番目のメチレンプロトンの2.79から4.36ppmへのシフトを観察することで確認した。図4を参照すること。次に、得られたポリマーを、ヘキサンからアセトンへの沈殿により、過剰の無水フタル酸から分離した。
10mL丸底フラスコにマグネティックスターラー、1.152g(0.55mmol)のPIB−PzEA、および0.120g(0.89mmol)の無水グルタル酸を入れた。強いN2パージでフラスコに栓をし、反応物を2時間160℃に加熱した。室温に冷却したら、PIB−PzEA−グルタルイミドを回収し、ヘキサンへの溶解、無水アセトンへの沈殿、および40℃での真空ストリッピングにより精製した。図4に示すように、構造はNMR分析によって確認された。
無水マレイン酸(0.053g)とテトラヒドロフラン(15mL)を、マグネチックスターラー、加熱マントル、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、セプタム、窒素注入口と排出口を備えた50mLの2つ口丸底フラスコに入れた。得られた溶液を0℃に冷却した。次に、テトラヒドロフラン(5mL)に溶解したPIB−PzEA(1.006g)0.85当量を滴下し、溶液をさらに30分間撹拌した。次に、溶液を室温まで温め、続いて2時間加熱還流した。次に、テトラヒドロフランを真空下でフラスコから蒸留し、ドデカン(10mL)で置き換えた。得られた溶液をN2下で160℃で1.5時間加熱し、Dean−Stark装置を使用してイミド化の水を分離した。イミドの反応と閉環は、1H NMRを使用して、イミド窒素に最も近い最後から2番目のメチレンプロトンの2.79から3.65ppmへのシフトとともに、マレイミド部分のオレフィンプロトンに関連する6.69ppmのピークの出現を観察することで確認された。次いで、得られたPIB−PzEA−マレイミドを、ヘキサンからアセトンへの沈殿により過剰の無水マレイン酸から分離した。
マグネチックスターラー、加熱マントル、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、セプタム、窒素注入口と排出口を備えた50mLの3首丸底フラスコに、PIB−PzEA(2.956g)とテトラヒドロフラン(25mL)を入れた。得られた溶液に、0.5当量のピロメリット酸二無水物(0.146g)を加えた。混合物をN2下で4時間還流して、アミド酸誘導体を形成した。次に、テトラヒドロフランを真空下でフラスコから蒸留し、ドデカン(25mL)で置き換えた。得られた溶液をN2下で160℃で2時間加熱し、Dean−Stark装置を使用してイミド化の水を分離した。イミドの反応と閉環は、ピロメリトイミド部分の芳香族プロトンに関連する8.23ppmのピークの出現と、イミド窒素に最も近い最後から2番目のメチレンプロトンの2.79から3.84ppmへのシフトを観察することにより、1H NMRを使用して確認された。図5を参照すること。その後、得られたポリマーを、ヘキサンからアセトンへの沈殿により収集した。最終ポリマーの数平均分子量は4.59×103g/モルで、多分散性は1.10であった。図6を参照すること。
PIB−PzEA(2.956g)およびテトラヒドロフラン(25mL)を、マグネチックスターラー、加熱マントル、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、セプタム、窒素注入口及び出口を備えた50mLの2口丸底フラスコに入れた。得られた溶液に、分子量1,600g/モルおよび酸価495mg KOH/gを有するポリ(スチレン−alt−無水マレイン酸)コポリマー(0.11g)(Sigma Aldrich Co.)を加えた。溶液をN2下で4時間還流して、アミド酸誘導体を形成した。次に、テトラヒドロフランを真空下でフラスコから蒸留し、ドデカン(10mL)で置き換えた。得られた溶液をN2下で160℃で2時間加熱し、Dean−Stark装置を使用してイミド化の水を分離した。次いで、得られたポリ(スチレン−alt−(PIB−PzEA−マレイミド))を、ヘキサンからアセトンへの沈殿により収集した。イミドの反応と閉環は、1H NMRを使用して、3.40ppmを中心とするイミド窒素に最も近い最後から2番目のメチレンプロトンに割り当てられた幅広いピークの出現を確認することで確認した。ポリ(スチレン−alt−(PIB−PzEA−マレイミド))の数平均分子量は5.33×104g/モルであり、多分散性は1.32であった。
ジエチレントリアミンの第一級アミン(DETA)は、メチルイソブチルケトンでシッフ塩基を形成することにより保護された。簡単に説明すると、ジエチレントリアミン(3.94mL、3.76g)とメチルイソブチルケトン(50mL)を、マグネチックスターラー、加熱マントル、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、セプタム、及び窒素注入口及び出口を備えた2Lの三口丸底フラスコに入れた。得られた溶液を連続的なN2パージ下で加熱還流した。4時間後、水副生物(1.31mL)の定量的除去が観察され、シッフ塩基の定量的形成が示された。
上記のシッフ塩基の形成が完了すると、固体K2CO3(7.48g)と、PIB−Br7.074gおよびメチルイソブチルケトン(10mL)から調製した溶液とを、反応容器に加えた。溶液を4時間還流させ、その時点で、(3−ブロモプロポキシ)ベンゼン部分のメチレンプロトンの4.08から3.99ppmへのシフトを監視することにより、1H NMRを使用して定量的反応が観察された。
