JP2020528423A - 不均一触媒を使用した酸化的エステル化によるメタクリル酸メチルの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
20重量%のメタクロレイン、200ppmの抑制剤、および残りのメタノールを、炭化ケイ素の短い前部区分および10gの触媒を含有する3/8インチ(9.6mm)のステンレス鋼管状反応器からなる触媒ゾーンと、それに続くピッチブレードタービンを有する150mLの液体体積撹拌槽からなる混合ゾーンと、それに続く炭化ケイ素の短い前部区分および10gの触媒を含有する3/8インチ(9.6mm)のステンレス鋼管状反応器からなる第2の触媒ゾーンと、に供給する一連の作業を実施した。触媒は、Norproの直径1mmの高表面積アルミナ球状担体上の1.5重量%のAuからなっていた。空気を、出口ガス中に約5モル%の酸素を有するのに十分な第1の触媒ゾーンに供給し、窒素中に8モル%の酸素を含有するガスを、4モル%〜5モル%の酸素の出口ガスを有するのに十分な第2のゾーンに供給した。反応器は、60℃および160psig(1200kPa)で動作した。触媒ゾーン1の出口におけるpHは約6.3であった。反応器の生成物は、気液分離器に送られ、蒸気は、液戻りを有する凝縮器に送られた。結果を次の表に記載する。場合によっては、メタノール中のナトリウムメトキシドからなる塩基を混合ゾーンに添加した。混合ゾーンは、いくつかの場合には600RPMで攪拌され、他の場合には攪拌されなかった。生成物MMAは、メタクロレイン反応物として生じる生成物の中のMMAの%である。生成物付加物は、メタクロレイン反応物として生じる生成物の中のマイケル付加物の%である。空時収率(STY)は、Kg触媒時間あたりのモルMMAモルである。
20重量%のメタクロレイン、200ppmの抑制剤、および残りのメタノールを、スラリー触媒を含有する連続攪拌槽反応器(CSTR)に供給する一連の作業を実施した。触媒は、アルミナ担体材料であるPuralox 5/90上の、5重量%のパラジウム、2重量%のビスマス、および1重量%のアンチモンからなっていた。20gの触媒を、攪拌容器内の150mLの液体中に装荷した。反応器の攪拌速度を変更し、マイケル付加物の生成を測定した。空気を反応器に供給し、通気口内の酸素を測定した。通気口内の酸素は、すべての場合で約1モル%であった。反応器は、80℃および60psigで動作した。反応器の出口におけるpHは、約6.5であり、メタノール中の1重量%のナトリウムメトキシドの添加によって維持された。反応器のオフガスは、反応器への液戻りを有する凝縮器に送られた。結果を次の表に記載する。MMAの生成物分布は、メタクロレイン反応物として生じる生成物の中のMMAの%である。マイケル付加物の生成物分布は、メタクロレイン反応物として生じる生成物の中の付加物の%である。空時収率は、Kg触媒時間あたりのモルMMAモルである。特徴的な混合時間は、作業4〜7で1分を大幅に下回ると推定される。
マルチゾーン反応器内で得られたデータは、反応器への塩基の添加について、混合ゾーン(複数可)内での特徴的な混合時間が重要なパラメーターであり、ここでMMAへの生成物の分布によって測定される場合、マイケル付加物の形成を減らし、一般に選択性を増大させることを指示する。混合ゾーン内の特性の高い混合時間を利用した場合および600RPMでのより好適な混合の場合、マイケル付加物の形成は約2倍になった。
Claims (10)
- メタクロレインおよびメタノールからメタクリル酸メチルを調製するための方法であって、反応器内で、メタクロレイン、メタノール、および酸素を含む混合物を、担体および貴金属を含む不均一触媒の触媒床と接触させることを含み、塩基が、10分以下で95%の均一性に到達する時間を維持しながら、前記反応器に添加される、方法。
- 前記反応器が、連続攪拌槽反応器である、請求項1に記載の方法。
- 前記反応器が、0.1〜10m/秒の先端速度を有する少なくとも1つのインペラを備える、請求項2に記載の方法。
- 前記触媒床が、40〜120℃の温度である、請求項3に記載の方法。
- 前記触媒床のpHが、4〜8である、請求項4に記載の方法。
- 前記触媒が、200ミクロン〜10mmの平均直径を有する、請求項5に記載の方法。
- 前記触媒床が、前記触媒床を通して一方向に液体の流れを可能にする固体バッフルによって囲まれている、請求項6に記載の方法。
- 前記固体バッフルの高さが、前記反応器の高さの30〜90%である、請求項7に記載の方法。
- 95%の均一性に到達する時間が、4分以下である、請求項8に記載の方法。
- 前記貴金属が、金およびパラジウムからなる群から選択される、請求項9に記載の方法。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58185540A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 不飽和カルボン酸エステルの製造法 |
JPH10114708A (ja) * | 1996-10-07 | 1998-05-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | カルボン酸エステルの連続的製造方法 |
JP2003048863A (ja) * | 2001-08-03 | 2003-02-21 | Asahi Kasei Corp | カルボン酸エステル合成反応器内のpH制御方法 |
JP2004161753A (ja) * | 2002-10-18 | 2004-06-10 | Rohm & Haas Co | アルカン及び/またはアルケンからの不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルの調製 |
CN101066527A (zh) * | 2007-06-13 | 2007-11-07 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种由不饱和脂肪醛直接氧化酯化生成不饱和羧酸酯催化剂的制备方法及老化方法 |
JP2010095467A (ja) * | 2008-10-16 | 2010-04-30 | Toagosei Co Ltd | 連続的(メタ)アクリレートの製造方法 |
JP2017504607A (ja) * | 2013-12-20 | 2017-02-09 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEvonik Roehm GmbH | アルデヒドから出発する直接酸化エステル化による不飽和エステルの製造方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2848369C3 (de) | 1977-11-17 | 1981-08-06 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern |
DE3018071C2 (de) | 1979-05-17 | 1985-06-05 | Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern |
DE3306907A1 (de) | 1983-02-26 | 1984-08-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Katalysator und seine verwendung zur herstellung von methylmethacrylat |
USRE38283E1 (en) | 1995-07-18 | 2003-10-21 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Catalyst for use in producing carboxylic esters |
TW377306B (en) | 1996-12-16 | 1999-12-21 | Asahi Chemical Ind | Noble metal support |
SG71815A1 (en) | 1997-07-08 | 2000-04-18 | Asahi Chemical Ind | Method of producing methyl methacrylate |
JP4195491B2 (ja) * | 1999-03-12 | 2008-12-10 | 株式会社神鋼環境ソリューション | ビール等の発酵食品類の製造方法 |
JP4014350B2 (ja) * | 1999-03-12 | 2007-11-28 | 株式会社神鋼環境ソリューション | 酵母液貯留用攪拌槽と、その攪拌槽を用いたビール等の発酵食品類の製造方法、並びにその攪拌槽に具備された攪拌翼 |
US7326806B2 (en) | 2001-06-04 | 2008-02-05 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Catalyst for the preparation of carboxylic esters and method for producing carboxylic esters |
MY139387A (en) | 2004-11-17 | 2009-09-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Oxidation catalyst and oxidation method |
CN1931824A (zh) | 2006-09-18 | 2007-03-21 | 鲁东大学 | 一种由不饱和醛连续制备不饱和羧酸酯的方法及催化剂 |
DE102006058251A1 (de) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Evonik Röhm Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Methacrylsäurealkylestern |
EP2177267B1 (en) * | 2007-08-13 | 2013-07-31 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Catalyst for carboxylic acid ester production, method for producing the same, and method for producing carboxylic acid ester |
GB201102502D0 (en) | 2011-02-14 | 2011-03-30 | Johnson Matthey Plc | Catalysts for use in reforming processes |
EP2886529A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-24 | Evonik Industries AG | Process for producing methyl methacrylate |
KR102626092B1 (ko) * | 2015-06-30 | 2024-01-17 | 엠. 테크닉 가부시키가이샤 | 유기 화합물의 제조 방법 |
EP3170558A1 (de) | 2015-11-19 | 2017-05-24 | Evonik Röhm GmbH | Gold-basierten katalysator für die oxidative veresterung von aldehyden zu carbonsäureestern |
EP3235560A1 (de) * | 2016-04-22 | 2017-10-25 | Evonik Röhm GmbH | Verfahren zur durchführung einer heterogen-katalysierten reaktion |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58185540A (ja) * | 1982-04-23 | 1983-10-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 不飽和カルボン酸エステルの製造法 |
JPH10114708A (ja) * | 1996-10-07 | 1998-05-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | カルボン酸エステルの連続的製造方法 |
JP2003048863A (ja) * | 2001-08-03 | 2003-02-21 | Asahi Kasei Corp | カルボン酸エステル合成反応器内のpH制御方法 |
JP2004161753A (ja) * | 2002-10-18 | 2004-06-10 | Rohm & Haas Co | アルカン及び/またはアルケンからの不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルの調製 |
CN101066527A (zh) * | 2007-06-13 | 2007-11-07 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种由不饱和脂肪醛直接氧化酯化生成不饱和羧酸酯催化剂的制备方法及老化方法 |
JP2010095467A (ja) * | 2008-10-16 | 2010-04-30 | Toagosei Co Ltd | 連続的(メタ)アクリレートの製造方法 |
JP2017504607A (ja) * | 2013-12-20 | 2017-02-09 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングEvonik Roehm GmbH | アルデヒドから出発する直接酸化エステル化による不飽和エステルの製造方法 |
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---|---|
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