JP2020518689A

JP2020518689A - 液晶媒体

Info

Publication number: JP2020518689A
Application number: JP2019558781A
Authority: JP
Inventors: ビテック，ミヒャエル; クラス，ダグマー
Original assignee: メルクパテントゲーエムベーハー
Priority date: 2017-04-27
Filing date: 2018-04-24
Publication date: 2020-06-25
Also published as: US20210102122A1; EP3615634A1; WO2018197444A1; KR20190139303A; CN110582552A; TW201842168A; EP3615634B1; DE102018003171A1

Abstract

本発明は、式ＣＣ【化１】の１又はそれ以上の化合物を含む液晶媒体に関し、ここで当該基は請求項１のとおりである。本発明はまた、電気光学的な目的の液晶媒体、特に車両用照明装置用の液晶光バルブの使用、当該媒体含む液晶光バルブ、及び当該種類の液晶光バルブを含む車両用照明装置に関する。

Description

本発明は、液晶媒体及び電気光学的な目的、特に、車両用照明装置に用いられる液晶光バルブ、この媒体を含む液晶光バルブ、及び当該液晶光バルブに基づく照明装置に関する。

液晶は、その光学特性が、印加電圧による影響を受けうるため、主としてディスプレイ装置の誘電体として用いられる。液晶に基づく電気光学装置は、当業者に十分認識されており、様々な効果に基づいてよい。当該装置は、例えば、ねじれたネマチック構造を有するＴＮ（ねじれネマチック）セル又はＳＴＮ（超ねじれネマチック）セルである。最近のＴＮディスプレイ及びＳＴＮディスプレイは、個々にアドレス指定可能な液晶光バルブ（ピクセル、画素）のアクティブマトリクスに基づいており、カラー画像の加算生成用に統合された赤色、緑色、青色のフィルタを備える。

液晶ディスプレイに利用される電気光学効果は、最近は他の用途にも用いられている。特許文献１には、自動車用照明装置の輝度分布を任意に設計するパネル（Ｂｌｅｎｄｅ）としてのＬＣＤスクリーンが記載されており、輝度分布は運転状況にフレキシブルに適応されている。

この種類の自動車用適応型前方照明システム（ＡＦＳ）は、特定の状況及び周囲条件に適応したヘッドスポットライトを生成し、かつ、例えば、光条件、気象条件、車両の動き、又は他の道路利用者の存在に応答して、周囲を常に最適に照明し、他の道路利用者に悪影響を及ぼすことを回避しうる。特許文献２は、例えば、液晶ディスプレイの画素に類似した半透明要素のグリッドからなる液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）パネル型の空間光変調器が、対向車両のドライバの目がくらむのを回避又は低減する目的で、電気的に切り替え可能、完全又は部分的な光円錐のシェーディングを生成する構成要素を開示する。当該空間光変調器は、上記のように、液晶光バルブとしても知られている。プロジェクタと同様の機能のため、プロジェクタ型車両照明ともいう。光円錐の制御されたシェーディングの画像情報は、好ましくは、デジタルカメラにより提供される。

本発明に関する液晶光バルブは、光を変調するための単一の領域又は液晶ディスプレイの画素に対応する複数の同一又は異なる領域のグリッド（マトリクス）を備えてよい。したがって、液晶光バルブのマトリクスは、モノクロマトリクス液晶ディスプレイの特殊なケースであるか、又はその一部とみなすことができる。

本発明に関する照明装置は、一般に、ＡＦＳ又はＡＦＳの一部である。本発明に関する照明装置は、一般に、車両又は自動車の前方領域の照明に用いられる。

本発明に関する車両は、一般に、例えば、航空機、船舶、及び自動車、オートバイ及び自転車等の陸上車両、並びに機関車等の鉄道車両等の輸送手段であるが、これらに限定されない。

本発明に関する自動車は、特に、道路交通で個別に用いられる陸上車両である。本発明に関する自動車は、内燃機関を備えた陸上車両に特に限定されない。

上記特許文献２に開示された液晶光バルブでは、ＴＮセルは、車両照明の所望の輝度プロファイルに対応する画素を表示する光変調素子として用いられ、例えば、ＴＮ液晶に駆動電圧を印加して、画素の透過度を変調（制御）する。そこで偏光子が必要とされるため、光源の光の約半分しか利用できない。同様に、特許文献３には、照明装置の光源の光を半分以上利用しうるＴＮセルに基づく発明が開示されている。この場合、光は、偏光ビームスプリッタにより互いに垂直な偏光面を有する２つのサブビームに分割され、互いに個別に切り替え可能な２つの液晶素子により導かれる。

当該照明装置は、通常、６０〜８０℃の比較的高い動作温度により特徴付けられ、用いられる液晶媒体に特有の要件が課される。すなわち、透明点は、１２０℃より高く、好ましくは、１４０℃より高くなければならず、当該媒体は、強い光に曝露されるために、特に高い光安定性が必要である。このため、例えば、複屈折ができるだけ低い材料を用いることが推奨される。液晶材料の化学的安定性、熱安定性、及び電界安定性は良好でなければならない。さらに、粘度は低く、アドレス指定時間は比較的短く、動作電圧はできるだけ低く、セルのコントラストは高い液晶材料が提供される必要がある。

さらに、それには、動作温度が室温以下及び以上の可能な限り最も広い範囲である適当な中間層が必要であり、例えば上記のセルの場合にはネマチック中間層又はコレステリック中間相で、好ましくは−４０℃〜１５０℃である。液晶は一般に複数の成分の混合物として用いられるため、成分が互いに容易に混和することが重要である。さらに、導電率、誘電体異方性、光学異方性等の他の特性は、セルの種類及び適用範囲に応じて、異なる要件を満たす必要がある。例えば、ねじれネマチック構造のセルの材料は、正の誘電異方性を備え及び伝導率は低くなければならない。

例えば、個々の画素を切り替えるための統合された非線形素子を備えるマトリクス液晶ディスプレイ（ＭＦＫディスプレイ）の光バルブのために、正の誘電体異方性が高く、ネマチック相が広く、複屈折が比較的低く、抵抗率が極めて高く、光及び温度安定性が良好であり、並びに蒸気圧が低い媒体が望まれている。そのようなマトリクス液晶ディスプレイは公知であり、その設計原理は本発明に関する照明装置にも適用することができる。

