JP2020524735A - フリーラジカル光開始剤及びシリコーン組成物におけるその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
ケイ素原子に結合した少なくとも1つの(メタ)アクリレート基を含む少なくとも1種のポリオルガノシロキサンA、
それぞれ異なるケイ素原子に結合した少なくとも2個、好ましくは少なくとも3個の水素原子を含む少なくとも1種のオルガノハイドロジェンポリシロキサンH、及び
少なくとも1種の以下の式(I)のフリーラジカル光開始剤P:
(式中、
記号Xは、酸素原子、硫黄原子、CH2基及びカルボニル基からなるグループから選択され、
記号R2及びR4は水素原子であり、
記号R1及びR3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル及び式−OZの基からなるグループから選択され、記号Oが酸素原子であり、記号Zが以下からなるグループから選択される:
■C1〜C20、好ましくはC3〜C20のアルキル基又はC2〜C20のアルケニル基;
■基−(C=O)−R5であって、基R5がC1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基及びC6〜C12のアリール基から選択される基;及び
■基−Si(R6)3。ここで、基R6は同一でも異なっていてもよく、C1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基、C6〜C12のアリール基、C1〜C20のアルコキシル基及び水素原子から選択される基である。
ここで、置換基R1又はR3の少なくとも1つがヒドロキシル又は式−OZの基であるという条件がある。)
を含む。
M=式R3SiO1/2のシロキシ単位
D=式R2SiO2/2のシロキシ単位
T=式RSiO3/2のシロキシ単位、及び
Q=式SiO4/2のシロキシ単位
ここで、ラジカルRは同一でも異なっていてもよく、一価の基である。
a1)少なくとも1つの次の式(A1)の単位:
RaZbSiO(4-a-b)/2 (A1)
(式中、
記号Rは、同一でも異なっていてもよく、それぞれが直鎖又は分岐の、C1〜C18のアルキル基、C6〜C12のアリール基又はC6〜C12のアラルキル基を表し、ここで、Rは置換されていてもよく、好ましくは、ハロゲン原子、又はアルコキシ基−OR4(R4が水素原子又は1から10個の炭素原子を含む炭化水素基である。)に置換されていてもよく、
記号Zは、式−y−(Y’)nの一価の基であり、
ここで、
■yは、任意的に二価のC1〜C4のオキシアルキレンによって延長され得る直鎖又は分岐の多価C1〜C18アルキレン基又は任意的にヒドロキシ基によって置換され得るポリオキシアルキレン基を表し、
■Y’は一価のアルケニルカルボニルオキシ基を表し、そして
■nは1、2又は3に等しく、そして
「a」は0、1又は2に等しい整数であり、bは1又は2に等しい整数であり、合計a+bは1、2又は3である。);及び
a2)任意的に次の式(A2)の単位:
RaSiO(4-a)/2 (A2)
(式中、
記号Rは、同一でも異なっていてもよく、それぞれが直鎖又は分岐の、C1〜C18のアルキル基、C6〜C12のアリール基又はC6〜C12のアラルキル基を表し、ここで、Rは置換されていてもよく、好ましくは、ハロゲン原子に置換されていてもよく、
「a」は、0、1、2、又は3に等しい整数である。)
・式R2SiO2/2、RZSiO2/2及びZ2SiO2/2の単位から選択されたシロキシ単位「D」;
・式R3SiO1/2、R2ZSiO1/2、RZ2SiO1/2及びZ3SiO1/2の単位から選択されたシロキシ単位「M」;そして
・前記記号R及びZは、式(A1)で定義したとおりである。
−CH2−;
−(CH2)2−;
−(CH2)3−;
−CH2−CH(CH3)−CH2−;
−(CH2)3−NH−CH2−CH2−;
−(CH2)3−OCH2−;
−(CH2)3−[O−CH2−CH(CH3)−]−;
−(CH2)3−O−CH2−CH(OH)(−CH2−);
