JP2020131533A - 積層体および車両用内装材の表皮材 - Google Patents
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Abstract
Description
他方、表面層は、車両のシートに要求される装飾性や感触性などに応じて本革や合成皮革あるいはファブリック等からなる適宜の材質で構成されている。
さらに、車両用内装材の表皮材には、車両火災の場合などを考慮して難燃性が求められる。また、車両に用いるために良好な熱特性(特に、耐熱性や熱安定性)が求められる。本発明は、低VOC、良好な難燃性および良好な熱特性を備える積層体および車両用内装材の表皮材の提供を目的とする。
発泡ポリウレタン層11は、ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒及び難燃剤を含む発泡ポリウレタン樹脂組成物が発泡して得られたものである。
ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールが用いられる。ポリエーテルポリオールは、多価アルコールにアルキレンオキシドを付加重合させて得られる化合物のほか、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。多価アルコールとしては、グリセリン、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン等が用いられる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が用いられる。
さらにその他の添加剤の例として、必要に応じて充填剤、安定剤、着色剤、可塑剤、抗菌剤等、公知の添加剤を挙げることができる。
1 成分
2 製造方法
3 物性
4 用途
5 適用方法
本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物は、低アウトガス性の反応型ウレタンホットメルトである。本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物は、ベース樹脂であるイソシアネート末端ポリウレタンプレポリマー(I)と、触媒(II)と、を含む。更に、必要に応じて、接着剤組成物中にその他の成分を含んでいてもよい。
ポリウレタンプレポリマー(I)は、ポリオール成分(A)およびポリイソシアネート成分(B)を原料とし、通常、ポリイソシアネート成分(B)を化学量論的に過剰量にしてポリオール成分(A)と反応させることで得られる。
ポリオール成分(A)としては、ポリウレタンプレポリマーの製造において通常使用されるものであれば特に限定されないが、ポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを含むことが好ましい。より具体的には、炭素数10〜12の脂肪族ジカルボン酸および炭素数4〜6の脂肪族ジオールの縮合反応物からなる結晶性ポリエステルポリオール(a−1)と、ポリエーテルポリオール(a−2)とを含むことが好ましい。
ポリイソシアネート成分(B)として含まれるポリイソシアネート(イソシアネート基を複数有するもの)について説明する。
触媒(II)としては、イソシアネート基と反応する官能基を有する反応型触媒を含む。
その他の成分として、好ましくはVOCが150ppm以下になる範囲内で、ホットメルト接着剤に使用される公知の添加剤、例えば、オイル成分(可塑剤)、粘着付与樹脂、酸化防止剤、ワックス等を配合可能である。また、熱安定剤、充填剤等を配合してもよい。
ポリウレタンプレポリマー(I)の含有量は、組成物全体に対して、好ましくは80〜99.99質量%(より好ましくは95〜99.99質量%)である。
本実施形態に係るウレタンホットメルト接着剤組成物の製造方法は、公知の方法であればよく、製造されたウレタンホットメルト接着剤組成物が本発明の目的を損なわない限りにおいて、特に限定されない。例えば、以下のように製造することができる。(1)所定量のポリオールの入った反応容器に、所定量のポリイソシアネートを滴下した後に加熱し、前記ポリイソシアネートの有するイソシアネート基が、前記ポリオールの有する水酸基に対して化学量論的に過剰となる条件で反応させ、ポリウレタンプレポリマー(I)を調製する。(2)前記ポリウレタンプレポリマー(I)に触媒(II)を含むその他の成分を所定量滴下し、撹拌することで所望のウレタンホットメルト接着剤組成物を製造する方法が挙げられる。
前記反応は、例えば50〜120℃、好ましくは60〜100℃の温度で行われる。反応時間は例えば1〜15時間である。
次に、本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物の各物性について説明する。