個々の画素を個々に切り替えるために用いられうる非線形素子の例としては、能動素子（すなわち、トランジスタ）があげられる。用語「アクティブマトリクス」は、以下の２つのタイプを区別しうるように用いられる。
タイプ１．基板としてのシリコンウェハー上のＭＯＳ（金属酸化膜半導体）又はその他のダイオード
タイプ２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）
単結晶シリコンを基板材料として用いると、接合部の様々な部品ディスプレイのモジュール構成に問題が生じるため、ディスプレイの大きさが制限される。

より有望なタイプ２では、通常、ＴＮ効果を電気光学効果として用いる。２つの技術、例えばＣｄＳｅ等の化合物半導体を含むＴＦＴ、又は多結晶又はアモルファスシリコンをベースとするＴＦＴがある。後者の技術に関する研究は世界中で非常に熱心に行われている。

ＴＦＴマトリクスは、ディスプレイの一方のガラス板の内側に装填され、内側のもう一方のガラス板は透明な対極を備える。画像電極の大きさと比較すると、TFTは非常に小さいため、実際に画像を乱すことはない。

TFTディスプレイ及び照明装置用の対応する光バルブは、通常、透過型の交差偏光子を備えたTNセルとして動作し、バックライトを備える。

用語「ＭＬＣディスプレイ」は、統合された非線形素子が統合されたマトリクスディスプレイであり、アクティブマトリクス、バリスタ又はダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）等の受動要素を有するディスプレイが含まれる。

独国特許出願公開第１９９１０００４号明細書米国特許第４，９８５，８１６号明細書独国特許出願公開第１０２０１３１１３８０７号明細書

コントラストの角度依存性及び切り替え時間に関する問題に加えて、液晶混合物の抵抗率が不十分であると、ＭＦＫ表示が困難となる（TOGASHI, S., SEKOGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K.,TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris）。抵抗が低下すると、ＭＦＫディスプレイのコントラストが低下し、「画像消去後」の問題が生じる可能性がある。ＭＦＫディスプレイの液晶混合物の抵抗率は、ディスプレイの内面との相互作用により、一般に、徐々に低下するため、許容可能な耐久年数を得るためには（初期）抵抗率が高いことが極めて重要である。特に、低電圧の混合物では、これまで極めて高い抵抗率を実現することができなかった。さらに、温度上昇とともに、温度及び／又は露光後に、抵抗率の増加幅をできる限り小さくすることが重要である。これは、車両用照明装置での光バルブの使用にも関連する。なぜなら、液晶は、極端な高温及び高光レベルに曝露されるため、初期抵抗率が低く、かつ、負荷下に抵抗率が急激に高まると、一般に、長期安定性の低下と相関するからである。

従来技術の混合物の低温特性も特に不利である。低温であっても結晶化せず、及び／又はスメクチック相が発生せず、粘度の温度依存性がなるべく低くなければならない。従って、従来技術のＭＦＫディスプレイは、照明装置として用いる要件を満たしていない。

このように、使用温度範囲が広く、かつ、光安定性が高く、抵抗率が極めて高い液晶混合物に対する多大なニーズが依然として存在する。

車両用照明装置の液晶光バルブの場合、セル内で以下の利点を促進する媒体が望まれる：
− 拡張されたネマチック相範囲（特に高温）
− 低温下における保存安定性
− 低温における切り替え可能性
− 耐光性の向上。

従来技術の入手可能な媒体では、他のパラメータを保持しつつ、上記利点を実現することはできない。例えば、独国特許出願公開第１０２２３０６１号及び第１０２００８０６２８５８号に記載された液晶媒体のΔｎは低いが、約８０℃という透明点は、本発明による用途には低すぎる。

本発明の目的は、媒体の提供に関し、特に、上記の欠点がないか、又は上記の欠点が少なく、好ましくは、透明点が極めて高く、かつ、複屈折が低い、車両用照明装置用の上記液晶光バルブ用の媒体の提供に関する。

本発明の媒体を液晶部品に用いると、この目的を達成できることが見いだされた。本発明は、以下の式ＣＣ

の１又はそれ以上の化合物を含む、液晶媒体に関し、好ましくは全濃度が３５％以上であり、式中、
Ｒ^Ｃは、炭素原子が１〜１５個であるアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基であり、ここで、
メチレン基は以下の

で置換されてよく、かつ、
いずれの場合にも、１又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置換されてよく、
Ｘ^Ｃは、フッ素原子、塩素原子、炭素原子が６個以下であるハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基又はハロゲン化アルケニルオキシ基であり、
Ｚ^Ｃ１及びＺ^Ｃ２は、互いに独立して、−ＣＨ_２ＣＨ_２−又は単結合であり、
Ｌ^Ｃ１及びＬ^Ｃ２は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｌ^Ｃ３及びＬ^Ｃ４は、互いに独立して、水素原子又はメチルである；
で表される１又はそれ以上の化合物を含み、かつ、透明点が１２０℃又はそれ以上である、液晶媒体である。

本出願では、全ての原子はまた、その同位体を含む。特に、１又はそれ以上の水素原子（Ｈ）は重水素（Ｄ）で置換されてもよく、これは、いくつかの実施形態において特に好ましい。特に低濃度の場合、高度の重水素化により、化合物を分析決定しうるか、又は、化合物の分析決定が促進される。

本出願では、アルキル又はアルコキシは、直鎖又は分枝のアルキル又はアルコキシ基をいう。好ましくは直鎖であり、炭素原子が２、３、４、５、６又は７個であり、従って、好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ又はヘプトキシ、さらにメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシ又はテトラデコキシをいう。

オキサアルキルは、好ましくは、直鎖の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）又は３−オキシブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−又は４−オキシペンチル、２−、３−、４−又は５−オキシヘキシル、２−、３−、４−、５−又は６−オキシヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−又は７−オキサオクチル、２−、３−、４−、４−、５−、６−、７−又は８−オキサノニル、又は２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−又は９−オキサデシルをいう。

ＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されているアルキル基は、直鎖又は分枝鎖であってもよい。好ましくは直鎖であり、炭素原子が２〜１０個である。従って、それは特に、ビニル、ｐｒｏｐ−１−ｅｎｙｌ、又はｐｒｏｐ−２−ｅｎｙｌ、ｂｕｔ−１−、２−又はｂｕｔ−３−ｅｎｙｌ、ｐｅｎｔ−１−、２−、３−又はｐｅｎｔ−４−ｅｎｙｌ、ｈｅｘ−１−、２−、３−、４−又はｈｅｘ−５−ｅｎｙｌ、ｈｅｐｔ−１、２−、３−、４−、５−又は６−ｅｎｙｌ、oｃｔ−１−、２−、３−、４−、５−、６−又は７−ｅｎｙｌ、ｎｏｎ−１、２−、３−、４−、５−、６−、７−又は８−ｅｎｙｌ、ｄｅｃ−１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８又は９−ｅｎｙｌをいう。