−(CH2)3−O−CH2−C(CH2−CH3)[−(CH2)2−]2;及び
−(CH2)2−C6H9(OH)−
式中、
記号R1は、同一でも異なっていてもよく、それぞれが直鎖又は分岐の、C1〜C18のアルキル基、C6〜C12のアリール基又はC6〜C12のアラルキル基を表し、ここで、Rは置換されていてもよく、好ましくは、ハロゲン原子、又はアルコキシ基−OR4(R4が水素原子又は1から10個の炭素原子を含む炭化水素基である。)に置換されていてもよく、
記号R2及びR3は、同一でも異なっていてもよく、それぞれが基R1又は式Z=−w−(Y’)nの一価基のいずれかを表し、
ここで、
■wは、任意的に二価のC1〜C4のオキシアルキレンによって延長され得る直鎖又は分岐の多価C1〜C18アルキレン基又は任意的にヒドロキシ基によって置換され得るポリオキシアルキレン基を表し、
■Y’は一価のアルケニルカルボニルオキシ基を表し、そして
■nは1、2又は3に等しく、そして
aは0〜1000であり、bは0〜500であり、cは0〜500であり、dは0〜500であり、a+b+c+dは0〜2500であり、
ここで、少なくとも1つの記号R2又は記号R3が式Zの1価の基を表すという条件がある。
c=0、d=0、aは1〜1000であり、bは1〜250であり、記号R2は式Zの一価の基を表し、記号R1及び記号R3は上記と同じ意味を持つ。
c=0、d=0、aは1〜500であり、bは1〜100であり、記号R2は式Zの一価の基を表し、記号R1及び記号R3は上記と同じ意味をもつ。
式中、
Xは1と1000との間にあり、
nは1とび100との間にある。
(i)少なくとも2つの式(H1)の単位、
HdLeSiO(4-(d+e))/2 (H1)
ここで、
Lは、水素原子とは異なる一価の基を表し、
Hは水素原子を表し、
d及びeは整数を表し、dは1又は2の値、eは0、1又は2の値、(d+e)は1、2又は3の値を有する。
(ii)及び、任意的に他の式(H2)の単位:
LfSiO(4-f)/2 (H2)
ここで、
Lは上記と同じ意味を持ち、
fは、0、1、2、又は3の値を持つ整数を表す。
・式HLSiO2/2の単位(単位D’とも呼ばれる)及びL2SiO2/2の単位から選択されるシロキシ単位「D」;そして
・式HL2SiO1/2の単位(単位M’とも呼ばれる)及びL3SiO2/2の単位から選択されたシロキシ単位「M」;そして
・記号Lは上記と同じ意味を持ち、記号Hは水素原子を示す。
・ヒドロゲノジメチルシリル末端を有するポリジメチルシロキサン;
・トリメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン−co−ヒドロゲノメチルシロキサン);
・ヒドロゲノジメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン−co−ヒドロゲノメチルシロキサン);
・トリメチルシリル末端を持つポリハイドロジェンメチルシロキサン;及び
・環状ヒドロゲノメチルポリシロキサン。
・式HSiO3/2及びLSiO3/2の単位から選択されたシロキシ単位「T」。
・式SiO4/2のシロキシ単位「Q」、
・記号Hは水素原子を表し、Lは上記と同じ意味を持つ。
式中、
記号Xは、酸素原子、硫黄原子、CH2基及びカルボニル基からなるグループから選択され、
記号R2及びR4は水素原子であり、
記号R1及びR3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル及び式−OZの基からなるグループから選択され、記号Oが酸素原子であり、記号Zが以下からなるグループから選択される:
■C1〜C20、好ましくはC3〜C20のアルキル基又はC2〜C20のアルケニル基;
■基−(C=O)−R5であって、基R5がC1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基及びC6〜C12のアリール基から選択される基;及び
