JP2020163817A - 不燃シート - Google Patents

Abstract

【課題】原反層に含まれる無機質材料の粉落ちを防止可能とし、且つ原反層と印刷層との層間強度を向上可能とする不燃シートを提供する。【解決手段】本実施形態に係る不燃シート１０は、原反層１と、原反層１の表面に形成された表面アンカー層２と、原反層１の裏面に形成された裏面アンカー層５とを備え、表面アンカー層２は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、表面アンカー層２全体の質量に対して、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内で含有し、無機質材料の表面は、有機リン系表面処理剤、無機リン酸系表面処理剤、ポリカルボン酸系表面処理剤及びカップリング剤系表面処理剤の少なくとも１種で処理されている。【選択図】図１

Description

本発明は、不燃シートに関する。

不燃性または難燃性を備えたシートである不燃シートには、基材となる層である原反層に無機質材料を含んだものがある。そして、このシートに関する技術としては、例えば特許文献１に記載されたものがある。

特開２０１８−４８２２９号公報

原反層に無機質材料を含んだ不燃シートには、原反層表面に印刷等を行った際にその無機質材料が原反層表面から落ちるもの、所謂粉落ちするものがある。印刷等の後に、そのシートから無機質材料が粉落ちすると、例えば、印刷系内、具体的には印刷装置内を汚染することがある。
また、原反層に無機質材料を含んだ不燃シートには、原反層表面に直接印刷層を形成した場合に、原反層と印刷層を形成するためのインキとの密着性が低く、印刷層内部または原反層と印刷層との層間で剥離が生ずるものがある。そのような不燃シートは、その使用中に印刷層等が剥離するおそれがあるため、例えば、建装材の用途としては不向きである。

そこで、本発明は、原反層に含まれる無機質材料の粉落ちを防止可能とし、且つ原反層と印刷層との層間強度を向上可能とする不燃シートを提供することを目的とする。

上記目的を達成するべく、本発明の一態様に係る不燃シートは、原反層と、前記原反層の第１の面に形成された第１のアンカー層と、前記原反層の前記第１の面とは反対側の面である第２の面に形成された第２のアンカー層とを備え、前記原反層は、熱可塑性樹脂と、無機質材料とを含有し、前記第１のアンカー層は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、前記第１のアンカー層全体の質量に対して、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内で含有し、前記無機質材料の表面は、有機リン系表面処理剤、無機リン酸系表面処理剤、ポリカルボン酸系表面処理剤及びカップリング剤系表面処理剤の少なくとも１種で処理されていることを特徴とする。

本発明によれば、原反層に含まれる無機質材料の粉落ちを防止可能とし、且つ原反層と印刷層との層間強度を向上可能とする不燃シートを提供することができる。

本発明の第１実施形態に係る不燃シート及び不燃材の構成を示す断面図である。 本発明の第１実施形態の変形例に係る不燃シート及び不燃材の構成を示す断面図である。 本発明の第２実施形態に係る不燃シート及び不燃材の構成を示す断面図である。

次に、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

<第１実施形態>
［不燃シートの構成］
第１実施形態の不燃シート１０は、図１に示すように、最背面側から最表面側に向かって、プライマー層６と、裏面アンカー層５と、原反層１と、表面アンカー層２と、絵柄模様層３と、トップコート層４とを備えている。また、第１実施形態の不燃材１２は、第１実施形態の不燃シート１０と、基板１１とを備えている。
以下、不燃シート１０を構成する各層について説明する。なお、後述する各種材料の含有量は、乾燥状態における対応する層全体の質量に対する含有比率（質量％）を意味する。例えば、後述する本実施形態の無機質材料の含有量は、乾燥状態における原反層１全体の質量に対する含有比率（質量％）を意味する。また、後述する表面アンカー層２における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、乾燥状態における表面アンカー層２全体の質量に対する含有比率（質量％）を意味する。また、後述する裏面アンカー層５における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、乾燥状態における裏面アンカー層５全体の質量に対する含有比率（質量％）を意味する。

（原反層）
原反層１は、不燃シート１０の基材となる層（シート）であって、熱可塑性樹脂と、無機質材料とを含んだ層である。

<無機質材料>
本実施形態の無機質材料の含有量は、原反層１の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内であればよく、２０質量％以上８０質量％以下の範囲内であればより好ましく、６０質量％以上８０質量％以下の範囲内であればさらに好ましい。無機質材料の含有量が原反層１の質量に対して、１５質量％未満であると、相対的に熱可塑性樹脂の割合が多くなるため、不燃性または難燃性が得にくい傾向がある。また、原反層１の表面をホフマンスクラッチテスターを用いて引っ掻いた際に、視認できる程度の傷が付く、即ち十分な表面硬度が得られないことがある。一方、無機質材料の含有量が原反層１の質量に対して、９０質量％を超えると、相対的に熱可塑性樹脂の割合が少なくなる。このため、原反層１表面にアンカー層塗工もしくは印刷等を行った際に原反層１表面に所謂「粉吹き」が発生することがある。ここで、「粉吹き」とは、原反層１に含まれた無機質材料が原反層１の表面に浮き出ることをいう。また、絵柄模様層３の形成時に、原反層１から浮き出た無機質材料によってインキが積層しにくくなる、即ち印刷適性が低下することがある。また、表面アンカー層２、裏面アンカー層５、絵柄模様層３、及びトップコート層４の少なくとも一つを形成したシートをロール状または枚葉で木質系基材及び石系基材にラミネートする際にラミネートしにくくなる、即ちラミネート適性が低下する傾向がある。また、表面アンカー層２、裏面アンカー層５、絵柄模様層３、及びトップコート層４の少なくとも一つを形成したシートを折り曲げて再び開いた際に、折り曲げた部分から割れが発生したり、無機質材料が落ちたりすることがある。また、絵柄模様層３を形成したシートの表面にセロハンテープを圧着した後、強く引き剥がし、絵柄模様層３内または原反層１（表面アンカー層２）と絵柄模様層３との間で剥離が生じる、即ちインキ密着性が低下することがある。

このように、本実施形態の無機質材料の含有量が原反層１の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下、好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以上８０質量％以下の範囲内であれば、不燃性または難燃性を得つつ、粉吹きの発生を低減し、印刷適性を向上させ、ラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部における割れの発生を低減することができ、さらに十分な表面硬度を得ることができ、インキ密着性を向上させることできる。

また、本実施形態の無機質材料は、粉末形状（粉体形状）であることが好ましく、その平均粒子径が１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が５０μｍ以下であることが好ましい。無機質材料の平均粒子径及び最大粒子径が上記数値範囲内であれば、熱可塑性樹脂に対する無機質材料の分散性を向上させつつ、原反層１表面の平坦性を維持することができる。無機質材料の平均粒子径が１μｍ未満であると、無機質材料同士の凝集力が高まり、後述する熱可塑性樹脂への分散性が低下することがある。また、無機質材料の平均粒子径が３μｍを超えると、原反層１表面の平坦性が低下し、後述する表面アンカー層２または裏面アンカー層５の厚みが不均一となったり、ムラや欠けが発生したりすることがある。また、無機質材料の最大粒子径が５０μｍを超えると、原反層１表面の平坦性が低下し、後述する表面アンカー層２または裏面アンカー層５の厚みが不均一となったり、ムラや欠けが発生したりすることがある。なお、本実施形態において、「平均粒子径」とは、モード径を意味する。