アセトンへの沈殿により、ポリマーから残留メチルイソブチルケトンを分離した。回収後、ポリマーをテトラヒドロフラン(100mL)と水(50mL)の2:1混合物に可溶化した。この溶液を50℃で一晩加熱して、シッフ塩基の定量的加水分解およびメチルイソブチルケトン保護基の放出を可能にした。シッフ塩基に関連する特徴的なピークの消失を観察することにより、1H NMRにより完全な脱保護が確認された。得られたポリイソブチレン−ジエチレントリアミン(PIB−DETA)を、ヘキサンからアセトンへの沈殿により分離した。
PIB−DETA(0.714g)と10mLのTHFを、マグネティックスターラー、加熱マントル、還流冷却器、ディーンスタークトラップ、セプタム、窒素注入口と出口を備えた25mLの三口丸底フラスコに入れた。撹拌を活性化し、3.95当量の固体無水フタル酸(0.199g)をフラスコに加えた。混合物をN2下で4時間還流して、アミド酸誘導体を形成した。次に、テトラヒドロフランを真空下でフラスコから蒸留した。得られたポリマーをN2下で160℃で2時間加熱し、Dean−Stark装置を使用してイミド化の水を分離した。フタルイミド基のフェニルプロトンに関連する7.73および7.65ppmのピークの出現を観察することにより、1H NMRを使用して、イミドを形成する反応および閉環を確認した。得られたPIB−DETA−フタルイミドは、ヘキサンからアセトンへの沈殿により過剰の無水フタル酸から分離された。図7に示すように、構造はNMR分析によって確認された。
スキーム1に示すように、PIB−PzEAおよびPIB−PzEA由来の分散剤にアクセスするための簡単でモジュール式の合成ルートが開発された。一例として、スキーム1は、ポリイソブチレン−ピペラジニルエチルアミン(PIB−PzEA)の合成と、それに続く1,8−ナフタル酸無水物によるイミド化によってPIB−PzEA−ナフタルイミドが得られることを示している。代替ポリオレフィン分散剤は、モジュラー合成で使用されるポリオレフィン、クエンチング剤、ポリアミン、および無水物を変えるだけで調製できることが理解される。
分散剤の例、ポリイソブチレン−ピペラジニルエチルアミン−グルタルイミド(PIB−PzEA−グルタルイミド)、ポリイソブチレン−ピペラジニルエチルアミン−フタルイミド(PIB−PzEA−フタルイミド)、およびポリイソブチレン−ピペラジニルエチルアミン−ナフタルイミド(PIB−PzEA−ナフタルイミド)が、PIB−PzEAと適切な無水物との反応によって調製された。分散剤は、1つ以上の第三級アミンおよび少なくともフェニル環を含むが、第一級および第二級アミンを欠いている。
及び
ここで、Kαは吸着平衡定数であり、qmはカーボンブラックの完全な単層被覆のための分散剤の平衡濃度であり、Ceはカーボンブラックへの曝露後に溶液中に残っている分散剤の平衡協調であり、qeは所定の平衡濃度でのカーボンブラック上への分散剤の吸着量を表す。個別の線形化されたラングミュア等温線から導出されたパラメータの詳細を表5に示す。結果のラングミュア等温線の代表的なものを図11〜図12に示す。
Claims (31)
- 以下の式Iで定義されるポリオレフィン分散剤:
ここで、
Rxは開始剤残基であり、
Raはポリオレフィン基であり、
R1およびR2は、それぞれ独立して、各−(CR1R2)単位中で、H、アルキル、アルコキシ、またはアルキルアリールであり、
R3およびR4は、それぞれ独立して、H、アルキル、またはアルコキシであり、
mは1〜20の整数であり、
nは1〜6の整数であり、
rは1〜4の整数であり、
Yは、1つ以上の第三級アミンを含む多価アミンリンカーであり、多価アミンリンカーは、第一級アミンまたは第二級アミンを含まず、そして
Aは存在しないか、または分散部分を含む。 - Aが存在する、請求項1に記載の分散剤。
- Aがイミド部分を含む、請求項1または2に記載の分散剤。
- 前記イミド部分が環状イミドを含む、請求項3に記載の分散剤。
- 前記イミド部分が、以下の式IIIによって定義される部分を含む、請求項4に記載の分散剤:
ここで、
R5、R6、およびR7は、それぞれ独立して、H、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリール、アルキルアリール、またはシクロアルキルであるか、または、R5およびR6は、それらが結合している原子と一緒になって、R6およびR7は、それらが結合する原子と一緒になって、または、R5とR6およびR6とR7の両方が、それらが結合する原子と一緒になって、5〜8員環の置換または非置換芳香族または非芳香族環を形成する。 - 前記イミド部分が以下の1つを含む、請求項5に記載の分散剤。
- 前記イミド部分が、以下の式IVにより定義される部分を含む、請求項4に記載の分散剤。
ここで、
R5およびR6は、それぞれ独立して、H、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリール、アルキルアリール、またはシクロアルキルであり、またはR5およびR6は、それらが結合している原子と一緒になって、5〜8員環の置換または非置換芳香族または非芳香環を形成する。 - 前記イミド部分が以下の1つを含む、請求項7に記載の分散剤。
式中、Raはポリオレフィン基である。 - Raがポリイソブチレン基を含む、請求項1〜8のいずれかに記載の分散剤。
- Yが1〜3個の第三級アミンを含む、請求項1〜9のいずれかに記載の分散剤。