１つのＣＨ_２基が−Ｏ−で置換され、１つのＣＨ_２基が−ＣＯ−で置換されたアルキル基では、これらは隣接していることが好ましい。従って、これには、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−又はオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−が含まれる。好ましくは、これらは直鎖であり、炭素原子が２〜６個である。従って、それらは、特に、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、２−アセチルオキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセチルオキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−（プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピル又は４−（メトキシカルボニル）ブチルをいう。

分枝状の翼基（wing groups; Fluegelgruppen）Ｒを含む化合物は、通常の液晶基材への溶解性を高めるために重要な場合があるが、特に、光学的に活性な場合に、キラルドーパントとして重要である。この種類のスメクチック化合物は強誘電体材料の成分として有用である。

一般に、この種類の分枝基の鎖分枝は１以下である。好ましい分枝基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ及び１−メチルヘプトキシである。

好ましい実施形態では、当該媒体は、以下の式ＣＰ

式中、
Ｒ^Ｃは、炭素原子が１〜１５個であるアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基であり、ここで、
メチレン基は、以下の

で置換されてよく、かつ、
いずれの場合にも、１又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置換されてよく、
Ａ^Ｐは、1又は２の非隣接ＣＨ_２基が−Ｏ−で置換されてよい１，４−シクロヘキシレン、又は1若しくは２のＣＨ基が窒素原子で置換されてよい１，４−フェニレンであり、
Ｘ^Ｐは、フッ素原子、塩素原子、炭素原子が６個以下であるハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基又はハロゲン化アルケニルオキシ基であり、
Ｚ^Ｐは、互いに独立して、−ＣＨ_２ＣＨ_２−又は単結合であり、
Ｌ^Ｐ１とＬ^Ｐ２は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子である；
で表される１又はそれ以上の化合物を全濃度２％又はそれ以下で含む。

本発明の媒体は、式ＣＰの１又はそれ以上の化合物を、特に好ましくは、全濃度０．５％又はそれ以下、特に好ましくは０．１％又はそれ以下で含む。

好ましい実施形態では、本発明の媒体は、式ＣＰの１又はそれ以上の化合物を、全濃度０．０１％〜２％の範囲で含む。

さらに好ましい態様では、当該媒体は、式ＣＰの化合物を含まない。

式ＣＣの化合物は、好ましくは、以下の化合物ＣＣ−１〜ＣＣ−１２の群

式中、Ｒ^Ｃ及びＸ^Ｃは、上記のとおりであり、好ましくは
Ｒ^Ｃは、炭素原子が１〜７個であるアルキル基であり、ここで、メチレン基は以下の

で置換されてよく、かつ、
いずれの場合にも、１又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置換されてよく、特に、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル又はｎ−ペンチルが好ましく、かつ、
Ｘ^Ｃは、フッ素原子、塩素原子、ＯＣＦ_２Ｈ又はＯＣＨ_２ＣＦ_２Ｈである；
から選択され、特に好ましくは化合物ＣＣ−１〜ＣＣ−６の群から選択される。

式ＣＣ−１〜ＣＣ−６の非常に特に好ましい化合物は、以下のＣＣ−１−１〜ＣＣ−６−１０

から選択される。

特定の実施形態では、媒体は、以下の式Ｉ

式中、Ｒ^１は、炭素原子が１〜１５個であるアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基であり、ここで、
メチレン基は、以下の

で置換されてよく、かつ、
いずれの場合にも、１又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置換されてよく、

は、各々が同一の場合であっても、異なる場合であっても、

であり、
Ｌ^１１及びＬ^１２は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｘ^１は、フッ素原子、塩素原子、炭素原子が６個以下であるハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基又はハロゲン化アルケニルオキシ基であり、
Ｚ^１及びＺ^２は、互いに独立して、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−又は単結合であるが、
式ＣＣの化合物は除外される；
の１又はそれ以上の化合物をさらに含む。

式Iの化合物は、好ましくは、以下の下位式

式中、上記の基は、上記で示されたとおりである；
の化合物から選択される。

式Iの化合物は、特に好ましくは、上記化合物Ｉ−４及びＩ−５の群から選択され、特に好ましくは、以下の下位式

から選択される。

本発明の媒体は、好ましくは、以下の式ＩＩ

式中、
Ｒ^２は、炭素原子が１〜１５個であるアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基であり、ここで、
メチレン基は、以下の

で置換されてよく、かつ、１又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置換されてよく、

であり、
Ｌ^２１及びＬ^２２は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｌ^２５は、水素原子又はメチルであり、
Ｘ^２は、フッ素原子、塩素原子、ＣＮ、炭素原子が１〜６個であるハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基又はハロゲン化アルケニルオキシ基である；
で表される、１又はそれ以上の化合物を、全濃度４０％又はそれ以下でさらに含む。

式ＩＩの化合物は、好ましくは以下の式ＩＩ−１〜ＩＩ−６の化合物群

式中、
Ｒ^２は、メチレン基が

で置換されてもよい、炭素原子が１〜７個であるアルキルであって、ここで、各基の１又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよく、
Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｌ^２３及びＬ^２４は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｌ^２５は、水素原子又はメチル、好ましくは水素原子であり、かつ、
Ｘ^２は、フッ素原子、塩素原子、炭素原子が１〜６個であるハロゲン化アルキル、又はハロゲン化アルコキシである；
から選択される。

特に好ましい実施形態では、式ＩＩの化合物は以下の式ＩＩ−１ａ〜ＩＩ−１ｅ

式中、Ｒ^２は式ＩＩ−１に示すとおりである；
の化合物から選択される。

当該媒体は、特に好ましくは式Ｉ−１ｂの少なくとも１つの化合物、好ましくは式ＩＩ−１ｂ−１〜式ＩＩ−１ｂ−１０の化合物群

から選択される化合物を含む。

さらに好ましい実施形態では、本発明の媒体は、以下の式ＩＩＡ及びＩＩＢの化合物群

式中、上記の基は式ＩＩに示されるとおりであり、かつ好ましくは、
Ｒ^２は、炭素原子が７個以下であるｎ−アルキルであり、
Ｘ^２は、フッ素原子、塩素原子、炭素原子が６個以下であるハロゲン化アルキル、又はハロゲン化アルコキシであり、
Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｌ^２３及びＬ^２４は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｘ^２は、特に好ましくは、フッ素原子、塩素原子、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３又はＯＣＨＦ_２である；
から選択される１又はそれ以上の化合物を含む。

