JPS5845259A - 光重合性液体オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

光重合性液体オルガノポリシロキサン組成物

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JPS5845259A
JPS5845259A JP57101950A JP10195082A JPS5845259A JP S5845259 A JPS5845259 A JP S5845259A JP 57101950 A JP57101950 A JP 57101950A JP 10195082 A JP10195082 A JP 10195082A JP S5845259 A JPS5845259 A JP S5845259A
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organopolysiloxane
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JP57101950A
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レイモン・ピジヨン
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ROONNPUURAN SUPESHIYARITESU SH
ROONNPUURAN SUPESHIYARITESU SHIMIKU
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ROONNPUURAN SUPESHIYARITESU SH
ROONNPUURAN SUPESHIYARITESU SHIMIKU
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    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/075—Silicon-containing compounds
    • G03F7/0757—Macromolecular compounds containing Si-O, Si-C or Si-N bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紫外線による光重合が可能であって、アクリロ
イルオキシ、メタクリロイルオキシ、アクリルアミド及
びメタクリルアミド基から選ばれる脂肪族的に不飽和の
基を含む有機基を有し、そして硬化することにより、良
好な機械的性状と、種々の固体材料に対する改善された
接着力とを有する被覆剤が得られるような液体のオルガ
ノポリシロキサン組成物に関する。
脂肪族的に不飽和の基を含む有機基を有し、紫外線にさ
らすことによって硬化する液体のオルガノポリシロキサ
ン組成物は丁でに文献に載っているし、また利用されて
もいる。これらの組成物の中には、粘稠であって付着性
の材料に対して非粘着性である被覆剤の製造に利用でき
るものもある。
そのような組成物は、例えば： 重合度が２５をこえ、Ｏ−Ｓｉ結合又は０−０−Ｓｉ結
合を介して珪素原子に結合している、アクリロイルオキ
シ又はメタクリロイルオキシ基含有の有機基をそれぞれ
少なくとも１個有するオルガノポリシロキサンポリマー
、 （１）ポリオールのジー、トリーもしくはテトラ−アク
リレートもしくは一メタクリレート、又は（２）１〜２
５個の珪素原子を含み、そして２〜６個のアクリロイル
オキシ又はメタクリロイルオキシ基を有する低分子量の
オルガノ珪素化合物、及び光増感剤 で構成される（公告欧州特許出願第６，７０５号）。
また、これらの組成物は、 それぞれビニル基を含むオルガノシロキシ単位０．５〜
１００モルチで形成され、残りのオルガノシロキシ単位
には脂肪族的不飽和のないハロ）ｆノ化され、またはハ
ロダン化されない炭化水素基が含まれているオルガノポ
リシロキサ−＃　！７　ｆ−１それぞれ少なくとも１個
の水素原子を珪素原子に結合させて含むオルガノ水素ポ
リシロキサンポリマー（ただし、オルガノ水素ポリシロ
キサンポリマーの８１Ｈ基に一対する、オルガノポリシ
ロキサンの８１−ビニル基のモル比はｌ／１００−１０
０／、の範囲内とする）、 光増感剤及び もし適当と認めるときは、硬化促進剤としてメルカプト
基含有のオルガノ珪素化合物 によっても構成される（フランス特許田願２．２４５．
７２９及び２，２５７，７３６　）。
これらの組成物の他のものは、強度、溶剤抵抗性及び基
体に対する接着力に特に重点が置かれた物理的特性を有
する抜機の製造用に用いることができる。これらの組成
物は上記のものとまったく同じである。従って、それら
は例えば：二価の炭化水素基を介して珪素原子に結合し
たアクリロイルオキシ又はメタクリロイルオキシ基ヲ含
むオルガノポリシロキサンポリマー、光増感剤及び 溶剤 で構成される（フランス特許用１！２，１１０，１１５
）。
またそれらは、 炭素、水素、窒素及び酸素原子で構成される二価の有機
基を介して珪素原子に結合したアクリロイルオキシ又は
メタクリロイルオキシ基を含むオルガノポリシロキサン
、及び 光増感剤 からも構成される（審査前公告の特願 昭５４−３８３９３及びドイツ特許出願３，００６，１
６７　）。
上記の組成物によって生成される被接は、苛酷な環境に
置かれる物質を保護することを目的としている。しかし
ながら、夏型なる機械的及び（又は）熱的衝撃、深いス
タンピンク、又は長期に亘る溶剤の作用もしくは悪天候
条件にこれらの物質がさらされる時は、被模層の有する
保護能力を永く保つことはできない。その結果、かかる
条件下に用いられるこれらの物質は、それらン用いた装
置の操作をはなはだしく混乱させ、停止させることすら
ある（特に電子回路の分野において）。従って、これら
の抜機の性状を改良するた−めの研究が要望されている
。
このような目的の下に、本発明は、優秀な機械的性状を
有す−る被榎が得られると共に、抜機層が施される材料
（任意の種類の）に対する接着力がきわめて強力な新規
の光重合性の液体オルガノポリシロキサン組成物を提供
しようとするものである。波器の対象となる材料は、電
子工学、電気工学、建築、冶金ならびに紙、板紙、織物
及び木材の処理といった広範囲の分野において用いられ
るものであってよい。
より正確にいうと、本発明は２５℃における粘度が１０
０〜１０．０００　ｍＰａ、ｓであり、（Ａ１１’ｌ　
　式０Ｈ２＝Ｏ（Ｒ）Ｃ！ＯＱ−（弐ＣＦＮ１７）　Ｒ
［水’ｌＣ子又はメチル基を表わし、そしてＱはＯ又は
Ｎｕを表わ丁）を有する不飽和基を含む少なくとも１個
の有機基、及び ２）少なくとも１個のフェニル基 を１個又はそれ以上の珪素原子に結合させて含べ他の有
機基がメチル、エチル、プロピル、３，６゜６−ドリフ
ルオロプロビル及びビニル基、炭素数１〜５のアルコキ
シ基、ならびにβ−メトキシエトキシ及びヒＦロキシル
基から選ばれる少なくとも１種のモノマー又はポリマー
性のオルガノ珪素化合物、 （Ｂｌ　　少なくとも１個の水素原子と少なくとも１１
固のフェニル基とを珪素原子に結合させて含み、他の基
がメチル基である少なくとも１種のオルガノ水素ポリシ
ロキサン、 （ただし、化合物Ａによってもたらされる基ＯＨｇ−Ｏ
ＲＯＯＱ−に対する、オルガノ水素ポリシロキサンＢに
よってもたらされる基８１Ｈのモル比が０．５〜７とな
るような量において上記の化合物Ａ及びＢを用いるもの
とする、） （０）　　化合物Ａ及びＢの合計１００部に対して０．
１〜１０部の割合である、ベンゾイン、キサントン又は
チオキサントンの各誘導体から選ばれる光増感剤、及び （Ｄ）　　化合物Ａ及びＢの合計１００部に対して０〜
１５０部の割合である、化合物Ａ、Ｂ及びＣに対して不
活性な有機希釈剤を混合して生成される光重合性の液体
オルガノポリシロキサン組成物に関する。
オルガノ珪素化合物は、任意の数の珪素原子を含むこと
ができ、また任意の構造、丁なわち、直鎖でも分枝鎖で
もｉ＜、架橋結合されていてもよく、又は環式構造であ
ってもよい。この化合物１、シラン、ポリンラン、油状
、ガム状もしくは樹脂状のオルガノポリシロキサン、Ｅ
ｌｉ−Ｔ−８ｉ及び８ｌ−０−８ｉ結合（Ｔは二価の有
機基な表わテ）を含むオルガノ珪素ポリマー、ならびに
例えば、カロ水分解性の基を有するオルガノポリシロキ
サンと。
該加水分解性の基と反応可能な基を有する有機ポリマー
（％にポリエステル、ポリエーテル、ポリエポキシド、
ポリアミド、ポリウレタン、ボ１ノアミン、ポリカーボ
ネート及びポリオレフィン）との反応生成物である混合
有機ポリマー／オルガノポリシロキサン？リマーの中か
ら選ぶことができる。
しかし、好ましい化合物Ａは一般式： ％式％ を有するシランの中から選ばれる。上記式中、Ｒ及びＱ
は前記と同義であり、Ｇは炭素数１〜５の二価の直鎖又
は分枝鎖のアルキレン基を表わし、Ｇ′は炭素数１〜５
の三価又は四価の直鎖又は分枝鎖のアルキレン基を表わ
し、Ｒ′はメチル、エチル、プロピル、フェニル、ヒニ
ル又は３，３．３−）リフルオロゾロビル基を表わし、
Ｒ′は炭素数１〜５のアルコキシ基を表わすか又はβ−
メトキシエトキシ基を表わし、ａは０又は１を表わし、
ｂはａ＝１のときは１．２又は６を表わし、そしてａ＝
００ときは１を表わすのみであり、ｂ′は２又は６を表
わし、そして少なくとも１個の基Ｒ′はフェニル基を表
わすものとする。
Ｇで表わされる炭素数１〜５の二価のアルキレン基の例
としては、式ニーｃａ２−１−（ＯＨ２）２−１（Ｃ！
Ｈ２）　３−１−０Ｈ２０Ｈ（ＯＨ３）−１（ＯＨ１１
）４−１−ｃｕ２ａＨ（ｃｎ３）ｃｎ２ｃａ２−を有す
るものをあげることができる。
Ｇ′で表わされる炭素数１〜５の三価又は四価のアルキ
レン基の例としては、式ニーＯＨ−、ミ０−０Ｈ２−１
−Ｏ（Ｏ）１３）ａｎ２−１−ｃ　（０Ｈ２０Ｈ３）ａ
ｌｌｉ２−を有するものをあげることが２できる。
Ｒ“で表わされる炭素数１〜５のアルコキシ基の例とし
ては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキン、インプロ
ポキシ、ｎ−エトキシ、θθＣ−デトキシ及びｎ−ペン
チルオキシ基をあげることができる。
これらのシランはしばしば化学製品市場で入手できるし
、又公知の技法によって容易に製造できる。式： ％式％ （ａ−１であり、そしてｂ−１，２又は６である式Ｆ１
から誘導されたもの）を有するシランは、式ＯＨ，＝Ｃ
（Ｒ）Ｃ！ＯＱ、ＧＯＨを７にする不飽和ヒドロキシル
化合物と、式０１１）８１Ｒ’ｏＲ’４−ｂ−ｏ　　の
シランとを反応させ、反応の過程でＭｏｌを除くことに
よって製造することができる。
式： ％式％ （ａ−０そしてｂ−１の式７１から誘導されたもの）を
有するシランは、式０Ｈ２−０（Ｒ）ＯＯＱ、Ｈ又は式
ＯＨｇ−０（Ｒ）ａｏｑ、Ｍｅ　（Ｍｅ−アルカリ金属
）を有する不飽和化合物と、式ＸＧＥｌｉＲ’ｃビ３−
（！　（Ｘ＝　Ｂｒ、　０１）のシランとを反応させ、
反応の過程で酸ＸＨ又は塩ＸＭｅを除くことによって製
造することができる０式ｐｍのシランは、式（ｃ１１２
−０（Ｒ）ＯＯＱ、ＯＨ，）１）／Ｇ’ＱＨを有するヒ
ドロキシル化合物と、式０１８１Ｆｔ’ｃＲ’　、−ｃ
又は式１１ｉＥ１１Ｒ’ｃＲ”、−ｃ　　のシランとを
反応させ、反応の過程でＨ（’１又は水素を除くことに
よって製造することができ、水素を発生させる場合には
、触媒（アミン、金属誘導体又は錫のカルボン酸塩）の
存在によって反応を促進させる。
式ｖｌ工ｓ　”ｌ及び１１２で表わされるシラ／の具体
的な例として、下記の式に該当するものをあげることが
できる： Ｆ’、：　ａＨ２＝ｃ（ｃｕ３）ｃｏｏｃＨ２ａｎ２ｏ
ｓ１（ａ６ｎ５）２ａＨ３（ＯＨ２＝Ｃ（ＯＨ３）ｃｏ
ｏａＨ２０Ｈｇｏ）　、２ｓ１（ｃ、ｎ５）２（ＯＨ２
＝ＯＨ−ｃｏｏｃＨ２ｃａ２０）　２Ｓｉ　（０６Ｈ，
）。
（０Ｈ２＝ＯＨＯＵＯＯＨ２０Ｈ（ＯＨ３）０〕２８１
（０６Ｈ５）（ＯＨ３）ＯＨ２＝ＣＨＯＯＮＨＯ）ｉ２
０−６　ｉに　６Ｈ５（ＯＨ３）　。
（ＯＨ２＝Ｏ（ＣＨ３）ｃｏｏｃＨ２ａｎ２ｏ）　３Ｓ
ｉＯａＨ４Ｆ’、：　０Ｈ２＝Ｏ（ＯＨ３）Ｃ００（Ｏ
Ｈ２）３Ｓｉ（Ｃ６Ｈ５）２０Ｈ３ＣＨ２−ＣＨＯＯＯ
（ＯＨ２）３Ｓｉ（Ｃａｎｓ）ｚ（Ｏｎ０４Ｈｇ）ＯＨ
２＝Ｃ（ＯＨ３）ＯＯＮＩ（（ＯＨ２）３Ｓｉ０６Ｈ５
（ＯＣＨ３）２Ｆ２：　（ａｎ２＝ｏ（ａＨ３）ｃｏｏ
ａｎ２）３ｃｍｏＨ２ｏｓｔ（ａ６ｕ５）（ａｎ３）２
（ＯＨ２＝Ｏｆ（−ＣＯＯＯＨ２）２０ＨＯ８Ｉ（０，
Ｈ，）ＩＩ（！Ｈ。
［：ＣＨ２−０（ＯＨ３）ＣＯＯＯＨ２）２　Ｃ（ＯＨ
２０Ｈ３）Ｏｆ１２０Ｓｉ　（Ｃ６Ｈ５）２（Ｏｎｃ３
Ｈ）） また、液体であって２５℃の粘度が５０，０００ｍＰａ
、ｓ以下のものであるか、又は固体であって融点が１２
０℃未満のものである直鎗又は分枝鎖のオルガノポリシ
ロキサンから化合物Ａを選ぶのが望ましい。これらのポ
リマーは二つの部類に分けることができる。第１の部類
には、珪素原子に結合したアルコキシ及び又はヒドロキ
シル基を実質的に含むことがない、おおむね構造が確定
されたポリマーが包含される。
それらのポリマーは、 式： ％式％ 一刀− （式中、Ｒｓ　Ｑ　ｓ　”、Ｇ、Ｇ’、ａ及びｂ′は式
Ｆ１及びＦ２のシランに関してさきに定義したと同義で
あり、モしてｄは１又は２を表わす）を有するものの中
から選ばれる単位１〜１００モルチと、式Ｒ’で８１０
．−ｆ　（式中のＲ′は前記と同義であり、ｆは１．２
又は６である）を有し、（Ｆ′＋ｚ）／Ｓ１゛ノモル比
（式中の２は一般式： ａＨ２−０（Ｒ）ＯＯＱＧ（０）ａ− （ＯＨ２−０（Ｒ）ＣＯＯＯＨ２）ｂ’　Ｇ／　Ｏ−の
基を表わす）が１．４〜３であり、そして基Ｒ′の５モ
ルチ、好ましくは１０モルチがフェニル基であるような
単位９９〜０モルチで構成される。
これらのポリマーの製造は容易である。例えばこれらの
ポリマーは、式： ％式％ ］ の単位、又は式： ＣＣ：１（２＝Ｏ（Ｉ００ＱＣＨ２）１）’Ｇ’０８ｉ
Ｒ’ｄ０３−ｄ１箇 の単位の代りに、弐Ｈｅ　ｆＲ’ｄ　Ｏ３−４で示され
る単位を］璽 含む以外は上記定義の範躊に入るオルガノポリシロキサ
ンを原料として製造することができる。
次に、錫のカルざン酸塩又はＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキ
シルアミンのような適当な触媒の存在下において、これ
らのオルガノポリシロキサンを式ＣＨ２−Ｃ（Ｒ）ＣＯ
ＱＧＯＨ又は式［（！Ｈ２＝Ｏ（Ｒ）ＣＯＯＯＨ２）１
）’Ｇ’ＯＨの不飽和有機ヒげロキシル化合物（式ｙ’
及びＦ、Ｉのシランの製造用にさきに用いたもの）と接
触させる。方程式 ％式％ （式中、Ｅは一般式：　０Ｈ２＝Ｏ（Ｒ）ＯＯＱＧ及び
（ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＯＨ２）１．’Ｇ’−を有す
る基を表わす）に従って水素が生成され、そして式 ＣＨ２＝Ｏ（Ｒ）ＯＯＱＧＯ８１（ａが１である式０Ｈ
２−ｃ（Ｒ）ａｏＱＧ（ｏ）ａｓｔ−カラ９４　サレタ
モノテｌ＞　ル）Ｍ　ヒ式（０Ｈ２＝Ｏ（Ｒ）ＯＯＱ、
０Ｈ２）　１）’Ｇ’０８１−で表わされる所望の結合
が得られる。
またこれらのポリマーは、式Ｈ８１Ｒ’、１０３−４　
　の単一 位の代りに式０１８１Ｒ’、１０３−，１を有する以外
は前記と一 同じオルガノポリシロキサンから出発しても製造するこ
とができる。
この場合には、方程式 ％式％ （式中のＩは前記と同義である）に従い、水素でなくて
Ｈｏｅが生成し、又触媒を存在させる必要がない。
また、これらのポリマーは、式Ｈｅ　ｉＲ’（１０３−
６又−；− ガノポリシロキサンを原料として製造することもできる
。
次にこれらのオルガノポリシロキサンを、式０式％ リ金属）の不飽和有機化合物（式ＦＸのシランの合成用
にさきに用いたもの）と接触させる。酸ＸＨ又はｉＸＭ
θが生成し、そしてａが０である式０Ｈ２＝Ｏ（Ｒ）Ｏ
ＯＱＧ（０）　ａＳｉから誘導される式ＣＨ２−Ｃ（Ｒ
）ＯＯＱＧＳｉ−で表わされる所望の結合が得られる。
これらのオルガノポリシロキサンポリマーの具体的な例
として、式： ％式％）） ） を有するポリマー、ならびに 式０Ｈ２−０（ａ）１３）ｃｏｏ（ＣＨ２）３８１（Ｏ
Ｈ３）Ｏを有する単位５モル係、 式（ＣＨ３）５ｓｉｏｏ、５　　を有する単位６モル係
、式（（！Ｈ３）（０６Ｈ，）ＳｉＯを７にする単位１
７モル係、式ｃａ３ｓｉｏ１．５　を有する学位４５モ
モル係び式（ＣＨ３）２５１０を肩する単位３０モモル
係構成されるコポリマーをあげることができる。
第２の部類には、珪素原子に結合した一定の割合のアル
コキシ及び（又は）ヒドロキシル基を有するポリマーが
