JP2020158644A - 発泡性ポリウレタン組成物およびポリウレタンフォーム - Google Patents

Abstract

【課題】触感に優れるポリウレタンフォームを得ることができる発泡性ポリウレタン組成物、および、発泡性ポリウレタンフォームからなるポリウレタンフォームを提供すること。【解決手段】ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分と、水を含む発泡剤と、を含む発泡性ポリウレタン組成物において、ポリイソシアネート成分に、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含ませ、ポリオール成分に、平均官能基数１．５〜４．５、水酸基価２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの第１ポリオールと、平均官能基数１．５〜４．５、水酸基価１４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの第２ポリオールとを含ませ、水の含有割合を、ポリオール成分１００質量部に対して、０．６質量部以上１．０質量部以下とする。【選択図】なし

Description

本発明は、発泡性ポリウレタン組成物およびポリウレタンフォームに関し、詳しくは、発泡性ポリウレタン組成物、および、その発泡性ポリウレタン組成物からなるポリウレタンフォームに関する。

ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを、触媒および発泡剤の存在下において反応させることにより得られ、幅広い分野において用いられている。

ポリウレタンフォームとしては、例えば、ポリオール（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）、触媒（ｃ）、および発泡剤（ｄ）を含有するウレタンフォーム組成物を反応させて得られる低反発性ウレタンフォームが提案されており、より具体的には、平均官能基数約３かつ、水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポリオール４０質量部と、平均官能基数約３、かつ、水酸基価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポリオール６０質量部と、トルエンジイソシアネート３６．２質量部とを、水１．５質量部の存在下で、反応および発泡させて得られる、密度約６０ｋｇ／ｍ^３の低反発性ポリウレタンフォームが、提案されている（例えば、特許文献１（実施例４）参照。）。

特開平１１−２８６５６６号公報

一方、ポリウレタンフォームは、用途に応じて、かつ、優れた触感（しっとり感）を有することが要求されている。

ポリウレタンフォームが優れた触感（しっとり感）を有するためには、ポリウレタンフォームが適度な厚みを有し、比較的高密度であり、かつ、セル径（気泡径）が小さいことが、要求される。

しかしながら、特許文献１に記載のポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分が、反応性の高いトリレンジイソシアネートであるため、発泡時のクリームタイムが比較的短く、このような場合、ポリウレタン樹脂から気泡が脱離し難くなり、セル径が大きくなるという不具合がある。

また、発泡剤としての水の含有割合も比較的多いので、ポリウレタンフォーム中に多量の気泡が生じ、低密度化するという不具合がある。

これらに対して、例えば、発泡剤としての水を使用しない方法（例えば、メカニカルフロス発泡法など）により、ポリウレタンフォームを高密度化し、かつ、セル径の縮小化を図ることも検討されるが、このような方法では、得られるポリウレタンフォームは薄くなる。

本発明は、触感に優れるポリウレタンフォームを得ることができる発泡性ポリウレタン組成物、および、発泡性ポリウレタンフォームからなるポリウレタンフォームである。

本発明［１］は、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分と、水を含む発泡剤と、を含む発泡性ポリウレタン組成物であって、前記ポリイソシアネート成分は、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含み、前記ポリオール成分は、平均官能基数１．５〜４．５、水酸基価２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの第１ポリオールと、平均官能基数１．５〜４．５、水酸基価１４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの第２ポリオールとを含み、前記水の含有割合が、前記ポリオール成分１００質量部に対して、０．６質量部以上１．０質量部以下である、発泡性ポリウレタン組成物を含んでいる。

本発明［２］は、前記ポリイソシアネート成分が、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとを含む、上記［１］に記載の発泡性ポリウレタン組成物を含んでいる。

本発明［３］は、上記［１］または［２］に記載の発泡性ポリウレタン組成物からなり、前記ポリイソシアネート成分と前記ポリオール成分とが前記発泡剤の存在下で反応および発泡してなる、ポリウレタンフォームを含んでいる。

本発明［４］は、密度が１００ｋｇ／ｍ^３以上２００ｋｇ／ｍ^３以下であり、かつ、平均セル径が２００μｍ以上３５０μｍ以下である、ポリウレタンフォームを含んでいる。