無機質材料は、例えば、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含有した粉末である。炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体は、５０質量％以上１００質量％以下の範囲内で含むものが好ましい。つまり、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体の純度は、炭酸カルシウム等が５０質量％以上１００質量％以下の範囲内であることが好ましい。炭酸カルシウム等の含有量が５０質量％以上含む炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体であれば、原反層１に、十分な不燃性または十分な難燃性を付与することができると共に、十分な機械強度を付与することができる。

なお、無機質材料としては、上記炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体以外に、例えば、シリカ（特に中空シリカ）、アルミナ、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコンなどのジルコニウム化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムの錯体など、三酸化アンチモンとシリカの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華の錯体、ジルコニウムのケイ酸、ジルコニウム化合物と三酸化アンチモンの錯体、並びにそれらの塩などの少なくとも一種が挙げられる。特に、炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩は製造手法による粒径のコントロールや熱可塑性樹脂との相溶性の制御が容易であり、また、材料コストとしても安価であるため不燃シートの低廉化の観点からも好適である。

また、無機質材料は、結晶性を有する粉末材料、所謂結晶粉末であってもよいし、結晶性を有さない粉末材料、所謂アモルファスタイプの粉末材料であってもよい。無機質材料が結晶性を有する粉末材料であれば、粉末自体が均質で等方性を備えるため、粉末自体の機械強度が向上し、不燃シートの耐傷性や耐久性が向上する傾向がある。また、無機質材料がアモルファスタイプの粉末材料であれば、粉末自体の電気伝導性や熱伝導性、あるいは光透過率や光吸収率を適宜調整することが可能となるため、触感や艶等のバリエーションが豊富な意匠性を付与することが可能となる。

表面が被覆されていない炭酸カルシウム等の無機質材料は、一般に粉体の流動性が低く、また耐アルカリ性も高くないため、色相に変化が生じ易い傾向がある。
これに対し、前処理、即ち表面処理した炭酸カルシウム等の無機質材料を用いた場合には、一般に粉体の流動性が改善され、耐アルカリ性、及び色相が改善される傾向がある。また、前処理に適切な処理剤を選定することで耐候性も改良することが可能となる。
そこで、本実施形態では、炭酸カルシウム等の無機質材料について、粉体の流動性改善、耐アルカリ性、色相改善、その他、炭酸カルシウム填料の特性を向上させる目的で、必要に応じて、各種表面処理剤で表面処理（被覆）をしている。以下、この点について説明する。

本実施形態の無機質材料は、その表面が、有機リン系表面処理剤、無機リン酸系表面処理剤、ポリカルボン酸系表面処理剤及びカップリング剤系表面処理剤の少なくとも１種で処理されたものである。なお、本実施形態において「表面処理」とは、表面処理剤によってその表面が覆われている、即ち表面が被覆されていることをいう。

無機質材料の表面処理に使用可能な有機リン系表面処理剤としては、例えば、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロトリスメチレンホスホン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リン酸メチル酸、リン酸エチル酸等の有機リン酸系やそれらの塩類が挙げられる。
また、無機質材料の表面処理に使用可能な無機リン酸系表面処理剤としては、例えば、ピロリン酸やポリリン酸類、ヘキサメタリン酸に代表される縮合リン酸やその塩類が挙げられる。
なお、これらの表面処理剤は、単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いることができる。

また、無機質材料の表面処理に使用可能なポリカルボン酸系表面処理剤としては、例えば、ポリアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸や、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸等のジカルボン酸が挙げられる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。また、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）やポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等の官能基を有する化合物との共重合物も問題なく使用できる。
また、無機質材料の表面処理に使用可能なカップリング剤系表面処理剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートで代表されるチタネート系カップリング剤、メチルハイドロジェンで代表されるシリコーン系オイル等が挙げられる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられる。

これら表面処理剤の中でも、樹脂への相溶性や、耐熱性、及び炭酸カルシウム等の無機質材料の不活性化や脱水・脱気性の観点から、リン酸トリメチル（ＴＭＰ）やリン酸トリエチル（ＴＥＰ）、縮合リン酸類、シリコーン系処理が好ましい。特に、エステル結合を有するポリエステル系樹脂の場合、耐アルカリ性が低いために表面処理剤は好適である。
表面処理剤の使用量は、炭酸カルシウム等の無機質材料の比表面積や、コンパウンド条件等に応じて変わるので一概には規定し難いが、本実施形態の目的用途から、通常、炭酸カルシウム等の無機質材料に対して０．０１重量％以上５重量％以下の範囲内が好ましい。使用量が０．０１重量％未満では充分な表面処理効果が得られ難く、一方、５重量％を超えて添加した場合、樹脂混練時に表面処理剤が分解揮発等により樹脂の色相を黄変化するなどの問題が生じる可能性があるため、より好ましくは０．０５重量％以上３重量％以下の範囲内、さらに好ましくは０．１重量％以上１．５重量％以下の範囲内である。

炭酸カルシウム等の無機質材料への表面処理方法としては、例えばスーパーミキサーやヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、ニーダーミキサー、バンバリーミキサー等のミキサーを用い、炭酸カルシウム等の無機質材料粉体に直接表面処理剤を混合し、必要に応じて加熱して表面処理する乾式処理法や、表面処理剤を水溶媒等で溶解し、炭酸カルシウム等の無機質材料懸濁液中に必要に応じて加熱して表面処理した後、脱水、乾燥する湿式処理法、または、その両者の複合で炭酸カルシウム等の無機質材料懸濁液を脱水したケーキを表面処理しても良い。
また、原反層１の効能を阻害しない範囲で、必要に応じて、例えば滑剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、スリップ剤、着色剤等を配合してもよい。

<熱可塑性樹脂>
本実施形態の熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも１種を含んでいれば好ましく、ポリプロピレンを含んでいればより好ましい。熱可塑性樹脂として、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも１種を使用することで、無機質材料の分散性が向上する。また、熱可塑性樹脂として、ポリプロピレンを使用することで、無機質材料の分散性がさらに向上する。

また、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量は、原反層１の質量に対して、９０質量％以上１００質量％以下の範囲内であることが好ましい。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が上記数値範囲内であれば、十分な不燃性または十分な難燃性を得つつ、印刷適性やラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が原反層１の質量に対して、９０質量％未満であると、十分な不燃性または十分な難燃性が得られないことがある。また、印刷適性やラミネート適性が低下したり、シートの折り曲げ部に割れが発生したりすることがある。

なお、熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量は、原反層１の質量に対して、１００質量％である場合には、熱可塑性樹脂の含有量を１０質量％以上８５質量％以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を１５質量％以上９０質量％以下の範囲内とすることが好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量を２０質量％以上８０質量％以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を２０質量％以上８０質量％以下の範囲内とすることがより好ましい。また、熱可塑性樹脂の含有量を２０質量％以上４０質量％以下の範囲内とし、無機質材料の含有量を６０質量％以上８０質量％以下の範囲内とすることがさらに好ましい。熱可塑性樹脂と無機質材料との合計含有量が上記数値範囲内であれば、十分な不燃性または十分な難燃性を確実に得つつ、印刷適性やラミネート適性を確実に向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを確実に低減することができる。