包含される。これらのポリマーは前記のポリマーによく
似ているが、構造についてはそれほど確認されていない
。これらのポリマーを定義するのには、その製造方法に
よった方が容易である。
該方法は、 （１）弐Ｒ’ｆＳ１０．七！（式中のＲ′及びｆは、第
１の部類に属するポリマーの単位の説明においてさきに
定義したとおりである）を有する単位で形成され、Ｒ’
／’　Ｓｉのモル比が１．１〜２．１であり、含まれる
ヒドロキシル基の２〜１０％が珪素原子に結合しており
、そして基Ｒ′の少なくとも５チがフェニル基であるオ
ルガノポリシロキサンと、式 ０式％ （上記各式中のＲ，Ｑ、Ｇ、Ｇ’、Ｒ′、ａ及びｂｆは
、弐Ｆよ及びＩＰ、のシランの説明において定義したと
おりであり、Ｒ″′はメトキシ又はエトキシ基を表わし
、そしてｅは０又は１である）を有するものの中から選
ばれるシランとを、シランによってもたらされるメトキ
シ及び（又は）エトキシ基に対する、オルガノポリシロ
キサンによってもたらされるヒドロキシル基のモル比が
０．７〜１．６となるような量において接触させるか、
あるいはまた、式 ％式％ （式中のＲ′及、びｆは前記と同義である）を有する同
じ単位で形成され、Ｒ’／Ｓｉのモル比が同じく１．１
〜２．１であるが、５〜１７チのメトキシ及び（又は）
エトキシ基を含み、基Ｒ′の少なくとも５チがフェニル
基であるオルガノポリシロキサンと、式Ｆ′１及びＦ２
のシランを製造するのにさきに用いた式０Ｈ２＝Ｃ！（
Ｒ）ＯＯＱＧＯＨ又は式（ＯＨ２−０（Ｒ）ＯＯＱＯＨ
２）ｂ’　Ｇ／　ＯＨ（従ってこれらの式中のＲ％Ｑ、
Ｇ％Ｇ′及びｂ′は、式Ｆｌ及びＦ２のシランの説明で
定義したと同義である）を有する不飽和の有機ヒドロキ
シル化合物とを、オルガノポリシロキサンによってもた
らされるメトキシ及び（又は）エトキシ基に対する、不
飽和有機化合物によってもたらされるヒドロキシル基の
モル比が０．７〜１．３となるような量において接触さ
せ、そして （２）予定されるアルコール〔メタノール及び（又は）
エタノール〕の理論量の最高７５ｑｂまでを除去するの
に充分な時間をかけ、触媒の存在下において１５°〜１
７０　’Ｃの温度範蕗に全体を次いで加熱することを特
徴とするものでを、る。
この方法を実施するには、ヒドロキシル基／メトキシ及
び（又は）エトキシ基のモル比を０．７〜１．３、好ま
しくは０．７５〜１．２５にできるような比率でオルガ
ノポリシロキサンとシランとを混合する◎全反応体の合
計量の０．０５〜１％の割合で触媒を添加する。この触
媒は、アルキルチタネート及びポリチタネート、ならび
にジオルガノ錫化合物のカルボン酸塩の中から選ぶこと
ができる。
イソゾロビル、エチル又はｎ−ブチル各チタネートのよ
うなアルキルチタネートを用いるのが望ましい。
反応体の混合を容易にする目的で、例えばハロｒン化又
は非ハロゲン化の脂肪族、シクロ脂肪族又は芳香族炭化
水素から選ばれるような不活性の希釈剤を用いることが
できる。
このタイプの希釈剤の例として、ｎ−へブタン、シクロ
ヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、キシレン
、過クロロエチレン、クロロベンゼン及び種々の石油留
分をあげることができる。
希釈剤の導入量は自由であるが、所望の結果を得るのに
必要最少限度の量を導入するのが望ましい。この量は、
反応体の５〜５０チである場合が多イ。オルガノポリシ
ロキサンと、シラン、触媒、それにもし適当と認めれば
希釈剤とを含む混合物を次いで１５°〜１７０℃の温度
範囲、好ましくは１５０°Ｃをこえない温度に加熱する
。この加熱の間に、予定される理論量の最高７５チ、好
ましくは最高７０チまでの割合でメタノール又はエタノ
ール（又は両アルコールの混合物）が除去される。
もし希釈剤が含まれていれば、希釈剤を蒸留によって除
くこともできるし、又は（一部もしくは全部を）残すこ
ともできる。後者の場合、希釈剤は引きつづき本発明に
よる光重合性組成物の粘度を低下させるのに役立つ。
具体的な例を示すと、ヒドロキシル基又はアルコキシ基
を含むオルガノポリシロキサンは、特に式： ％式％） ） を有するものの中から選ばれる単位によって構成される
。
これらの単位をはじめとし、式 ％式％ の範躊に属する他の単位は、１．１〜２．１、好ましく
ハ１．２〜２．０の範囲内のＲ’／Ｓｉモル比となるよ
うに分布されていることはもちろんであり、さらに基Ｒ
′の少なくとも５チ、好ましくは少なくとも１０チがフ
ェニル基である。
ヒ）ｏキシル基を含むオルガノポリシロキサンは、クロ
ロシランを加水分解する常法により製造することができ
、クロロシランを水又は水＋希釈剤〔水に対して混和性
及び（又は）不混和性のもの〕に接触させる。この種の
方法は特定的にはフランス特許１，５８１，９６４、米
国特許３，１２０，５００及びドイツ特許出願２，４１
５，３３１に開示されている。
アルコキシ基を含むオルガノポリシロキサンも、クロロ
シラン、を加水分解する常法に従って製造できるが、加
水分解媒質中にメタノール及び（又は）エタノールを存
在させることが必要である（米国特許２，８１０，７０
４　）。
これらのオルガノポリシロキサンは、アルコキシシラン
、クロロアルコキシシラン又はアルコキシシラントクロ
ロアルコキシシランとの混合物の加水分解によっても製
造できる。このタイプの方法は、特定的には米国特許３
，４５０，６７２、ろ、６６８．１８０及び３，８２６
，７７３に開示されている。
これらの二つの加水分解法で得られるオルガノポリシロ
キサンには、メトキシ及びエトキシ基のほかに少量、す
なわち、最高２チまでのヒドロキシル基が含まれること
がある。これらのポリシロキサンは、別の方法、すなわ
ち、クロロシランをメタノール又はエタノールと、第三
脂肪族アルコールとの混合物と反応させても製造できる
（フランス特許出願２，０８６，３４９　）。
ヒドロキシル基を含むオルガノポリシロキサンと接触さ
せるシランは、前掲の式Ｆ３及びＦ４に相当するもので
ある。これらのシランは化学製品市場に出廻っているし
、式ＩＰ１及びＦ２のシランにきわめて類似しているの
で、同じ技法による製造も可能である。
これらのシランの具体的な例として、式：％式％） ） ） モノマー及ヒ（又は）ポリマー性のオルガノ珪素化合物
Ａの一部分を、脂肪族的不飽和含有基が含まれている、
液体の有機及び（又は）オルガノ珪素化合物Ａ１で代替
することができる。本発明の組成物において利用される
脂肪族的不飽和を有する基のうち、この代替部分が占め
るのは最高７５チまでとする。
化合物Ａといかなる割合でも混和可能なこれらの生成物
ＡＩは、式 ％式％） （式中のＲは水素原子又はメチル基を表わす）を有する
ビスフェノールＡＮ導体、及び式０式％ で表わされる単位２〜６０モルチモル式（Ｒ１）ｇＩｓ
ｔｏと７ で表わされる単位９８〜４０モルチとモル成され（上記
両式中、Ｒ１はメチル又はフェニル基であり、ｇは０．
１又は２であり、そしてｇ′は１．２：ｌ！３でする）
、（／ｌｚ比（Ｒ，＋　０Ｈ２−ＯＨ）／Ｓｉが１．４
〜２．６であり、そして基Ｒ１の少なくとも５モル係が
フェニル基であるオルガノポリシロキサンポリマーから
なる群から選ばれる。
ビスフェノールＡＮ導体には、式 ％式％） ） を有する化合物が包含され、これらの化合物の粘度は２
５℃において２＋０００　ｍＰａ−５の程度（ｏｒｌｏ
ｒ　）である。
オルガノポリシロキサンポリマーム１は、特に式：　０
）Ｉ３ＥＩｉＯｌ、５　、（Ｏ）１．）ｌＳ１０、（Ｏ
Ｈ３）３ＳｉＯＱ、ＩＳ、０Ｈ２−ＯＨ８１０，、ｓ　
、　ａｎ２−０１Ｈ（ＯＨ３）ＳｉＯｌＯｒｌＢ−ＯＲ
（ＯＨｓ）露８１０．．５　、　ｏｎ２−ＯＨ（ＯＨ３
）０６Ｈ５８１０ｏ、ｓ、（ｃ、ｎ５）ｓｔｏｌ、、　
、　　（ＯｓＨｓ）ｍｓｉｏ、　Ｃ６Ｈｓ（ＯＨ３）８
１０．０６ＨＩＳ（ＯＨ３）２ＳｉＯＯ，ＩＳ　、　（
ｃａｎｓ）２０Ｈｓｓｉｏｏ、ｓ　からなる群から選ば
れる単位によって構成される。
これらの単位は、前述した条件を満足するように分布さ
れる。詳しくは、（Ｒ工＋０Ｒ２＝ＯＲ）／Ｓｉのモル
比が１．４〜２．６、好ましくは１．５〜２．２であり
、そして基Ｒ１の少なくと１も５モル係、好ましくは１
０モモル係フェニルであるという条件を満たす。
げスフエノールＡ誘導体は化学製品市場に出廻っており
、オルガノ珪素生成物Ａ１も同様である。
さらにこの生成物ム１は、前記の加水分解技法で容易に
製造できる。それらの製法の一つを例示すると次のとお
りである： さきに例示した単位が得られるものの中から選ばれたク
ロロシランを加水分解した後、シロキサン結合の転位及
び基８１＝ＯＨの縮合を可能ならしめる触媒の存在下に
おいて、前記の加水分解生成物を加熱下に処理する（フ
ランス特許１．５６８．８１．２　）。
オルガノ水素ポリシロキサンＢは、その珪素原子のすべ
てに少なくとも１個の水素原子及び少なくとも１個のフ
ェニル基を結合させて含み、それ以外の基がメチル基の
ものである。このポリマーは任意の重合度を有すること
ができ、また油、ガム及び樹脂の形態であってよい。し
かし、好ましくはオルガノ水素ポリシロキサンＢは、２
５°Ｃにおける粘度が１００，０００　ｍＰａ、ｓ以下
の油であって、式： ％式％ を有するものの中から選ばれる単位の連続によって形成
され、かつ、これらの単位の分布によって下記のモル比
： ａ、ｕ、７’ｓｔ・・・０．２〜１．５、好ましくは０
．６〜１．４０Ｈ５／Ｅ＋１・・・０．４〜２、好まし
くは０．５〜１．９）１／８１・・・０．１〜１、好ま
しくは０．２〜０．９（０６Ｈ３＋ＯＲ３＋Ｈ）／Ｓｉ
　”・１−６〜３、好ましくは１・７〜２．８ が得られるような生成物である。
このポリマーは、適当なりロロシランの混合物の共加水
分解によって製造できる。原料クロロシランが前掲の単
位からなるものに直接関係したものであることはいうま
でもない。また、反応媒質中に存在する８１０Ｈ基の縮
合を助ける目的で、５ｉＯＩ（基の縮合に有効であるほ
か、シロキサン結合の転位を起こさせる触媒（硫酸を用
いるか、又は酸で活性化したクレーを用いる）と共に共
加水分解生成物を加熱するのが望ましい（フランス特許
２．２ａｌ”、９５６）。
化合物Ａ及びＢは、化合物Ａによってもたらされる弐〇
Ｈ２＝（Ｈ（Ｒ）ＯＯＱ−の脂肪族的不飽和を含む基に
対する、オルガノ水素ポリシロキサンＢによってもたら
されるＳｉＨ基のモル比が０．５〜７、好ましくは０．
６〜５となるのに充分な量で用いられる。
丁でに述べたとおり、脂肪族的不飽和を含む前記の基の
最高７．５モルチ、好ましくは最高７０モモルまでを、
化合物Ａ１によって提供される脂肪族的不飽和を含む他
の基によって代替することができる。
光開始剤または光増感剤Ｏは、化合物Ａ及びＢの合計１
００部に対し、０．１〜１０部、好ましくは０．５〜８
部の量で用いられる。成分ｄは、例えばベンシイ／、キ
サントン及びチオキサントンの各誘導体の中から選ばれ
る。
この種の光増感剤の具体的な例としては、アルキル基の
炭素数が１〜６であるベンゾインのアルキルエーテル又
はその混合物、例えばｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル及びイソジチル各エーテル、３−クロロキサン
トン及び６−メドキシキサントンならびに２−クロロチ
オキサントンをあげることができる。
芳香族ケトン誘導体、例えばアセトフェノン、ベンゾフ
ェノン及び４，４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフ
ェノンのような他のタイプの光増感剤も用いることがで
きる。しかしながら、これらの化合物はさきにあげたも
のよりも結果が劣る場合があり、またこれらは共開始剤
（例えばトリエチルアミン又はトリエチルホスファイト
）と組合わせて用いる必要がある。
化合物Ａ及びＢの合計１００部に対し、最高１５０部、
好ましくは最高１４０部までの割合で、化合物Ａ、Ｂ及
び０に対して不活性の有機希釈剤りを用いることができ
る。この希釈剤は、成分Ａ、Ｂ及び０の混合を容易にす
ると共に、オルガノポリシロキサンの粘度を低下させて
、２５℃において１０＋０００　ｍＰａ、ｓ、好ましく
は９＊０００　ｍＰａ、ｓの粘度をこえないようＫする
目的で用いられる。
成分Ａ及びＢが油状生成物であって、その粘度が充分低
い、例えば２５℃で５　Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ｓ未満であれ
ば、希釈剤を用いなくてもよい。
希釈剤は慣用のもの、例えば一定割合のアルキル及び（
又は）ヒドロキシル基を含むオルガノポリシミキサ／の
製造に関して前述したものの中から選ばれる。従って、
これらの希釈剤は、ハロダン化又は非ハロゲン化の脂肪
族、シクロ脂肪族及び芳香族炭化水素であってよく、そ
れらの例としてｎ−へブタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、トルエン、キシレン、過クロロエチレ
ン、クロロベンゼン及び種々の石油留分をあげることが
できる。
本発明の光重合性組成物は、成分Ａ、Ｂ及びＣ１それに
もし適当と認めればＤ及びＡ１を緊密に混合することに
よって製造される。各成分の導入順序に厳密な制限はな
いが、最初に成分Ａ（及び、もし適当と認めれば成分Ａ
ｘ　）と成分Ｂとを混合し、均質な液体が得られるまで
攪拌し、その後で光増感剤を加えるのが望ましい。
もし希釈剤りを用いるならば、ＡとＢとを混合する間に
加えてもよいし、又は別法として、成分Ａ及び（又は）
成分Ｂの溶液用の溶剤の形で導入してもよい。
このようにして得られる光重合性組成物は、普通の技法
、例えば浸漬塗装、刷毛塗装、ナイフ塗装、スプレーガ
ン塗装又は遠心塗装により、（すべての種類の基体に）
塗布することができる０これらの組成物は、（もし・、
希釈剤が含まれていればそれが揮発した後で）数μから
２００μまでの厚さの均質被覆を形成する。
発光スペクトル範囲が概略２５０〜約４５０　ｎｍであ
るキセノンランプ又は水銀アーク灯からの紫外線にさら
すことによって、これらの被接は硬化する。露光時間は
一定でなく、数秒から１００秒までの広範囲に及ぶ。被
接は： 良好な機械的性状、特に高衝撃強度、高スタンピング抵
抗及び高度の靭性とたわみ性、良好な耐溶剤性、 良好な耐寒性、 良好な電気的性状、特に高絶縁耐力値、熱可塑性が少な
いこと及び 破塗物に対する優秀な接着力 を示す。
これらの組成物は、任意の性質の材料を被覆して保護す
ることができる。これらの材料の例には：鉄、鋼、アル
ミニウム、銅、黄銅、青銅、鉛、チタン、バナジウム、
カドミウム及びシリコンを基材とする金属類、 ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエー
テル、ポリカーボネート、ポリエポキシド、ポリエステ
ル、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／
ホルムアルデヒドＩＩ　ＩＩＩ　カラなる有機ポリマー
類、 ブタジェン／スチレン、イソブチレン／イソプレン、ア
クリロニトリル／ブタジェン及びシリコーンからなる有
機及び合成イム類、 種々の紙及び板紙、 合成繊維及び天然繊維の織物、ガラス繊維ならびに石綿
繊維、 木材、それに シリカ及びシリケートを基材とする鉱物性の物質がある
。
これらの組成物の応用分野は数多いが、その中でも特に
電子工学の面において、プリント回路、集積回路をはじ
め種々の配線設備の保護用に利用される。上記の顕著な
性状はともかくとして、これらの被覆の価値は、高い温
度を必要とせずに容易に製造できる点にある。
以下実施例を示して本発明を説明する。
例　　１ 攪拌機つきの反応器に、 モ／ｌ／比０１３／８１、Ｏ，Ｈ５／Ｓｉ及びＨ／８１
がそれぞれ０．７５．０．７及び０．４５の値となるよ
うに分布された単位０６Ｈ５８１０□４　、（０６Ｈ５
）２８１０　、（ＣＨ３）３”０．５及び０Ｈ３（ＩＩ
Ｉ）ＳｉＯで構成され、２５℃における粘度が４．００
０　ｍＰａ、ｓであり、そして１１．３１のＳｉｎ基を
含むメチルフェニル水素ポリシロキサンポリマーＰｌ　
２０ｇ、及び 式 ％式％） を有するシラン１６．５．９を装入する。
ポリマーＰｉ　２　ＯＥｌ中には０．０７８モルのＳｉ
ｎ基が含まれ、モしてシラン１６．５　ｇ中には０．０
７４モルのぎニル基が含まれるので、Ｓ　ｉ　）ｌ／Ｓ
　ｉ−ビニル比は１．０４の程度である〔基０Ｈ２＝Ｏ
（ＯＨ３）−はビニル基として考える〕。
均質な溶液が得られるまでこれらの２種の生成物をｉ押
してｐ）ら、ベンゾインのイソゾロビルエーテルからな
る光開始剤Ｔ１１．５１１を反応器に装入する。全体を
２時間攪拌する。
２５℃の粘度が２＋２００　ｍＰａ−５であるこの得ら
れた組成物を脱脂処理したアルミニウム板の２面のうち
の一方に被覆する。この被後層の厚さは１００μである
。紫外線に９０秒さらして被覆を硬化させる。この放射
線は、５，０００　Ｗの電力を有し、長円形の反射鏡を
設けた水銀蒸気灯から発光させる。ランプの前面をアル
ミニウム板の被覆面から５．６　ｃｍ離れた所に置く。
このランプは３６　ｎｍに最大値を有する近紫外領域で
主として発光する。
硬化した被覆の特性は次のとおりである＝１４０℃まで
は非熱可塑性−熱可塑性に関する試験は、被覆面を向か
い合わせた２枚のアルミニウム板を５．１０５Ｐａの圧
力下に１０秒間２枚の熱盤の間にはさみ、それ以上温度
が高くなるとアルミニウム板を分離できなくなるような
温度を調べることによって行う。
一６０℃における性状不変−低温における物理的特性の
変化に関する試験は、毎回温度が１０度低下する温度段
階が２４時間続くように調節された冷蔵庫に被覆アルミ
ニウム板を入れて行う。各段階ごとに、被覆の外観、す
なわち、亀裂の有無を調べる。
トリクロロエチレン又は式００１．ＦＯＯＩＦｆｉのト
リクロロトリフルオロエタンに対する溶解性なし一溶解
性の測定に関する試験は、被覆アルミニウム板を周囲温
度において溶剤中に４時間浸漬して行う。風乾してから
被覆の外観について、無変化、脆化領域、ふくれの出現
、完全溶解のいずれであるかを調べる。
１００　ｋＶ／ｘｍの絶縁耐力−この強さを測定するに
は、直径６．３５１１７７）電極、５００Ｖ／秒の電圧
増加及び５００　ＨＨの交流な用いる。
例　　２ 攪拌機つきの反応器に、 例１において用いたメチルフェニル水素ポリシロキサン
ポリマーＰｘ　２０　ｇ、式 ％式％ ４．５６　ｇ、及び式 （０Ｈ２＝Ｏ（ＯＨ３）Ｃｏｏ　ＯＨ２ＣＨ２０（１！
　６Ｈ４）　２０　（ＯＨ３）２の不飽和化合物４．４
４　ｇを装入する。
２０ｇのポリマーＰ１には０．０７８モルのＳｉＨ基が
含まれ、４．５６９のシランには０．０２０６モルのビ
ニル基が含まれ、そして４．４４９の不飽和化合物には
０．０１９６モルのビニル基が含まれるノテ、モル比Ｓ
ｉＨ／Ｓｉ−ビニルは１．９の程度である。
均質溶液が得られるまで、これらの６檀の生成物を混合
してから例１に用いた光開始剤Ｔ１を１．１６ｇ添加す
る。全体を１時間半攪拌する。
２５℃における粘度が３，１Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ｓである
、この得られた組成物を浸漬塗装によってプリント回路
の表面に塗布する。このプリント回路は、二つの枝路な
有し、各回路は、ガラス／エポキシ樹脂うｉネートから
なるプレートの片面に各回路を印刷したものである。紫
外線無光に関して例１で説明した条件下における、光架
橋結合により、厚さ約６０μの上記被接を硬化させる。
各プレートを大気（気温２０℃、相対湿度５０％）にさ
らした後、５００ｖの電圧下において各プリント回路の
絶縁耐力を測定する。絶縁耐力は８００　Ｘ　１０１０
オーム・儂に達し、これらの温度及び湿度にいく日さら
そうと関係なく、実質的にこの値が維持される。
同じ電圧下ではあるが、各プレートを４５℃の温度及び
９５チの相対湿度にさらした後の絶縁耐力を次に測定す
る。１０日間さらした後の絶縁耐力は５８０　ｘ　１０
”オーム・鋼であり、そして５６日後の値は２５　Ｘ　
１０１０オーム・ａである。
環境条件が苛酷であるのに拘らず、これらはきわめて高
い値である。これらの結果は、プリント回路に対する被
接が良好な絶縁性と良好な接着性を有することを示して
いる。
例　　６ 例１に用いたメチルフェニル水素ボリア日キサンポリマ
ーＰｘ２０ｇ、 式（ＯＨ，：０（ＯＨ，）００００）１．ＯＨ，Ｏ）１
！Ｓｉ（０，Ｈ，）２　　のシラン１２．４５　ｇ、及
びモル比ＯＨ３／Ｓ　１．　Ｏａ　Ｈ５／Ｓ　ｉ及びビ
ニル／　ｓｉがそれぞれ０．８．０．７５及び０．３の
値となるように分布された単位（ＯＨ３）ＳｉＯ□、５
、（ＯＨ，）２８１０　、　ＯＨ，（０１（＝：０Ｈ）
８１０　及ヒ（０，Ｉ（５）２８１０　テ構成され、２
５°ＣＶＣおける粘度が３，５　Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ａで
あり、そして約６％のビニル基を含むメチルフェニルビ
ニルポリシロキサンポリマー７．６ｇを攪拌機つきの反
応器に装入する。
２０ｇのポリマーＰ工には０．０７８モルのＳｉＨ基が
含まれ、１２．４５９のシランには０．０５６モルのビ
ニル基が含まれ、そして７．６ｇのメチルフェニルビニ
ルポリシロキサンポリマーには０．０１６モルのビニル
基が含まれるので、モル比８１Ｈ／Ｂ−ビニルは１．１
の程度である。
これらの６種の牢成物を均質液体が得られるまで攪拌し
てから、例１で用いた光開始剤１．６Ｉを加える。全体
を２時間攪拌する。
脱脂処理したアルミニウム板の片面に、粘度が２５°Ｏ
Ｋおイテ２．６００　ｍＰａ、ａ　（７）上記組成物を
遠心塗装によって塗布する。厚さが１００μであるこの
被覆を、紫外線露光について例１に記した条件下の光架
橋結合によって硬化させる。
この被覆は、例１に記載した被覆の性質二１４０℃まで
非可塑性、−６０℃における物理的特性の無変化、トリ
クロロ左チレン又は式００１２ＦＯＣＩＦ２のトリクロ
ロトリフルオロエタン中ニ非溶解性及び１０　［３ｋＶ
／ｙｉｍの絶縁耐力を有する。
また、吹付けによってこの組成物をアルミニウム板でな
く、シリカ板の片面に塗布する。このようにして形成し
た厚さ２５μの被覆な、紫外線露光に関して例１で説明
した条件下の光架橋結合によって硬化させる。
この被覆について、きわめて良好な接着性（Ｗｆ点５）
が認められる。この接着性は、フランス標準友Ｊ　３０
．０３８の規定を満たすグリッド試験（ｇｒｉｄｔｅｓ
ｔ　）によって測定する。歯の間隔が１龍である引掻き
コム（ｅａｒａｔｃｈｉｔ＋ｇ　ｃｏｍｂ　）を用いて
被覆に基盤模様のグリッドを形成する。その際基体に達
する深さの切り傷をつける。次に、このように形成され
た小さな１１一方眼に対して接着テープを貼りつける。
その後でテープを剥がして被覆の状態を検査する。評点
１へ−５に従ってこの状態を査定する； 評点５：はがれた被覆領域なし、 評点４：全表面積の約５俤に相当する被覆の小領域がは
がれた、 評点３：全表面積の約１５１に当る被覆の領域がはがれ
た、 評点２：全表面積の約３５％に当る被覆の広い領域がは
がれた、 評点１：全表面積の約６５％に相当する被覆のきわめて
広い領域がはがれた。
さらに、耐候試験装置を用い、３２サイクルの促進老化
試験を被４１に施した後において吃良好な接着性が保た
れる。
例　　４ 例１に用いたメチルフェニル水素ポリシロキサンポリマ
ーＰ１２０．９と、 式［ＣＨ２：０（ＯＨ３）ＣＯ００Ｈ２０Ｈ２０８１（
ＯＨ３）２０〕２Ｓｉ（０６Ｈ５）。
のトリシロキサン２３．２　ｇとを攪拌機つきの反応器
に装入する。
２０ｇ１７）ポリマーＰ１にハ０．０７８　％　ルノＳ
ｉＨ基が含まれ、そして２３．２　ｇのトリシロキサン
には０．０８モルのビニル基が含まれるので、　Ｓｉ）
］］／８１−ビニのモル比は１の程度である。
これらの２種の生成物を均質液体が得られるまで攪拌し
てから、例１で用いた光開始剤Ｔ１を１．７ｙ加える。
全体を１時間４５分攪拌する。
脱脂処理した鋼板の片面に、粘度が２５℃において１．
９００　ｍＰａ、ｓである上記の生成組成物を被瞳する
。このようにして形成された被覆の厚さは１５μである
。露光時間９０秒を６０秒に代えた以外は例１に記載し
た露光条件下で紫外線にさらすことにより、この被覆を
硬化させだ。
この被覆が鋼板に対してきわめて良好な接層性を有して
いることが認められる（評点５）。この接着性は、例６
で述べたグリッド試験で測定する・また、この被覆の衝
撃強度がきわめて良好であることも認められる（評点５
）。この強度は、フランス標準規格３０．０３９から鹸
導される試験法で測定される◎この試験法は次のとおり
である：被覆を１ｋｇの鋼製の錘による衝撃にさらすの
であるが、この衝撃は５０ｃＩＲの高さからこの錘を誘
導的に垂直落下させることによって起こさせる。衝撃領
域に接着テープを貼りつける。テープを取除いた後の被
覆の状態を検査し、例乙に記載したグリッド試験用の評
点を用いて査定する。
例　　５ （ｅ）モＪｌ、比ｏ、ａ、／ｓｔ及びＯＨ３／Ｓ　ｉが
いずれも０　、６２５の値を有するように分布された単
