JP2020526613A - 内燃機関用の難燃性防音熱材 - Google Patents
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Abstract
Description
−少なくとも一種の充填ポリオールを含むかまたはそれからなる成分A1、
−イソシアネートに対して反応性であり、400〜18000g/molの数平均分子量を有する化合物を含むかまたはそれからなる成分A2、
−任意に、イソシアネートに対して反応性であり、62〜399g/molの数平均分子量を有する化合物を含むかまたはそれからなる成分A3、
ここで、前記成分A2およびA3が充填ポリオールを含まず、
−水および/または少なくとも一種の物理的発泡剤を含む成分A4、
−任意に、助剤および添加剤を含む成分A5、および、
−ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートを含むかまたはそれらからなる成分B
を含むかまたはそれからなる組成物の反応により得られるかまたは得ることができ、
スチレン−アクリロニトリル充填ポリオールが前記組成物中に存在せず、前記反応が90〜110の指数で行われる前記製造方法によって達成される。
−ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートと、ポリオール成分中に一級および/または二級アミノ基および/またはヒドラジンを有するジアミンおよび/またはポリアミンとの反応により得られるポリ尿素分散物、および/または
ウレタン基を含み、アルカノールアミンと、ポリオール成分中のジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートとの反応により得られる分散物
を含む充填剤組成物を含む少なくとも一種の充填ポリオールを含むかまたはそれからなる成分A1、
−イソシアネートに対して反応性であり、400〜18000g/mol、好ましくは3500〜5000g/molの数平均分子量を有する化合物を含むかまたはそれからなる成分A2、
−任意に、イソシアネートに対して反応性であり、62〜399g/molの数平均分子量を有する化合物を含むかまたはそれからなる成分A3、
ここで、前記成分A2およびA3が充填ポリオールを含まず、
−水および/または少なくとも一種の物理的発泡剤を含む成分A4、
−任意に、助剤および添加剤を含む成分A5、および、
−ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートを含むかまたはそれらからなる成分B
を含むかまたはそれからなる組成物の反応により得られるかまたは得ることができ、
前記反応が90〜110の指数で行われる前記製造方法が提供される。
A1a 充填剤が、ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートと、イソシアネートに対して反応性である水素原子を有する化合物との反応生成物である充填剤含有ポリオール、
A1b 任意に、成分a1の定義に該当しない、さらなる充填剤含有ポリオール、
A2 任意に、成分A1aまたはA1bの定義に該当せず、400〜18000g/molの数平均分子量を有し、イソシアネートに対して反応性である水素原子を有する化合物、
A3 任意に、成分A1aまたはA1bの定義に該当せず、62〜399g/molの数平均分子量を有し、イソシアネートに対して反応性である水素原子を有する化合物、
A4a 水および/または物理的発泡剤、
A4b 任意に難燃剤、
A5 任意に
a)触媒、
b)界面活性剤、
c)反応遅延剤、細胞調整剤、顔料、染料、劣化および風化の影響に対する安定剤、可塑剤、静真菌性物質および静菌性物質、充填剤および離型剤からなる群から選択される一種以上の添加剤
等の助剤および添加剤、
および、
B ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
の反応により得ることができ、
前記成分A1aおよびA1bの充填剤含有ポリオールが、成分A1aおよびA1bから得られる充填剤含有量が、成分A1aおよびA1bの合計量に対して2〜30重量%の充填剤となるような量で使用される製造方法である。
A1a 充填剤が、ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートと、イソシアネートに対して反応性である水素原子を有する化合物との反応生成物である充填剤含有ポリオール、
A1b 任意に、成分A1aの定義に該当しない、さらなる充填剤含有ポリオール、
A2 任意に、成分A1aまたはA1bの定義に該当せず、400〜18000g/molの分子量を有し、イソシアネートに対して反応性である水素原子を有する化合物、
A3 0〜10重量部(成分A1〜A3の重量部の合計100重量部に対して)の、成分A1aまたはA1bの定義に該当せず、62〜399g/molの分子量を有し、イソシアネートに反応性である水素原子を有する化合物、