■基−Si(R6)3。ここで、基R6は同一でも異なっていてもよく、C1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基、C6〜C12のアリール基、C1〜C20のアルコキシル基及び水素原子から選択される基である。
ここで、置換基R1又はR3の少なくとも1つがヒドロキシル又は式−OZの基であるという条件がある。
式中、
記号Xは、硫黄原子であり、
記号R2及びR4は水素原子であり、
記号R1及びR3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル及び式−OZの基からなるグループから選択され、記号Oが酸素原子であり、記号Zが以下からなるグループから選択される:
■C1〜C20、好ましくはC3〜C20のアルキル基又はC2〜C20のアルケニル基;
■基−(C=O)−R5であって、基R5がC1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基及びC6〜C12のアリール基から選択される基;及び
■基−Si(R6)3。ここで、基R6は同一でも異なっていてもよく、C1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基、C6〜C12のアリール基、C1〜C20のアルコキシル基及び水素原子から選択される基である。
ここで、置換基R1又はR3の少なくとも1つがヒドロキシル又は式−OZの基であるという条件がある。
2−ヒドロキシ−9H−チオキサンテン−9−オン、RN−CAS=31696−67−0、
2−メトキシ−9H−チオキサンテン−9−オン、RN−CAS=40478−82−8、
2−エトキシ−9H−チオキサンテン−9−オン、RN−CAS=5543−66−8、
2−ヘキシルオキシ−9H−チオキサンテン−9−オン、RN−CAS=5596−56−5、
2−オクチルオキシ−9H−チオキサンテン−9−オン、後述の式(6)
2−デシルオキシ−9H−チオキサンテン−9−オン、後述の式(7)
2−ドデシルオキシ−9H−チオキサンテン−9−オン、後述の式(8)
2−アセチルオキシ−9H−チオキサンテン−9−オン、RN−CAS=92439−12−8、
2−[(トリメチルシリル)オキシ]−9H−チオキサンテン−9−オン、後述の式(17)
2−プロペン酸9−オキソ−9H−チオキサンテン−2−イルエステル、RN−CAS=113797−58−3、
2−ネオデカン酸9−オキソ−9H−チオキサンテン−2−イルエステル、後述の式(20)
4−ネオデカン酸9−オキソ−9H−チオキサンテン−2−イルエステル、後述の式(25)及び
4−ヒドロキシ−9H−チオキサンテン−9−オン、後述の式(23)。
式中、
記号Xは、酸素原子であり、
記号R2及びR4は水素原子であり、
記号R1及びR3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル及び式−OZの基からなるグループから選択され、記号Oが酸素原子であり、記号Zが以下からなるグループから選択される:
■C1〜C20、好ましくはC3〜C20のアルキル基又はC2〜C20のアルケニル基;
■基−(C=O)−R5であって、基R5がC1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基及びC6〜C12のアリール基から選択される基;及び
■基−Si(R6)3。ここで、基R6は同一でも異なっていてもよく、C1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基、C6〜C12のアリール基、C1〜C20のアルコキシル基及び水素原子から選択される基である。
ここで、置換基R1又はR3の少なくとも1つがヒドロキシル又は式−OZの基であるという条件がある。
2−ヒドロキシ−9H−キサンテン−9−オン、RN−CAS=1915−98−6、
2−メトキシ−9H−キサンテン−9−オン、RN−CAS=1214−20−6、
2−エトキシ−9H−キサンテン−9−オン、RN−CAS=103573−60−0、
2−ヘキシルオキシ−9H−キサンテン−9−オン、後述の式(1)