本発明［５］は、厚みが３０ｍｍ以上である、上記［４］に記載のポリウレタンフォームを含んでいる。

本発明の発泡性ポリウレタン組成物では、ポリイソシアネート成分が、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含んでいるため、トリレンジイソシアネートよりも反応性が低く、発泡時のクリームタイムが比較的長く、そのため、気泡をポリウレタン樹脂から脱離させ易く、セル径を小さくすることができる。

また、本発明の発泡性ポリウレタン組成物では、水の含有割合も比較的少ないため、ポリウレタンフォーム中の気泡量を低減して、高密度化を図ることができる。

さらに、本発明の発泡性ポリウレタン組成物は、ポリウレタン樹脂が、水によって発泡（ケミカル発泡）するため、メカニカルフロス発泡法などに比べて、厚みが大きいポリウレタンフォームを得ることができる。

そのため、本発明のポリウレタンフォームは、適度な厚みを有し、比較的高密度であり、かつ、セル径（気泡径）が小さい。

その結果、本発明のポリウレタンフォームによれば、優れた触感を得ることができる。

本発明のポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分と、発泡剤とを含む発泡性ポリウレタン組成物の反応生成物（発泡体）である。

より具体的には、ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを、発泡剤（および必要により触媒（後述））の存在下において、反応および発泡させることによって、得られる。

ポリイソシアネート成分は、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを、必須成分として含んでいる。

ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとしては、１，２−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが挙げられ、これらは単独使用または２種類以上併用することができる。

また、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンは、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、変性体として調製することもできる。

ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの変性体としては、例えば、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの多量体（ダイマー（例えば、ウレトジオン変性体など）、トリマー（例えば、イソシアヌレート変性体、イミノオキサジアジンジオン変性体など）など）、ビウレット変性体（例えば、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと水との反応により生成するビウレット変性体など）、アロファネート変性体（例えば、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと１価アルコールまたは２価アルコールとの反応より生成するアロファネート変性体など）、ポリオール変性体（例えば、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと３価以上のアルコールとの反応より生成するポリオール変性体（付加体）など）、オキサジアジントリオン変性体（例えば、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド変性体（例えば、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド変性体など）などが挙げられる。

ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとして、ポリウレタンフォームのセル径を小さくする観点から、好ましくは、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが挙げられ、また、ポリウレタンフォームを高密度化する観点から、好ましくは、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが挙げられる。

ポリウレタンフォームのセル径および密度のバランスを図る観点から、より好ましくは、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとの併用が挙げられる。

換言すれば、ポリイソシアネート成分は、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとを含んでいる。

ポリイソシアネート成分が、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとを含んでいれば、セル径が小さく、かつ、高密度のポリウレタンフォームを得ることができ、触感の向上を図ることができる。

１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとの併用割合は、それらの総量１００質量部に対して、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上、より好ましくは、３０質量部以上、さらに好ましくは、４０質量部以上であり、例えば、９０質量部以下、好ましくは、８０質量部以下、より好ましくは、７０質量部以下、さらに好ましくは、６０質量部以下である。また、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上、より好ましくは、３０質量部以上、さらに好ましくは、４０質量部以上であり、例えば、９０質量部以下、好ましくは、８０質量部以下、より好ましくは、７０質量部以下、さらに好ましくは、６０質量部以下である。

また、ポリイソシアネート成分は、本発明の優れた効果を阻害しない範囲で、任意成分として、その他のポリイソシアネートを含有することができる。

その他のポリイソシアネートは、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを除くポリイソシアネートであり、例えば、脂肪族ポリイソシアネート（ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを除く。）、芳香族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネートなどを、任意成分として含有することができる。

脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２’−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカメチレントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアナトメチルオクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテル−ω、ω’−ジイソシアネート、リジンイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、２−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、ビス（４−イソシアネート−ｎ−ブチリデン）ペンタエリスリトール、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエートなどの鎖状脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。

また、脂肪族ポリイソシアネートには、脂環族ポリイソシアネート（ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを除く。）が含まれる。