また、原反層１の厚みは、５０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であることが好ましく、７０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であることがより好ましい。原反層１の厚みが上記数値範囲内であれば、ラミネート適性を向上させ、且つシートの折り曲げ部に発生する割れを低減することができる。原反層１の厚みが５０μｍ未満であると、ラミネート適性が低下する傾向がある。また、原反層１の厚みが２５０μｍを超えると、シートの折り曲げ部に割れが発生することがある。
また、原反層１は、１軸延伸または２軸延伸の原反層であることが好ましい。原反層１が１軸延伸または２軸延伸の原反層であれば、不燃シート１０の汎用性を高めることができる。

なお、原反層１の表面（第１の面）及び裏面（第２の面）の少なくとも一方に、例えば、後述する表面アンカー層（第１のアンカー層）２及び裏面アンカー層（第２のアンカー層）５を形成する前に、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことが好ましい。原反層１の表面及び裏面の少なくとも一方に、コロナ処理やプラズマ処理等の表面処理を施すことで、表面アンカー層２及び裏面アンカー層５と、原反層１との接着性（密着性）が向上する。
また、表面アンカー層２及び裏面アンカー層５を形成する前に、例えば、原反層１の表面及び裏面の少なくとも一方をブラッシングして、粉吹きした無機質材料、例えば炭酸カルシウム及び炭酸カルシウム塩の少なくとも一方を含む粉体を事前に落とすようにしてもよい。

（表面アンカー層）
表面アンカー層２は、原反層１の表面全体を覆うように形成された層であって、原反層１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止するための層である。印刷時や樹脂塗工時に原反層１に含まれる無機質材料が印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、その印刷系内を汚染することがある。また、原反層１に含まれる無機質材料が粉落ちすると、インキ抜け等の不具合が発生する可能性がある。ここで、「インキ抜け」とは、インキが部分的に印刷されないことをいう。

また、表面アンカー層２は、原反層１と、後述する絵柄模様層３を形成するインキとの密着性を向上させるための機能も備えている。表面アンカー層２を備えない場合には、絵柄模様層３を形成するインキが原反層１に密着せずに剥離してしまうことがある。
表面アンカー層２は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有していることが好ましい。ここで、「塩酢ビ」とは、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体を意味する。また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」とは、塩酢ビとウレタン系樹脂とを含んだ組成物であり、塩酢ビの含有量とウレタン系樹脂の含有量との比（塩酢ビの含有量（質量）／ウレタン系樹脂の含有量（質量））は８０／２０〜１／９９の範囲内であればよく、５０／５０〜５／９５の範囲内であれば好ましく、２０／８０〜１０／９０の範囲内であればさらに好ましい。

また、「塩酢ビを含むウレタン系樹脂」は、前述の塩酢ビ及びウレタン系樹脂以外に硬化剤を含んでいてもよい。この硬化剤は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂を確実に硬化させるために添加されるものであり、その含有量については特に限定されない。例えば、塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量と、硬化剤の含有量との比（塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有量（質量）／硬化剤の含有量（質量））は９９／１〜１／９９の範囲内であればよく、９９／１〜５０／５０の範囲内であれば好ましく、９５／５〜９０／１０の範囲内であればさらに好ましい。

表面アンカー層２における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、表面アンカー層２の質量に対し、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内が好ましく、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内がより好ましく、８５質量％以上９５質量％以下の範囲内がさらに好ましい。表面アンカー層２における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、表面アンカー層２と絵柄模様層３との層間強度を十分なものにしつつ、均一でムラや欠けのない表面アンカー層２を形成することができる。表面アンカー層２における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層２の質量に対し、１５質量％未満であると、表面アンカー層２と絵柄模様層３との層間強度が不十分となることがある。また、表面アンカー層２における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層２の質量に対し、８０質量％未満であると、使用上何ら問題はないが、表面アンカー層２の原反層１への食い込み比率が低下し、表面アンカー層２と原反層１との層間強度が低下することが僅かながらある。なお、表面アンカー層２における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が表面アンカー層２の質量に対し、１００質量％以下であれば使用上何ら問題はないが、９５質量％、より正確には９８質量％を超えると、硬化不足で表面アンカー層２に欠けが生じたり、表面アンカー層２と原反層１、もしくは表面アンカー層２と絵柄模様層３との層間強度が低下したりすることがある。

また、表面アンカー層２における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、後述する裏面アンカー層５における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じであってもよい。即ち、表面アンカー層２における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層５における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量の１．０倍（０．９５倍以上１．０４倍以下の範囲内）であってもよい。表面アンカー層２における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、裏面アンカー層５における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じである場合には、表面アンカー層２の物性と裏面アンカー層５の物性がほぼ同じになるため、原反層１が表面アンカー層２及び裏面アンカー層５を備えた状態において、歪みや反り等の発生を低減することができる。そのため、不燃シート全体の歪みや反り等の発生を低減することができる。また、表面アンカー層２を形成するための塗工液と、裏面アンカー層５を形成するための塗工液とを共通化することができるため、製造コストを低減するとともに、作業効率を向上させることができる。

また、表面アンカー層２における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層５における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多くてもよいし、少なくてもよい。表面アンカー層２における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が、裏面アンカー層５における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多い、または少ない場合には、表面アンカー層２の物性と裏面アンカー層５の物性が異なるため、表面アンカー層２及び裏面アンカー層５を備えた原反層１に、歪みや反り等を付与することができる。このように、表面アンカー層２及び裏面アンカー層５を備えた原反層１に歪みや反り等を付与することで、その原反層１を湾曲した表面を備える基材等に隙間なく貼り合せることができる。例えば、表面アンカー層２における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、裏面アンカー層５における塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量の１．１倍以上１０倍以下であってもよく、０．１倍以上０．９倍以下であってもよい。

表面アンカー層２の厚みは、例えば、０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であり、好ましくは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。また、表面アンカー層２の厚みは、裏面アンカー層５の厚みと同じであってもよい。表面アンカー層２の厚みが裏面アンカー層５の厚みと同じである場合には、表面アンカー層２の物性と裏面アンカー層５の物性がほぼ同じになるため、原反層１が表面アンカー層２及び裏面アンカー層５を備えた状態において、歪みや反り等の発生を低減することができる。
また、表面アンカー層２の厚みは、裏面アンカー層５の厚みよりも厚くてもよいし、薄くてもよい。表面アンカー層２の厚みと裏面アンカー層５の厚みを異なるものとすることで、光沢差が生じるため、原反層１の表面側と裏面側とを容易に視認することができる。そうすることで、原反層１の表面に、例えば印刷面であることを表示する識別マーク等を形成することなく、絵柄模様層３を印刷することができる。その結果、原反層１の裏面（非印刷面）側に絵柄模様層３を形成することで生ずる製品ロスを低減することができる。

(絵柄模様層)
絵柄模様層３は、不燃シート１０に絵柄を付与する層であり、表面アンカー層２上に形成されている。
絵柄模様層３が形成する絵柄模様の種類には、特に制約はなく、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学図形、文字、記号等を単独で、または、２種類以上を組み合わせて形成してもよい。

