JP2020122061A - 硬化性シリコーン樹脂組成物 - Google Patents
硬化性シリコーン樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020122061A JP2020122061A JP2019013871A JP2019013871A JP2020122061A JP 2020122061 A JP2020122061 A JP 2020122061A JP 2019013871 A JP2019013871 A JP 2019013871A JP 2019013871 A JP2019013871 A JP 2019013871A JP 2020122061 A JP2020122061 A JP 2020122061A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- formula
- group
- cured product
- mass
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- DAYQZEBGMOOTEG-UHFFFAOYSA-N CO[SiH+](C)c1ccccc1 Chemical compound CO[SiH+](C)c1ccccc1 DAYQZEBGMOOTEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
光学用途に使用するシリコーン樹脂には、高い透明性、高屈折率および高強度が要求され、これらを達成するために主骨格にジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体またはポリメチルフェニルシロキサンを使用する方法が一般に行われている。
しかしながら、硬化物を高強度にするためには、分岐状のオルガノポリシロキサンと直鎖状のオルガノポリシロキサンを組み合わせた組成物にしなければならないが、このような組成物で透明性、屈折率、弾性等を十分に満足する硬化物を与えるものは得られていない。
また、硬化物の硫黄ガス遮断性を上げるためには、側鎖にフェニル基を導入する方法が用いられるが、硫黄ガス遮断性はなお充分ではない(特許文献1〜9)。
1. (A)下記一般式(1)で表され、ケイ素原子に結合したアルケニル基を分子鎖末端に有する化合物:100質量部、
(B)ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有する有機ケイ素化合物:5〜200質量部、および
(C)ヒドロシリル化反応触媒:有効量
を含む硬化性シリコーン樹脂組成物、
2. (A)成分の屈折率が1.56以上である1記載の組成物、
3. (B)成分の屈折率が1.45以上である1または2記載の組成物、
4. (B)成分が、下記式(2)で表される基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン化合物である1〜3のいずれかに記載の組成物、
5. (B)成分が、下記式で表される化合物から選ばれる4記載の組成物、
6. 光学デバイス・光学部品用材料として用いられる1〜5のいずれかに記載の組成物、
7. 1〜6のいずれかに記載の組成物を硬化させてなる硬化物、
8. 透明である7記載の硬化物
を提供する。
(A)成分は、下記一般式(1)で表される、末端にジフェニルビニルシリル基を含有し、主鎖にジフェニルシルエチレンおよびメチルフェニルシロキサン骨格を有する化合物である。
(A)成分は1種単独でも、構造や重合度の異なる2種以上を組み合わせても使用することができる。
ヒドロシリル化反応の具体例としては、下記反応式で表されるものが挙げられる。
(B)成分の有機ケイ素化合物は、本発明組成物の架橋剤であり、1分子中にケイ素原子に結合した水素原子(即ち、SiH基)を少なくとも3個有する。(B)成分としては、例えば、SiH基を少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、SiH基を少なくとも3個有するオルガノハイドロジェンシラン等が挙げられる。(B)成分は1種単独でも2種以上を組み合わせても使用することができる。
(C)成分のヒドロシリル化反応触媒は、(A)成分のアルケニル基含有化合物と(B)成分のSiH基含有有機ケイ素化合物との付加反応(ヒドロシリル化反応)を促進させる作用を有する限り、特に限定されない。(C)成分としては、例えば、従来から公知のヒドロシリル化反応触媒を使用することができる。(C)成分の具体例としては、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィン類、ビニルシロキサンまたはアセチレン系化合物との配位化合物(錯体)、白金−ビニルシロキサン錯体等の白金系化合物;テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム等のパラジウム系化合物;クロロトリス(トリフェニルホスフィン)ロジウム等のロジウム系化合物などが挙げられるが、特に白金系化合物が好ましい。
本発明の組成物には、上記(A)〜(C)成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を配合してもよい。
例えば、得られる組成物の粘度、得られる硬化物の硬度等を調整するために、非反応性の直鎖状もしくは環状ジオルガノポリシロキサン等をその他の成分として配合してもよい。
また、必要なポットライフを確保するために、1−エチニルシクロヘキサノール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等の反応制御剤をその他の成分として配合することができる。
更に、その他の成分として、透明性に影響を与えない範囲で、硬化物の強度を向上させるためにヒュームドシリカ等の無機質充填剤を配合してもよいし、必要に応じて、シランカップリング剤等の接着性向上剤、染料、顔料、難燃剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン系の酸化防止剤等を加えてもよい。
透明性は、厚さ(光路長)2mmの硬化成形物について、日立分光光度計U−3310により測定した波長400nmでの光透過率が80%以上であることが好ましく、より好ましくは85%以上である。
硫黄ガス遮断性は、本発明の組成物にて封止したパッケージについて初期の全光束を測定した後、これを100mLガラス瓶に0.2gの硫黄粉末と一緒に入れて密閉する。その状態で90℃×1日間劣化させ、再び全光束を測定したときに、光束変化率が80%以上であることが好ましく、より好ましくは85%以上である。
酸素透過性は、厚さ1mmの硬化成形物について、PARMEATION ANALYZER 8001(illinois instruments製)により測定した酸素透過性が250cc/m3・24h以下であることが好ましく、より好ましくは200cc/m3・24h以下であり、更に好ましくは100cc/m3・24h以下である。