A4a 0.1〜10重量部(成分A1〜A3の重量部の合計100重量部に対して)の、水および/または物理的発泡剤、
A4b 0〜20重量部(成分A1〜A3の重量部の合計100重量部に対して)の、難燃剤、
A5 0〜20重量部の(成分A1〜A3の重量部の合計100重量部に対して)の、
a)触媒、
b)界面活性剤、
c)反応遅延剤、細胞調整剤、顔料、染料、劣化および風化の影響に対する安定剤、可塑剤、静真菌性物質および静菌性物質、充填剤および離型剤からなる群から選択される一種以上の添加剤
等の助剤および添加剤、
および、
B ジイソシアネートまたはポリイソシアネート
を有する100重量部の組成物反応により得ることができ、
前記成分A1aおよびA1bの充填剤含有ポリオールが、成分A1aおよびA1bから得られる充填剤含有量が、成分A1aおよびA1b、A2およびA3の合計量に対して2〜30%の充填剤となるような量で使用され、前記反応が90〜110の指数で行われる製造方法である。
成分A1、A1aおよびA1bは、充填剤含有ポリオールであり、前記充填剤は、ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートと、イソシアネートに対して反応性である水素原子を有する化合物との反応生成物である。
ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートと、ポリオール成分(PUDポリオール)中に一級および/または二級アミノ基および/またはヒドラジンを有するジアミンおよび/またはポリアミンとの反応により得られるポリ尿素分散物を含むかまたはそれからなる成分A1.1を含むかまたはそれからなる充填剤組成物を有する充填剤含有ポリオール、
および/または、
ウレタン基を含み、アルカノールアミンと、ポリオール成分中のジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートとの反応により得られる分散物を含むかまたはそれからなる成分A1.2を含むかまたはそれからなる充填剤組成物を有する充填剤含有ポリオール
で構成される製造方法が提供される。
成分A1またはA1aとして記載されている充填ポリオールの一種は、好ましくは成分A1bとして使用される。
成分A2は、イソシアネートに対して反応性である少なくとも2個の水素原子を有する化合物を含むかまたはそれからなる。本目的のために、これらは、アミノ基、チオ基またはカルボキシル基、好ましくはヒドロキシル基、特に2〜8個のヒドロキシル基を有する化合物である。成分A2は、400〜18000g/mol、好ましくは1000〜6000g/mol、より好ましくは2000〜6000g/mol、より一層好ましくは3000〜5000g/molの数平均分子量を有する化合物を含むかまたはそれからなる。好ましくは、成分Aaは、少なくとも2個、一般に2〜8個、好ましくは2〜6個のヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートまたはポリエステルアミドを含むかまたはそれからなる。少なくとも2個のヒドロキシル基を有するポリエーテルポリオールが本発明の目的のために好ましい。ポリエーテルポリオールは、好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトールおよび/またはスクロース等のスターターにアルキレンオキシド(例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドまたはそれらの混合物)を添加し、官能価が2〜8、好ましくは2.5〜6、特に好ましくは2.5〜4の範囲に設定され得るようにすることにより調製される。好ましくは、成分A2は、任意に触媒の存在下で、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドおよびグリセロールから調製されるポリエーテルポリオールを含むかまたはそれからなる。
ポリウレタンフォームを製造するための本発明の組成物は、イソシアネートに対して反応性であり、62〜399g/mol、好ましくは80〜200g/mol、より好ましくは100〜180g/molの数平均分子量を有する化合物を含むかまたはそれからなる成分A3を含んでいてもよい。好ましくは、化合物は、ヒドロキシル基および/またはアミノ基および/またはチオール基および/またはカルボキシル基、好ましくはヒドロキシル基および/またはアミノ基を有する。これらの化合物は、鎖延長剤または架橋剤として作用することが好ましい。これらの化合物は一般に、イソシアネートに対して反応性である水素原子を2〜8個、好ましくは2〜4個有する。成分A3中に存在する化合物は、好ましくは500〜2000、より好ましくは800〜1500、より一層好ましくは1000〜1300のOH価を有する。成分A3は、好ましくはエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ソルビトールおよび/またはグリセロール、より好ましくはトリエタノールアミンを含むかまたはそれからなる。