本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物は、90℃で加熱したときに発生する有機揮発分の量がトルエン換算値で150ppm以下であることが好ましい。VOCをこの範囲とすることで車両シートの全製品に対して規制値を満たすことができる。
本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物は、耐湿熱性として、湿熱環境(80℃95%)で静置した際に、常態剥離強度に対して80%以上の剥離強度を維持可能な時間として評価される耐湿熱性が、400時間以上であることが好ましい。
本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物は、アルミ袋に密封された状態で50℃3ヶ月間静置された状態で、NCO%の残存率(静置後のNCO%/静置前のNCO%×100)として評価される貯蔵安定性が、80%以上であることが好ましい。
本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物は、140℃で窒素雰囲気下の中、4時間加熱したホットメルト接着剤組成物の粘度上昇率(試験後粘度/試験前粘度×100)として評価される熱安定性が、200%以下であることが好ましい。
Brookfield社のブルックフィールドデジタル粘度計LVDV−I+に接続したローターNo.4を、円筒状ガラス容器中の140℃に加熱溶融した試料150士15gに入れ、粘度を測定することができる。試験前粘度は0時間後の粘度、試験後粘度は4時間後の粘度である。
本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物は、ウレタンフォームと表皮材を貼り合わせ、1日後の剥離強度として評価される常態剥離強度が、3N/25mm以上となることが好ましい。
本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物は、表皮材と基材を積層接着可能な反応型ホットメルト接着剤組成物である。特に、後述する特定の繊維状とした際に、風合い、通気性、及び浸み込み防止性に優れる接着剤層(硬化したホットメルト接着剤組成物からなる層)を形成する。従って、表皮材および基材が、樹脂発泡体、樹脂フィルム、合成皮革、天然皮革、織布又は不織布等、種類を問わずに適用可能である。また、基材がウレタン樹脂発泡体に対しても適用可能であるため、連続シートからなる基材と表皮材を積層接着する長尺製品に適用することや、通常の熱可塑性ホットメルト接着剤では適用することが困難な、車両用部材用(特に、車両内装用)とすることもできる。
次に、本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物の適用方法の一例について説明する。なお本例では、ホットメルト接着剤組成物を非接触方式(例えば、スプレー方式)を用いて、所定の粘着剤層となるように塗布する場合について説明するが、本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物の適用方法はこれには限定されず、公知の方法により接着対象面に塗布されてもよい。
先ず、本実施形態に係るホットメルト接着剤組成物を加熱して溶融した状態で保持する(溶融工程)。通常、溶融工程においては水分非含有雰囲気とする必要がある。
次に、適宜の塗布方法(好ましくは非接触方式の塗布方法)により、溶融状態であるホットメルト接着剤組成物を、被接着物の接着対象面(好ましくは発泡体の表面)に対して塗布する。具体的な塗布時の形状としては特に限定されないが、例えば、線形状、ドット状、繊維状等に塗布し、接着剤層を形成すればよい。その他にも、シート状に接着剤層を形成してもよい。なお、接着剤層は、接着剤組成物の塗布量を、好ましくは5〜50g/m2(より好ましくは10〜30g/m2)等とすればよい。なお、接着対象面となる両方の面に接着剤組成物を塗布してもよい。
塗布工程後、接着剤層が設けられた接着対象面(塗布面)に他の部材を接触させ、ホットメルト接着剤組成物を冷却硬化させる。通常、前述のように、冷却硬化後、未硬化のイソシアネート末端が空気中の水分と反応し架橋構造を形成することで、より強固な接着性が発現する。
<<<ウレタンホットメルト接着剤組成物の製造>>>
以下、各実施例及び各比較例に係るポリウレタンホットメルト接着剤組成物の製造方法について述べる。
ポリオール成分(A)を反応器へ投入し、ポリイソシアネート成分(B−1)を添加し、100℃にて3〜4時間反応させた後、OH基含有三級アミン触媒を添加してさらに1時間反応させ、NCO基含有率が2.0%であるウレタンプレポリマーを含むポリウレタンホットメルト接着剤組成物を得た。各成分の配合量は、ポリオール成分(A)が80質量部、ポリイソシアネート成分(B−1)が20質量部、アミン触媒が0.03質量部である。