2−オクチルオキシ−9H−キサンテン−9−オン、後述の式(2)
2−デシルオキシ−9H−キサンテン−9−オン、後述の式(3)
2−ドデシルオキシ−9H−キサンテン−9−オン、後述の式(4)
2−[(トリメチルシリル)オキシ]−9H−キサンテン−9−オン、RN−CAS=32747−67−4、後述の式(18)、
2−ネオデカン酸9−オキソ−9H−キサンテン−2−イルエステル、後述の式(19)
4−ネオデカン酸9−オキソ−9H−キサンテン−2−イルエステル、後述の式(24)及び
4−ヒドロキシ−9H−キサンテン−9−オン、RN−CAS=14686−63−6。
式中、
記号Xは、CH2基であり、
記号R2及びR4は水素原子であり、
記号R1及びR3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル及び式−OZの基からなるグループから選択され、記号Oが酸素原子であり、記号Zが以下からなるグループから選択される:
■C1〜C20、好ましくはC3〜C20のアルキル基又はC2〜C20のアルケニル基;
■基−(C=O)−R5であって、基R5がC1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基及びC6〜C12のアリール基から選択される基;及び
■基−Si(R6)3。ここで、基R6は同一でも異なっていてもよく、C1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基、C6〜C12のアリール基、C1〜C20のアルコキシル基及び水素原子から選択される基である。
ここで、置換基R1又はR3の少なくとも1つがヒドロキシル又は式−OZの基であるという条件がある。
式中、
記号Xは、カルボニル基であり、
記号R2及びR4は水素原子であり、
記号R1及びR3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル及び式−OZの基からなるグループから選択され、記号Oが酸素原子であり、記号Zが以下からなるグループから選択される:
■C1〜C20、好ましくはC3〜C20のアルキル基又はC2〜C20のアルケニル基;
■基−(C=O)−R5であって、基R5がC1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基及びC6〜C12のアリール基から選択される基;及び
■基−Si(R6)3。ここで、基R6は同一でも異なっていてもよく、C1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基、C6〜C12のアリール基、C1〜C20のアルコキシル基及び水素原子から選択される基である。
ここで、置換基R1又はR3の少なくとも1つがヒドロキシル又は式−OZの基であるという条件がある。
(i)(メタ)アクリレート有機誘導体、及び
(ii)(メタ)アクリレート官能基を持つシリコーン。
・上記で定義した架橋性組成物C1を基材に塗布し、そして
・200nmから450nmとの間の波長を有する放射線への曝露により前記組成物C1を架橋させる。
上記の少なくとも1つの組成物C1、
ケイ素原子に結合した少なくとも2つのアルケニル単位を含む少なくとも1種のポリオルガノシロキサンB、及び
少なくとも1つのヒドロシリル化触媒
を含む。
(i)少なくとも2つの次の式のシロキシ単位(I.5)
(式中、
Aは1又は2、bは0、1又は2、そしてa+b=1、2又は3、であり、
Wは独立してアルケニル基、好ましくは2〜6個の炭素原子を有するアルケニル基、さらにより好ましくはビニル又はアリル基を表し、
Zは、独立して、1個から30個の炭素原子を有する一価炭化水素含有基を表し、好ましくは、1個から8個の炭素原子を有するアルキル基からなるグループから選択され、さらにより好ましくはメチル、エチル、プロピル及び3,3,3−トリフルオロプロピルラジカルからなるグループから選択される。)
(ii)及び任意的に次の式の他のシロキシ単位(I.6)
ZcSiO(4-c)/2 (I.6)
(式中、
Zは上記と同じ意味を持ち、
cは、0、1、2、又は3の値を持つ整数を表す。)
ジメチルビニルシリル末端を持つポリジメチルシロキサン;
ジメチルビニルシリル末端を有するポリ(ビニルメチルシロキサン−co−ジメチルシロキサン);
トリメチルシリル末端を有するポリ(ジメチルシロキサン−co−ビニルメチルシロキサン)及び
環状ポリメチルビニルシロキサン。
・ビニル基がDユニットに含まれるMDViQ;
・ビニル基がDユニットに含まれるMDViTQ;
・ビニル基がM単位の一部に含まれるMMViQ;
・ビニル基がM単位の一部に含まれるMMViTQ;
・ビニル基がM及びD単位の一部に含まれるMMViDDViQ;
・及びこれらの混合物。
ここで、
・MVi=式(R)2(ビニル)SiO1/2のシロキシ単位
・DVi=式(R)(ビニル)SiO2/2のシロキシ単位
・基Rは同一でも異なっていてもよく、1〜8個の炭素原子を含むアルキル基から選択される一価炭化水素含有基であり、例えばメチル、エチル、プロピル及び3,3,3−トリフルオロプロピル基や、キシリル、トリル、フェニルなどのアリール基などである。好ましくは、基Rはメチルである。
・阻害剤I、
・フィラーF及び
・接着促進剤G。
ポリオルガノシロキサン。有利には環状であり、少なくとも1つのアルケニルで置換されたポリオルガノシロキサン。テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい;
ホスフィン及び有機亜リン酸塩;
不飽和アミド;
アルキル化マレイン酸塩;
及びアセチレンアルコール。
(R1)(R2)C(OH)−C≡CH (I1)
式中、
R1は直鎖又は分岐アルキル基、又はフェニル基であり、
R2は、水素原子、直鎖又は分岐アルキル基、又はフェニル基であり
基R1とR2、及び三重結合のアルファ位置の炭素原子が任意的に環を形成してもよく、そして
R1及びR2に含まれる炭素原子の総数は、少なくとも5であり、好ましくは9〜20である。
エチニル−1−シクロヘキサノール−1;
メチル−3−ドデシン−1−オール−3;
トリメチル−3,7,11−ドデシン−1−オール−3;
ジフェニル−1,1−プロピン−2−オール−1;
エチル−3−エチル−6−ノニン−1−オール−3;
メチル−3−ペンタデシン−1−オール−3。
・シラン又はビニル化ポリオルガノシロキサンの単体若しくは部分的に加水分解されたもの、並びにその反応生成物、
・エポキシ官能基で官能基化されたシラン又はポリオルガノシロキサンの単体若しくは部分的に加水分解されたもの、並びにその反応生成物、
・少なくとも1つのSiH官能基と、エポキシ官能基、(メタ)アクリレート官能基、アルコキシ官能基及びビニル官能基からなるグループから選択される少なくとも1つの官能基とを含むポリオルガノシロキサン、
・Ti、Zr、Alなどの金属アルコキシド又は金属キレート、例えば、tert−ブチルチタネート。
以下の実施例では、本発明に従って、異なる光開始剤、オルガノハイドロジェンポリシロキサン及びアクリレート官能基を有するポリオルガノシロキサンを使用し、それらの構造を以下の表に示す。
試薬:
2−ヨード安息香酸
4−メトキシフェノール
炭酸セシウム
塩化銅(I)
トリス[2−(2−メトキシエトキシ)エチル]アミン(TDA−1)
1,4−ジオキサン
濃硫酸
試薬:
チオサリチル酸
フェノール
硫酸
試薬:
2−ヒドロキシキサントン及び2−ヒドロキシチオキサントン
ヨードアルカン(1−ヨードヘキサン及び1−ヨードドデカン)
炭酸カリウム
ジメチルスルホキシドDMSO
平衡方程式:
図1:キサントンとチオキサントンのエーテルの合成(X=O、S)
生成物1ミリモルあたり、5mLのDMSO中に1等量の2−ヒドロキシキサントン(又は2−ヒドロキシチオキサントン)と2等量の炭酸カリウムになるよう、一つ口フラスコに入れる。 アルゴン下、室温で10分間攪拌する。次に、ヨードアルカン(1−ヨードヘキサン又は1−ヨードドデカン)を滴下し、アルゴン下で100℃で48時間反応させる。