成分A4またはA4aは、水および/または少なくとも一種の物理的発泡剤を含む。物理的発泡剤は、好ましくは二酸化炭素および/またはジクロロメタン等の揮発性有機物質である。
成分A5として、
a)触媒(活性化剤)、
b)乳化剤および泡安定剤等の界面活性添加剤(界面活性剤)、
c)反応遅延剤(例えば、塩酸または有機酸ハロゲン化物等の酸性物質)、細胞調整剤(例えば、パラフィンまたは脂肪アルコールまたはポリジメチルシロキサン)、顔料、染料、劣化および風化に対する安定剤、可塑剤、静真菌性物質および静菌性物質、充填剤(例えば、硫酸バリウム、珪藻土、カーボンブラックまたはスラリーチョーク)および離型剤からなる群から選択される一種以上の添加剤
等の助剤および添加剤が使用されてもよい。
成分Bは、ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートを含む。成分Bは、好ましくは、例えばW. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562の75〜136ページに記載されているように、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式ポリイソシアネートを含み、例えば式(I)で表されるものである
n=2〜4、好ましくは2〜3であり、かつ、
Qは、2〜18個、好ましくは6〜10個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、4〜15個、好ましくは6〜13個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基、または8〜15個、好ましくは8〜13個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基である]。
a)35〜95重量%のジフェニルメタン4,4’−ジイソシアネート、および、
b)5〜65重量%のジフェニルメタン2,2’−ジイソシアネートおよび/またはジフェニルメタン2,4’−ジイソシアネート、および、
c)0〜56重量%、好ましくは0〜52重量%のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート(「多環MDI」)および/またはジフェニルメタン2,2’−、2,4’−、4,4’−ジイソシアネートおよび/またはpMDIベースのカルボジイミド、ウレトジオンまたはウレトジニミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が使用される。
a)40〜42重量%のジフェニルメタン4,4’−ジイソシアネート、および、
b)6〜9重量%のジフェニルメタン2,2’−ジイソシアネートおよび/またはジフェニルメタン2,4’−ジイソシアネート、および、
c)50〜52重量%のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート(「多環MDI」)および/またはジフェニルメタン2,2’−、2,4’−、4,4’−ジイソシアネートおよび/またはpMDIベースのカルボジイミド、ウレトジオンまたはウレトジニミン
からなるジフェニルメタンジイソシアネート混合物が成分Bとして使用される。
−10.0〜98.9重量%、好ましくは20.0〜55.0重量%の成分A1、
−1.0〜88.9重量%、好ましくは37.0〜72.0重量%の成分A2、
−任意に、0〜5重量%、好ましくは0.2〜2.0重量%の成分A3、
−0.1〜10.0重量%、好ましくは0.5〜2.0重量%の成分A4、
−任意に、0〜20.0重量%、好ましくは1.0〜4.0重量%の成分A5
を含むかまたはそれらからなり、
ここで、成分A1〜A5の重量部の合計は100である。
−請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物を準備し、成分を混合して混合物を得る工程、
−内燃機関の外表面の少なくとも一部に前記混合物を直接適用、特に大部分の領域にわたり適用する工程、
−混合物を反応させる工程。
少なくとも一種の充填ポリオールを含むかまたはそれからなる成分A1、
イソシアネートに対して反応性であり、400〜18000g/molの数平均分子量を有する化合物を含むかまたはそれからなる成分A2。
任意に、イソシアネートに対して反応性であり、62〜399g/molの数平均分子量を有する化合物を含むかまたはそれからなる成分A3、
ここで、前記成分A2およびA3が充填ポリオールを含まず、
水および/または少なくとも一種の物理的発泡剤を含む成分A4、
任意に、助剤および添加剤を含む成分A5、および、
ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートを含むかまたはそれらからなる成分B
を含むかまたはそれからなる組成物の反応により得られるかまたは得ることができ、
スチレン−アクリロニトリル充填ポリオールが前記組成物中に存在せず、前記反応が90〜110の指数で行われる前記製造方法が提供される。
ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートと、ポリオール成分中に一級および/または二級アミノ基および/またはヒドラジンを有するジアミンおよび/またはポリアミンとの反応により得られるポリ尿素分散物、および/または、
ウレタン基を含み、アルカノールアミンと、ポリオール成分中のジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートとの反応により得られる分散物
により構成される充填剤組成物を含む前記製造方法が提供される。
10.0〜98.9重量%、好ましくは20.0〜55.0重量%の成分A1、
1.0〜88.9重量%、好ましくは37.0〜72.0重量%の成分A2、
任意に、0〜5重量%、好ましくは0.2〜2.0重量%の成分A3、
0.1〜10.0重量%、好ましくは0.5〜2.0重量%の成分A4、
任意に、0〜20.0重量%、好ましくは1.0〜4.0重量%の成分A5、
を含むかそれからなり、
ここで、成分A1〜A5の重量部の合計が100である前記製造方法が提供される。
−実施形態1〜9のいずれかによる組成物を準備し、成分を混合して混合物を得る工程、
−内燃機関、特に大部分の領域に対して適用する工程、
−混合物を反応させる工程
を含む前記製造方法が提供される。
A1 21.6%のポリ尿素分散物(PUD)を充填剤として含み、かつ78.4%のグリセロールベースのポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドポリエーテルを含み、数平均分子量4007g/molおよびOH価28である充填剤含有ポリオールであるDesmophen 7619 W
−43%のスチレン−アクリロニトリル(SAN)を充填剤として含み、かつ57%のグリセロールベースのポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドポリエーテルを含み、数平均分子量8332g/molおよびOH価20である充填剤含有ポリオールであるHyperlite Polyol 1650
A2 グリセロールベースのポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドポリエーテルからなり、数平均分子量4500g/molおよびOH価28であるDesmophen 10 WF 22
A2 グリセロールベースのポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドポリエーテルからなり、70%を超える割合のエチレンオキシドを有し、数平均分子量4548g/molおよびOH価37であるデスモフェン41 WB01
A2 グリセロールベースのポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドポリエーテルからなり、数平均分子量4007g/molおよびOH価35であるDesmophen 10 WF 15
A3 数平均分子量149g/molおよびOH価1128であるトリエタノールアミン
A4 水
A5 尿素
A5 67%のジプロピレングリコールに溶解した33%の1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンからなるDabco 33 LVは
A5 変性ポリエーテルシロキサンの混合物からなるTegostab B 8715 LF 2
A5 約15%のカーボンブラックを含むポリオール−カーボンブラック混合物からなるIsopur Black Paste。
成分A1〜A6を1.85リットルの容積を有するビーカーに量り入れ、撹拌機により4200rpmで15秒間混合した。成分Bのイソシアネートを秤量して添加し、混合物を同じ速度でさらに5秒間撹拌した。
実験のセットアップにおいて、70×66×40cmの寸法と換気能力を備えた燃焼チャンバーに、可動レールにブンゼンバーナーを設置した。150×90×13mmの寸法の水平試験片用のサンプルホルダーを、ブンゼンバーナーの長さ38mmの炎が試験片の端部に正確に届くようにチャンバーに導入した。
Claims (15)
- エンジンの断熱および防音のためのポリウレタンフォームを製造する方法であって、
前記ポリウレタンフォームが、
−少なくとも一種の充填ポリオールを含むかまたはそれからなる成分A1、
−イソシアネートに対して反応性であり、400〜18000g/molの数平均分子量を有する化合物を含むかまたはそれからなる成分A2、
−任意に、イソシアネートに対して反応性であり、62〜399g/molの数平均分子量を有する化合物を含むかまたはそれからなる成分A3、
ここで、前記成分A2およびA3が充填ポリオールを含まず、
−水および/または少なくとも一種の物理的発泡剤を含む成分A4、
−任意に、助剤および添加剤を含む成分A5、および
−ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートを含むかまたはそれらからなる成分B