結晶性ポリエステルポリオール(セバシン酸/ブタンジオール)融点60℃、数平均分子量4000、40質量部
ポリプロピレングリコール 付加形式PO単独、数平均分子量2000、50質量部
ポリカーボネートジオール、数平均分子量1000、10質量部
ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、99質量部
カルボジイミド変性MDI、1質量部
ポリイソシアネート成分(B−1)をポリイソシアネート成分(B−2)に変更した以外は実施例A1と同様に、実施例A2に係るポリウレタンホットメルト接着剤組成物を製造した。
ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、90質量部
カルボジイミド変性MDI、10質量部
ポリイソシアネート成分(B−1)をポリイソシアネート成分(B−3)に変更した以外は実施例A1と同様に、比較例A1に係るポリウレタンホットメルト接着剤組成物を製造した。
ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、100質量部
OH基含有三級アミン触媒を、高分子量型三級アミン触媒(主成分:N,N’−ジメチルドデシルアミン)に変更した以外は実施例A1と同様に、比較例A2に係るポリウレタンホットメルト接着剤組成物を製造した。
ポリイソシアネート成分(B−1)をポリイソシアネート成分(B−4)に変更した以外は実施例A1と同様に、比較例A3に係るポリウレタンホットメルト接着剤組成物を製造した。
ジフニェルメタンジイソシアネート(MDI)、99.5質量部
カルボジイミド変性MDI、0.5質量部
ポリイソシアネート成分(B−1)をポリイソシアネート成分(B−5)に変更した以外は実施例A1と同様に、比較例A4に係るポリウレタンホットメルト接着剤組成物を製造した。
ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、89質量部
カルボジイミド変性MDI、11質量部
次に、上記にて得られた各ホットメルト接着剤組成物について、具体的に以下の方法により評価を行った。評価結果を表1に示す。
加熱脱着装置(Markes社 TD−100)のガラスチューブにホットメルト接着剤を直接入れ、アウトガスをGC/MS(Agilent 社 GC/MS(6890/5973))で測定した。試料は90℃で30分加熱し、C20までをトルエン換算値で算出した。測定結果が150ppm以下の場合、合格と判定した。
ウレタンフォーム(150×25×5mm)にハンドガン(REKA社製)140℃に溶融したホットメルト接着剤を20g/m2でスプレー塗布し、表皮材を圧着した。3日後に、80℃95%環境下で静置させ、100時間毎に剥離強度を測定した。常態剥離強度から80%維持できた時間までを測定した。測定結果が400時間以上の場合、合格と判定した。常態剥離強度は、以下の方法で測定した。
ウレタンフォーム(150×25×5mm)にハンドガン(REKA社製)で140℃に溶融したホットメルト接着剤を20g/m2でスプレー塗布し、表皮材を圧着した。1日後にオートグラフ(島津社製AG−Xplus)を用いて、引張速度200mm/minにて剥離強度を測定した。最大値・最小値それぞれ3点の剥離強度を平均化した数値を、N=3の中央値で算出した。
ホットメルト接着剤(12.5g)をアルミ袋(容積110cc)に入れ、密封状態で50℃3ヶ月間静置させ、NCO%の減少率を測定した。測定結果が80%以上の場合、合格と判定した。
140℃で窒素雰囲気下の中、4時間加熱した後のホットメルト接着剤の粘度上昇率を測定した。測定結果が200%以下の場合、合格と判定した。
以下の原料を使用し、図3に示す各実施例及び各比較例の配合からなる発泡ポリウレタン樹脂組成物を調製し、スラブ発泡させた後に厚み5mmに裁断して実施例B1、実施例B2及び比較例B1〜比較例B12の発泡ポリウレタン層を製造した。なお、図3の発泡ポリウレタン樹脂組成物欄における原料の数値は質量部である。
難燃剤1:メラミン粉末、平均粒子径0.3μm、品名;メラミン、三井化学株式会社製
難燃剤2:リン含有固体難燃剤、脂肪族リン酸アミデート、品名;DAIGURD−850、大八化学工業株式会社製
難燃剤3:リン含有液体難燃剤、縮合リン酸エステル、品名;DAIGURD−880、大八化学工業株式会社製
発泡剤:水
整泡剤:シリコーン系整泡剤、品名;B−8244、Evonik社製 アミン触媒:N,N−ジメチルアミノへキサノール、品名;No.25、花王株式会社製
金属触媒1:活性水素基を含むリシノール酸スズ、品名;KOSMOSEF、Evonik社製
金属触媒2:オクチル酸第1スズ、城北化学工業(株)製