絵柄模様層３は、アクリル系樹脂をバインダーとして含むインキ（以下、絵柄模様層形成用インキとも称する）を、表面アンカー層２の一方の面に塗布して形成した層である。絵柄模様層形成用インキにバインダーとして含まれるアクリル系樹脂としては、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（ＥＡＡ）、アイオノマー樹脂、またはそれらの混合物等のアクリレート系共重合体樹脂を主成分とするものを使用することができる。ここで、「主成分」とは、絵柄模様層３を構成する成分のうち、最も含有量が多い成分をいう。
なお、絵柄模様層３は、ウレタン系樹脂をバインダーとして含むインキを、表面アンカー層２の一方の面に塗布して形成した層であってもよい。そのウレタン系樹脂としては、アクリルポリオールとイソシアネートとを反応させて得られるウレタン系のものを用いてもよい。イソシアネートには、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などから適宜選択することができるが、耐候性を考慮すると、直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）を用いることが好ましい。

絵柄模様層形成用インキは、上記アクリル系樹脂とともに、そのアクリル系樹脂を架橋する架橋剤を含んでいてもよい。この架橋剤は、アクリル系樹脂を架橋して絵柄模様層３全体に機械強度を付与する機能を有することから、一般に「硬化剤」とも称される。絵柄模様層形成用インキに添加可能な架橋剤（硬化剤）としては、例えばウレタン硬化剤が挙げられる。より詳しくは、絵柄模様層形成用インキに添加可能なウレタン硬化剤としては、例えばＩＰＤＡ（イソフオロンジアミン）やＨＤＩ（ヘキサメチレンジイソシアネート）が挙げられる。本実施形態では、これらを単体またはそれらを混合して用いることができる。

絵柄模様層形成用インキが架橋剤を含む場合、その架橋剤の含有量は、絵柄模様層３におけるアクリル系樹脂の含有量を１００質量部とした場合、０質量部超１０質量部以下の範囲内であることが好ましい。架橋剤の含有量が上記数値範囲内であれば、絵柄模様層形成用インキの塗工性が向上する。なお、好ましくは、架橋剤の含有量は、絵柄模様層３におけるアクリル系樹脂の含有量を１００質量部とした場合、３質量部である。

絵柄模様層形成用インキは、上記バインダー以外に、例えば、有機又は無機の染料又は顔料や、必要に応じて体質顔料、充填剤、粘着付与剤、分散剤、消泡剤、安定剤その他の添加剤を適宜添加してもよい。また、絵柄模様層形成用インキは、適当な希釈溶剤で所望の粘度に調整されている。
絵柄模様層３の形成方法には、特に制約はなく、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、凸版印刷法、インクジェット印刷法等の任意の印刷方法を用いることが可能である。

また、下地着色を目的として、表面アンカー層２と絵柄模様層３との間にベタインキ層（図示せず）を設ける場合には、ベタインキ層の形成方法として、上記各種の印刷方法の他に、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、スプレーコート法、リップコート法、ダイコート法等、任意のコーティング方法を用いることが可能である。

(トップコート層)
不燃シート１０の最表面には、表面の保護や艶の調整としての役割を果たすトップコート層４が設けられている。トップコート層４の厚みは、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。トップコート層４の厚みが上記範囲内であれば、耐摩耗性や表面の硬さなどの機械特性を十分に得つつ、柔軟性を維持することができる。トップコート層４の厚みが２μｍ未満であると、耐摩耗性や表面の硬さなどの機械特性を十分に得られないことがある。また、トップコート層４の厚みが１０μｍを超えると、柔軟性が低下することがある。
トップコート層４の主成分となる樹脂材料としては、例えば、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系などの樹脂材料から適宜選択して用いることができる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても１液タイプ、２液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。

トップコート層４の主成分となる樹脂材料としては、イソシアネートを用いたウレタン系のものが作業性、価格、樹脂自体の凝集力などの観点から好適である。イソシアネートには、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアンート（ＴＭＤＩ）などの誘導体であるアダクト体、ビュレット体、イソシアヌレート体などの硬化剤より適宜選定して用いることができるが、耐候性を考慮すると、直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）もしくはイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）をベースとする硬化剤が好適である。この他にも、表面硬度の向上を図る場合には、紫外線や電子線などの活性エネルギー線で硬化する樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は相互に組み合わせて用いることが可能であり、例えば、熱硬化型と光硬化型とのハイブリッド型とすることにより、表面硬度の向上、硬化収縮の抑制および密着性の向上を図ることができる。

また、不燃シート１０の耐候性を向上させるために紫外線吸収剤および光安定化剤を適宜添加してもよい。また各種機能を付与するために抗菌剤、防カビ剤等の機能性添加剤の添加も任意に行える。さらに、表面の意匠性から艶の調整のため、あるいはさらに耐摩耗性を付与するために、アルミナ、シリカ、窒化珪素、炭化珪素、ガラスビーズ等の添加も任意に行える。

(裏面アンカー層)
裏面アンカー層５は、原反層１の裏面全体を覆うように形成された層であって、原反層１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止するための層である。印刷時や樹脂塗工時に原反層１に含まれる無機質材料が印刷系内、具体的には印刷装置内で粉落ちすると、その印刷系内を汚染することがある。
また、裏面アンカー層５は、原反層１と、後述するプライマー層６との密着性を向上させるための機能も備えている。裏面アンカー層５を備えない場合には、プライマー層６を形成する塗液が原反層１に密着せずに剥離してしまうことがある。
裏面アンカー層５は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を含有していることが好ましい。

裏面アンカー層５における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、例えば、裏面アンカー層５の質量に対し、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内が好ましく、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内がより好ましく、８５質量％以上９５質量％以下の範囲内がさらに好ましい。裏面アンカー層５における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が上記数値範囲内であれば、裏面アンカー層５とプライマー層６との層間強度を十分なものにしつつ、均一でムラや欠けのない裏面アンカー層５を形成することができる。裏面アンカー層５における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層５の質量に対し、１５質量％未満であると、裏面アンカー層５とプライマー層６との層間強度が不十分となることがある。また、裏面アンカー層５における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層５の質量に対し、８０質量％未満であると、使用上何ら問題はないが、裏面アンカー層５の原反層１への食い込み比率が低下し、裏面アンカー層５と原反層１との層間強度が低下することが僅かながらある。なお、裏面アンカー層５における、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量が裏面アンカー層５の質量に対し、１００質量％以下であれば使用上何ら問題はないが、９５質量％、より正確には９８質量％を超えると、硬化不足で裏面アンカー層５に欠けが生じたり、裏面アンカー層５と原反層１、もしくは裏面アンカー層５とプライマー層６との層間強度が低下したりすることがある。
また、裏面アンカー層５の厚みは、例えば、０．５μｍ以上２０μｍ以下の範囲内であり、好ましくは、０．５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。