式ＩＩＡの化合物は、好ましくは以下の式ＩＩＡ−１〜ＩＩＡ−７

式中、上記の基は上記のとおりである；
から、特に好ましくは式ＩＩＡ−１の化合物から選択される。

式ＩＩＡの化合物は、特に好ましくは以下の式ＩＩＡ−１ａ〜ＩＩＡ−１ｄ

式中、Ｒ^２は上記のとおりであり、Ｘ^２は、好ましくは、フッ素原子又はＯＣＦ_３である；
の化合物から選択される。

式ＩＩＡ-１ｄの化合物が非常に好ましい。

式ＩＩＢの特に好ましい化合物は以下の式ＩＩＢ−１

式中、上記パラメータは上記のとおりであり、好ましくは、基Ｌ^２１及びＬ^２２の少なくとも１つは、フッ素原子をいい、かつ、Ｘ^２Ｆ、塩素原子、ＣＦ_３又はＯＣＦ_３を示す；
の化合物から選択される。

好ましい態様では、当該媒体は、一般式ＩＩＩ

式中、Ｒ^３は、式ＩＩにおけるＲ^２について示されたとおりであり、

は、互いに独立して

であり、好ましくは、以下の

の１又はそれ以上は

であり、
Ｌ^３１及びＬ^３２は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｘ^３は、フッ素原子、塩素原子、ＣＮ、炭素原子が６個以下であるハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基、又はハロゲン化アルケニルオキシ基であり、
Ｚ^３は、各々互いに独立して、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−Ｃ三Ｃ−又は単結合であり、好ましくは、一方又は両方が単結合である；
の１又はそれ以上の化合物を含む。

式ＩＩＩの化合物は、好ましくは以下の式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−９

式中、
Ｌ^３１及びＬ^３２は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｘ^３は、フッ素原子、塩素原子、炭素原子が６個以下であるハロゲン化アルキル又はハロゲン化アルコキシであり、好ましくは、フッ素原子又はＯＣＦ_３である；
の化合物群から選択される。

特に好ましくは、当該媒体は、以下の式ＩＩＩ−１及びＩＩＩ−３の化合物の群から選択される１又はそれ以上の化合物を含む。

最も好ましくは、当該媒体は以下の

式中、Ｒ^３は、好ましくは、炭素原子が１〜７個であるｎ−アルキルである；
の化合物群から選択される１又はそれ以上の化合物を含むことが好ましい。

本発明の当該媒体は、好ましくは以下の式ＩＶ

式中、
Ｒ^４１及びＲ^４２は、互いに独立して、式ＩＩのＲ^２に記載のとおりであり、かつ、好ましくは、
Ｒ^４１は炭素原子が７個以下のアルキルであり、
Ｒ^４２は各々炭素原子が７個以下のアルキル又はアルコキシであり、
又は、
Ｒ^４１は炭素原子が７個以下のアルケニルであり、
Ｒ^４２は各々炭素原子が７個以下のアルキル又はアルケニルであり、ここで基Ｒ^４１及び基Ｒ^４２の１又はそれ以上の水素原子は、フッ素原子で置換されてよく、

は、互いに独立して

であり、
好ましくは

の１又それ以上が

であり、
Ｚ^４１及びＺ^４２は、互いに独立して、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−Ｃ三Ｃ−又は単結合、好ましくはそれらの１又はそれ以上は単結合であり、
ｐは、０、１又は２、好ましくは０又は１である、
の１又はそれ以上の化合物を含む。

式ＩＶの化合物は、好ましくは以下の式ＩＶ−１から式ＩＶ−１３

式中、Ｒ^４１及びＲ^４２は、上記のとおりであり、Ｌ^４は、水素原子又はフッ素原子であり、好ましくは、
Ｒ^４１及びＲ^４２は、互いに独立して、炭素原子が１〜７個であるｎ−アルキルであり、かつ、
Ｌ^４は、フッ素原子である；
の化合物群から選択される。

本発明の媒体は、特に好ましくは、式ＩＶ−５、ＩＶ−８及びＩＶ−１１の化合物群から選択される１またはそれ以上の化合物を含む。

さらに好ましい実施形態では、本発明の媒体は、以下の式Ｖ

式中、
Ｒ^５１及びＲ^５２は、互いに独立して、式ＩＩのＲ^２のとおりであり、好ましくは、Ｒ^６１はアルキルであり、Ｒ^６２はアルキル又はアルケニルであり、

は、互いに独立して

であり、
好ましくは、

の１又はそれ以上は、

であり、
Ｚ^５１及びＺ^５２は、互いに独立であり、かつ、Ｚ^５１が２つ存在する場合も、互いに独立しており、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、又は単結合、好ましくは、それらの１又はそれ以上が単結合であり、
ｒは、０、１又は２、好ましくは１又は２、特に好ましくは１である、
の１又はそれ以上の化合物を含む。

さらに好ましい態様では、当該媒体は、式Ｖ−１及びＶ−２の化合物群

式中、
Ｒ^５１及びＲ^５２は、各々式Ｖで示されたとおりであり、好ましくはアルキルである；
から選択される１又はそれ以上の化合物を含む。

式ＣＣ及びＩ〜ＩＶの化合物は、（例えば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart等の標準的研究における）文献に記載されているように、それ自体公知の方法により、前記反応の公知で適当な反応条件下で調製することができる。本明細書では詳述しないが、本質的に公知の変形例を用いてもよい。式ＩＩ及びＩＩＡの化合物は、例えば、独国特許出願第１０２００８０６２８５８号明細書で公知である。式ＩＩＢの化合物は独国特許出願第１０２２２３０６１号明細書に開示されている。

本発明の液晶混合物は、利用可能なパラメータ空間を大幅に拡張できる。透明点、位相幅、低温での粘度、熱安定性、ＵＶ安定性、及び誘電体異方性を達成しうる組み合わせは、先行技術の従来の材料よりも顕著に優れている。

さらに、本発明のさらなる目的は、電気光学部品、特にＶＡ効果、ＩＰＳ効果、ＦＦＳ効果、ＴＮ効果又はＳＴＮ効果に基づく光バルブに関し、境界があるセルを形成する、２つの平面平行支持板を備え、切り替え用の統合された非線形素子支持板上の個々の画素、及び正の誘電体異方性と本発明の媒体を含む、抵抗率が高いセル内ネマチック液晶混合物、並びに電気光学的な目的のための当該媒体の使用に関する。

本発明はさらなる目的は、車両用照明装置及び液晶ディスプレイ、特にＴＮ、ＳＴＮ又はＭＦＫディスプレイにおける電気光学媒体又はその部品の使用に関する。

さらに、本発明のさらなる目的は、車両用照明装置及びこれらの構成要素を含む電気光学ディスプレイに関する。

本発明の車両用照明装置には、少なくとも１つの光源がある。この光源から、光が放射されるため、光源により放射される光に影響を与える、少なくとも１つの絞り装置が設けられる。この絞り装置は、ＬＣＤシャッターとして設計され、従って、少なくとも１つの液晶光バルブがあり、背後から透照することができる。

本発明の照明装置では、光源は様々な方法で設計することができる。１又はそれ以上の電球を備えてもよい。適当な電球としては、例えば、白熱電球又はガス放電電球の形態の従来の電球である。本発明の文脈においては、ＬＥＤ等の最近の電球もまた光源用電球として考慮されることができ、特に、液晶ディスプレイに用いられる冷陰極電球（ＣＣＦＬ）にも用いられる。個々の電球は、例えばマトリクス状等の異なる配置であってもよい。もちろん、さらなる光学部品の１又はそれ以上の配置は、光源又は照明装置に利点をもたらしうる。これらは、例えば、１又はそれ以上の反射板又は１又はそれ以上のレンズであってよい。

同様に、本発明の照明装置の液晶光バルブに第１偏光子がある、その偏光子を通して光源からの光が入射すると有利である。さらに、第２偏光子が設けられ、それを通して、光が液晶光バルブから放出される。本発明の液晶媒体を含む層は、第１偏光子と第２偏光子との間に配置される。この液晶層は、印加電圧に応じて、この液晶層を通過する光の偏光面を回転させるように機能する。液晶層の形成方法に応じて、電界中のこの液晶層は、光の偏光を回転させたり、又は透過光の回転機能を妨げたりする場合がある。そのような実施形態では、液晶光バルブ、特に第１偏光子は、耐熱性が約２００℃であるように設計される。これは、特に、第１偏光子の場合に重要であるが、これは、光源及び関連するエネルギーにより放射される光の約５０％までを吸収するからである。液晶層内の液晶分子の配列に関連する偏光子の様々な設計は、本質的に、液晶ディスプレイに用いられる構成に対応し、当業者に公知である。原則、全ての公知の構成が適しており、好ましくはＴＮ、ＳＴＮ、ＶＡ、ＩＰＳ又はＦＦＳタイプの液晶光バルブ、特に好ましくはＴＮ又はＳＴＮタイプの液晶光バルブがあげられる。

本発明の混合物の成分を適当に選択することにより、他の有利な特性を保持しつつ、閾値電圧を高くすれば、透明点が高くなり（例えば、１５０℃を超える）、又は閾値電圧を低くすれば、透明点が低くなりうる。同様に、粘度がわずかに高まると、Δεが大きくなり、したがって、閾値が低い混合物を獲得しうる。本発明の電気光学部品は、好ましくは、Ｇｏｏｃｈ及びＴａｒｒｙの第１透過最小値［C.H. Gooch und H.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. Gooch und H.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975］で動作し、それにより、例えば、第２最小値のアナログディスプレイと同様の閾値電圧の曲線の勾配が高く、コントラストの角度依存性が低い（独国特許第３０２２８１８号明細書）場合には、誘電体異方性がさらに低くても十分である。それにより、第１最小値で本発明の混合物を用いると、シアノ化合物との混合物の場合よりも得られる抵抗率は著しく高くなる。当業者であれば、個々の成分及びそれらの質量比率を適当に選択することにより、単純なルーチンワークで、当該成分の所定の層厚に必要な複屈折を設定することができる。

電圧保持比（ＨＲ）［S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al.,Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)］の測定により、式ＣＣの化合物を含む本発明の混合物が、

のシアノフェニルククロン又は

のエステルを含む類似の化合物よりも、温度上昇に伴うＨＲの減少が有意に低いことが示された。本発明の混合物のＵＶ安定性もまたかなり良好であり、すなわち、ＵＶへの曝露時でのＨＲ減少は有意に低いことを示す。

本発明に係る液晶混合物は、ネマチック相を−２０℃以下、好ましくは−３０℃以下、特に好ましくは−４０℃以下に維持し、透明点を１２０℃以上にし、誘電体異方性値をΔε≧４、好ましくは≧８、とし、かつ、抵抗率の値を高くすれば、本発明の優れた光バルブを得ることができる。特に、混合物は低い動作電圧により特徴付けられる。ＴＮ閾値は、２．０Ｖ未満、好ましくは１．５Ｖ未満、特に好ましくは１．３Ｖ未満である。

本発明の液晶混合物の透明点は、好ましくは１２５℃以上、好ましくは１３０℃以上、特に好ましくは１３５℃以上、特に好ましくは１４０℃以上、特に１４５℃以上である。

本発明の液晶混合物の光学異方性（Δｎ）は、０．０５０〜０．１１０、好ましくは０．０６０〜０．１００、特に好ましくは０．０８０〜０．０９０、特に好ましくは０．０７０〜０．０８５の範囲である。

本発明の混合物の２０℃での回転粘度γ１は、好ましくは＜３５０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは＜３００ｍＰａ・ｓである。ネマチック相の範囲は、好ましくは少なくとも１４０Ｋ、特に少なくとも１８０Ｋである。この範囲は、好ましくは、少なくとも−４０°〜＋１４０°に及ぶ。

単独で、及び互いに組み合わせて、好ましい本発明のさらなる実施形態を以下に示す（以下に用いられる頭字語の意味は、以下に示される表ＡからＤのとおりである）。
− 媒体中の式ＣＣの化合物の全濃度は、３５％以上、好ましくは４５％以上、特に好ましくは５０％以上、特に好ましくは５５％以上、特に６０％以上である。
− 媒体中の式ＣＣ及びＩの化合物の全濃度は、３５％以上、好ましくは４５％以上、特に好ましくは５０％以上、特に好ましくは５５％以上である。
− 媒体は、式ＣＣの１又はそれ以上の化合物を全濃度で、３４％〜１００％、好ましくは４０％〜９５％、特に好ましくは４５％〜７５％の範囲で含む。
− 媒体は、式ＣＣ及びＩの１又はそれ以上の化合物を全濃度で、３４％〜１００％、好ましくは４０％〜９５％、特に好ましくは４５％〜７５％の範囲で含む。
− 媒体中の式ＩＩの化合物の全濃度は、４０％以下、好ましくは３７％以下、特に好ましくは３３％以下、特に好ましくは３０％以下、特に２５％以下である。
− 媒体中の式ＩＩの化合物が存在する場合のその全濃度は、２％〜３５％、好ましくは５％〜３０％、特に好ましくは１０％〜２５％である。
− 式ＣＣ及びＩＩの化合物の媒体中の全濃度は、３５％〜１００％、好ましくは６０％〜９０％、特に好ましくは６２％〜８５％、特に好ましくは６５％〜８０％である。
− 式ＩＶ−１、ＩＶ−２、ＩＶ−３、ＩＶ−４、ＩＶ−５、ＩＶ−６及びＩＶ−７の化合物の媒体中の全濃度は、３〜２５％、好ましくは５〜１８％、特に好ましくは８〜１６％である。媒体は、好ましくは式ＩＶ−５の少なくとも１つの化合物を含む。
− 媒体は、式ＩＶ−１の化合物１、２、３又はそれ以上を、全濃度０〜２５％、好ましくは０．５〜１５％、特に好ましくは１〜１０％、特に好ましくは２〜５％で含む。
− 媒体は、式ＩＶ−１の化合物１、２、３又はそれ以上を全濃度２５％以下で含む。
− 式ＩＶ−７、ＩＶ−８、ＩＶ−９、ＩＶ−１０、ＩＶ−１１、ＩＶ−１２及びＩＶ−１３の化合物の全濃度は、２〜２０％、好ましくは４〜１６％、特に好ましくは６〜１３％である。媒体は、好ましくは、式ＩＶ−８又はＩＶ−１１の少なくとも１つの化合物、特に好ましくはＩＶ−１１を含む。
− 媒体は、式ＩＩＡ及び／又はＩＩＢの１又はそれ以上の化合物及び式ＩＶ−１１の１又はそれ以上の化合物を含む。
− 媒体は、化合物ＩＩＡ、ＩＩＢ及びＩＩＩの群から選択される１又はそれ以上の化合物、好ましくはＣＣＧＵ−ｎ−Ｆ、ＣＣＰＵ−ｎ−Ｆ、ＣＣＣＧ−ｎ−Ｆ、ＣＣＣＱＵ−ｎ−Ｆ、ＣＣＣＱＵ−ｎ−ＯＴ及びＣＤＵＱＵ−ｎ−Ｆから選択される１又はそれ以上の化合物を、全濃度３％〜１５％、好ましくは５％〜１３％、特に７％〜１０％で含む。
− 媒体は、１、２、３又はそれ以上の化合物ＣＣＵ−ｎ−Ｏ１Ｄを全濃度で、好ましくは２０〜６０％、特に好ましくは２５〜５０％、さらに特に好ましくは３０〜４０％で含む、
及び／又は
１、２、３又はそれ以上の化合物ＣＣＵ−ｎ−ＯＤを全濃度で、好ましくは３０％から６５％、特に好ましくは４０％から６０％、そして特に好ましくは４５％から５５％で含む。
− 媒体は、１、２、３、４又はそれ以上の化合物ＣＣＧ−ｎ−Ｆを全濃度で、好ましくは２０〜７０％、特に好ましくは４０〜６５％、特に好ましくは４５〜５５％で含む。
− 媒体は、１、２、３又はそれ以上の化合物ＣＣＵ−ｎ−Ｆを全濃度で、好ましくは５％〜６０％、特に好ましくは１０％〜４５％、さらに特に好ましくは２０％〜３０％で含む。
− 媒体は、３又はそれ以上の化合物ＣＣＧ−ｎ−Ｆ及び３以上の式ＣＣＵ−ｎ−Ｆの化合物を含む。
− 媒体は、化合物ＣＣＧ−１−Ｆを含む。
− 媒体は、１、２、３又はそれ以上の化合物ＣＣＰ−ｎ−Ｃｌを、全濃度で、好ましくは３０〜７０％、特に好ましくは４０〜６０％、特に好ましくは４５〜５５％の範囲で含む。
− 媒体は、２、３又はそれ以上の化合物ＣＣＥＧ−ｎ−Ｆ及び３又はそれ以上の式ＣＣＰ−ｎ−Ｃｌの化合物を含む。
− 媒体は、１、２、３、４又はそれ以上の化合物ＣＣＥＧ−ｎ−Ｆを含む。
− 媒体は、３以上の化合物ＣＣＥＧ−ｎ−Ｆ及び３以上の式ＣＣＵ−ｎ−Ｆの化合物を含む。
− 媒体は、化合物ＣＣＥＧ−１−Ｆを含む。
− 媒体は、２、３又はそれ以上の化合物ＣＣＥＧ−ｎ−Ｆ及び３又はそれ以上の式ＣＣＰ−ｎ−Ｃｌの化合物を含む。
− 媒体は、２、３又はそれ以上の化合物ＣＣＥＰ−ｎ−Ｆを、全濃度で、好ましくは２０〜６０％、特に好ましくは３０〜５０％、特に好ましくは３５〜４５％で含む。
− 媒体は、ＣＣＥＰ−１−Ｆを全濃度で、好ましくは１５％〜３５％、特に好ましくは２０％〜３０％、特に好ましくは２３％〜２７％で含む。
− 媒体は、２、３又はそれ以上の化合物ＣＣＥＵ−ｎ−Ｆ及び化合物ＣＣＥＰ−ｎ−Ｆ及びＣＣＥＧ−ｎ−Ｆから選択された２、３又はそれ以上の化合物を含む。
− 媒体中、不飽和側鎖（Ｒはアルケニル又はアルキニル）を含む化合物の割合は０〜１０％、好ましくは０．５〜５％、特に好ましくは１〜２％である。

媒体中に存在する化合物の全濃度は１００％である。媒体中の上記化合物の濃度は１００％又はそれ以下である。

式ＣＣ、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＡ、ＩＩＢ及びＩＩＩ〜Ｖの化合物から選択される１又はそれ以上の化合物を用いる本発明の液晶混合物は、従来技術と比較して複屈折値が低く、かつ、ネマチック相が広く、透明点が極めて高く、及び、スメクチックーネマチック転移温度が低いことが観察され、保存安定性が改善されることが見出された。式ＣＣ、式Ｉ及び式ＩＩの１又はそれ以上の化合物、及び、式ＩＩ−Ａ及び／又は式ＩＩＩＢ及び／又は式ＩＩＩ及び／又は式ＩＶの１又はそれ以上の化合物を含む混合物が特に好ましい。上記化合物はすべて無色で安定しており、また、互いに他の液晶材料と容易に混和する。

式ＣＣ、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＡ、ＩＩＢ及びＩＩＩ対Ｖの化合物の最適混合比は、所望の特性、式ＣＣ、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＡ、ＩＩＢ及びＩＩＩ対Ｖの成分の選択、及び場合によってはその他の成分の選択に実質的に依存する。

上記の範囲内の適当な混合比は、ケースバイケースで容易に決定しうる。

本発明の混合物中の式ＣＣ、Ｉ、ＩＩ、ＩＩＡ、ＩＩＢ及びＩＩＩ〜Ｖの化合物の総量は重要ではない。したがって、混合物は、様々な特性を最適化するため、１又はそれ以上のさらなる成分を含んでよい。しかしながら、応答時間及び閾値電圧に対する観察された効果は、一般に、式ＣＣ、Ｉ、ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩ及びＩＩＩの化合物の全濃度に応じて高まる。さらに、式ＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＩ及びＩＶの化合物の比率が高まれば、透明点が高くなる。

偏光子、電極ベースプレート、及び表面処理を施した電極で構成される本発明の光バルブの構造は、この種類の構成要素の通常の設計に対応する。用語「通常の設計」は、本明細書では広く解釈され、また、構成要素、特に、ポリＳｉＴＦＴ又はＭＩＭに基づくマトリクス表示要素のすべての派生物及び修正を包含する。

しかしながら、本発明の液晶光バルブと、ねじれネマチックセルを用いた従来のディスプレイとでは、液晶層の液晶パラメータの選択が著しく相違する。

本発明により用いることができる液晶混合物それ自体は、公知の方法で調製される。一般に、成分の所望量がより少量であれば、有利には高温で、主成分を構成する成分に溶解される。また、アセトン、クロロホルム又はメタノール等の有機溶媒中の成分の溶液を十分に混合した後、例えば蒸留により溶媒を再度除去してもよい。

誘電体にはまた、当業者に公知で、文献に記載されたさらなる添加剤が含まれてもよい。例えば、多色染料又はキラルドーパントを０〜１５％添加してもよい。

Ｃは結晶相、Ｓはスメクチック相、ＳＣはスメクチックＣ相、Ｎはネマチック相、Ｉは等方相である。

Ｖ_１０は、１０％透過（プレート表面に対して垂直方向）の電圧である。ｔ_onは、Ｖ_１０の値の２．０倍に相当する動作電圧でのスイッチオン時間であり、t_offはそのスイッチオフ時間である。Δｎは光学異方性であり、ｎ_oは屈折率である。Δεは誘電体異方性（Δε=ε_II-ε_ι、ここでε_IIは分子の長軸に平行な誘電率であり、ε_ιはそれに垂直な誘電率である）である。特に明記しない限り、電気光学データは、ＴＮセル中で、２０℃で、第１最小値（すなわち、d Δｎ値０．５）で測定した。特に明記しない限り、光学データは２０℃で測定した。

本発明及び以下の実施例において、液晶化合物の構造は頭字語を用いて示され、以下の表Ａ〜Ｃで化学式へ変換される。すべての基Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１、Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１及びＣ_ｌＨ_２ｌ＋１又はＣ_ｎＨ_２ｎ、Ｃ_ｍＨ_２ｍ及びＣ_ｌＨ_２ｌは直鎖アルキル基又はアルキレン基であり、炭素原子は各々ｎ、ｍ及びl個である。表Ａでは化合物の核となる環要素のコードを示し、表Ｂでは架橋単位を示し、表Ｃでは分子の左右の末端基の記号の意味を示す。頭字語は、場合によっては連結基を備える環要素のコードで構成され、続いて第１ハイフンと左側の末端基のコード、第２ハイフンと右側の末端基のコードから構成される。表Ｄでは、それらの化合物の例示的な構造を、各々略号とともに示す。

表Ａ：環要素

表Ｂ：架橋単位

表Ｃ：末端基

ここで、ｎとｍは各々整数であり、３つの点「．．．」はこの表の他の略語の代用語である。

好ましくは、本発明の混合物は、式ＣＣの化合物及び下記の化合物の１又はそれ以上の化合物を含む。

以下の省略形が用いられる：
（ｎ，ｍ，ｚは、互いに独立であり、それぞれが整数であり、好ましくは１〜６である）
表Ｄ

表Ｅは、本発明の混合物で好ましく用いられるキラルドーパントを列挙する。

本発明の好ましい実施形態では、本発明の媒体は、表Ｅからの化合物群から選択される１又はそれ以上の化合物を含む。

表Ｆは、本発明の混合物中の式ＣＣの化合物及び好ましく用いることができる安定剤を示す。ここでパラメータｎは、１〜１２の範囲の整数を示す。特に、示されたフェノール誘導体は、抗酸化剤として作用するため、さらなる安定剤として用いることができる。
表Ｆ

本発明の好ましい実施形態では、本発明の媒体は、表Ｆからの化合物群から選択される１又はそれ以上の化合物を含み、好ましくは０．０１％〜２％の範囲の全濃度である。

以下の実施例は、本発明を限定することなく説明することを意図する。上下の比率（％）は質量％である。温度はすべて℃で表す。Ｓｃｈｍｐ．は融点Ｔ_{（Ｎ，Ｉ）}＝透明点である。Ｋ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメクチック相、Ｉ＝等方相である。これらの記号間のデータは遷移温度である。△ｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０℃）、Δεは誘電異方性（１ｋＨｚ、２０℃）、流動粘度ｖ２０（ｍｍ^２／秒）及び回転粘度γ１（ｍＰａ・ｓ）は、各々２０℃で測定した。

Claims

式ＣＣ

式中、
Ｒ^Ｃは、炭素原子が１〜１５個であるアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基であり、ここで、
メチレン基は、以下の

で置換されてよく、かつ、
いずれの場合にも、１又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置換されてよく、
Ｘ^Ｃは、フッ素原子、塩素原子、炭素原子が６個以下であるハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基又はハロゲン化アルケニルオキシ基であり、
Ｚ^Ｃ１及びＺ^Ｃ２は、互いに独立して、−ＣＨ_２ＣＨ_２−又は単結合であり、
Ｌ^Ｃ１及びＬ^Ｃ２は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｌ^Ｃ３及びＬ^Ｃ４は、互いに独立して、水素原子又はメチルである；
で表される１又はそれ以上の化合物を含み、かつ、透明点が１２０℃又はそれ以上である、液晶の媒体。
前記媒体中の式ＣＣの１又はそれ以上の化合物の全濃度が５５質量％又はそれ以上である、請求項１に記載の媒体。
前記媒体の複屈折が、２０℃かつ波長が５８９．３ｎｍで、０．０６０〜０．１００である、請求項１又は２に記載の媒体。
前記媒体が、式ＣＰ

式中、
Ｒ^ｐは、炭素原子が１〜１５個であるアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基であり、ここで、
メチレン基は、以下の

で置換されてよく、かつ、
いずれの場合にも、１又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置換されてよく、
Ａ^Ｐは、1又は２の非隣接ＣＨ_２基が−Ｏ−で置換されてよい１，４−シクロヘキシレン、又は1若しくは２のＣＨ基が窒素原子で置換されてよい１，４−フェニレンであり、
Ｘ^Ｐは、フッ素原子、塩素原子、炭素原子が６個以下であるハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基又はハロゲン化アルケニルオキシ基であり、
Ｚ^Ｐは、互いに独立して、−ＣＨ_２ＣＨ_２−又は単結合であり、
Ｌ^Ｐ１とＬ^Ｐ２は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子である；
で表される１又はそれ以上の化合物を全濃度２％又はそれ以下で含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の媒体。
前記媒体が、式ＩＶ−１

式中、
Ｒ^４１は、炭素原子が７個以下であるアルキルであり、及び、
Ｒ^４２は、各々炭素原子が７個以下であるアルキル又はアルコキシであり、
又は、
Ｒ^４１は、炭素原子が７個以下であるアルケニルであり、及び、Ｒ^４２は、各々炭素原子が７個以下であるアルキル又はアルケニルであり、
ここで、Ｒ^４１基及びＲ^４２基の１又はそれ以上の水素原子は、フッ素原子で置換されてもよい；
で表される、１又はそれ以上の化合物を全濃度２５％又はそれ以下で含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の媒体。
前記媒体が、以下のＣＣ−１〜ＣＣ−１２

式中、Ｒ^Ｃ及びＸ^Ｃは、請求項１に記載のＲ^Ｃ及びＸ^Ｃである；
で表される、化合物群から選択される式ＣＣの化合物を１又はそれ以上を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の媒体。
前記媒体が、さらに、式ＩＩ

式中、
Ｒ^２は、炭素原子が１〜１５個であるアルキル基、アルケニル基又はアルコキシ基であり、ここで、
メチレン基は、以下の

で置換されてよく、かつ、１又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置換されてよく、

は、各々が同一の場合であっても、異なる場合であっても、

であり、
Ｌ^２１及びＬ^２２は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｌ^２５は、水素原子又はメチルであり、
Ｘ^２は、フッ素原子、塩素原子、ＣＮ、炭素原子が１〜６個であるハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基又はハロゲン化アルケニルオキシ基である；
で表される、１又はそれ以上の化合物を、全濃度４０％以下でさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の媒体。
式ＩＩの化合物が以下の化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−６

式中、
Ｒ^２は、メチレン基が

で置換されてもよい炭素原子が１〜７個であるｎ−アルキルであって、ここで、各基の１又はそれ以上の水素原子がフッ素原子で置換されていてもよく、
Ｌ^２１、Ｌ^２２、Ｌ^２３及びＬ^２４は、互いに独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｌ^２５は、水素原子又はメチルであり、かつ、
Ｘ^２は、フッ素原子、塩素原子、炭素原子が１〜６個であるハロゲン化アルキル、又はハロゲン化アルコキシである；
で表される、化合物の群から選択される、請求項７に記載の媒体。
さらに、式ＩＩＡ及びＩＩＢ

式中、Ｒ^２、Ａ^２１、Ａ^２２、Ｌ^２１、Ｌ^２２及びＸ^２は請求項７に記載のとおりであり、Ｌ^２３、Ｌ^２４はＬ^２１に記載のとおりである；
の化合物群から選択される化合物を１又はそれ以上含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の媒体。
さらに、式ＩＩＩ

式中、Ｒ^３は、請求項７に記載のＲ^２のとおりであり、

は、互いに独立して

であり、
Ｚ^３は、各々互いに独立して、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−Ｃ三Ｃ−又は単結合であり、
Ｌ^３１及びＬ^３２は、水素原子又はフッ素原子であり、
Ｘ^３は、フッ素原子、塩素原子、ＣＮ、炭素原子が６個以下であるハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基、又はハロゲン化アルケニルオキシ基である；
で表される、１又はそれ以上の化合物を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の媒体。
式ＩＩＩの化合物が、以下の式ＩＩＩ−１〜ＩＩＩ−９

式中、
Ｒ^３、Ｌ^３１及びＬ^３２は、請求項１０に記載したとおりであり、かつ、
Ｘ^３は、フッ素原子、塩素原子、炭素原子が６個以下であるハロゲン化アルキル又はハロゲン化アルコキシである；
の化合物から選択される、請求項１０に記載の媒体。
さらに、以下の式ＩＶ−１１及びＩＶ−１２

式中、
Ｒ^４１及びＲ^４２は、互いに独立して、炭素原子が１〜７個であるｎ−アルキルであり、
Ｌ^４は、水素原子又はフッ素原子である；
の化合物群から選択される化合物を１又はそれ以上含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の媒体。
電気光学的な目的のための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶の媒体の使用。
車両用照明装置又は液晶ディスプレイにおける液晶光バルブのための、請求項１３に記載の使用。
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶の媒体を含む、電気光学部品。
前記部品が液晶光バルブである、請求項１５に記載の電気光学部品。
請求項１５又は１６に記載の電気光学部品を含む、車両用照明装置。
請求項１５に記載の電気光学部品を含む、液晶ディスプレイ。