ポリイソシアネート:TDI(2,4−TDI80%と2,6−TDI20%との混合物)、品名:コロネートT−80、東ソー株式会社製
よって被覆層を接着して実施例B2の積層体を製造した。被覆層は、ナイロントリコット15d、桐生トリコット株式会社製であり、ホットメルト接着剤7を塗布量20g/m2でスプレー塗布した。
・ポリオール成分(A)
結晶性ポリエステルポリオール(a−1):セバシン酸/ブタンジオール、融点60℃、数平均分子量4000、35質量部
ポリエーテルポリオール(a−2):ポリプロピレングリコール(付加形式PO単独)、数平均分子量2000、50質量部
その他のポリオール(a−3):非晶性ポリエステルポリオール、フタル酸/ネオペンチルグリコール、数平均分子量1000、15質量部
・ポリイソシアネート(B)
ジフェニルメタンジイソシアネート、NCO%=33%、24質量部
・アミン触媒:N,N−ジメチルドデシルアミン、0.05質量部
・ポリオール成分(A)
結晶性ポリエステルポリオール(a−1):ドデカン二酸/へキサンジオール、融点70℃、数平均分子量4000、35質量部
ポリエーテルポリオール(a−2):ポリプロピレングリコール(付加形式PO単独)、数平均分子量2000、50質量部
その他のポリオール(a−3):ポリカーボネートジオール(付加形式PO単独)、融点50℃、数平均分子量1000、15質量部
・ポリイソシアネート(B)
ジフェニルメタンジイソシアネート、NCO%=33%、24質量部
・アミン触媒:N,N−ジメチルドデシルアミン、0.05質量部
・ポリオール成分(A)
結晶性ポリエステルポリオール(a−1):ドデカン二酸/へキサンジオール、融点70℃、数平均分子量4000、35質量部
ポリエーテルポリオール(a−2):ポリプロピレングリコール(付加形式PO単独)、数平均分子量2000、50質量部
その他のポリオール(a−3):ブチルエチルプロパンジオール(付加形式PO単独)、融点43℃、15質量部
・ポリイソシアネート(B)
ジフェニルメタンジイソシアネート、NCO%=33%、40質量部
・アミン触媒:N,N−ジメチルドデシルアミン、0.05質量部
・ポリオール成分(A)
結晶性ポリエステルポリオール(a−1):セバシン酸/へキサンジオール、融点65℃、数平均分子量4000、20質量部
ポリエーテルポリオール(a−2):ポリプロピレングリコール(付加形式PO単独)、数平均分子量2000、80質量部
・ポリイソシアネート(B)
ジフェニルメタンジイソシアネート、NCO%=33%、18質量部
・アミン触媒:N,N−ジメチルドデシルアミン、0.05質量部
燃焼性の測定は、FMVSS302に基づき行った。燃焼性の判定は、燃焼距離51mm以内且つ60秒以内で炎が消える場合に「自消」、試験片に着火しないまたはA標線手前で炎が消える場合に「不燃」、燃焼速度が102mm/min以下の場合に「合格」であり、「合格」→「自消」→「不燃」の順に難燃性が高くなり、「不燃」が最も難燃性に優れる。
また、VOC等の評価を行った。評価基準は、VOC<100ppm、FOG<250ppm、TVOC<30μgC/gを全て満たす場合に「〇」、いずれかひとつでも満たさない場合に「×」とした。
なお、図3におけるFOG、TVOCの結果欄における「−」は未測定を意味する。
実施例B1の発泡ポリウレタン層は、ポリオール100質量部、難燃剤1(メラミン粉末)4重量部、難燃剤2(リン含有固体難燃剤)4質量部、発泡剤(水)3.95質量部、整泡剤1.1質量部、アミン触媒0.18質量部、金属触媒1(活性水素基を含むリシノール酸スズ)1.3質量部、イソシアネートインデックス103からなる発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものである。比較例B1の発泡ポリウレタン層は、密度25.7kg/m3、引張強度90kPa、伸び216%である。
実施例B2の発泡ポリウレタン層は、実施例B1と同一の発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものであり、物性値は実施例B1の発泡ポリウレタン層と同じである。実施例B2の積層体は、発泡ポリウレタン層の片面にポリウレタンホットメルト接着剤7によって被覆層が接着されたものであり、燃焼距離0mm、燃焼性の判定「不燃」、VOC値72ppm、FOG値30ppm、TVOC値13μgC/g、VOC等の評価「〇」、耐湿熱性の評価「〇」、貯蔵安定性の評価「〇」、熱安定性の評価「〇」、総合評価「〇」である。実施例B2の積層体は、低VOC、良好な難燃性および良好な熱特性を備えている。
比較例B1の発泡ポリウレタン層は、ポリオール100質量部、難燃剤2(リン含有固体難燃剤)5質量部、発泡剤(水)3.9質量部、整泡剤1.1質量部、アミン触媒0.18質量部、金属触媒1(活性水素基を含むリシノール酸スズ)0.8質量部、イソシアネートインデックス103からなる発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものである。比較例B1の発泡ポリウレタン層は、密度25.0kg/m3、引張強度97kPa、伸び198%である。