(プライマー層)
プライマー層６の材料としては、例えば、バインダーとしての硝化綿、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、アクリル、ポリエステル系等の単独もしくは各変性物の中から適宜選定して用いることができる。これらは水性、溶剤系、エマルジョンタイプなど特にその形態を問わない。また、硬化方法についても、単独で硬化する１液タイプ、主剤と合わせて硬化剤を使用する２液タイプ、紫外線や電子線等の照射により硬化させるタイプなどから適宜選択して用いることができる。一般的な硬化方法としては、ウレタン系の主剤に対して、イソシアネート系の硬化剤を合わせることによって硬化させる２液タイプが用いられており、この方法は作業性、価格、樹脂自体の凝集力の観点から好適である。上記のバインダー以外には、顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、各種添加剤などが添加されている。特に、プライマー層６においては、不燃シート１０の最背面に位置するため、不燃シート１０を連続的なプラスチックフィルム（ウエブ状）として巻き取りを行うことを考慮すると、フィルム同士が密着して滑りにくくなることや、剥がれなくなるなどのブロッキングが生じることを避けるとともに、接着剤との密着を高めるために、例えば、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウムなどの無機充填剤を添加してもよい。層厚は、後述する基板１１との密着性を確保することが目的であるので、０．１μｍ以上３．０μｍ以下の範囲内とすることが好ましい。

(接着性樹脂層)
本実施形態の不燃シート１０は、絵柄模様層３と、トップコート層４または後述する透明樹脂層７との間に、接着性樹脂層（図示せず）を備えてもよい。接着性樹脂層を設けることによって、絵柄模様層３とトップコート層４との密着性を向上させることができる。接着性樹脂層の材質は特に限定されるものではないが、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系などから適宜選択して用いることができる。塗工方法は接着剤の粘度などに応じて適宜選択することができるが、一般的には、グラビアコートが用いられ、絵柄模様層３上にグラビアコートによって塗布された後、トップコート層４または透明樹脂層７とラミネートするようにして形成される。

［不燃シートの製造方法］
不燃シート１０の製造方法の一例について、簡単に説明する。
まず、原反層１の一方の面である表面に、表面アンカー層２を形成するための表面アンカー層形成用インキを塗工して、表面アンカー層２を形成する。
次に、表面アンカー層２の表面上に、絵柄模様層３を形成するための絵柄模様層形成用インキを塗工して、絵柄模様層３を形成する。
次に、絵柄模様層３の表面上に、トップコート層４を形成するためのトップコート層形成用インキを塗工して、トップコート層４を形成する。

次に、原反層１の他方の面である裏面に、裏面アンカー層５を形成するための裏面アンカー層形成用インキを塗工して、裏面アンカー層５を形成する。
最後に、裏面アンカー層５の表面上に、プライマー層６を形成するためのプライマー層形成用インキを塗工して、プライマー層６を形成する。
こうして、本実施形態に係る不燃シート１０を製造する。
なお、裏面アンカー層５は、表面アンカー層２と同時に形成してもよい。また、プライマー層６は、絵柄模様層３及びトップコート層４を形成する前に形成してもよい。

［不燃材の構成］
図１を用いて、不燃材１２の構成を説明する。
図１に表すように、不燃材１２は、基板１１と、上述の不燃シート１０とを備えている。そこで、以下、基板１１について説明し、上述の不燃シート１０については説明を省略する。

（基板）
本実施形態の基板１１は、例えば、金属系の材料、木質系の材料、または無機質系の材料を用いて形成した板状の部材である。
金属系の材料としては、例えば、アルミ、鋼、ステンレス、複合パネル等を用いることが可能である。
複合パネルとしては、例えば、芯材となる樹脂層と、樹脂層の両面それぞれに貼り付けられた金属板（アルミニウム、ガルバリウム、ステンレス等）を備えたものを用いることが可能である。
木質系の材料としては、例えば、ＭＤＦ（Ｍｅｄｉｕｍ Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｆｉｂｅｒｂｏａｒｄ）、合板、パーティクルボード等を用いることが可能である。
無機質系の材料としては、例えば、石こうボード、繊維混入ケイ酸カルシウム板等を用いることが可能である。

［不燃材の製造方法］
不燃材１２の製造方法の一例について、簡単に説明する。
まず、不燃シート１０のプライマー層６を基板１１側に向けて配置する。
次に、この積層体を、例えば熱ラミネートする。
こうして、プライマー層６と基板１１とを溶着させて、不燃材１２を製造する。
上記積層体を熱ラミネートするための方法としては、金属板を当接して平圧プレスする方法の他に、円圧式の連続ラミネート方式を用いることも可能である。特に、金属製無端ベルト、あるいは金属製や硬化型樹脂製のヒートドラムを使用した連続ラミネート方式を用いると、表面の反りや波打ち等が無く、さらに、層間の密着性がよく、稠密に硬化一体化された高品質の不燃材１２を、高速度で連続的に製造可能な利点がある。

ここで、建築基準法施工令に規定の不燃材料の技術的基準においては、ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において下記の要件を満たしている必要がある（建築基準法施工令第１０８条の２第１号および第２号）。本実施形態の不燃シート１０が不燃材料として認定されるためには、不燃性基材と貼り合わせた状態で５０ｋＷ／ｍ^２の輻射熱による加熱にて２０分間の加熱時間において下記の１〜３の要求項目をすべて満たす必要がある。
１．総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下
２．最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ^２を超えない
３．防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴が生じない
なお、不燃性基材としては、石こうボード、繊維混入ケイ酸カルシウム板または亜鉛メッキ鋼板から選択して用いることができる。

そして、前述の原反層１を具備する本実施形態の不燃シート１０は、前述の不燃性基材と貼り合わせた状態でのＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、前述の施工令第１０８条の２第１号および第２号に記載の要件をともに満たす不燃材料を実現している。

<変形例>
本実施形態では、トップコート層４が単層の場合について説明したが、複層であってもよい。そこで、以下、トップコート層４が、第１のトップコート層４ａと、第２のトップコート層４ｂとの２層を備えた場合について説明する。
図２に示すように、第１のトップコート層４ａは、絵柄模様層３の表面側に設けられ、絵柄模様層３の全体を被覆する層である。第１のトップコート層４ａは、第１のトップコート層４ａを通して、絵柄模様層３の絵柄を透視できる程度に透明または半透明な材料（樹脂）で形成されている。第１のトップコート層４ａは、単層でもよく、複数の層を重ねてなる層でもよい。また、第１のトップコート層４ａの厚みは、例えば、２μｍ以上１０μｍ以下の範囲内にあることが好ましい。

第２のトップコート層４ｂは、第１のトップコート層４ａの表面側に部分的に設けられ、第１のトップコート層４ａの表面の一部を被覆する層である。第１のトップコート層４ａの表面の一部としては、例えば、絵柄模様層３の印刷インキと対向する部分が挙げられる。また、第２のトップコート層４ｂの材料としては、例えば、第１のトップコート層４ａと同じ樹脂を採用できる。第２のトップコート層４ｂには、フィラーを添加するようにしてもよい。フィラーを添加することにより、第１のトップコート層４ａと異なる光沢や触感、質感、表面強度、摩擦等の機械的物性を付与できる。フィラーとしては、例えば、燃焼時において酸素の消費量が少ない材料が好ましく、例えば、炭酸カルシウム、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコンなどのジルコニウム化合物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムの錯体など、三酸化アンチモンとシリカの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華の錯体、ジルコニウムのケイ酸、ジルコニウム化合物と三酸化アンチモンの錯体などが挙げられる。特に、炭酸カルシウムは製造手法による粒径のコントロールや表面処理によるポリオレフィン系樹脂との相溶性の制御が容易であり、また、材料コストとしても安価であるため化粧シートの低廉化の観点からも好適である。また、アクリル、ポリオレフィン、シリコーン等の樹脂のビーズや不定形粒子や、シリカ（特に中空シリカ）、アルミナ、金属酸化物等の無機物のビーズや不定形粒子を用いることができる。また、第２のトップコート層４ｂの形成方法は、特に限定されるものではなく、既知の印刷手法を採用できる。なお、第２のトップコート層４ｂは、一般に「触感コート層」や「マット導管印刷層」とも称される。

<第２実施形態>
［不燃シートの構成］
第２実施形態の不燃シート１０は、図３に示すように、最背面側から最表面側に向かって、プライマー層６と、裏面アンカー層５と、原反層１と、表面アンカー層２と、絵柄模様層３と、透明樹脂層７と、トップコート層４とを備えている。第２実施形態のトップコート層４は、第１のトップコート層４ａと、第２のトップコート層４ｂとを備えている。また、第２実施形態の不燃材１２は、第２実施形態の不燃シート１０と、基板１１とを備えている。つまり、第２実施形態の不燃シート１０は、第１実施形態の不燃シート１０と比較して、透明樹脂層７と、複数層からなるトップコート層４とを備えている点で異なる。そこで、以下、この異なる部分である透明樹脂層７と、複数層からなるトップコート層４とについて説明し、その他の層については説明を省略する。

(透明樹脂層)
透明樹脂層７は、絵柄模様層３の絵柄が透けて見えるように、透明な樹脂を用いて形成されたシート状の層であり、絵柄模様層３の上面に積層されて形成されている。
透明樹脂層７を積層する方法としては、例えば、原反層１、表面アンカー層２及び絵柄模様層３を含む積層体に対し、ラミネート加工により透明樹脂層７を積層する方法を用いることが可能である。
透明樹脂層７を形成する透明な樹脂は、特に限定されるものではなく、既知の透明な樹脂を用いることが可能である。

したがって、透明樹脂層７を形成する透明な樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、またはその鹸化物、ポリオレフィン系共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、スチレン系樹脂、繊維素誘導体、塩素系樹脂、フッ素系樹脂等を単体で、または、これらの材料から選択した２種類以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を適宜使用することが可能である。
特に、溶融押し出し装置を用いた製造では、生産性、環境適合性、機械強度、耐久性、価格等を考慮すると、透明樹脂層７を形成する透明な樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂を用いることがより好ましい。

ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等を用いることが可能であり、ポリプロピレンが最も好ましい。また、ポリオレフィン系共重合体としては、例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体等を用いることが可能である。
ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、共重合ポリエステル（代表的には、１，４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂である通称ＰＥＴ−Ｇ）等を用いることが可能である。
ポリアミド系樹脂としては、例えば、６−ナイロン、６，６−ナイロン、６，１０−ナイロン、１２−ナイロン等を用いることが可能である。
スチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等を用いることが可能である。

繊維素誘導体としては、例えば、セルロースアセテート、ニトロセルロース等を用いることが可能である。
塩素系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等を用いることが可能である。
フッ素系樹脂等としては、例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフロロエチレン、エチレン−テトラフロロエチレン共重合体等を用いることが可能である。

透明樹脂層７の厚みは、透明樹脂層７の強度と透明度とをともに良好なものにする点から、２０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内にあることが好ましく、４５μｍ以上９０μｍ以下の範囲内にあることがより好ましい。
透明樹脂層７には、必要に応じて既存の熱安定化剤、難燃化剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤などの各種添加剤を添加することができる。表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレン樹脂を用いることが好ましい。なお、熱安定化剤としては、例えば、フェノール系、硫黄系、リン系、ヒドラジン系などを用いることができる。難燃化剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどを用いることができる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、トリアジン系などを用いることができる。光安定化剤としては、例えば、ヒンダードアミン系などを用いることができる。また、透明樹脂層７の表面には必要に応じて、図３に示すような、所定の凹凸パターンを有するエンボス模様７ａを形成してもよい。

（エンボス模様）
エンボス模様７ａは、例えば、絵柄模様層３の絵柄と同調した凹部と凸部とからなる模様である。エンボス模様７ａの凹部と凸部により、触感による立体感を付与可能となっている。エンボス模様７ａと絵柄模様層３の絵柄とのずれは、例えば、絵柄模様の形状に対して長手方向には１０ｍｍ以下、短手方向（幅方向）には３ｍｍ以下の範囲内とすることが好ましい。例えば、絵柄模様が木目である場合には、木目の導管が伸びている方向が「絵柄模様の形状に対する長手方向」となり、長手方向と直交する方向が「絵柄模様の形状に対する短手方向」となる。特に、木目の導管が不燃シート１０の長手方向に沿って伸びている場合には、不燃シート１０の長手方向が「絵柄模様の形状に対する長手方向」となり、不燃シート１０の短手方向（幅方向）が「絵柄模様の形状に対する短手方向」となる。エンボス模様７ａは、透明樹脂層７及びトップコート層４が透明であるため、斜光の反射により初めて強く視認されるが、エンボス模様７ａと絵柄模様層３の絵柄とのずれが上記範囲内であれば、反射光と同時に絵柄模様層３の透過光を視認することが困難なため違和感がない。エンボス模様７ａと絵柄模様層３の絵柄とのずれを一定範囲内へ抑えることにより、パターンの形状と分布を等しくシート全面で精度よく一致させた不燃シート１０を得ることができる。また、エンボス模様７ａの凹部と凸部との高低差は、例えば、３μｍ以上２００μｍ以下の範囲内とする。高低差は、目的とする不燃シート１０の意匠に適した数値を選ぶことができる。例えば、最大高低差（２００μｍ）内で連続的な多段形状を取ることもできる。特に、巨視的な立体物としての形状を得るために、高低差は、１０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲がより好ましい。

（トップコート層）
トップコート層４は、第１のトップコート層４ａと、第２のトップコート層４ｂとを備えている。
第１のトップコート層４ａは、透明樹脂層７の表面側に設けられ、透明樹脂層７の全体を被覆する層である。第１のトップコート層４ａは、第１のトップコート層４ａを通して、絵柄模様層３の絵柄を透視できる程度に透明または半透明な材料（樹脂）で形成されている。第１のトップコート層４ａは、単層でもよく、複数の層を重ねてなる層でもよい。また、第１のトップコート層４ａの厚みは、例えば、エンボス模様７ａを完全に埋めて意匠感を損なうことなく透明樹脂層７の表面を保護するに足る強度を得る点から、３μｍ以上１００μｍ以下の範囲内にあることが好ましい。さらに、第１のトップコート層４ａの材料としては、例えば、透明樹脂層７への接着性、不燃シート１０の変形追従性、耐擦傷性等の点で、熱硬化型樹脂が好ましい。特に、コスト、汎用性の点からは、２液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン結合を有する熱硬化型樹脂（バインダー）がより好ましい。熱硬化型樹脂には、例えば、シリカ粒子等の艶消剤や耐傷剤を添加してもよい。

２液硬化型ウレタン樹脂としては、例えば、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするウレタン樹脂を用いることができる。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するものであって、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオールを用いることができる。
また、イソシアネートとしては、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートを用いることができる。例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（または脂環式）イソシアネートを用いることができる。また、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート３量体（trimer）等がある。なお、上記イソシアネートにおいて脂肪族（または脂環式）イソシアネートは、耐候性、耐熱黄変性も良好にできる点で好ましく、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを使用できる。

また、耐擦傷性を重視する場合は、硬度の点から、電離放射線硬化型樹脂が好ましい。電離放射線硬化型樹脂としては、例えば、紫外線硬化型樹脂を用いることができる。例えば、（メタ）アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂を採用できる。紫外線硬化型樹脂を用いることにより、トップコート層４、つまり不燃シート１０の最表面層の硬度を向上でき、不燃シート１０の耐摩耗性や耐擦傷性、耐溶剤性等の表面物性を向上できる。また、第１のトップコート層４ａの材料としては、例えば熱硬化型樹脂と電離放射線硬化型樹脂との混合物を用いてもよい。

第２のトップコート層４ｂは、第１のトップコート層４ａの表面側に部分的に設けられ、第１のトップコート層４ａの表面の一部を被覆する層である。第１のトップコート層４ａの表面の一部としては、例えば、絵柄模様層３の印刷インキと対向する部分が挙げられる。また、第２のトップコート層４ｂの材料としては、例えば、第１のトップコート層４ａと同じ樹脂を採用できる。第２のトップコート層４ｂには、フィラーを添加するようにしてもよい。フィラーを添加することにより、第１のトップコート層４ａと異なる光沢や触感、質感、表面強度、摩擦等の機械的物性を付与できる。フィラーとしては、例えば、アクリル、ポリオレフィン、シリコーン等の樹脂のビーズや不定形粒子や、シリカ、アルミナ、金属酸化物等の無機物のビーズや不定形粒子を用いることができる。また、第２のトップコート層４ｂの形成方法は、特に限定されるものではなく、既知の印刷手法を採用できる。なお、第２のトップコート層４ｂは、一般に「触感コート層」や「マット導管印刷層」とも称される。
なお、上述した実施形態は、本発明の一例であり、本発明は、上述した実施形態に限定されることはなく、この実施形態以外の形態であっても、本発明に係る技術的思想を逸脱しない範囲であれば、設計等に応じて種々の変更が可能である。

［実施例］
（実施例１〜１６、比較例１〜２）
まず、炭酸カルシウム粉と、熱可塑性樹脂であるポリプロピレン樹脂とで構成される原反層を形成した。原反層の組成比は、炭酸カルシウム粉６０質量％とし、ポリプロピレン樹脂４０質量％とした。原反層の厚みは、２００μｍとした。なお、炭酸カルシウム粉の純度は、炭酸カルシウムが９０質量％のものを使用した。また、炭酸カルシウム粉として、平均粒子径（モード径）が２μｍであり、最大粒子径が５０μｍ以下であるものを使用した。炭酸カルシウム粉は、その表面が有機リン系表面処理剤である１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸で処理（被覆）されたものを使用した。

次に、原反層の表面及び裏面をコロナ処理した。
次に、コロナ処理した原反層の表面上及び裏面上に、塩酢ビを含むウレタン系アンカー層形成用インキ又は塩酢ビを含むアクリル系アンカー層形成用インキを塗膜厚みが１μｍ〜２μｍとなるように塗工し、乾燥温度４０℃、乾燥時間３０秒間の条件で乾燥させた。こうして、原反層の表面上及び裏面上にアンカー層を形成した。各実施例及び各比較例で用いたアンカー層形成用インキ中における塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有率及び塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有率は、下記表１に示す通りである。なお、塩酢ビを含むウレタン系樹脂及び塩酢ビを含むアクリル系樹脂は、アンカー層全体の質量に対する「質量％」で示されている。また、塩酢ビを含むウレタン系樹脂として、塩酢ビとウレタン系樹脂との質量比（塩酢ビ：ウレタン系樹脂）が、２０：８０のものを使用した。また、塩酢ビを含むアクリル系樹脂として、塩酢ビとアクリル系樹脂との質量比（塩酢ビ：アクリル系樹脂）が、２０：８０のものを使用した。

次に、原反層の表面側のアンカー層上に、ウレタン系絵柄模様層形成用インキを塗膜厚みが１μｍ〜２μｍとなるように塗工（印刷）し、乾燥温度４０℃、乾燥時間３０秒間の条件で乾燥させた。こうして、原反層の表面側のアンカー層上に絵柄模様層を形成した。
その後、原反層、アンカー層及び絵柄模様層を備えた積層体（シート）を室温で１日エージングし、各評価を行うためのサンプルを作成した。

（実施例１７〜２２、比較例３〜４）
実施例１７〜２２及び比較例３〜４では、アンカー層の質量に対する塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有率を８５質量％とし、アンカー層形成用インキ中における塩酢ビの質量とウレタン系樹脂の質量の比（塩酢ビの質量／ウレタン系樹脂の質量）を下記表２に示すようにした以外は、実施例１〜１６、比較例１〜２と同様にして、積層体（シート）を得た。

（実施例２３〜２６）
実施例２３〜２６では、アンカー層の質量に対する塩酢ビを含むウレタン系樹脂の含有率を８５質量％とし、アンカー層形成用インキ中における塩酢ビの質量とウレタン系樹脂の質量の比（塩酢ビの質量／ウレタン系樹脂の質量）を２０／８０とし、表面処理剤の種類を下記表３に示すようにした以外は、実施例１〜１６と同様にして、積層体（シート）を得た。
本実施例における評価項目は、以下の通りである。

<インキ密着性>
印刷後のシート表面にニチバン製セロハンテープを圧着した後、一定の力で強く引き剥がし、絵柄模様層内部または原反層と絵柄模様層との層間での剥離の有無を目視にて評価した。なお、評価基準は以下の通りである。
◎：１５Ｎ（ニュートン）の力で引き剥がした場合に、絵柄模様層内部または原反層と絵柄模様層との層間で剥離は発生せず
○：１０Ｎの力で引き剥がした場合に、絵柄模様層内部または原反層と絵柄模様層との層間で剥離は発生せず
△：１０Ｎの力で引き剥がした場合に、絵柄模様層内部または原反層と絵柄模様層との層間の一部で剥離が発生
×：セロハンテープ全面に絵柄模様層が付着し、絵柄模様層内部または原反層と絵柄模様層との層間で顕著な剥離が発生
上記評価において、「◎」、「○」及び「△」を合格とした。

<印刷適性>
印刷時に原反層から粉落ちせずに、インキが積層できているか否かを目視にて評価した。なお、評価基準は以下の通りである。
○：粉落ちによる版詰まりが発生せず、均一でムラや抜けのないコート面を形成することが可能
△：印刷条件または印刷機の設備条件により、粉落ちによる版詰まり、ムラ、抜けが発生
×：粉落ちによる版詰まりが発生、または均一なコート面を形成することが極めて困難
上記評価において、「○」及び「△」を合格とした。

<印刷後の表面粉吹き>
印刷後のシート表面を手やコットンでドライラビングし、粉吹きや炭酸カルシウム粉の脱落の有無を目視にて評価した。なお、評価基準は以下の通りである。
○：手の表面やコットンの表面に炭酸カルシウム粉は全く確認できなかった
△：手の表面やコットンの表面の一部に炭酸カルシウム粉を確認できた
×：手の表面やコットンの表面の全面に炭酸カルシウム粉を確認できた
上記評価において、「○」及び「△」を合格とした。

<不燃性試験>
ＩＳＯ５６６０−１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において下記の要件を満たしているか否か評価した。
１．総発熱量が８ＭＪ／ｍ^２以下
２．最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ^２を超えない
３．防炎上有害な裏面まで貫通する亀裂および穴が生じない
なお、不燃性基材としては、石こうボードを用いた。また、評価基準は以下の通りである。
○：上記要件を全て満たす
×：上記要件の少なくとも１つを満たさない
上記各評価において、「×」の評価があるシートは、シート全体として不合格とした。

<耐候性試験>
各実施例及び各比較例で得られたシートを、ダイプラ・ウィンテス株式会社製メタルウェザーにセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ^２、ブラックパネル温度６３℃、層内湿度５０％ＲＨ）で２０時間、結露条件（照度：０ｍＷ／ｃｍ^２、ブラックパネル温度３０℃、層内湿度９８％ＲＨ）で４時間、水噴霧条件（結露条件の前後１０秒間）の条件で、９８時間、２００時間、３００時間、５００時間、および１０００時間放置する耐候性試験を行った。上記試験後、２５℃５０％ＲＨの条件下で２日間保持してから、シート表面のクラックや黄変などの外観を目視で下記の基準により評価した。

（外観）
◎：２００時間経過後であっても初期と比べて全く変化が無かった。
○：２００時間経過後には初期と比べて外観の変化はあったもののクラックは生じていなかった。
△：２００時間経過後には表面に微細なクラックがあったものの、使用上問題がない程度であった。
×：２００時間経過後には表面に無数のクラックがあった。
上記評価において、「◎」、「○」及び「△」を合格とした。

（黄変）
◎：９８時間経過後であっても初期と比べて全く変化が無かった。
○：９８時間経過後には初期と比べて若干の黄変が見られた。
△：９８時間経過後には黄変がみられたものの、使用上問題がない程度であった。
×：９８時間経過後には著しく黄変した。
上記評価において、「◎」、「○」及び「△」を合格とした。

以上のように、原反層１と、原反層１の表面に形成された表面アンカー層２と、原反層１の裏面に形成された裏面アンカー層５とを備えたシートであって、原反層１が熱可塑性樹脂と無機質材料とを含有し、表面アンカー層２が、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、表面アンカー層２全体の質量に対して、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内で含有し、無機質材料の表面を、有機リン系表面処理剤、無機リン酸系表面処理剤、ポリカルボン酸系表面処理剤及びカップリング剤系表面処理剤の少なくとも１種で処理した場合には、不燃性を備えつつ、原反層１に含まれる無機質材料の粉落ちを防止することができ、且つ原反層１と絵柄模様層３との層間強度を向上させることができ、さらには、耐候性を付与することができる。

１ 原反層
２ 表面アンカー層
３ 絵柄模様層
４ トップコート層
４ａ 第１のトップコート層
４ｂ 第２のトップコート層
５ 裏面アンカー層
６ プライマー層
７ 透明樹脂層
７ａ エンボス模様
１０ 不燃シート
１１ 基板
１２ 不燃材

Claims (17)

1. 原反層と、前記原反層の第１の面に形成された第１のアンカー層と、前記原反層の前記第１の面とは反対側の面である第２の面に形成された第２のアンカー層とを備え、
   前記原反層は、熱可塑性樹脂と、無機質材料とを含有し、
   前記第１のアンカー層は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、前記第１のアンカー層全体の質量に対して、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内で含有し、
   前記無機質材料の表面は、有機リン系表面処理剤、無機リン酸系表面処理剤、ポリカルボン酸系表面処理剤及びカップリング剤系表面処理剤の少なくとも１種で処理されていることを特徴とする不燃シート。
2. 前記第１のアンカー層は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、前記第１のアンカー層全体の質量に対して、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内で含有することを特徴とする請求項１に記載の不燃シート。
3. 前記第２のアンカー層は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、前記第２のアンカー層全体の質量に対して、１５質量％以上１００質量％以下の範囲内で含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の不燃シート。
4. 前記第２のアンカー層は、塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または塩酢ビを含むアクリル系樹脂を、前記第２のアンカー層全体の質量に対して、８０質量％以上１００質量％以下の範囲内で含有することを特徴とする請求項３に記載の不燃シート。
5. 前記第１のアンカー層における前記塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、前記第２のアンカー層における前記塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量と同じであることを特徴とする請求項３または請求項４に記載の不燃シート。
6. 前記第１のアンカー層における前記塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、前記第２のアンカー層における前記塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも多いことを特徴とする請求項３または請求項４に記載の不燃シート。
7. 前記第１のアンカー層における前記塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量は、前記第２のアンカー層における前記塩酢ビを含むウレタン系樹脂、または前記塩酢ビを含むアクリル系樹脂の含有量よりも少ないことを特徴とする請求項３または請求項４に記載の不燃シート。
8. 前記無機質材料の含有量は、前記原反層の質量に対して、１５質量％以上９０質量％以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の不燃シート。
9. 前記無機質材料は、粉末形状であり、平均粒子径が１μｍ以上３μｍ以下の範囲内であり、且つ最大粒子径が５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の不燃シート。
10. 前記無機質材料は、三酸化アンチモン、アンチモンソーダ、珪酸ジルコン、酸化ジルコン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム、硼砂、ホウ酸亜鉛、炭酸カルシウム、三酸化モリブデンあるいはジモリブデン酸アンチモンと水酸化アルミニウムの錯体、三酸化アンチモンとシリカの錯体、三酸化アンチモンと亜鉛華の錯体、ジルコニウムのケイ酸、及びジルコニウム化合物と三酸化アンチモンの錯体、並びにそれらの塩の少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の不燃シート。
11. 前記熱可塑性樹脂は、ポリプロピレン、ポリエチレン及びポリエステルの少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の不燃シート。
12. 前記熱可塑性樹脂と、前記無機質材料との合計含有量は、前記原反層の質量に対して、９０質量％以上１００質量％以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の不燃シート。
13. 前記原反層の厚みは、５０μｍ以上２５０μｍ以下の範囲内であることを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の不燃シート。
14. 前記原反層と、前記第１のアンカー層と、トップコート層とをこの順に備えたことを特徴とする請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の不燃シート。
15. 前記原反層と、前記第１のアンカー層と、絵柄模様層と、トップコート層とをこの順に備えたことを特徴とする請求項１から請求項１４のいずれか１項に記載の不燃シート。
16. 前記原反層と、前記第２のアンカー層と、プライマー層とをこの順に備えたことを特徴とする請求項１から請求項１５のいずれか１項に記載の不燃シート。
17. ＩＳＯ５６６０−１に準拠する発熱性試験にて不燃認定取得可能要件を満たすことを特徴とする請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の不燃シート。

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