- Yが6〜30個の炭素原子を含む、請求項1〜10のいずれかに記載の分散剤。
- R1およびR2がそれぞれ独立してHまたはアルキルである、請求項1〜11のいずれかに記載の分散剤。
- 前記分散剤が以下の式IAによって定義される、請求項1〜12のいずれか一項に記載の分散剤。
式中、Rx、Ra、R1、R2、R3、R4、m、n、r、Y、およびAは、式Iで上記で定義された通りに定義される。 - 前記分散剤は、以下の式IBによって定義される、請求項1〜12のいずれかに記載の分散剤。
式中、Rx、Ra、R1、R2、R3、R4、m、n、Y、およびAは、式Iで上記で定義したように定義される。 - R3およびR4が両方ともHである、請求項1〜14のいずれか一項記載の分散剤。
- 前記分散剤が以下の式IIによって定義される、請求項14に記載の分散剤。
式中、Rx、Ra、R1、R2、m、n、Y、およびAは、式Iで上記で定義された通りに定義される。 - Yが二価アミンリンカーを含み、nが1である、請求項1〜16のいずれかに記載の分散剤。
- Yが以下の構造によって定義される、請求項17に記載の分散剤。
ここで
R7およびR8は、それぞれ独立して、各−(CR1R2)単位において、H、アルキル、アルコキシ、またはアルキルアリールであり、そして
bは1〜20の整数である。 - Yが三価アミンリンカーを含み、nが2である、請求項1〜16のいずれかに記載の分散剤。
- Yが以下の構造により定義される、請求項19に記載の分散剤。
ここで
R7およびR8は、それぞれ独立して、各−(CR1R2)単位において、H、アルキル、アルコキシ、またはアルキルアリールであり、そして
bは1〜20の整数である。 - 下記を含む、ポリオレフィン分散剤の調製方法:
(a)可逆的失活型リビング重合で準リビングポリオレフィンを生成すること;
(b)工程(a)の可逆的失活型リビング重合に、式Vで定義されるクエンチング剤を添加して、フェノキシクエンチ前駆体を生成すること;
式中、R1、R2、R3、R4、およびmは式Iに関して上で定義されたとおりであり、Xは脱離基である;
(c)フェノキシクエンチ前駆体をポリアミンと反応させて、ポリアミンでキャップされた前駆体を形成すること;及び
(d)ポリアミンでキャップされた前駆体を無水物と反応させて、ポリオレフィン分散剤を形成すること。 - 工程(a)が、電子供与体、共通イオン塩、共通イオン塩前駆体、またはそれらの組み合わせの存在下で、ルイス酸およびモノマーを開始剤と組み合わせる工程を含む、請求項21に記載の方法。
- 前記開始剤が、2−クロロ−2,4,4−トリメチルペンタン、1,3−ビス(2−クロロ−2−プロピル)−5−tert−ブチルベンゼン、1,3,5−トリ(2−クロロ−2−プロピル)ベンゼン、1,3,5−トリ(2−メトキシ−2−プロピル)ベンゼン、および2,6−ジクロロ−2,4,4,6−テトラメチルヘプタンから選択される、請求項22に記載の方法。
- 前記モノマーがイソブチレンである、請求項22または23に記載の方法。
- 工程(b)が、モノマーの高転化が起こった後に実施される、請求項22〜24のいずれかに記載の方法。
- Xが、クロロ基、ヨード基、ブロモ基、トリフレート基、またはメシレート基から選択される、請求項21〜25のいずれかに記載の方法。
- ポリアミンが、保護されたポリアミンを含み、工程(c)が、フェノキシクエンチされた前駆体を、保護されたポリアミンと反応させて、保護されたポリアミンキャップ前駆体を形成すること、及び、保護されたポリアミンでキャップされた前駆体を、脱保護して、ポリアミンでキャップされた前駆体を形成することを含む、請求項21〜26のいずれかに記載の方法。
- 前記ポリアミンが、1−(2−アミノエチル)ピペラジン、ジエチレントリアミン、N−メチル−1,3−ジアミノプロパン、トリエチレンテトラミン(TETA)、トリエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)、ヘキサエチレンヘプタミン(HEHA)、N−フェニル−p−フェニレンジアミン、またはN−ベンジルエチレンジアミンを含む、請求項21〜27のいずれかに記載の方法。
- 前記無水物が環状無水物を含む、請求項21〜28のいずれか一項記載の方法。
- 前記無水物が二無水物または多環式無水物を含む、請求項21〜29のいずれか一項記載の方法。
- 請求項21〜30のいずれか一項に記載の方法により調製されたポリオレフィン分散剤。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201762560036P | 2017-09-18 | 2017-09-18 | |
US62/560,036 | 2017-09-18 | ||
PCT/US2018/051494 WO2019055978A1 (en) | 2017-09-18 | 2018-09-18 | DISPERSANTS OF POLYOLEFINS AND METHODS OF MAKING AND USING THEM |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020534408A true JP2020534408A (ja) | 2020-11-26 |
Family
ID=63794652