水蒸気透過性は、厚さ1mmの硬化成形物について、LYSSY L80−5000(SYSTECH illinois製)により測定した水蒸気透過性が8g/m3・24h以下であることが好ましく、より好ましくは6g/m3・24h以下である。
本発明の硬化性シリコーン組成物は、光学デバイス・光学部品用材料、電子デバイス・電子部品用絶縁材料、コーティング材料等として有用である。光学デバイスとしては、例えば、LED、半導体レーザー、フォトダイオード、フォトトランジスタ、太陽電池、CCD等の光学素子が挙げられる。光学部品としては、例えば、レンズ等が挙げられる。本発明の硬化性シリコーン組成物により、例えば、上記光学素子の保護、封止、接着等を行うことができ、また、上記光学部品を製造することができる。電子デバイス・電子部品としては、例えば、上記光学素子以外の、ダイオード、トランジスタ、IC、CPU、メモリー等の半導体素子等が挙げられる。コーティング用途としては、透明性が求められる用途等に好適に用いることができる。
(A)下記式(3)で表されるメチルフェニルシロキサン系化合物(屈折率1.59):100質量部、
1−エチニルシクロヘキサノール:0.03質量部
を均一に混合して混合物を得た後、この混合物に
(C)白金−ビニルシロキサン錯体:(A)成分と(B)成分との合計に対して白金換算で10ppm
を添加し、更に均一に混合して組成物を得た。
実施例1において、(A)成分として、上記式(3)で表されるメチルフェニルシロキサン系化合物:100質量部の代わりに、下記式(5)で表されるメチルフェニルシロキサン系化合物(屈折率1.59):100質量部
実施例2において使用した(A)成分を100質量部使用し、(B)成分として式(4)の化合物の代わりに下記式(6)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン(屈折率1.58):34質量部
実施例1において、(A)成分として上記式(3)で表されるメチルフェニルシロキサン系化合物:100質量部の代わりに下記式(7)で表されるジフェニルシロキサン系化合物(屈折率1.57):100質量部
実施例1において、(A)成分として、上記式(3)で表されるメチルフェニルシロキサン系化合物:100質量部の代わりに、ケイ素原子に結合した有機基がメチル基、フェニル基およびビニル基からなり、ケイ素原子に結合した全有機基中、フェニル基の量が30モル%、ビニル基の量が0.02モル%であり、粘度が4,000mPa・s、屈折率が1.51のフェニルビニルメチルポリシロキサン:30質量部、ケイ素原子に結合した有機基がメチル基、フェニル基およびビニル基からなり、ケイ素原子に結合した全有機基中、フェニル基の量が30モル%、ビニル基の量が0.06モル%であり、粘度が700mPa・s、屈折率が1.51のフェニルビニルメチルポリシロキサン:30質量部、および
実施例1の組成物の代わりにフェニルシリコーンレジン系硬化性組成物(商品名:KER−2667、フェニル基含有量:約50モル%、信越化学工業(株)製)を用い、加熱時間を2時間から8時間に変更した以外は、実施例1と同様にして硬化成形物とLEDチップが硬化物で封止されたLEDランプとを得た。
上記実施例および比較例で得られた硬化物およびLEDランプについて、下記手法に従い性能を評価した。
<硬度>
実施例および比較例にて作製した厚さ2mmの硬化成形物について、 ASTM D 2240に準じて硬化物の硬度(Shore D)を測定した。測定結果を表1に示す。
<透明性>
実施例および比較例にて作製した厚さ2mmの硬化成形物について、硬化物(光路長2.0mm)の25℃における400nmの波長の光透過率を測定した(装置名:日立分光光度計U−3310)。測定結果を表1に示す。
<硫黄ガス遮断性>
実施例および比較例にて作製したLEDランプの初期の全光束を測定した。次いで、100mLガラス瓶に0.2g硫黄粉末と各実施例および比較例にて作製したLEDランプを入れ、密閉した。密閉後90℃の乾燥器に入れ、24時間放置した。放置後LEDランプに通電して発光させて再び全光束を測定した。初期の全光束を100とした場合の24時間放置後に取り出したLEDランプの変化率を確認した(装置名:全光束測定システムHM−9100(大塚電子(株)製))。測定結果を表1に示す。
<酸素ガス透過性>
実施例および比較例にて作製した厚さ1mmの硬化成形物の酸素透過率を測定した(装置名:PARMEATION ANALYZER 8001、illinois instruments製)。測定結果を表1に示す。
<水蒸気透過性>
実施例および比較例にて作製した厚さ1mmの硬化成形物の水蒸気透過率を測定した(装置名:LYSSY L80−5000、SYSTECH illinois製)。測定結果を表1に示す。
末端にジフェニルビニルシリル基を含有し、主鎖にジフェニルシルエチレンおよびメチルフェニルシロキサン骨格を含有する化合物を使用することで、透明性、硫黄ガス遮断性に優れた硬化物を与える硬化性シリコーン樹脂組成物を開発することができた。
2 パッケージ
3 LEDチップ
4 凹部
5 内側底面部
6 内側側面部
7 銀電極
8 金線
9 透明硬化物
Claims (8)
- (A)成分の屈折率が1.56以上である請求項1記載の組成物。
- (B)成分の屈折率が1.45以上である請求項1または2記載の組成物。
- 光学デバイス・光学部品用材料として用いられる請求項1〜5のいずれか1項記載の組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項記載の組成物を硬化させてなる硬化物。
- 透明である請求項7記載の硬化物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019013871A JP7036051B2 (ja) | 2019-01-30 | 2019-01-30 | 硬化性シリコーン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019013871A JP7036051B2 (ja) | 2019-01-30 | 2019-01-30 | 硬化性シリコーン樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020122061A true JP2020122061A (ja) | 2020-08-13 |
JP7036051B2 JP7036051B2 (ja) | 2022-03-15 |
Family
ID=71992222
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019013871A Active JP7036051B2 (ja) | 2019-01-30 | 2019-01-30 | 硬化性シリコーン樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7036051B2 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010180323A (ja) * | 2009-02-05 | 2010-08-19 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 硬化性シリコーン組成物およびその硬化物 |