位ｃ、ａ、ｓ：ｔＯ□、５、（ＯＨ，）、８１０及び０
１１３８１０□、、　テ構成され、融点が８０℃であり
、そして約５ｑｂのＯＨ基を含む固体ツメチルフェニル
ポリシロキサンポリマー７０ｇ、式０Ｈ２＝Ｏ（ＯＨ３
）ｃｏｏ（ＯＨ２）３ｓｔ（ｏＣＨ３）３のシラン１９
ｇ、トルエン６０ｇ、及び テトライソプロピルチタネート０．１８ｇを攪拌機、温
度計スリーブ、及び頭部に分析装置を付し７２″Ｓ字形
トラップが設けられた反応器に装入する。
この７０ｇのメチルフェニルポリシロキサンポリマーに
は０．２０６モルのＯＨ基が含まれ、１９Ｉのシランに
は０．２２８モルのメトキシ基が含まれるので、モル比
０Ｈ１０ＯＨ３は０．９の程度である。
゛５０分間の間に反応器に含まれる内容物を２０°Ｇか
ら１３５℃に漸増的に加熱する。この加熱の過程におい
て、揮発性の生成物、特定的には４．７ｇのメタノール
が除去される０この量は予定される理論量６．５９　ｇ
の７１％に当る。
得られた均質縮合物は、２５℃における粘度が１、Ｑ　
Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ａであり、２５％のトルエン及び１０
０ｇ当り０．０７モルのビニル基を含む。
（２θ）例１に用いたメチルフェニル水素ポリシロキサ
ンポリマーＰ工２０ｇ、及び 上記の縮合物５５．９ を撹拌機つきの反応器に装入する。
この２０ｇのポリマーＰ１には０．０７８モルの８１Ｈ
基が含まれ、そして５５ｇの縮合生成物には０．０３８
　モｊＬｆ）　ビニル基が含量れるので、モル比Ｓｉｎ
／８１−ビニルは２の程度である。
１８．１１のトルエンを含む均質の液体が得られるまで
上記の２種の生成物を攪拌してから、例１で用いた光開
始剤Ｔｌを２．４７．９加える。全体を２時間攪拌する
。
２５℃の粘度が１，８Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ａである生成組
成物を、脱脂処理したア・ルミニウム板の片面に被覆す
る。排気装置つきのフードの下にアルミニウム板を通し
て沈着層を乾燥する。７５μの厚さを有する被覆が残る
。この被覆を紫外線露光について例１で述べた条件下に
おける光架橋結合によって硬化させるが、露光時間はわ
ずか１２秒とする。
プレート上の被覆に対して下記のとおり試験を行うニ グリッド試験における接着性・・・・・・・・・　　評
点６（この試験は例３に記載の本のである）衝撃強度　
　　　　　　　　　　　　評点５（この衝撃試験は例４
に記載のものである）スタンピング抵抗（エリクセン試
験）川・・・評点６スタンビング抵抗は、フランス標準
規格３０．０１９から誘導される試験法で御］定する。
この試験は次のようにして行うニゲリッド試験を実施す
るのに用いられる引掻きコムの助けをかりて、傷が基体
に達する１龍２方眼の印を＠覆に刻みつける。このよう
に刻みを入れた被覆に５　Ｉｍの漸増的スタイピングを
施す。スタンピング憤域に接着テープを貼り付ける◎テ
ープを除いた後の扱横の状態を検査し、例乙に記載した
グリッド試験における評価法に準じて査定する。
比較のため、縮合生成物のみを原料とした以外は同じよ
うな、厚さ７５μの被覆を生成する。従ってこの組成物
は、縮合生成物７５ｇと光開始剤Ｔ１２．４７　＆とを
混合して得られたものである。
この新しい被覆に上記の試験を行ったところ、次のよう
な評価が得られる。
グリッド試験における接着性・・・・・・・・・　１１
％撃強嵐　　　　　　　　　　　　　１スタンピング抵
抗（エリクセン試験）・・・　１従って、組成物にメチ
ルフェニル水垢ボリシロギサンポリマーＰ１が含まれて
いないと、良好な性状を有する被覆を生成することがで
きない。
例　　６ 例１に用いたメチルフェニル水素飲すシロキサンボリマ
ーＰ１２０ｇと、 例５の（ｅ）で鉤裂した縮合生成物２２ｇとを攪拌機つ
きの反応器に装入する。
この２０．９のポリマーＰ１には０．０７８モルのＳｉ
ｎ基が含まれ、そして２２ｇの縮合生成−には０．０１
５４モルのビニル基が含まれるので、モル比８１Ｈ／８
１−ビニルは５の程度である〇均質な溶液が得られるま
で、これらの２ｓの生成物を攪拌してから、１．３８９
の光開始剤Ｔ１を添加する。全体を１時間半攪拌する。
粘度が２５℃において２−４００　ｍＰａ、ｓであるこ
の組成物を脱脂アルミニウム板の片面に被覆してから、
沈着層を乾燥する。厚さ７５μの形成被覆を、露光時間
がわずか１２秒である以外は例１において記載した紫外
線露光条件下において硬化する。この伝覆に対して例５
で用いたと同じ試験を施す。評価は下記のとおりである
ニ ゲリッド試験における接着性　・・・・・・・・・　５
衝撃強度　　・・・・・・・・・・・・・・・　　　　
　　　４スタンピング抵抗（エリクセン試験）・・・・
・・　５例　　７ （ｆ）式ＯＨ２式Ｈ−０００−０Ｈ２０Ｈ２０Ｈのヒド
ロキシエチルアクリレ−）２００ｇ、 モル比Ｏａ　Ｈｓ／Ｓｉ及びＯＨ３／Ｓｉがそれぞれ０
．９及び０．７の値となるように分布された単位ａ、ｇ
、ｓｔｏ□、６、（０，Ｈ５）２Ｓ１０及び（ＯＨ３）
２ＳｉＯで構成され、２５°Ｃにおける粘度が１２５　
ｍＰａ、８であり、そして約１２．６４のメトキシ基を
含むメチルフェニルポリ、、キサンポリマーＰ２４７１
９、及びイソプロビルチタネーｈ１．３４ｇ を攪拌機、温度計スリーブ、及び頭部に分析装置を付し
た８字形トラップが設けられた反応器に装入する。
この２００ｇのヒドロキシエチルアクリレートには１．
７２モルのＯＨ基が含まれ、そして４７１ｇのポリマー
Ｐ、には１．９１モルのｏａａ３基が含まれるので、モ
ル比０Ｈ１０ＯＨ３は０．９の程度である。
反応器の内容物を２０℃から１２５°ＧＫ５５分間で画
壇的に加熱する。この加熱中に８．１ｇのメタノールが
除かれる。この量は、予定されるメタノールの理論量５
５．０４．９の１４．７１　Ｋ相当する。
得られた均質の縮合生成物は、２５℃において３　Ｑ　
ｍｌ’ａ、ａの粘度を有し、１００ｇ当り約［１，２５
９モルのビニル基を含む。
（２ｆ）例ＩＶＣ用いたメチルフェニル水素ポリシロキ
サンポリマーＰ１２０　ｇと、 上記の縮合生成物２９．７９とを攪拌機つきの反応器に
装入する。
この２０ｇのポリマーＰ工には０．０７８モルのＳｉＨ
基が含まれ、２９．７　ｇの縮合生成物には０．０７７
モルのビニル基が含まれ、従ってモル比Ｓ　１）１７８
１−ビニルは１の程度である。
均質な液体が得られるまで、これらの２棟の生成物を攪
拌してから、例１で用いた光開始剤Ｔ１を１．９８．９
加える。全体を１時間攪拌する〇粘度が２５°Ｃにおい
て１，６　Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ｌｉである、この得られた
組成物を脱脂処理したアルミニウム板の２面のうちの片
方に被覆する。２０μの厚さを有する沈着被覆を、露光
時間がわずか６０秒である以外は例１に記載した紫外線
露光条件下の光架橋結合によって硬化させる。
例５に記載したと同じ試験をとの被覆に施す。
評価は次のとおりであるニ ゲリッド試験における接着性　・・・・・・　５？＃撃
強度　　　・・・・・・・・・・・・・・　　　　　４
スタンピング抵抗（エリクセン試験）・・・５例　　８ 例１に用いたメチルフェニル水素ポリシロキサンポリマ
ーＰ１２０ｇ、 例７（ｆ）において構製した縮合生成物７．３０　＆、
及び式 ％式％） 和化合物７．３０ｇを攪拌機つき反応器に装入する。
この２０ｇのポリマーＰ１には０．０７８モルのＥ］ｉ
Ｈ基が含まれ、７．３０　ｇの縮合生成物にを言０．０
１９モルのビニル基が含まれ、そして７．６０ｇの不飽
和化合物には０．０３２モルのビニル基が宮まれるので
、モル比８１Ｈ／日１−ビニルは１．５の程度である。
均質な液体が得られるまで、これらの３ａｌの生成物を
攪拌し、例１で用いた光開始剤Ｔ１を１．６８ｇ加える
。全体を１時間攪拌する。
２５℃の粘度が２，７　Ｑ　Ｑ　ｍＰａ、ｓである生成
紡成物を脱脂処理ずみのアルミニウム板の両面のうちの
片方に被覆する。このようにして形成された厚さ２０μ
の被覆を例１に記載した紫外線露光条件下の光架橋結合
によって硬化させる。例５で用いた試験をこの被覆に施
す。評価は次のとおりであるニ ゲリッド試験における接着性　・・・・・・　　５衝撃
強度　　　　・・・　・・・　・・・　・・・　　５ス
タンピング抵抗（エリクセン試験）・・・　５比較のた