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020515966A Pending JP2020534408A (ja) | 2017-09-18 | 2018-09-18 | ポリオレフィン分散剤およびその製造および使用方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US10875946B2 (ja) |
EP (1) | EP3684842A1 (ja) |
JP (1) | JP2020534408A (ja) |
CN (1) | CN111094394A (ja) |
CA (1) | CA3075909A1 (ja) |
SG (1) | SG11202001971UA (ja) |
WO (1) | WO2019055978A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023219975A1 (en) * | 2022-05-09 | 2023-11-16 | Chevron Oronite Company Llc | Lubricant additives |
WO2023219973A1 (en) * | 2022-05-09 | 2023-11-16 | Chevron Oronite Company Llc | Low molecular weight dispersants |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07258347A (ja) * | 1993-12-13 | 1995-10-09 | Chevron Chem Co | ポリマー分散剤 |
JPH10504585A (ja) * | 1994-06-17 | 1998-05-06 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 一つの第一級アミン及び第二級アミン又は第三級アミンのポリアミンの誘導体 |
JP2007523897A (ja) * | 2004-02-02 | 2007-08-23 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ポリイソブテニルフェノール類の製造方法 |
JP2012504611A (ja) * | 2008-10-06 | 2012-02-23 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー | 環状、n−アミノ官能性トリアミンの生成方法 |
JP2012524822A (ja) * | 2009-03-31 | 2012-10-18 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | アミン末端テレキリックポリマーおよびその前駆体、並びにそれらを製造するための方法 |
JP2015535553A (ja) * | 2012-11-30 | 2015-12-14 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | ポリアミノポリオレフィンとポリ無水物のコポリマー |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3366569A (en) | 1959-03-30 | 1968-01-30 | Lubrizol Corp | Lubricating compositions containing the reaction product of a substituted succinic acid-producing compound, an amino compound, and an alkenyl cyanide |
DE1248643B (de) | 1959-03-30 | 1967-08-31 | The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen |
US4940552A (en) * | 1981-03-20 | 1990-07-10 | Amoco Corporation | Passivation of polyamine dispersants toward fluorohydrocarbon compositions |
US4612132A (en) | 1984-07-20 | 1986-09-16 | Chevron Research Company | Modified succinimides |
US5080815A (en) | 1987-09-30 | 1992-01-14 | Amoco Corporation | Method for preparing engine seal compatible dispersant for lubricating oils comprising reacting hydrocarbyl substituted discarboxylic compound with aminoguanirise or basic salt thereof |
EP0733696B1 (en) * | 1995-03-24 | 2002-10-30 | Ethyl Petroleum Additives Limited | Lubricating oil dispersants |