比較例B2の発泡ポリウレタン層は、実施例B1と同一の発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものであり、物性値は実施例B1の発泡ポリウレタン層と同じである。比較例B2の積層体は、発泡ポリウレタン層の片面にポリウレタンホットメルト接着剤1によって被覆層が接着されたものであり、燃焼距離0mm、燃焼性の判定「不燃」、VOC値74ppm、FOG値42ppm、TVOC値15μgC/g、VOC等の評価「〇」、耐湿熱性の評価「×」、貯蔵安定性の評価「〇」、熱安定性の評価「〇」、総合評価「△」である。比較例B2の積層体は、難燃性が良好、かつ低VOCである
比較例B3の発泡ポリウレタン層は、ポリオール100質量部、難燃剤1(メラミン粉末)4重量部、難燃剤2(リン含有固体難燃剤)4質量部、発泡剤(水)3質量部、整泡剤1.5質量部、アミン触媒0.1質量部、金属触媒1(活性水素基を含むリシノール酸スズ)2.75質量部、イソシアネートインデックス110からなる発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものである。比較例B3の発泡ポリウレタン層は、密度34.9kg/m3、引張強度132kPa、伸び204%である。
比較例B4の発泡ポリウレタン層は、実施例B1と同一の発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものであり、物性値は実施例B1の発泡ポリウレタン層と同じである。
比較例B4の積層体は、発泡ポリウレタン層の片面にポリウレタンホットメルト接着剤2によって被覆層が接着されたものであり、燃焼距離0mm、燃焼性の判定「不燃」、VOC値70ppm、FOG値34ppm、TVOC値14μgC/g、VOC等の評価「〇」、耐湿熱性の評価「×」、貯蔵安定性の評価「〇」、熱安定性の評価「〇」、総合評価「△」である。比較例B4の積層体は、難燃性が良好、かつ低VOCである。
比較例B5の発泡ポリウレタン層は、実施例B1と同一の発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものであり、物性値は実施例B1の発泡ポリウレタン層と同じである。
比較例B5の積層体は、発泡ポリウレタン層の片面にポリウレタンホットメルト接着剤3によって被覆層が接着されたものであり、燃焼距離0mm、燃焼性の判定「不燃」、VOC値69ppm、FOG値41ppm、TVOC値8μgC/g、VOC等の評価「〇」、耐湿熱性の評価「×」、貯蔵安定性の評価「〇」、熱安定性の評価「〇」、総合評価「△」である。比較例B5の積層体は、難燃性が良好、かつ低VOCである。
比較例B6の発泡ポリウレタン層は、実施例B1と同一の発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものであり、物性値は実施例B1の発泡ポリウレタン層と同じである。
比較例B6の積層体は、発泡ポリウレタン層の片面にポリウレタンホットメルト接着剤4によって被覆層が接着されたものであり、燃焼距離0mm、燃焼性の判定「不燃」、VOC値88ppm、FOG値53ppm、TVOC値10μgC/g、VOC等の評価「〇」、耐湿熱性の評価「×」、貯蔵安定性の評価「〇」、熱安定性の評価「〇」、総合評価「△」である。比較例B6の積層体は、難燃性が良好、かつ低VOCである。
比較例B7の発泡ポリウレタン層は、ポリオール100質量部、難燃剤1(メラミン粉末)15質量部、発泡剤(水)4.3質量部、整泡剤1.1質量部、アミン触媒0.18質量部、金属触媒2(オクチル酸第1スズ)0.31質量部、イソシアネートインデックス103からなる発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものである。比較例B7の発泡ポリウレタン層は、密度24.6kg/m3、引張強度70kPa、伸び97%である。
比較例B8の発泡ポリウレタン層は、ポリオール100質量部、難燃剤1(メラミン粉末)20質量部、発泡剤(水)4.7質量部、整泡剤1.1質量部、アミン触媒0.18質量部、金属触媒2(オクチル酸第1スズ)0.31質量部、イソシアネートインデックス103からなる発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものである。比較例B8の発泡ポリウレタン層は、密度25.5kg/m3、引張強度56kPa、伸び64%である。