め、ポリマーＰ工を含まない組成物（このポリマー２０
ｇに代えて、１ＯＮの縮合生成物と１０ｇの不飽和化合
物とを加える）を原料に用いた以外は同一である厚さ２
０μの被覆を形成する。上記の試験なこの新しい被覆に
施す。評価は次のとおりであるニ ゲリッド試験における接着性・・・・・・・・・　　６
衝撃強度　　・・・　・・・　・・・　・・・　　　　
　５スタンピング抵抗（エリクセン試験）・・・　６例
　　９ 例１で用いｇメチルフェニル水素ポリシロキサンポリ寸
−Ｆ１２０　ｇ、 例７の（ｆ）で鉤裂した縮合生成物５．５　、！ｉ’　
、及てメ式［０Ｈ２＝Ｃ（Ｏ）１３）Ｇ０００Ｈ２０Ｈ
２０Ｃ６Ｈ４）２０（ＯＨ３）２　ｆ’）不飽和化合物
５．５ｇを攪拌機つきの反応器に装入する。
この２０ｇのポリマーＰｌには０．０７８モルの８１Ｈ
基が含まれ、５．５ｇの縮合生成物には０．０１４モル
のビニル基が含まれ、そして５．５ｇの不能′に０化合
物には帆０２４モルのビニル基が含まれるので、−Ｆ−
ル比Ｓ　ｉＨ／８１−ビニルを言２の程度である。
均質の液体が得られるまで、これらの６棟の生成物を攪
拌してから、例１で用いに光開始斉１］Ｔ１を１．２４
ｇ加える・全体を１時間攪拌する。
２５℃における粘度が５．００　［］　ｍＰａ、ｓｓで
ある上記の組成物を、脱脂処理ずみのアルミニウム板の
両面のうちの片方に被覆する。形成された厚さ４０μの
被覆を例１において記載した紫外ＭＷ光条件下で硬化さ
せる。例５で述べたような試験を被覆に対して行う。三
つの試験についての評価は５である。
例１０ （ｇ）式０Ｈ２＝ＯＨ−００００Ｈ２０ＨＯＨ−ＯＨ３
のプｏ　ｔ　ｖ　７グリコ一ルアクリレート４０ｇ、 例７で用いたメチルフェニル、１　＋７シロキサンボリ
マーＰｓ＋　７５．５１、及び テトライソゾロビルチタネート肌２３ｇを、攪拌機、温
度計スリーブ、及び頭部に分析装置を付した８字形トラ
ップが設けられている反応器に装入する。
この４０ｇのプロピレングリコールアクリレートには０
．６モルのヒドロキシル基が含まれ、そして７５．５．
９のポリマーＰ２には０．２９モルのメトキシ基が含ま
れるので、モル比Ｃ）Ｈ１０ＯＥ３は１の程度である。
１時間かけて反応器の内容物を２０℃から１６０’ＣＫ
ｍ増的に加熱する。この加熱の間にメタノール５．２ｇ
が除去され、これはメタノールの理論量９．６ｇの５４
係に相当する。このように生成された均質の縮合生成物
は、２５℃において−５２［１ｍＰａ、ｓＱ粘度を有し
、１００ｇ当り約０．２７８モルのビニル基を含ム。
（２ｇ）例１で用いたメチルフェニル キサンポリマーＰ工２０ｇ、及び 上記の縮合生成物２７ｇを攪拌機つきの反応器に装入す
る。
この２０ｇのポリマーＰ１には０．０　７　８モルのＥ
ｌｉＨ基が含まれ、そして２７ｇの縮合生成物に警１０
、０　７　５モルのビニル基が含まれるので、モル比８
１Ｈ／Ｓｉ−ビニルは１０程度である。
均質な液体が得られるまでこの混合物を撹拌してから、
例１で用いた光開始剤Ｔ１をｉ．ｓｓｇ添加する。全体
を１時間攪拌する。
２５℃における粘度が２，Ｏ　Ｑ　（）　ｍＰａ，ｓで
ある上記の生成組成物を脱脂アルミニウム板の両面のう
ちの片方に吹きつける。厚さ６６μの破積層の硬化処理
を、露光時間を６０秒にした以外は例１に記載したと同
じ紫外線露光条件下の光架橋結合によって行う。例５に
記載したと同じ試験をこの被覆に施す。評価は次のとお
りである： グリツｒ試験における接着性・・・・・・・・・　　５
衝撃強度　　　　　　　　　　　　　　５スタンぜング
抵抗（エリクセン試験）・・・　５例１１ （ｈ）式（ＯＨ，：ＯＨ−００００Ｈ２）、Ｏ−ＯＨ２
０Ｈのペンタエリトリトールトリアクリレ−）　６７、
５　ｇ、例７で用いたメチルフェニルポリシロキサンポ
リマーＰ雪３１．２０１ トルエン５１及び テトライソゾロビルチタネート０．１４．９を攪拌機、
温度針スリーブ、及び頭部に分析装置を付した８字形ト
ラップが設けられに反応器に装入する。
この３７．５　ｇのペンタエリトリトールトリアクリレ
ートには０．１２６そルのヒドロキシル基が含まれ、そ
して３１．２０ｇのポリマーＰ２には０．１２７モルの
メトキン基が含まれるので、モル比０Ｈ１０ＯＨ３は１
の程度である。
反応器の内容物を２０００から１２０℃に１時間１０分
かけて漸増的に加熱する。この加熱の間に揮発性の化合
物、特定的には肌５ｇのメタノールが除去される。これ
は予定されるメタノールの理論量４．０３　ｇの１２．
４％でｌある。得られた縮合生成物は、２５℃において
２００　ｍＰａ、ｓの粘度を有し、ｉｏｏｇ当り約０．
５１３モルのビニル基を含む。
（２ｈ）例１で用いたメチルフェニル水素ポリシロキサ
ンポリマーＰ、　２０　＆、及び 上記の縮合生成物１４ｇ を攪拌機つきの反応器に装入する。
この２０ｇのポリマーＰｌには０．０７８モルの８１Ｈ
基が含まれ、そして１４ｇの組合生成物には０．０７７
モルのビニル基が含まれるので、モル比ＥｌｉＨ／８１
−１？＝ルは１の程度である。
均質の液体が得られるまでこの混合物を攪拌してから、
例１で用いた光開始剤Ｔ１を１．３２ｇ加える。全体を
１時間半攪拌する。
２５℃における粘度が２．２００　ｍＰａ、ｓの上記組
成物を遠心塗装法によって脱脂アルミニウム板の両面の
うちの片方に塗布する。風乾後の被覆層の厚さは５０μ
である。例１に記載した紫外線露光条件下の光架橋結合
による硬化処理を行う。ただし、露光時間はわずか４０
秒とする。
例５において用いたと同じ試験をこの被覆に施す。評価
は下記のとおりである： グリツＰ試験における接着性　・・・・・・・・・　５
衝撃強度　　・・・・・・・・・・・・・・・　　　　
　　４スタンピング抵抗（エリクセン試験）・・・　４
比較のため、縮合生成物のみを含む組成物（この組成物
は、３４ｇの縮合生成物と１．３２　ｇの光開始剤Ｔ工
とを混合して得たものである）を原料に用いた以外は同
じである、厚さ５０μの被覆を同一の条件で硬化させた
。この新しい被覆について上記の試験を行う。評価は下
記のとおりであるニゲリッド試験における接着性　・・
・・・・・・・　１画筆強度　　・・・・・・・・・・
・・・・　　　　　　　１スタンピング抵抗（エリクセ
ン試験）・・・　１例１２ （１）式ＯＨ２：ＯＨ−０ＯＮＨ−ＯＨｇＯＨヲ有シ、
１Ｍ点が７５°Ｇであるアミド１０ｇ、 例７で用いたメチルフェニルポリシロキサンポリマーＰ
２２２．２９　（ただし、メトキシ基の含有量は１２．
６係でなくて１３．８係のもの）ジメチルホルムアミド
２０１１、及び イソプロピルチタネート０．０６　、！ｉ’を攪拌機、
温度計スリーブ、及び顕部に分析装置を付した８字形ト
ラップが設けられた反応器に装入する。
この１０ｇのアミドには０．０９９モルのヒドロキシル
基が含まれ、そして２２．２．９のポリマーＰ２には０
．０９９モルのメトキシ基が含まれるので、モル比０Ｈ
１０ＯＨ３は１の程度である。
反応器の内容物を１時間かけて２０℃から１６８℃に漸
次加熱する。この加熱の間にメタノール０．３２　、！
ｉ’、すなわち、予定されるメタノールの理論量の１０
係が除去される。９０℃以下の温度で減圧下にジメチル
ホルムアミドを縮合生成物から除去する。得られた縮合
生成物は、７０℃の軟化点を有し、１００ｇ当り肌６０
９モルのビニル基を含む固体の生成物である＠ （２１）例１で用いたメチルフェニル水素ポリシロキサ
ンポリマーＰＩ　２０９、及び 上記の縮合生成物２２．４．９ を攪拌機つきの反応器に装入する。
この２０ｇのポリマーＰ１には０．０７８モルのａｉｌ
（基が含まれ、そして２２．４．９の縮合生成物に４’
！　０．０６９モルのビニル基が含まれるので、モル比
８１Ｈ／８１−ビニルは１の程度である〇均質な液体が
得られるまでこの混合物を攪拌してから、例１に記載し
た光開始剤を１．７７．９添加する。全体を１時間攪拌
する。
このようにして得られた２５℃の粘度が５．０００ｍＰ
ａ、８の組成物を、浸漬塗装法によって脱脂アルミニラ
ム板の表面に塗布する。被覆Ｊ−の厚さは６０μである
。露光時間を６０秒とした以外は例１にｂ１載した累外
線露光条件下の光架橋結合により、この抜機の片面を硬
化させる。例５で行ったような試験をこの硬化ずみｗ！
機に対して施す。評価は次のとおりであるニ ゲリッド試験における接着性　・・・・・・・・・　５
衡撃強度　　　・・・・・・・・・・・・・・・　　　
　　　５スタンピング抵抗（エリクセン試験）・・・　