NZ329354A (en) * | 1996-05-14 | 1999-10-28 | Chevron Chem Co | Fuel additive containing polyalkylphenoxyaminoalkanes and polyoxyalkyleneamines |
US6121211A (en) | 1998-07-17 | 2000-09-19 | The Lubrizol Corporation | Engine oil having dithiocarbamate and aldehyde/epoxide for improved seal performance, sludge and deposit performance |
US6015776A (en) | 1998-09-08 | 2000-01-18 | Chevron Chemical Company | Polyalkylene polysuccinimides and post-treated derivatives thereof |
US6869919B2 (en) | 2002-09-10 | 2005-03-22 | Infineum International Ltd. | Lubricating oil compositions |
US7705090B2 (en) | 2004-08-20 | 2010-04-27 | Chevron Oronite Company Llc | Method for preparing polyolefins containing a high percentage of exo-olefin chain ends |
US20060264577A1 (en) | 2005-04-08 | 2006-11-23 | Rudolf Faust | Capping reactions in cationic polymerization; kinetic and synthetic utility |
US8013073B2 (en) * | 2005-12-30 | 2011-09-06 | Chevron Oronite Company Llc | Method for preparing polyolefins containing vinylidine end groups using nonaromatic heterocyclic compounds |
US8344073B2 (en) | 2009-01-16 | 2013-01-01 | The University Of Southern Mississippi | Functionalization of polyolefins with phenoxy derivatives |
US8394898B2 (en) | 2009-07-31 | 2013-03-12 | The University Of Southern Mississippi | In situ formation of hydroxy chain end functional polyolefins |
-
2018
- 2018-09-18 US US16/134,474 patent/US10875946B2/en active Active
- 2018-09-18 CA CA3075909A patent/CA3075909A1/en active Pending
- 2018-09-18 SG SG11202001971UA patent/SG11202001971UA/en unknown
- 2018-09-18 WO PCT/US2018/051494 patent/WO2019055978A1/en unknown
- 2018-09-18 JP JP2020515966A patent/JP2020534408A/ja active Pending
- 2018-09-18 CN CN201880060389.5A patent/CN111094394A/zh active Pending
- 2018-09-18 EP EP18783219.1A patent/EP3684842A1/en not_active Withdrawn
-
2020
- 2020-12-17 US US17/125,708 patent/US11795247B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07258347A (ja) * | 1993-12-13 | 1995-10-09 | Chevron Chem Co | ポリマー分散剤 |
JPH10504585A (ja) * | 1994-06-17 | 1998-05-06 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 一つの第一級アミン及び第二級アミン又は第三級アミンのポリアミンの誘導体 |
JP2007523897A (ja) * | 2004-02-02 | 2007-08-23 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | ポリイソブテニルフェノール類の製造方法 |
JP2012504611A (ja) * | 2008-10-06 | 2012-02-23 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー | 環状、n−アミノ官能性トリアミンの生成方法 |