脂環族ポリイソシアネート（ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを除く。）としては、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トランス，トランス−、トランス，シス−、およびシス，シス−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびこれらの混合物（水添ＭＤＩ）、１，３−または１，４−シクロヘキサンジイソシアネートおよびこれらの混合物、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトエチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、２，２’−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，５−ジイソシアナトメチルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン、その異性体である２，６−ジイソシアナトメチルビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタン（ＮＢＤＩ）、２−イソシアナトメチル２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチルビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチルビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル３−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２−イソシアナトメチル２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタンなどの脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。

芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネートおよび２，６−トリレンジイソシアネート、ならびに、これらトリレンジイソシアネートの異性体混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートおよび２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ならびに、これらジフェニルメタンジイソシアネートの任意の異性体混合物（ＭＤＩ）、トルイジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。

芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３−または１，４−テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）などの芳香脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。

これらその他のポリイソシアネートは、単独使用または２種類以上併用することができる。

また、その他のポリイソシアネートは、本発明の優れた効果を阻害しない範囲において、変性体として調製することもできる。

その他のポリイソシアネートの変性体としては、例えば、その他のポリイソシアネートの多量体（ダイマー、トリマーなど）、ビウレット変性体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、オキサジアジントリオン変性体、カルボジイミド変性体などが挙げられる。

その他のポリイソシアネートを含有する場合の含有割合は、ポリイソシアネート成分の総量に対して、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、２０質量％以下である。

ポリイソシアネート成分として、好ましくは、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンが単独で用いられる。より好ましくは、ポリイソシアネート成分は、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンからなり、さらに好ましくは、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとからなる。

ポリオール成分は、分子中に２つ以上の水酸基を有する化合物を含む成分である。より具体的には、ポリオール成分は、平均官能基数１．５〜４．５、水酸基価２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの第１ポリオールと、平均官能基数１．５〜４．５、水酸基価１４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの第２ポリオールとを含んでおり、好ましくは、第１ポリオールと第２ポリオールとからなる。

第１ポリオールとしては、例えば、ポリオキシアルキレンポリオール、ビニル重合体含有ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールなどのマクロポリオールが挙げられる。

ポリオキシアルキレンポリオールは、例えば、水、アルコール類、アミン類、アンモニアなどを開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させることにより、得ることができる。

開始剤としてのアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノールなどの１価アルコール、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール、例えば、ペンタエリスリトールなどの４価アルコール、例えば、ソルビトールなどの６価アルコール、例えば、ショ糖などの８価アルコールなどの１価または多価のアルコールが挙げられる。

開始剤としてのアミン類としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの１価アミン、例えば、メチルアミン、エチルアミンなどの２価アミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの３価アミン、例えば、エチレンジアミンなどの４価アミン、例えば、ジエチレントリアミンなどの５価アミンなどの１価または多価のアミン類が挙げられる。

これら開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド（１，２−プロピレンオキサイド）、１，３−プロピレンオキサイド（１，３−トリメチレンオキサイド）、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブチレンオキサイド、１，４−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイドなどが挙げられる。

これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。

なお、アルキレンオキサイドを併用する場合には、ブロック重合およびランダム重合のいずれの付加形式をも、適宜選択することができる。

アルキレンオキサイドとして、好ましくは、エチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイドが挙げられる。

なお、ポリオキシアルキレンポリオールの製造に用いられるアルキレンオキサイドは、ポリオキシアルキレンポリオール中のオキシアルキレン基に対応する。例えば、エチレンオキサイドを用いて得られるポリオキシアルキレンポリオールは、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含有する。また、プロピレンオキサイドを用いて得られるポリオキシアルキレンポリオールは、オキシアルキレン基としてオキシプロピレン基を含有する。

ビニル重合体含有ポリオキシアルキレンポリオールとしては、上記に例示したポリオキシアルキレンポリオール中で、ラジカル存在下、ビニルモノマー（例えば、アクリロニトリル、スチレンなど）を重合し、ビニル重合体を安定分散させたものが挙げられる。

ビニル重合体の含有割合は、ポリオキシアルキレンポリオールおよびビニル重合体の総量１００質量部に対して、例えば、１５〜４５質量部である。

ポリエステルポリオールとしては、例えば、上記した多価アルコール（好ましくは、２〜６価アルコール）と多塩基酸とを、公知の条件下、反応させて得られる重縮合物が挙げられる。