５代理人　　浅　村　　　皓 外４名

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１１２５℃における粘度が１００〜１０．００　Ｑｍ
    Ｐａ、ａであり、 （Ａ）１）　　式０Ｈ２＝　Ｃ（Ｒ）００（４−（式中
    、Ｒは水素原子又はメチル′基を表わし、そしてＱはＯ
    又はＮＨを表わす）の不飽和基を有する少なくとも１個
    の有機基、及び ２）少なくとも１個のフェニル基 を１個又はそれ以上の珪素原子に結合させて含み、他の
    有機基がメチル、エチル、プロピル、３．３．３−）リ
    フルオロゾロビル及びビニル基、炭素数１〜５のアルコ
    キシ基、ならびにβ−メトキシエトキシ及びヒドロキシ
    ル基からなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマー
    又はポリマー性のオルガノ珪素化合物、 （Ｂ）　　少なくとも１個の水素原子及び少なくとも１
    個のフェニル基を珪素原子に結合させて含み、他の基が
    メチル基である少なくとも１種のオルガノ水素ポリシロ
    キサン、（ただし、化合物Ａによってもたらされる基０
    ＨＱ＝ＯＲＯＯＱ−に対する、オルガノ水素ポリシロキ
    サンＢによってもたらされる基８ｉＨのモル比が０．５
    〜７となるような量で上記の化合物Ａ及びＢを用いるも
    のとする、） （０）　　化合物Ａ及びＢの合計１００部に対して０．
    １〜１０部の割合である、ベンゾイン、キサントン又は
    チオキサントンの各誘導体から選ばれる光増感剤、及び （Ｄ）　　化合物Ａ及びＢの合計１００部に対して０〜
    １５０部の割合である、化合物Ａ、Ｂ及びＯに対して不
    活性の有機希釈剤を混合して生成されたものであること
    を特徴とする光重合性液体オルガノポリシロキサン組成
    物。 （２）化合物Ａが、一般式： ％式％ （ 〔式中、Ｒ及びＱは上記（１）で定義したと同義であり
    、Ｇは炭素数１〜５の二価の直鎖又は分枝鎖のアルキレ
    ン基を表わし、Ｇ′は炭素数１〜５の三価又は四価の直
    鎖又は分枝鎖のアルキレン基を表わシ、Ｒ′ハメチル、
    エチル、フロビル、フェニル、ビニル又は３，３．３−
    トリフルオロプロピル基を表わし、Ｒ“は炭素数１〜５
    のアルコキシ基又はβ−メトキロジェトキシ基を表わし
    、ａは０又は１を表わし、ｂはａ＝１のときは１．２又
    は６を表わし、ａ＝Ｏのときは１を表わすのみであり、
    Ｃは１．２又は６を表わし、ｂ′は２又は３を表わし、
    そして少なくとも１個の基Ｒ′はフェニル基を表わすも
    のとする〕を有するシランから選ばれることを％９とす
    る上記（１）に記載の組成物。 （３）２５℃における粘度が３０＋０００　ｍＰａ、ｓ
    以下の液体であるか、又は１２０°Ｃ未満の融点を有す
    る固体であって、珪素原子に結合したアルコキシ及び（
    又は）ヒドロキシル基を実質上官まないポリマーである
    第１の部類と、それらの基を含むポリマーである第２の
    部類との二つの部類からなる直鎖又は分枝鎖のオルガノ
    ポリシロキサンポリマーから化合物ムが選ばれることを
    特徴とする上記（１）に記載の組成物。 （４）第１部類のオルガノポリシロキサンポリマーが、 式： ％式％ （１ 〔式中、Ｒ，Ｑ、、Ｒ’、Ｇ、Ｇ’、ａ及びｂ′は上記
    （２）で定義したと同義であり、そしてｄは１又は２を
    表わ丁〕を有するものの中から選ばれた単位１〜６を表
    わす〕を有し、（ｕ’＋ｚ）／ｓ１のモル比（式中、２
    は一般式： ％式％（０） を有する基を表わす）が１．４〜６であり、そして基Ｒ
    ′の５モルチ、好ましくは１０モルチがフエニ、ル基で
    あるような単位９９〜０モルチで構成されることを％像
    とする上記（３）に記載の組成物。 （５）第２部類のオルガノポリシロキサンが、１）式Ｒ
    ’ｆＳｉ０４−１−　Ｃ式中のＲ′及びｆは上記（４）
    で一 定義したと同義である〕の単位で構成され、Ｒ’／Ｓｉ
    のモル比が１．１〜２．１であり、ヒドロキシル基の２
    〜１０チを珪素原子に結合して含み、そして基Ｒ′の少
    なくとも５モルチがフェニル基であるオルガノポリシロ
    キサンと、式： ％式％ 〔式中、Ｒ，Ｑ、Ｇ、Ｇ’、Ｒ′、ａ及びｄは上記（２
    ）で定義したと同義であり、Ｒ’　はメトキシ又はエト
    キシ基を表わし、モしてｅは０又は１である〕を有する
    ものの中から選ばれたシランとを、シランによってもた
    らされるメトキシ及び（又は）エトキシ基に対する、オ
    ルガノポリシロキサンによってもたらされるヒドロキシ
    ル基のモル比が０．７〜１．５となるような量で用いて
    接触させ、そして ２）予定されるアルコール〔メタノール及び（又は）エ
    タノール〕の理論量の最高７５チまでを除去するのに充
    分な時間をかけ、触媒の存在下に１５°〜１７０℃の温
    度に全体を次いで加熱する方法によって製造されたもの
    であることを特徴とする上記（３）に記載の組成物。 （６）第２部類のオルガノポリシロキサンが、１）式Ｒ
    Ｉｆ８１０４−ｆ（式中、ｙ及びでは上記（４）に一 定義したと同義である〕を有する単位で形成され、Ｒ’
    ／Ｓｉのモル比が同じ＜１．１〜２．１であり、そして
    ５〜１７−のメトキシ及び（又は）エトキシ基を含み、
    基Ｒ′の少なくとも５モルチカフェニル基であるオルガ
    ノポリシロキサンと、式： ％式％ 〔式中、Ｒ，Ｇｌ、　Ｇ、　Ｇ’及びｂ′は上記（２）
    におけると同義である〕を有するものの中から選ばれる
    不飽和の有機ヒドロキシル化合物とを、オルガノポリシ
    ロキサンによってもたらされるメトキシ及び（又は）エ
    トキシ基に対する、不飽和の有機化合物によってもたら
    されるヒドロキシル基のモル比カ０．７〜１．６トなる
    ような葉で接触させ、そして ２）予定されるアルコール〔メタノール及び（又は）エ
    タノール〕の理論量の最高７５％までを除素するのに充
    分な時間をかけ、触媒の存在下に１５°〜１７０℃の温
    度に全体を次いで加熱する方法によって製造されたもの
    であることを特徴とする上記（３）に記載の組成物。 （力　化合物Ａの一部分が、式 ％式％） （式中のＲは水素又はメチル基を表わす）を有するビス
    フェノールＡ銹導体、及び 式 ％式％ の単位２〜６０モルチと、式 （Ｒ１）ｇ’ｓｔｏよ【 の単位９８〜４０モルチとで形成され（上記式中、Ｒ１
    はメチル又はフェニル基を表わし、ｇは０．１又は２で
    あり、ｇ′は１．２又は６である）、（Ｒ工＋０Ｈ２−
    ａＨ）／ｓｔのモル比が１．４〜２．３であり、そして
    基Ｒ１の少なくとも５モルチがフェニル基であるオルガ
    ノポリシロキサンポリマーから選ばれる化合物Ａｌによ
    って代替され、組成物に用いられる脂肪族的不飽和を含
    む基の最高７５モルチまでが化合物Ａ１によってもたら
    されたものであることを！１１とする上記（１１〜（６
    ）のいずれか１項に記載の組成物。 （８）　　オルガノ水素ポリシロキサンＢが、２５℃に
    おいて１００，０００　ｍＰａ、ｓ以下の粘度を有する
    油であって、式： ％式％ ） を有するものの中から選ばれ、かつ、 ０、ＨＩ５／８１　Ｔ・・・・・・１・・・・・・・０
    ．２　、、＋１．５ＯＨダＳ１　・・・・・・・・・・
    ・・・・・０．４〜２）］／Ｓｉ　　・・・・・・・・
    ・・・・・・・・・・０．１〜１（ａ、Ｈ５＋ｃａ、−
    ＋−ａ）／ｓｔ・・・１．６〜３のようなモル比となる
    ように分布された単位の連続によって形成されているこ
    とを特徴とする上記（１）に記載の組成物。 （９）上記（１）〜（８）のいずれか１項に記載の組成
    物を塗布した後、紫外線の助けをかりた光重合によって
    得られたものであることを％１ｉｉｋとする固体材料上
    の保饅被榎剤。
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