を含むかまたはそれからなる組成物の反応により得られるかまたは得ることができ、
スチレン−アクリロニトリル充填ポリオールが前記組成物に存在せず、前記反応が90〜110の指数で行われる、前記製造方法。 - 前記成分A1の少なくとも一種の充填ポリオールが、
ジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートと、ポリオール成分中に一級および/または二級アミノ基および/またはヒドラジンを有するジアミンおよび/またはポリアミンとの反応により得られるポリ尿素分散物、および/または
ウレタン基を含み、アルカノールアミンと、ポリオール成分中のジイソシアネートおよび/またはポリイソシアネートとの反応により得られる分散物
からなる充填剤組成物を含む、請求項1に記載の方法。 - 前記成分A1が、それぞれ成分A1に対して5〜35重量%、好ましくは8〜25重量%の充填剤組成物、特に、ポリ尿素分散物からなる充填剤組成物を含む、請求項1または2に記載の方法。
- 前記成分A1の少なくとも一種の充填ポリオールが、3000〜5000g/molの範囲、好ましくは3500〜4500の範囲、より好ましくは3800〜4100g/molの範囲の数平均分子量を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記成分A1の少なくとも一種の充填ポリオールが、10〜40の範囲、好ましくは15〜35の範囲、より好ましくは20〜30の範囲15の範囲のDIN 53240に従うOH価を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記成分A2の化合物が、10〜40の範囲、好ましくは15〜35の範囲のDIN 53240に従うOH価を有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記成分Bが、ジフェニルメタン4,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン2,4’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン2,2’−ジイソシアネートおよびポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート(「多環MDI」)またはそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含むかまたはそれからなる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記組成物が、難燃剤、特にリン非含有またはハロゲン非含有難燃剤またはメラミンを含まない、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記組成物が、
−前記成分A1を10.0〜98.9重量%、好ましくは20.0〜55.0重量%、
−前記成分A2を1.0〜88.9重量%、好ましくは37.0〜72.0重量%、
−任意に、前記成分A3を0〜5重量%、好ましくは0.2〜2.0重量%、
−前記成分A4を0.1〜10.0重量%、好ましくは0.5〜2.0重量%、
−任意に、成分A5を0〜20.0重量%、好ましくは1.0〜4.0重量%
含むかまたはそれからなり、
前記成分A1〜A5の重量部の合計が100である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。 - 請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法によって得られるかまたは得ることができる、エンジンの断熱および防音のためのポリウレタンフォーム。
- 前記ポリウレタンフォームが、100〜250kg/m3の範囲、好ましくは130〜200kg/m3の範囲、より好ましくは140〜170kg/m3の範囲のDIN EN ISO 845に従うフォーム密度を有する、請求項10に記載のポリウレタンフォーム。
- エンジンの断熱および防音のための、請求項10または11に記載のポリウレタンフォームの使用。
- 請求項10または11に記載のポリウレタンフォームを含むエンジンの防音熱材、特に成形品であって、特に、前記成形品が自立型成形品であり、特に、エンジンの外表面の大部分を囲む、前記防音熱材。
- 以下の工程
a)請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物を準備し、成分を混合して混合物を得る工程、
b)内燃機関の外表面の少なくとも一部に前記混合物を直接適用、特に大部分の領域にわたり適用する工程、
c)混合物を反応させる工程
を含む、請求項13に記載の防音熱材の製造方法。 - 前記内燃機関の外表面が、エンジンブロック、バルブカバー、クランクシャフトハウジング、カムシャフトハウジングおよび/または吸気口を含む、請求項14に記載の方法。
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