生成物1ミリモルあたり、1当量の2−ヒドロキシキサントン(又は2−ヒドロキシチオキサントン)、1当量のネオデカン酸、及び1mLの濃硫酸を1つ口フラスコに入れる。アルゴン下、室温で2時間攪拌する。その後、アルゴン下、120℃で12時間反応させる。
上記式において、x=85及びn=7のポリオルガノシロキサンアクリル1が組成物に使用されている。
本発明によるタイプII光開始剤の使用を説明するために、アクリルシリコーンを重合するための光開始剤としてのオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いた試験を実施した。調製は次のように行われた:1.2 10〜4molの光開始剤を計量し、2gのポリオルガノシロキサンアクリル1に加える。全体を12時間攪拌する。次に、1重量%のオルガノハイドロジェンポリシロキサンHyd 1を追加する。
・水銀キセノンランプを使用した90秒の紫外線。ランプ出力は510mW/cm2に固定された。そして
・90秒のLED照射。キサントン誘導体の場合は365nmで750mW/cm2の出力でLED照射、又はチオキサントン誘導体の場合は395nmで680mW/cm2の出力でLED照射。
※−:低可溶性<50%;+:部分可溶>50%、++:可溶性
マグネチックスターラーで12時間攪拌した後の観察である。
試験した製剤の詳細を以下の表5に示す。
製剤は、高速ミキサーですべての成分を単純に混合し、1000rev/minで1分間混合することにより調製する。
・オイルビニル1:(CH3)2ViSiO1/2単位で各鎖末端でブロックされるポリジメチルシロキサンオイルであって60000mPa・sの粘度を有するもの。
・樹脂ビニル2:ビニル基を1.1wt%含む式MMViQのポリオルガノシロキサン。
・ヒドロシリル化触媒:白金金属。有機金属錯体の形で白金金属の10重量%で添加され、Karstedt触媒という名前で知られる。
・阻害剤:エチニル−1−シクロヘキサノール−1又はECH。
・フィラー:エボニック社のAerosil(登録商標)200。
・粘度50mPa・sのポリジメチルシロキサンPDMS。
比較例として、組成物1をA1+Bを混合して得られた。
本発明による例として、組成物2をA2+Bを混合して得られた。23℃では、組成物2の動的粘度は15400mPa・sに等しい。
100gの組成物を、365nmLEDによるタンク光重合を使用する3Dプリンターの貯蔵器に入れる。これは、スタティックミキサーを備えたツインカートリッジシステムを備えたDLP Prodway(登録商標)3Dプリンターである。暗所(光を避けて)で得られた組成物の、ゲル化を受ける前の浴寿命又は「ポットライフ」は、24時間である。
Claims (16)
- 300〜450nmの波長の放射線への曝露により架橋可能なシリコーン組成物C1であって、
ケイ素原子に結合した少なくとも1つの(メタ)アクリレート基を含む少なくとも1種のポリオルガノシロキサンA、
それぞれ異なるケイ素原子に結合した少なくとも2個、好ましくは少なくとも3個の水素原子を含む少なくとも1種のオルガノハイドロジェンポリシロキサンH、及び
少なくとも1種の以下の式(I)のフリーラジカル光開始剤P:
(式中、
記号Xは、酸素原子、硫黄原子、CH2基及びカルボニル基からなるグループから選択され、
記号R2及びR4は水素原子であり、
記号R1及びR3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ヒドロキシル及び式−OZの基からなるグループから選択され、記号Oが酸素原子であり、記号Zが以下からなるグループから選択される:
■C1〜C20、好ましくはC3〜C20のアルキル基又はC2〜C20のアルケニル基;
■基−(C=O)−R5であって、基R5がC1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基及びC6〜C12のアリール基から選択される基;及び
■基−Si(R6)3。ここで、基R6は同一でも異なっていてもよく、C1〜C20のアルキル基、C2〜C20のアルケニル基、C3〜C20のシクロアルキル基、C6〜C12のアリール基、C1〜C20のアルコキシル基及び水素原子から選択される基である。