多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１−ジメチル−１，３−ジカルボキシプロパン、３−メチル−３−エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバシン酸などの飽和脂肪族ジカルボン酸（Ｃ１１〜１３）、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和脂肪族ジカルボン酸、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸などの脂環族ジカルボン酸、例えば、ダイマー酸、水添ダイマー酸、ヘット酸などのその他のカルボン酸、および、それらカルボン酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水トリメリット酸、さらには、これらのカルボン酸などから誘導される酸ハライド、例えば、シュウ酸ジクロライド、アジピン酸ジクロライド、セバシン酸ジクロライドなどが挙げられる。これら多塩基酸は、単独使用または２種類以上併用することができる。

ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールとしては、例えば、特公昭４８−１００７８号公報に記載されているように、ポリオキシアルキレンポリオールにポリエステル鎖をブロックしたポリオールが挙げられる。

ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールは、例えば、ポリオキシアルキレンポリオールに、ポリカルボン酸無水物とアルキレンオキシドを反応させることにより得られる。

これら第１ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

第１ポリオールとして、好ましくは、ポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。

第１ポリオールがポリオキシアルキレンポリオールである場合、アルキレンオキサイドとして、好ましくは、エチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイドが挙げられ、より好ましくは、１，２−プロピレンオキサイドが挙げられる。

すなわち、第１ポリオールにおいて、好ましくは、ポリオキシアルキレンポリオール中のオキシアルキレン基が、オキシプロピレン基からなる。

つまり、第１ポリオールとして、好ましくは、ポリオキシプロピレンポリオールが挙げられる。

第１ポリオールの平均官能基数（平均水酸基数）は、１．５以上、好ましくは、２．０以上、より好ましくは、２．５以上であり、４．５以下、好ましくは、４．０以下、より好ましくは、３．５以下である。

第１ポリオールの水酸基価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

第１ポリオールの数平均分子量（ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算分子量）は、例えば、１２００以上、好ましくは、３６００以上、より好ましくは、４２００以上であり、例えば、１３０００以下、好ましくは、１００００以下、より好ましくは、７０００以下である。

第２ポリオールとしては、例えば、上記ポリオキシアルキレンポリオール、上記ビニル重合体含有ポリオキシアルキレンポリオール、上記ポリエステルポリオール、上記ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールなどのマクロポリオールが挙げられる。

これら第２ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

第２ポリオールとして、好ましくは、ポリオキシアルキレンポリオールが挙げられる。

第２ポリオールがポリオキシアルキレンポリオールである場合、アルキレンオキサイドとして、好ましくは、エチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイドが挙げられ、より好ましくは、エチレンオキサイドと１，２−プロピレンオキサイドとの併用が挙げられる。

すなわち、第２ポリオールにおいて、好ましくは、ポリオキシアルキレンポリオール中のオキシアルキレン基が、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とを併有する。

つまり、第２ポリオールとして、好ましくは、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（ブロック／ランダム）共重合体が挙げられる。より好ましくは、分子末端にオキシエチレン基を有するポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン（ブロック／ランダム）共重合体が挙げられる。換言すると、第２ポリオールとして、好ましくは、分子末端にオキシエチレン基を有するポリオキシプロピレンポリオールが挙げられる。

オキシエチレン基とオキシプロピレン基との割合は、それらの総量に対して、オキシエチレン基が、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。また、オキシプロピレン基が、例えば、５０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。

第２ポリオールの平均官能基数（平均水酸基数）は、１．５以上、好ましくは、２．０以上、より好ましくは、２．５以上であり、４．５以下、好ましくは、４．０以下、より好ましくは、３．５以下である。

第２ポリオールの水酸基価は、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、２７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

第２ポリオールの数平均分子量（ＧＰＣ測定による標準ポリスチレン換算分子量）は、例えば、２８０以上、好ましくは、４５０以上、より好ましくは、６００以上であり、例えば、１８００以下、好ましくは、１０００以下、より好ましくは、８５０以下である。

ポリオール成分として、上記の第１ポリオールと上記の第２ポリオールとを併用することにより、比較的高密度であり、かつ、セル径（気泡径）が小さいポリウレタンフォームを得ることができ、優れた触感を得ることができる。

第１ポリオールと第２ポリオールとの併用割合は、それらの総量１００質量部に対して、第１ポリオールが、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上、より好ましくは、２５質量部以上であり、例えば、８０質量部以下、好ましくは、６０質量部以下、より好ましくは、４０質量部以下、さらに好ましくは、３５質量部以下である。また、第２ポリオールが、例えば、２０質量部以上、好ましくは、４０質量部以上、より好ましくは、６０質量部以上、さらに好ましくは、６５質量部以上であり、例えば、９０質量部以下、好ましくは、８０質量部以下、より好ましくは、７５質量部以下である。

第１ポリオールと第２ポリオールとの併用割合が上記範囲であれば、比較的高密度であり、かつ、セル径（気泡径）が小さいポリウレタンフォームを得ることができ、優れた触感を得ることができる。

発泡剤は、主成分として、水を含んでいる。

また、発泡剤としては、副成分として、物理発泡剤（例えば、ハロゲン化炭化水素類（例えば、メチレンクロライドなど）、炭化水素類（例えば、シクロペンタンなど）、炭酸ガス、液化炭酸ガスなど）とを、適宜の割合で併用することができる。

発泡剤の総量に対して、水の含有割合は、例えば、５０質量部以上、好ましくは、８０質量部以上、より好ましくは、９５質量部以上、とりわけ好ましくは、１００質量部である。

すなわち、発泡剤は、好ましくは、水からなる。

また、水の含有割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、０．６質量部以上、好ましくは、０．６５質量部以上、より好ましくは、０．７０質量部以上であり、１．０質量部以下、好ましくは、０．９５質量部以下、より好ましくは、０．９０質量部以下である。

水の含有割合が上記下限を下回る場合には、ポリウレタンフォームの密度が過度に高くなり、触感に劣るという不具合がある。

また、水の含有割合が上記上限を上回る場合には、ポリウレタンフォームの密度が過度に低くなり、平均セル径も大きくなるため、触感に劣るという不具合がある。

これらに対して、水の含有割合が上記範囲であれば、適度な密度をよび平均セル径を得ることができ、優れた触感を得ることができる。

また、発泡性ポリウレタン組成物は、必要に応じて、さらに、触媒を含有することができる。

触媒としては、例えば、アミン類、有機金属化合物などの公知のウレタン化触媒が挙げられる。

アミン類としては、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、例えば、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などが挙げられる。これらアミン類は、単独使用または２種類以上併用することができる。

また、これらアミン類は、市販品として入手することができ、例えば、カオーライザー Ｎｏ．３１（花王社製）、カオーライザー Ｎｏ．１２０（花王社製）、カオーライザー Ｎｏ．１２（花王社製）、カオーライザー Ｎｏ．２５（花王社製）、ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ（トリエチレンジアミンの３３質量％ジエチレングリコール溶液、ＥＶＯＮＩＫ社製）、Ｎｉａｘ Ａ−１（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製（以下、「モメンティブ社製」とする。））、ＴＯＹＯＣＡＴ−ＮＣＥ（東ソー社製）などが挙げられる。

有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロリドなどの有機錫化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物などが挙げられる。これら有機金属化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。

また、これら有機金属化合物は、市販品として入手することができ、例えば、ネオスタンＵ−１００（有機錫化合物、日東化成社製）、フォーメートＴＫ−１（有機錫化合物、三井化学社製）、Ｆｏｍｒｅｚ ＵＬ−２８（有機錫化合物、モメンティブ社製）、Ｓｔａｎｏｃｔ（有機錫化合物、三菱化学社製）などが挙げられる。

これら触媒（アミン類および有機金属化合物）は、単独使用または２種類以上併用することができ、好ましくは、アミン類と有機金属化合物とを併用する。

触媒（有効成分量１００％換算）の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．３質量部以上、より好ましくは、１．０質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。

触媒の配合割合が上記範囲であれば、得られるポリウレタンフォームの無黄変性を向上させることができる。

また、触媒として、アミン類と有機金属化合物とを併用する場合において、アミン類と有機金属化合物との配合割合の比率（アミン類の配合割合／有機金属化合物の配合割合、有効成分量１００％換算）は、例えば、０．１以上、好ましくは、０．５以上であり、また、例えば、５以下、好ましくは、２以下である。

そして、本発明のポリウレタンフォームを製造するには、まず、上記したポリオール成分に、上記した発泡剤（および、必要により上記した触媒）を、上記した配合割合で配合してプレミックス（レジンプレミックス）を調製する。

また、プレミックスの調製では、必要により、整泡剤、安定剤などの添加剤を配合することができる。

好ましくは、プレミックスは、上記したポリオール成分、上記した触媒、上記した発泡剤、整泡剤および安定剤から調製される。

整泡剤としては、特に制限されず、公知の整泡剤が挙げられ、例えば、シリコーン整泡剤が挙げられる。これら整泡剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

整泡剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、２質量部以下である。

安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤などが挙げられ、好ましくは、酸化防止剤、光安定剤が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（例えば、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＢＨＴ）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］など）、その他の酸化防止剤（例えば、ビス（２，４−ジｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤、例えば、２，５−チオフェンジイルビス（５−ｔ−ブチルー１，３−ベンゾキサゾール）などのチオフェン系酸化防止剤などのヒンダードフェノール系酸化防止剤を除く酸化防止剤）が挙げられる。

これら酸化防止剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられる。

これら紫外線吸収剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

熱安定剤としては、例えば、スルホンアミド基を含有する化合物などが挙げられる。

スルホンアミド基を含有する化合物としては、例えば、芳香族スルホンアミド類、脂肪族スルホンアミド類などが挙げられ、好ましくは、ｏ−トルエンスルホンアミドが挙げられる。

これら熱安定剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系耐光安定剤、ブレンド系耐光安定剤などが挙げられ、好ましくは、ヒンダードアミン系耐光安定剤が挙げられる。ヒンダートアミン系耐光安定剤としては、例えば、アデカスタブＬＡ６２、アデカスタブＬＡ６７（以上、アデカアーガス化学社製、商品名）、チヌビン７６５、チヌビン１４４、チヌビン７７０、チヌビン６２２（以上、ＢＡＳＦジャパン社製、商品名）などが挙げられる。

これら光安定剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

安定剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５質量部以下である。

なお、プレミックスには、上記の添加剤以外に、さらに、必要により、例えば、架橋剤、連通化剤、顔料（着色顔料）、染料、硬化促進剤、つや消し剤、密着性付与剤、シランカップリング剤などの公知のその他の添加剤を、本発明の優れた効果を損なわない範囲において、適宜の割合で配合することができる。

また、さらに、公知のその他の添加剤として、例えば、鎖延長剤、消泡剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、離型剤、滑剤、フィラー、加水分解防止剤などを、本発明の優れた効果を損なわない範囲において、適宜の割合で配合することもできる。

そして、このようにして得られたプレミックスと、ポリイソシアネート成分とを混合して反応させるとともに、例えば、スラブ方式、モールド方式、スプレー方式など、公知の発泡方式により発泡させることにより、本発明のポリウレタンフォームを得る。

プレミックスと、ポリイソシアネート成分との反応条件（例えば、反応温度など）は、その目的および用途に応じて、適宜設定される。

ポリイソシアネート成分の配合割合は、例えば、イソシアネートインデックス（ポリオール成分中の水酸基、および、発泡剤としての水などの活性水素基の総量１００に対するイソシアネート基の割合）として、例えば、６０以上、好ましくは、７０以上であり、例えば、５００以下、好ましくは、１３０以下、より好ましくは、１００以下である。

これによって、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との反応生成物（発泡体）として、ポリウレタンフォームが得られる。

そして、このようにして得られるポリウレタンフォームは、軟質ポリウレタンフォームであり、上記の発泡性ポリウレタン組成物からなるため、触感に優れる。

すなわち、上記の発泡性ポリウレタン組成物では、ポリイソシアネート成分が、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含んでいるため、トリレンジイソシアネートよりも反応性が低く、発泡時のクリームタイムが比較的長く、そのため、気泡をポリウレタン樹脂から脱離させ易く、セル径を小さくすることができる。

また、上記の発泡性ポリウレタン組成物では、水の含有割合も比較的少ないため、ポリウレタンフォーム中の気泡量を低減して、高密度化を図ることができる。

さらに、上記の発泡性ポリウレタン組成物は、ポリウレタン樹脂が、水によって発泡（ケミカル発泡）するため、メカニカルフロス発泡法などに比べて、厚みが大きいポリウレタンフォームを得ることができる。

そのため、上記のポリウレタンフォームは、適度な厚みを有し、比較的高密度であり、かつ、セル径（気泡径）が小さい。

より具体的には、上記のポリウレタンフォームの厚みは、例えば、２０ｍｍ以上、好ましくは、２５ｍｍ以上、より好ましくは、３０ｍｍ以上であり、通常、１０００ｍｍ以下である。

また、ポリウレタンフォームの密度（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、１００ｋｇ／ｍ^３以上、好ましくは、１１０ｋｇ／ｍ^３以上、より好ましくは、１２０ｋｇ／ｍ^３以上、さらに好ましくは，１３０ｋｇ／ｍ^３以上であり、例えば、２００ｋｇ／ｍ^３以下、好ましくは、１９０ｋｇ／ｍ^３以下、より好ましくは、１８０ｋｇ／ｍ^３以下、さらに好ましくは、１７０ｋｇ／ｍ^３以下である。

また、ポリウレタンフォームのセル径（後述する実施例に準拠して測定）は、例えば、２００μｍ以上、好ましくは、２１０μｍ以上、より好ましくは、２２０μｍ以上、さらに好ましくは、２３０μｍ以上、とりわけ好ましくは、２４０μｍ以上であり、例えば、３５０μｍ以下、好ましくは、３３０μｍ以下、より好ましくは、３００μｍ以下、さらに好ましくは、２８０μｍ以下、とりわけ好ましくは、２６０μｍ以下である。

以上のように、上記のポリウレタンフォームは、適度な厚みを有し、比較的高密度であり、かつ、セル径（気泡径）が小さい。そのため、上記のポリウレタンフォームによれば、優れた触感を得ることができる。

そして、触感に優れる上記のポリウレタンフォームは、種々の産業分野（例えば、自動車、家具、寝具、電子材料、医療、衣料、衛生素材の分野など）において、広く用いることができる。

ポリウレタンフォームの用途としては、例えば、耐圧分散材、保型性材料、吸音材、衝撃吸収材、振動吸収材、光学材料などの弾性材料などが挙げられる。

より具体的には、ポリウレタンフォームは、例えば、座席シート、ヘッドレスト、枕やマットレスなどの寝具やソファー、介護用クッション材料、レジャーシート、サポーター、カツラ用保型剤、フィルター、マイクのカバー、イヤホンのカバー、ヘッドホンのカバー、クッションフロアーの床材、化粧パフ、医療材料、塗工用ロール、ＯＡロール、電子部材（例えば、電子タブレット、スマートフォンなど）、研磨パッド、生理用品、オムツ、ロボット外装材に使用できる。

とりわけ、ポリウレタンフォームは、優れた触感を有するため、化粧パフに好適に用いられる。

次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。

実施例１〜９および比較例１〜１３
表１および表２に示した成分（原料）のうち、ポリイソシアネート成分および触媒以外の各成分を秤量し、それらを配合して、均一になるように撹拌混合し、さらに、触媒を添加して５秒撹拌した。

得られた混合物（プレミックス）に、表１および表２に示したポリイソシアネート成分を、表１および表２に示したイソシアネートインデックスとなるように加えて、それらを撹拌した後、発泡箱（縦１７０ｍｍ×横１７０ｍｍ×高さ２００ｍｍ）に投入して発泡させた。これによって、ポリウレタンフォームを得た。

なお、原料の量は、ポリウレタンフォームの１日静置後の高さが１５０ｍｍになるように調整した。

評価
ポリウレタンフォームを、室温で１日静置した。

その後、ポリウレタンフォームをカットし、縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み３０ｍｍの触感評価用試験片を得た。得られた試験片を用いて、触感を評価した。なお、比較例１では、厚み３０ｍｍ以上のポリウレタンフォームが得られなかったため、上記の厚みの触感評価用試験片を得られなかった。