JP2012524822A (ja) * | 2009-03-31 | 2012-10-18 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | アミン末端テレキリックポリマーおよびその前駆体、並びにそれらを製造するための方法 |
JP2015535553A (ja) * | 2012-11-30 | 2015-12-14 | シェブロン・オロナイト・カンパニー・エルエルシー | ポリアミノポリオレフィンとポリ無水物のコポリマー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2019055978A1 (en) | 2019-03-21 |
US11795247B2 (en) | 2023-10-24 |
CN111094394A (zh) | 2020-05-01 |
CA3075909A1 (en) | 2019-03-21 |
US20210189030A1 (en) | 2021-06-24 |
EP3684842A1 (en) | 2020-07-29 |
SG11202001971UA (en) | 2020-04-29 |
US20190284314A1 (en) | 2019-09-19 |
US10875946B2 (en) | 2020-12-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3367673B2 (ja) | 潤滑油用分散剤の製造に用いるためのエチレン及び1−ブテンから誘導されたポリマー | |
EP2414432B1 (en) | Amine-terminated telechelic polymers and precursors thereto and methods for their preparation | |
JP3174305B2 (ja) | ポリアルキレン基とスクシン基とを交互に有する新規なポリマー系分散剤 | |
CA2577893C (en) | Method for preparing polyolefins containing a high percentage of exo-olefin chain ends | |
EP0767182B1 (en) | Copolymers of atactic propene polymers, dispersants derived therefrom and lubricating oils and fuel compositions containing the dispersants | |
US11795247B2 (en) | Polyolefin dispersants and methods of making and using thereof | |
JPH07258347A (ja) | ポリマー分散剤 | |
JP2011517723A (ja) | 準リビング性のポリオレフィンと不飽和酸性試薬とから製造した共重合体、それを用いた分散剤、およびその製造方法 | |
EP0842956B1 (en) | Polymeric dispersants via novel copolymers | |
US20160032041A1 (en) | Copolymers made with allyl-terminated polyolefins and unsaturated acidic reagents, dispersants using same, and methods of making same | |
EP1475393B1 (en) | Improved process for preparing polyalkenylsuccinimides | |
US20140066579A1 (en) | Polyalkenyl succinimides and use thereof as dispersants in lubricating oils | |
Holbrook et al. | Synthesis, characterization, and evaluation of polyisobutylene‐based imido‐amine‐type dispersants containing exclusively non‐nucleophilic nitrogen | |
US11274181B2 (en) | Polyimide dispersants and methods of making and using thereof | |
Holbrook | Adsorption of Polyisobutylene-Based Dispersants onto Carbon Black |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210909 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220930 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221012 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230112 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230313 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230606 |