ここで、置換基R1又はR3の少なくとも1つがヒドロキシル又は式−OZの基であるという条件がある。)
を含む組成物C1。 - 前記光開始剤Pは、前記記号Xが酸素原子又は硫黄原子である式(I)の化合物から選択される、請求項1に記載の組成物C1。
- 前記ポリオルガノシロキサンAが以下を含む、請求項1又は2に記載の組成物C1。
a1)少なくとも1つの次の式(A1)の単位:
RaZbSiO(4-a-b)/2 (A1)
(式中、
記号Rは、同一でも異なっていてもよく、それぞれが直鎖又は分岐の、C1〜C18のアルキル基、C6〜C12のアリール基又はC6〜C12のアラルキル基を表し、ここで、Rは置換されていてもよく、好ましくは、ハロゲン原子、又はアルコキシ基−OR4(R4が水素原子又は1から10個の炭素原子を含む炭化水素基である。)に置換されていてもよく、
記号Zは、式−y−(Y’)nの一価の基であり、
ここで、
■yは、任意的に二価のC1〜C4のオキシアルキレンによって延長され得る直鎖又は分岐の多価C1〜C18アルキレン基又は任意的にヒドロキシ基によって置換され得るポリオキシアルキレン基を表し、
■Y’は一価のアルケニルカルボニルオキシ基を表し、そして
■nは1、2又は3に等しく、そして
「a」は0、1又は2に等しい整数であり、bは1又は2に等しい整数であり、合計a+bは1、2又は3である。);及び
a2)任意的に次の式(A2)の単位:
RaSiO(4-a)/2 (A2)
(式中、
記号Rは、同一でも異なっていてもよく、それぞれが直鎖又は分岐の、C1〜C18のアルキル基、C6〜C12のアリール基又はC6〜C12のアラルキル基を表し、ここで、Rは置換されていてもよく、好ましくは、ハロゲン原子に置換されていてもよく、
「a」は、0、1、2、又は3に等しい整数である。) - 前記フリーラジカル光開始剤Pの濃度が、組成物C1の100g当たり0.0003〜0.015モルである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物C1。
- 剥離特性を有するシリコーンフィルムを調製するための、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物C1の使用。
- 300nm〜450nmの波長を有する放射線への曝露により請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物C1を架橋するステップを含む、剥離特性を有するシリコーンフィルムの調製方法。
- 前記放射線が発光ダイオードによって生成される、請求項6に記載の方法。
- 300〜450nmの波長の放射線への曝露により熱架橋可能なシリコーン組成物C2であって、
請求項1〜4のいずれか一項に記載の少なくとも1つの組成物C1、
ケイ素原子にそれぞれ結合した少なくとも2つのアルケニル基を含む少なくとも1種のポリオルガノシロキサンB、及び
少なくとも1つのヒドロシリル化触媒
を含む組成物C2。 - 以下からなるグループから選択される少なくとも1種の添加剤をさらに含む、請求項8に記載のシリコーン組成物C2。
・阻害剤I、
・フィラーF、及び
・接着促進剤G。 - 請求項1〜4及び8〜9のいずれか1項に記載の組成物C1又はC2を架橋することにより得られるシリコーンエラストマー。
- 付加製造プロセスによりシリコーンエラストマー製物品を製造するための、請求項8又は9に記載の組成物C2の使用。
- 請求項8から9のいずれか一項に記載の組成物C2を、300nmから450nmとの間の波長を有する放射線に曝露することにより架橋するステップを含む、シリコーンエラストマー製物品の製造方法。
- 前記放射線は、発光ダイオードによって放出される、請求項12に記載の方法。
- 加熱ステップをさらに含む、請求項12又は13に記載の方法。
- 以下の式の化合物(1)〜(25):
- 請求項15に記載の化合物のフリーラジカル光開始剤としての使用。
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