比較例B9の発泡ポリウレタン層は、比較例B1における金属触媒1(活性水素基を含むリシノール酸スズ)に代えて金属触媒2(オクチル酸第1スズ)0.31質量部を用い、他を比較例B1と同一にした例である。比較例B9の発泡ポリウレタン層は、密度25.6kg/m3、引張強度114kPa、伸び206%である。
比較例B10の発泡ポリウレタン層は、比較例B2における難燃剤2(リン含有固体難燃剤)4質量部に代えて難燃剤3(リン含有液体難燃剤)4質量部を使用し、他を比較例B2と同様とした例である。比較例B10の発泡ポリウレタン層は、密度24.8kg/m3、引張強度105kPa、伸び201%である。
比較例B11の発泡ポリウレタン層は、比較例B3と同一の発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものであり、物性値は比較例B3の発泡ポリウレタン層と同じである。
比較例B12の発泡ポリウレタン層は、比較例B3と同一の発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られたものであり、物性値は比較例B3の発泡ポリウレタン層と同じである。
さらに、実施例B1および実施例B2の積層体は、低V0C、良好な難燃性および良好な熱特性を備えるため、本革や合成皮革、ファブリック等からなる表面層が本発明のポリウレタンホットメルト接着剤により接着された積層体も、フレームラミネートで表面層が接着されたものと比べて低V0C、良好な難燃性および良好な熱特性を備え、車両用内装材の表皮材として好適である。
11 発泡ポリウレタン層
13、17 ポリウレタンホットメルト接着剤
15 被覆層
19 表面層
Claims (9)
- ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤、触媒及び難燃剤を含む発泡ポリウレタン樹脂組成物から得られた発泡ポリウレタン層に、被覆層が載置された積層体において、
前記発泡ポリウレタン樹脂組成物は、前記触媒として活性水素基を含むリシノール酸スズと、前記難燃剤としてリン含有固体難燃剤と、を含み、
前記発泡ポリウレタン層と前記被覆層とは、ポリオール成分(A)およびポリイソシアネート成分(B)を原料とするポリウレタンプレポリマー(I)と、触媒(II)と、を含むポリウレタンホットメルト接着剤によって接着され、
前記ポリウレタンホットメルト接着剤における前記ポリイソシアネート成分(B)は、ポリイソシアネート成分(B)全体に対して、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートを0.5質量%超10質量%以下含み、
前記触媒(II)は、イソシアネート基と反応する官能基を有する反応型触媒を含むことを特徴とする積層体。 - 前記反応型触媒は、前記イソシアネート基と反応する官能基を1つ有し、三級アミン構造をもつ触媒であることを特徴とする請求項1に記載の積層体。
- 前記ポリオール成分(A)は、炭素数10〜12の脂肪族ジカルボン酸および炭素数4〜6の脂肪族ジオールの縮合反応物からなる結晶性ポリエステルポリオール(a−1)と、ポリエーテルポリオール(a−2)とを含み、
前記ポリオール成分(A)における前記ポリエーテルポリオール(a−2)の含有量が、前記ポリオール成分(A)100質量%に対して30〜80質量%であることを特徴とする請求項1又は2に記載の積層体。 - 前記結晶性ポリエステルポリオール(a−1)は、数平均分子量が1000〜5000であり、前記ポリエーテルポリオール(a−2)は、数平均分子量が1000〜4000であることを特徴とする請求項3に記載の積層体。
- 前記発泡ポリウレタン樹脂組成物は、前記難燃剤として、前記リン含有固体難燃剤と、平均粒子径0.1〜0.5μmのメラミン粉末と、を含むことを特徴とする請求項1から4の何れか一項に記載の積層体。
- 前記発泡ポリウレタン樹脂組成物における前記リン含有固体難燃剤は、リン酸エステル化合物であることを特徴とする請求項1から5の何れか一項に記載の積層体。
- 前記ポリウレタンホットメルト接着剤における前記ポリウレタンプレポリマー(I)の前記ポリオール成分(A)は、その他のポリオール(a−3)として、非晶性ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、および数平均分子量500以下の低分子量ジオールからなる群より選択される1以上のポリオールを含むことを特徴とする請求項1から6の何れか一項に記載の積層体。
- 前記発泡ポリウレタン層の前記被覆層が載置された面とは反対側の面に、前記ポリウレタンホットメルト接着剤によって表面層が接着されていることを特徴とする請求項1から7の何れか一項に記載の積層体。
- 請求項8に記載の積層体を用いてなる車両用内装材の表皮材。
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