また、密度およびセル径は、各規格の記載方法に準拠して試験片を作成して、測定した。

＜密度（単位：ｋｇ／ｍ^３）＞
ポリウレタンフォームの密度を、ＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５年）に従って測定した。

＜平均セル径＞
ポリウレタンフォームの平均セル径を、「プラスチックフォームハンドブック」Ｐ３５−３７記載方法に準拠して測定した。

すなわち、ポリウレタンフォームをカットし、カットした断面を光学顕微鏡にて観察した。そして、観察された２次元平面の円孔の平均直径をｒとしたときの、フォーム全体の平均セル径Ｒを、下記式により算出した。

Ｒ＝ｒ／０．７８５
＜触感＞
ポリウレタンフォームを指で押したり撫でたりして、総合的な触感について以下の基準で５段階評価した。

５：しっとり感が非常に高く、触感が非常に良い。

４：しっとり感が高く、触感が良い。

３：しっとり感は普通であり、触感が普通。

２：しっとり感が低く、触感が悪い。

１：しっとり感が非常に低く、触感が非常に悪い。

以下に表中で用いた略号の詳細を示す。
ポリオールＡ：ポリオキシアルキレンポリオール、平均官能基数約３、水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシアルキレン部分中のオキシプロピレン含量１００質量％
ポリオールＢ：ポリオキシアルキレンポリオール、平均官能基数約３、水酸基価２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシアルキレン部分中のオキシプロピレン含量７０質量％、オキシエチレン含量３０質量％
ポリオールＣ：ポリオキシアルキレンポリオール、平均官能基数約３、水酸基価１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシアルキレン部分中のオキシプロピレン含量１００質量％
ポリオールＤ：ポリオキシアルキレンポリオール、平均官能基数約３、水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシアルキレン部分中のオキシプロピレン含量１００質量％
ポリオールＥ：ポリオキシアルキレンポリオール、平均官能基数約３、水酸基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシアルキレン部分中のオキシプロピレン含量７０質量％、オキシエチレン含量３０質量％
ポリオールＦ：ポリオキシアルキレンポリオール、平均官能基数約３、水酸基価３２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシアルキレン部分中のオキシプロピレン含量７０質量％、オキシエチレン含量３０質量％
整泡剤：シリコーン整泡剤剤（信越化学社製、Ｆ−２４２Ｔ）
触媒Ａ：ウレタン化触媒、ＤＡＢＣＯ ３３ＬＶ（トリエチレンジアミンの３３質量％ジエチレングリコール溶液）固形分換算量、ＥＶＯＮＩＫ社製
触媒Ｂ：ウレタン化触媒、ジブチル錫ジラウリレート（有機金属触媒、ＤＢＴＤＬ）
ポリイソシアネートＡ：１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
ポリイソシアネートＢ：１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
ポリイソシアネートＣ：トルエンジイソシアネート
ポリイソシアネートＤ：イソホロンジイソシアネート

Claims (5)

1. ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分と、水を含む発泡剤と、を含む発泡性ポリウレタン組成物であって、
   前記ポリイソシアネート成分は、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを含み、
   前記ポリオール成分は、平均官能基数１．５〜４．５、水酸基価２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇの第１ポリオールと、平均官能基数１．５〜４．５、水酸基価１４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの第２ポリオールとを含み、
   前記水の含有割合が、前記ポリオール成分１００質量部に対して、０．６質量部以上１．０質量部以下である
   ことを特徴とする、発泡性ポリウレタン組成物。
2. 前記ポリイソシアネート成分が、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとを含む
   ことを特徴とする、請求項１に記載の発泡性ポリウレタン組成物。
3. 請求項１または２に記載の発泡性ポリウレタン組成物からなり、
   前記ポリイソシアネート成分と前記ポリオール成分とが前記発泡剤の存在下で反応および発泡してなる
   ことを特徴とする、ポリウレタンフォーム。
4. 密度が１００ｋｇ／ｍ^３以上２００ｋｇ／ｍ^３以下であり、かつ、
   平均セル径が２００μｍ以上３５０μｍ以下である
   ことを特徴とする、ポリウレタンフォーム。
5. 厚みが３０ｍｍ以上である
   ことを特徴とする、請求項４に記載のポリウレタンフォーム。