JP2012193342A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-10-11 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 付加反応硬化型オルガノポリシルメチレンシロキサンコポリマー組成物 |
JP2013155347A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物、光学素子封止材および光学素子 |
JP2017122161A (ja) * | 2016-01-06 | 2017-07-13 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型熱可塑性シリコーン組成物及び熱可塑性シリコーン硬化物 |
-
2019
- 2019-01-30 JP JP2019013871A patent/JP7036051B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010180323A (ja) * | 2009-02-05 | 2010-08-19 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 硬化性シリコーン組成物およびその硬化物 |
JP2012193342A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-10-11 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 付加反応硬化型オルガノポリシルメチレンシロキサンコポリマー組成物 |
JP2013155347A (ja) * | 2012-01-31 | 2013-08-15 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物、光学素子封止材および光学素子 |
JP2017122161A (ja) * | 2016-01-06 | 2017-07-13 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型熱可塑性シリコーン組成物及び熱可塑性シリコーン硬化物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7036051B2 (ja) | 2022-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5000566B2 (ja) | 硬化性シリコーンゴム組成物、およびそれを封止材料として用いた光半導体装置 | |
KR101722089B1 (ko) | 경화성 오가노폴리실록산 조성물 및 광반도체 장치 | |
KR101722123B1 (ko) | 경화성 오가노폴리실록산 조성물 및 광반도체 장치 | |
JP5769622B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物、光半導体素子封止剤および光半導体装置 | |
EP2326686B1 (en) | Curable organopolysiloxane composition and semiconductor device | |
KR101436800B1 (ko) | 경화성 오가노폴리실록산 조성물 및 반도체 디바이스 | |
JP2012052035A (ja) | 付加硬化型シリコーン組成物、該組成物からなる光学素子封止材、及び該光学素子封止材の硬化物により光学素子が封止された半導体装置 | |
JP2009256603A (ja) | 硬化性シリコーンゴム組成物及び半導体装置 | |
JP2010013503A (ja) | 硬化性樹脂組成物およびオプトデバイス | |
CN109749459B (zh) | 加成固化型有机硅组合物、固化物、光学元件 | |
CN110382625B (zh) | 可固化的有机聚硅氧烷组合物和半导体器件 | |
KR20140017447A (ko) | 부가 경화형 실리콘 조성물, 및 상기 조성물의 경화물에 의해 반도체 소자가 피복된 반도체 장치 | |
JP2010180323A (ja) | 硬化性シリコーン組成物およびその硬化物 | |
CN111484744B (zh) | 加成固化型硅酮树脂组合物及光学元件 | |
JP7388865B2 (ja) | 付加硬化型シリコーン組成物、その硬化物、及び半導体装置 | |
TWI791554B (zh) | 可固化有機聚矽氧烷組成物及光學半導體裝置 | |
JP7036051B2 (ja) | 硬化性シリコーン樹脂組成物 | |
JP6863877B2 (ja) | 付加硬化型シリコーン組成物、硬化物、及び光学装置 | |
CN110862802A (zh) | 加成固化型有机硅组合物及半导体装置 | |
TW202010780A (zh) | 可固化的有機聚矽氧烷組合物、密封劑和半導體裝置 | |
JP6863878B2 (ja) | 付加硬化型シリコーン組成物、硬化物、及び光学素子 | |
TWI829640B (zh) | 可固化聚矽氧組合物及光學半導體裝置 | |
KR20160049539A (ko) | 1액형 경화성 실리콘 조성물 및 광반도체 장치 | |
KR20230133239A (ko) | 경화성 실리콘 조성물 | |
JP2022158926A (ja) | 硬化性シリコーン組成物及び光半導体装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20201217 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210927 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211005 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211130 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220201 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220214 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7036051 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |