JP2020105232A - 熱硬化性樹脂組成物、硬化膜、硬化膜付き基板、電子部品およびインクジェット用インク - Google Patents

Abstract

【課題】 １２０℃以下の低温硬化が可能であり、かつ低温硬化前における保存安定性が良好な、ＰＥＴフィルムに対する密着性と保存安定性が良好な熱硬化性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】熱硬化性樹脂組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、着色剤（Ｄ）および分子内に複数のチオール基を有するチオール化合物（Ｅ）を含有しているから、低温硬化前における保存安定性を良好に維持したまま、低温硬化によりＰＥＴとの密着性が良好な硬化膜を形成することができる。【選択図】 なし

Description

本発明は、熱硬化性樹脂組成物、硬化膜、硬化膜付き基板、電子部品およびインクジェット用インクに関する。さらに詳しくは、特定の化合物および着色剤を含む熱硬化性樹脂組成物、該組成物から形成された硬化膜、該硬化膜を有する硬化膜付き基板、および、該硬化膜または硬化膜付き基板を有する電子部品に関する。

近年、スマートフォンなどの電子機器において、遮光部材や加飾部材が多く使用される。例えば液晶表示素子においては、画素間など光の侵入を防止せねばならない部分について、ブラックマトリクスと呼ばれる遮光部材が必要とされる。また、スマートフォンにおいては、画面部周囲の電極部分を外観上遮蔽する目的で、遮光部材が必要とされる。さらに画面部周囲やスマートフォン筐体には、遮光用途以外にも加飾目的で様々な色の加飾部材が用いられる。
スマートフォン等で使用されるタッチパネルや筐体部位では、製造コストを削減するなどの理由からＰＥＴのようなプラスチックフィルムの使用が検討されている。ＰＥＴフィルムを使用する際には、フィルムの耐熱性を考慮して１２０℃以下の低温焼成が可能な加飾部材が要求される。また、加飾部材はＰＥＴフィルムと直接接触するため、ＰＥＴフィルムに対する密着性や信頼性が要求される。

遮光部材や加飾部材としては、いずれも従来から用いられてきたクロム等の金属系材料の他、樹脂等の高分子材料とチタン化合物粒子等の着色剤を混合した組成物が用いられており、各種組成物が検討されている。

例えば、特許文献１および特許文献２には、特定構造のポリエステルアミド酸、エポキシ樹脂、エポキシ硬化剤などを含む熱硬化性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、これらいずれの特許文献にも、該組成物から得られる硬化膜のＰＥＴフィルムに対する密着性についてはなんら検討されていない。
特許文献３には、特定構造のポリエステルアミド酸、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物、硬化剤および着色剤を含む熱硬化性樹脂組成物が開示されている。しかしながら、特許文献３には、該組成物から得られる硬化膜を高温処理した後におけるＰＥＴフィルムに対する密着性についてはなんら検討されていない。

特開２００５−１０５２６４号公報 特開２００８−１５６５４６号公報 ＷＯ２０１６／１１７５７９号パンフレット

本発明の課題は、ＰＥＴなどの光学フィルムの耐熱性を考慮して１２０℃以下の低温焼成が可能であり、さらにＰＥＴに対する密着性が優れる硬化膜を形成することが可能な熱硬化性樹脂組成物、ならびにその用途を提供することにある。

本発明者らは、前記問題点を解決すべく鋭意検討を行った。
その結果、熱硬化性樹脂組成物にチオール化合物を配合することによって、硬化前における保存安定性を高く維持しつつ低温硬化が向上すること、およびＰＥＴフィルムに対する密着性と信頼性が良好な硬化膜を形成できることを見出した。

本発明者らは、様々な検討をした結果、下記構成を有する熱硬化性樹脂組成物により前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は、以下の［１］〜［１３］に関する。

［１］ ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、分子内に複数のチオール基を有するチオール化合物（Ｅ）および溶媒（Ｆ）を含む熱硬化性樹脂組成物。

［２］ 前記チオール化合物（Ｅ）は、ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパン トリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタン トリス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトール ヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートおよび下記の化学式（８）のグリコールウリル誘導体からなる群から選ばれた１または２以上の化合物である、［１］に記載の熱硬化性樹脂組成物。

［３］ 前記チオール化合物の含有量が、前記熱硬化性樹脂組成物中の固形分（全溶液から溶媒を除くもの）１００重量部中に、０．１〜２０重量部であることを特徴とする［１］または［２］に記載の熱硬化性樹脂組成物。

［４］ 前記着色剤（Ｄ）の含有量が、前記熱硬化性樹脂組成物中の着色剤（Ｄ）を除く固形分（全溶液から溶媒を除くもの）１００重量部中に、０．１〜７０重量部であることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

［５］ 前記フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）のエポキシ当量が２００〜５５０ｇ／ｅｑである、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

［６］ 前記フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）の含有量が、前記ポリエステルアミド酸（Ａ）１００重量部に対して、２０〜４００重量部である、［１］〜［５］のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

［７］ 前記ポリエステルアミド酸（Ａ）の重量平均分子量が２，０００〜２０，０００である、［１］〜［６］のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。

［８］ 前記ポリエステルアミド酸（Ａ）が、式（３）および（４）で示される構成単位を有する化合物である、［１］〜［７］のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
（式中、Ｒ¹は独立に炭素数１〜３０の４価の有機基であり、Ｒ²は独立に炭素数１〜４０の２価の有機基であり、Ｒ³は独立に炭素数１〜２０の２価の有機基である。）

［９］ ［１］〜［８］のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物から得られる硬化膜。
［１０］ 上記熱硬化性樹脂組成物を１３０℃以下で焼成させて得られた［９］に記載の硬化膜。
［１１］ ［９］または［１０］に記載の硬化膜を有する硬化膜付き基板。
［１２］ ［９］または［１０］に記載の硬化膜、もしくは［１１］に記載の硬化膜付き基板を有する電子部品。
［１３］ ［１］〜［８］のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物を含有していることを特徴とするインクジェット用インク。

本発明の熱硬化性樹脂組成物は、チオール化合物（Ｅ）を含有しており１２０℃以下の低温焼成が可能であるから、耐熱性の低いＰＥＴなどの光学フィルム表面に硬化膜を形成することができる。さらに、当該硬化膜は、ＰＥＴなどの光学フィルムに対する密着性が良好であり、また、時間経過に伴う信頼性が従来よりも向上している。このように、バランスよく優れる硬化膜を形成することができる。さらに、熱硬化性樹脂組成物は、保存安定性も良好である。このため、本発明の熱硬化性樹脂組成物は、非常に実用性の高いものであり、例えば、インクジェット法によりスマートフォンのベゼルや筐体の加飾に用いることが可能である。

以下、本発明の熱硬化性樹脂組成物（以下「本発明の組成物」ともいう。）、該組成物の調製方法、硬化膜の形成方法、硬化膜付き基板および電子部品について詳細に説明する。

１．熱硬化性樹脂組成物
本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、チオール化合物（Ｅ）、および溶媒（Ｆ）を含有する。本発明の組成物は、前記成分のほか、添加剤を含有してもよい。
このような本発明の組成物によれば、ＰＥＴなどの光学フィルムの耐熱性を考慮して１２０℃以下の低温焼成が可能であり、さらにＰＥＴなどの光学フィルムに対する密着性および信頼性においてバランスよく優れる硬化膜を形成することができる。本発明の組成物は、着色剤の種類、添加量を調整することにより、色の異なる硬化膜を得ることができる。このため、本発明の組成物によれば、様々な色味が要求される加飾部材等を生産性よく作製することが可能である。従って、本発明の組成物は、この用途に好適に用いることができる。

本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、チオール化合物（Ｅ）および溶媒（Ｆ）を含有することで、前記効果に優れる、特に、ＰＥＴ等に対する密着性に優れる硬化膜が得られる。
従来の、ポリエステルアミド酸からなる組成物や、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物、エポキシ硬化剤およびエポキシ硬化促進剤からなる組成物では、これらの基板に対する密着性に優れる硬化膜は得られなかった。
従って、本発明の組成物は、従来の組成物からでは予期しえない効果を有する組成物であり、ポリエステルアミド酸（Ａ）と、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）とを含有する組成物に、着色剤（Ｄ）およびチオール化合物（Ｅ）を添加することにより、従来の組成物とは異質な効果を奏するものである。

本発明の組成物は、インクジェット法にて吐出される熱硬化性インクジェットインク組成物として用いることもできる。本明細書では、インクジェット法によりインクを吐出することをジェッティングともいい、その特性を吐出性またはジェッティング性ともいう。

１．１． ポリエステルアミド酸（Ａ）
本発明で用いられるポリエステルアミド酸（Ａ）は、特に制限されないが、エステル結合、アミド結合およびカルボキシル基を有する化合物であることが好ましく、具体的には、式（３）および（４）で示される構成単位を有する化合物であることがより好ましい。
このようなポリエステルアミド酸（Ａ）を、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）およびチオール化合物（Ｅ）と組み合わせて使用することで、ＰＥＴ基板などへの密着性に優れ、耐薬品性に優れる硬化膜を形成可能な組成物が得られる。
ポリエステルアミド酸（Ａ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

（Ｒ¹は独立に炭素数１〜３０の４価の有機基であり、Ｒ²は炭素数１〜４０の２価の有機基であり、Ｒ³は炭素数１〜２０の２価の有機基である。）

組成物中の他の成分との相溶性が良い化合物が得られることから、Ｒ¹は独立に、炭素数２〜２５の４価の有機基であることが好ましく、炭素数２〜２０の４価の有機基であることがより好ましく、式（５）で表される基であることがさらに好ましい。

（式（５）において、Ｒ^４は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−Ｒ^５−または−ＣＯＯ−Ｒ^５−ＯＣＯ−（Ｒ^５は独立に、炭素数１〜４のアルキル基である。）である。）

組成物中の他の成分との相溶性が良い化合物が得られ、ＰＥＴへの密着性が良好な硬化膜が得られる等の点から、Ｒ²は、炭素数２〜３５の２価の有機基であることが好ましく、炭素数２〜３０の２価の有機基であることがより好ましく、式（６）で表される基であることがさらに好ましい。

（式（６）において、Ｒ^６は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−Ｒ^７−または−Ｏ−ｐｈ−Ｒ^８−ｐｈ−Ｏ−である（ｐｈはベンゼン環であり、Ｒ^８は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−または−Ｒ^７−である。）。なお、Ｒ^７は独立に、炭素数１〜４のアルキル基である。）

Ｒ^３は、炭素数２〜１５の２価の有機基であることが好ましく、式（７）で表される基、−Ｒ^１０−ＮＲ^１１−Ｒ^１２−（Ｒ^１０およびＲ^１２は独立に、炭素数１〜８のアルキレンであり、Ｒ^１１は、水素または少なくとも一つの水素がヒドロキシルで置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキルである。）、炭素数２〜１５のアルキレン、または、炭素数２〜１５のアルキレンの少なくとも１つの水素がヒドロキシルで置換されていてもよく、−Ｏ−を有していてもよい基であることがより好ましく、炭素数２〜６の２価のアルキレンであることがさらに好ましい。

（式（７）において、Ｒ^９は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−、−Ｒ^７−または−ｐｈ−Ｒ^８−ｐｈ−である（ｐｈはベンゼン環であり、Ｒ^８は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ_２−、−Ｃ（ＣＦ_３）_２−または−Ｒ^７−である。）。なお、Ｒ^７は独立に、炭素数１〜４のアルキル基である。）

ポリエステルアミド酸（Ａ）は、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）を含む成分、ジアミン（ａ２）を含む成分および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を含む成分を反応させることにより得られる化合物であることが好ましく、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）を含む成分、ジアミン（ａ２）を含む成分、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を含む成分および１価アルコール（ａ４）を含む成分を反応させることにより得られる化合物であることも好ましい。
つまり、式（３）および（４）中、Ｒ¹は独立に、テトラカルボン酸二無水物残基であり、Ｒ²はジアミン残基であり、Ｒ³は多価ヒドロキシ化合物残基であることが好ましい。
なお、この反応の際には、反応溶媒（ａ５）、酸無水物（ａ６）等を用いてもよい。
前記テトラカルボン酸二無水物（ａ１）を含む成分には、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）が含まれていればよく、この化合物以外の他の化合物が含まれていてもよい。このことは、前記の他の成分についても同様である。
これらの（ａ１）〜（ａ６）等はそれぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

ポリエステルアミド酸（Ａ）が分子末端に酸無水物基を有している場合には、必要により、１価アルコール（ａ４）を反応させた化合物であることが好ましい。１価アルコール（ａ４）を用いて得られるポリエステルアミド酸（Ａ）は、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、およびチオール化合物（Ｅ）との相溶性に優れる化合物になる傾向があるとともに、塗布性に優れる組成物が得られる傾向にある。

１．１．１． テトラカルボン酸二無水物（ａ１）
テトラカルボン酸二無水物（ａ１）としては特に制限されないが、具体例として、３，３'，４，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２'，３，３'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，３，３'，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン二無水物およびエチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）（商品名；ＴＭＥＧ−１００、新日本理化（株）製）等の芳香族テトラカルボン酸二無水物；シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、メチルシクロブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物およびシクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物等の脂環式テトラカルボン酸二無水物；ならびに、エタンテトラカルボン酸二無水物およびブタンテトラカルボン酸二無水物等の脂肪族テトラカルボン酸二無水物が挙げられる。

これらの中でもフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）と併用することによりＰＥＴ基板に対する密着性の良好な化合物が得られる等の点から、３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、３，３'，４，４'−ジフェニルエ−テルテトラカルボン酸二無水物、２，２−［ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）］ヘキサフルオロプロパン二無水物およびエチレングリコールビス（アンヒドロトリメリテート）（商品名；ＴＭＥＧ−１００、新日本理化（株）製）が好ましく、３，３'，４，４'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物および３，３'，４，４'−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物が特に好ましい。

１．１．２． ジアミン（ａ２）
ジアミン（ａ２）としては特に制限されないが、具体例として、４，４'−ジアミノジフェニルスルホン、３，３'−ジアミノジフェニルスルホン、３，４'−ジアミノジフェニルスルホン、ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、ビス［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］［３−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンおよび２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパンが挙げられる。

これらの中でもフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）と併用することによりＰＥＴ基板に対する密着性の良好な化合物が得られる等の点から、３，３'−ジアミノジフェニルスルホンおよびビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］スルホンが好ましく、３，３'−ジアミノジフェニルスルホンが特に好ましい。

１．１．３． 多価ヒドロキシ化合物（ａ３）
多価ヒドロキシ化合物（ａ３）は、ヒドロキシ基を２つ以上有する化合物であれば特に制限されないが、具体例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量１，０００以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、分子量１，０００以下のポリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，２，７−ヘプタントリオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、３，６−オクタンジオール、１，２，８−オクタントリオール、１，２−ノナンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２，９−ノナントリオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、１，２，１０−デカントリオール、１，２−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンが挙げられる。

これらの中でもエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオールおよび１，８−オクタンジオールが好ましく、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールおよび１，６−ヘキサンジオールが反応溶媒（ａ５）への溶解性が良好である等の点から特に好ましい。

１．１．４． １価アルコール（ａ４）
１価アルコール（ａ４）は、ヒドロキシ基を一つ有する化合物であれば特に制限されないが、具体例として、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、フェノール、ボルネオール、マルトール、リナロール、テルピネオール、ジメチルベンジルカルビノールおよび３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンが挙げられる。

これらの中でもイソプロピルアルコール、アリルアルコール、ベンジルアルコール、ヒドロキシエチルメタクリレート、プロピレングリコールモノエチルエーテルおよび３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタンが好ましい。得られるポリエステルアミド酸（Ａ）と、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、およびチオール化合物（Ｅ）との相溶性や、得られる組成物のＰＥＴへの塗布性を考慮すると、１価のアルコール（ａ４）としては、ベンジルアルコールがより好ましい。

１．１．５． 反応溶媒（ａ５）
反応溶媒（ａ５）としては特に制限されないが、具体例として、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが挙げられる。

これらの中でも溶解性の点からプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシプロピオン酸メチルおよびＮ−メチル−２−ピロリドンが好ましい。
なお、反応溶媒（ａ５）としては、具体的にはこれらの溶媒が挙げられるが、これらの溶媒に、前記反応に用いる溶媒全量に対して３０重量％以下の割合であれば、該溶媒以外の他の溶媒を混合した混合溶媒を用いることもできる。

１．１．６． 酸無水物（ａ６）
酸無水物としては、特に限定されないが、具体例として、３−（トリエトキシシリル）プロピルコハク酸無水物、マレイン酸無水物等のカルボン酸無水物が挙げられる。また、カルボン酸無水物を含む共重合体などの多価無水物を用いることもできる。多価無水物の市販品としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体であるＳＭＡ（商品名、川原油化（株）製）などが挙げられる。

《ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成》
ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成方法は、特に制限されないが、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）、および、必要により１価アルコール（ａ４）を必須成分として反応させる方法が好ましく、この反応を反応溶媒（ａ５）中で行うことがより好ましい。

この反応の際の各成分の添加順序は、特にこだわらない。即ち、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）および酸無水物（ａ６）を同時に反応溶媒（ａ５）に加えて反応させてもよいし、ジアミン（ａ２）および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を反応溶媒（ａ５）中に溶解させた後、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）および酸無水物（ａ６）を添加して反応させてもよいし、または、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、酸無水物（ａ６）とジアミン（ａ２）とを予め反応させた後、その反応生成物に多価ヒドロキシ化合物（ａ３）を添加して反応させてもよく、いずれの方法も用いることができる。
なお、１価アルコール（ａ４）は反応のどの時点で添加してもよい。

また、前記反応の際には、得られるポリエステルアミド酸（Ａ）の重量平均分子量を大きくするために、酸無水物基を３個以上有する化合物を添加して合成反応を行ってもよい。酸無水物基を３個以上有する化合物の具体例としては、スチレン−無水マレイン酸共重合体を挙げることができる。

このようにして合成されたポリエステルアミド酸は前記式（３）および（４）で示される構成単位を含み、その末端は原料であるテトラカルボン酸二無水物、ジアミンまたは多価ヒドロキシ化合物それぞれに由来する、酸無水物基、アミノ基またはヒドロキシ基であるか、またはこれら化合物以外の成分由来の基（例えば、１価アルコール残基）である。

前記反応の際の、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）の使用量をそれぞれ、Ｘモル、ＹモルおよびＺモルとした場合、Ｘ、ＹおよびＺの間には、式（１）および式（２）の関係が成立することが好ましい。このような量で各成分を用いることで、下記溶媒（Ｆ）への溶解性が高いポリエステルアミド酸（Ａ）が得られ、塗布性に優れる組成物が得られ、平坦性に優れる硬化膜を得ることができる。
０．２≦Ｚ／Ｙ≦８．０ ・・・（１）
０．２≦（Ｙ＋Ｚ）／Ｘ≦１．５ ・・・（２）

式（１）の関係は、より好ましくは０．７≦Ｚ／Ｙ≦７．０であり、さらに好ましくは１．３≦Ｚ／Ｙ≦７．０である。また、式（２）の関係は、より好ましくは０．３≦（Ｙ＋Ｚ）／Ｘ≦１．２であり、さらに好ましくは０．４≦（Ｙ＋Ｚ）／Ｘ≦１．０である。

前記反応の際の１価アルコール（ａ４）の使用量をＺ'モルとした場合、その使用量は特に制限されないが、好ましくは０．１≦Ｚ'／Ｘ≦５．０であり、より好ましくは０．２≦Ｚ'／Ｘ≦４．０である。

反応溶媒（ａ５）は、テトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）および多価ヒドロキシ化合物（ａ３）の合計１００重量部に対し、１００重量部以上使用すると、反応がスムーズに進行するため好ましい。

前記反応は４０〜２００℃で、０．２〜２０時間行うことが好ましい。

《ポリエステルアミド酸（Ａ）の物性、使用量等》
ポリエステルアミド酸（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量は、溶媒（Ｆ）に対する溶解性や、特にフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）およびチオール化合物（Ｅ）と併用することで、ＰＥＴに対する密着性および耐薬品性のバランスがとれた硬化膜が得られる等の観点から、２，０００〜３０，０００であることが好ましく、３，０００〜３０，０００であることがより好ましい。
この重量平均分子量は、具体的には、後述する下記実施例に記載の方法で測定することができる。

ポリエステルアミド酸（Ａ）の粘度は、得られるポリエステルアミド酸（Ａ）の取り扱い性、重量平均分子量を前記好ましい範囲に調節する等の点から、２５℃において好ましくは５〜２００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１０〜１５０ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１５〜１００ｍＰａ・ｓである。

ポリエステルアミド酸（Ａ）の含有量は、耐薬品性に優れる硬化膜が得られる等の点から、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量％に対し、好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％である。

１．２． フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）
本発明に用いられるフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）は、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物であれば特に限定されない。このようなフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）は、分解温度が高く、耐熱安定性に優れる。このため、これらの効果を併せ持つ硬化膜を得ることができる。
フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）は、通常、分子内にオキシラン環またはオキセタン環を２個以上含むエポキシ化合物である。
フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）のエポキシ当量は、耐薬品性に優れる硬化膜が得られる等の点から、好ましくは２００〜５５０ｇ／ｅｑであり、より好ましくは２２０〜４９０ｇ／ｅｑ、さらに好ましくは２４０〜４８０ｇ／ｅｑである。
フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）のエポキシ当量は、例えばＪＩＳ Ｋ７２３６に記載の方法で測定することができる。

フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）は、合成して得てもよく、市販品でもよい。
フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）の市販品としては、例えば、ＯＧＳＯＬ ＰＧ−１００（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量２５９ｇ／ｅｑ）、ＯＧＳＯＬ ＣＧ−５００（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量３１１ｇ／ｅｑ）、ＯＧＳＯＬ ＥＧ−２００（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量２９０ｇ／ｅｑ）、ＯＧＳＯＬ ＥＧ−２５０（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量４１７ｇ／ｅｑ）、ＯＧＳＯＬ ＥＧ−２８０（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量４６７ｇ／ｅｑ）、ＯＧＳＯＬ ＣＧ−４００（商品名、大阪ガスケミカル（株）製、エポキシ当量５４０ｇ／ｅｑ）が挙げられる。

フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）の含有量は、耐熱性、耐薬品性およびＰＥＴに対する密着性にバランスよく優れる硬化膜が得られる等の点から、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量部に対し、好ましくは１〜９０重量部、より好ましくは３〜８０重量部、さらに好ましくは５〜７０重量部であり、ポリエステルアミド酸（Ａ）１００重量部に対し、好ましくは１０〜４００重量部、より好ましくは２０〜３５０重量部、さらに好ましくは３０〜３００重量部である。

１．３． エポキシ硬化剤（Ｃ）
本発明の組成物には、エポキシ硬化剤（Ｃ）が配合され、このことにより、耐熱性および耐薬品性に優れる硬化膜が得られる。
エポキシ硬化剤（Ｃ）としては、ポリエステルアミド酸（Ａ）とは異なる化合物であり、具体的には、酸無水物系硬化剤、ポリアミン系硬化剤、ポリフェノール系硬化剤および触媒型硬化剤などが挙げられるが、耐着色性および耐熱性等の点から酸無水物系硬化剤が好ましい。
エポキシ硬化剤（Ｃ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

酸無水物系硬化剤の具体例としては、無水マレイン酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸などの脂肪族ジカルボン酸無水物；無水フタル酸、無水トリメリット酸などの芳香族多価カルボン酸無水物；スチレン−無水マレイン酸共重合体が挙げられる。これらの中でも、溶媒（Ｆ）に対する溶解性に優れる化合物が得られ、耐熱性に優れる硬化膜が得られる等の点から、無水トリメリット酸が特に好ましい。

エポキシ硬化剤（Ｃ）の含有量は、硬度、耐薬品性およびＰＥＴに対する密着性にバランスよく優れる硬化膜が得られる等の点から、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量部に対し、好ましくは１〜３００重量部、より好ましくは３〜２００重量部、さらに好ましくは５〜１００重量部であり、本発明の組成物中エポキシ化合物の合計１００重量部に対し、好ましくは１〜３８０重量部、より好ましくは３〜３５０重量部、さらに好ましくは５〜１５０重量部である。
なお、前記本発明の組成物中のエポキシ化合物の合計とは、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）および添加剤として用いられるエポキシ化合物の合計である。

また、用いるフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）とエポキシ硬化剤（Ｃ）との比率は、耐熱性および耐薬品性に優れる硬化膜が得られる等の点から、用いるフルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）中のエポキシ基量に対し、エポキシ硬化剤中の酸無水物基やカルボキシル基等のエポキシ基と反応し得る基の量が０．２〜２倍当量であることが好ましく、０．５〜１．５倍当量であると、得られる硬化膜の耐薬品性が一層向上するためさらに好ましい。なお、このとき、例えば、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）として、エポキシ基を一つ有する化合物を１当量用い、エポキシ硬化剤（Ｃ）として、酸無水物基を一つ有する化合物を１当量用いる場合、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）に対するエポキシ硬化剤（Ｃ）の量は、２倍当量であるとする。

１．４． 着色剤（Ｄ）
本発明の組成物には、着色剤（Ｄ）が配合されている。
着色剤（Ｄ）としては、無機系着色剤および有機系着色剤が挙げられる。カラーインクには高い色純度、耐薬品性および耐熱性が求められることから、色純度、耐薬品性および耐熱性に優れる有機染料、有機顔料、無機顔料が好ましい。硬化膜を遮光部材として用いる場合は、遮光性の高い無機顔料が好ましく、加飾部材として用いる場合は色の種類が多い有機顔料が好ましい。

無機顔料としては、例えば、炭化珪素、アルミナ、マグネシア、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、チタンブラック、黒鉛、カーボンブラックなどが挙げられる。無機顔料は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

有機顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、銅フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７などのカラーインデックス番号が付けられている顔料が挙げられる。
有機顔料は、１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

染料としては、例えば、アゾ染料、アゾメチン染料、キサンテン染料、キノン染料が挙げられる。アゾ染料の例としては「ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＡＣＫ ３８１０」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴＢＬＡＣＫ ３８２０」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴＲＥＤ ３３０４」、「ＶＡＬＩＦＡＳＴＲＥＤ ３３２０」、「ＯＩＬ ＢＬＡＣＫ ８６０」（以上商品名、オリエント化学工業（株）製）、ｓｐｉｌｏｎ ｂｌｕｅ ＧＮＨ（商品名；保土谷化学工業（株））が挙げられる。
染料は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

前記着色剤（Ｄ）としては、市販品を用いてもよい。

本発明の組成物中に着色剤（Ｄ）としてチタンブラック等のチタン化合物を配合する場合、チタン化合粒子の含有量は、組成物１００重量部に対して、１０〜２５重量部が好ましい。上記の範囲とすることにより、組成物をジェッティング性の良好な粘度とすることができる。

チタン化合物粒子中のチタン酸窒化物に対するチタン酸酸化物の重量比率は、チタン酸窒化物１重量部に対して、チタン酸酸化物０．５〜０．９重量部であることが好ましく、０．５〜０．８重量部であることがより好ましく、０．５〜０．７重量部であることがさらに好ましい。上記の重量比率のチタン化合物粒子を用いることにより、熱硬化性樹脂組成物の遮光性をより一層高めることができるという効果が得られる。

本発明の組成物を硬化した硬化膜を遮光部材として用いる場合、硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値は、硬化膜が遮光部材として用いるために適した遮光性を備えたものにできるという点から、０．５以上であることが好ましく、０．７以上であることがさらに好ましい。

ＯＤ（Optical Density、光学濃度）値は、日本分光（株）製、紫外可視分光光度計Ｖ−６７０（光源：Ｄ６５）を用いて光の透過率（Ｔ）の値から算出したＹ値を用い、下記式に基づいて求めた。
ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｙ／１００） Ｙ値はＸＹＺ表色系における透過による物体の三刺激値のＹである。

本発明の組成物を硬化した硬化膜を加飾部材として用いる場合、無機顔料、特にチタンブラック、カーボンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、および銅フタロシアニンブルーが好ましく、良好なＰＥＴフィルム密着性、信頼性およびインクジェット吐出性を得ることができる点から、チタンブラック、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、および銅フタロシアニンブルーがより好ましい。

無機顔料または有機顔料は、組成物中の固形分１００重量部に対して、０．１〜７０重量部、より好ましくは０．１〜６０重量部、さらに好ましくは０．１〜５０重量部である。上記の範囲にすることで、加飾部材としての用途に適した硬化膜を容易に形成することができる。無機顔料としてチタンブラックを用いる場合、本発明の組成物中の樹脂固形分１００重量部に対するチタンブラックの配合量を１４重量部以下とすることにより、ＰＥＴ基板に対する密着性が良好な硬化膜とすることができる。
有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、および銅フタロシアニンブルーを用いる場合、本発明の組成物中の樹脂固形分１００重量部に対する有機顔料の配合量を１０重量部以下とすることにより、ＰＥＴ基板に対する密着性が良好な硬化膜とすることができる。

１．５． チオール化合物（Ｅ）
本発明の組成物には、チオール化合物（Ｅ）が配合され、このことにより、本発明の組成物の硬化温度を低下させること、あるいは硬化時間を短縮させることができる。また、ＰＥＴフィルムへの密着性および信頼性の良好な硬化膜を得ることが可能である。
本発明で用いられるチオール化合物（Ｅ）は、分子内に複数のチオール基を有するものであればよく、特に制限はないが、チオール基に加えて酸素原子をも含んでいるものが好ましい。チオール化合物（Ｅ）を特定構造のポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）および着色剤（Ｄ）と組み合わせて使用することにより、１２０℃以下の低温硬化と保存安定性とを両立することができ、また、ＰＥＴフィルムへの密着性および信頼性の良好な硬化膜を得ることが可能である。チオール化合物（Ｅ）は、自身が反応してエポキシを硬化させる作用と、自身が反応することなくエポキシの反応を助ける作用とを両方備えているため、エポキシの硬化反応において、エポキシ硬化剤（Ｃ）およびエポキシ硬化促進剤（ｉ）の両方の役目を果たしているといえる。チオール化合物（Ｅ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いても良い。

チオール化合物（Ｅ）としては、ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパン トリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタン トリス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトール ヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートおよび下記の化学式（８）のグリコールウリル誘導体が挙げられる。

これらの中でも、ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパン トリス（３−メルカプトブチレート）は保存安定性の良好な組成物が得られるため好ましい。また、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパン トリス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトール ヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール テトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、トリメチロールプロパン トリス（３−メルカプトプロピオネート）、および式（８）で示されるグリコールリル誘導体は耐熱性に優れる硬化膜が得られるため好ましい。

チオール化合物（Ｅ）の市販品としては、例えば、「カレンズＭＴ ＰＥ１」、「カレンズＭＴ ＢＤ１」、「カレンズＭＴ ＮＲ１」、「ＴＰＭＢ」（以上商品名、昭和電工（株）製）、「ＤＰＭＰ」、「ＰＥＭＰ」、「ＴＥＭＰＩＣ」、「ＴＭＭＰ」（以上商品名、ＳＣ有機化学（株）製）、「ＴＳ−Ｇ」（商品名、四国化成工業（株）製）が挙げられる。

チオール化合物（Ｅ）はそれぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

チオール化合物（Ｅ）の含有量は、ＰＥＴフィルムへ密着性、信頼性および保存安定性にバランスよく優れる等の点から、本実施形態に係る組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量部に対し、０．１~２０重量部が好ましく、０．１〜１８重量部がより好ましく、０．１〜１５重量部がさらに好ましい。同様の点から、チオール化合物（Ｅ）は、全エポキシ化合物１００重量部に対し、０．１〜３５重量部が好ましく、０．１〜３０重量部がより好ましく、０．１〜２５重量部がさらに好ましい。また、エポキシ硬化剤（Ｃ）１００重量部に対し、１〜２００重量部が好ましく、３〜１８０重量部がより好ましく、５〜１５０重量部がさらに好ましい。

１．６． 溶媒（Ｆ）
本発明の組成物は、例えば、ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）およびチオール化合物（Ｅ）を溶媒（Ｆ）に溶解して得ることができる。したがって、溶媒（Ｆ）は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）およびチオール化合物（Ｅ）を溶解することができる溶媒であることが好ましい。また、単独ではポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）およびエポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）およびチオール化合物（Ｅ）を溶解しない溶媒であっても、他の溶媒と混合することによって、溶媒（Ｆ）として用いることが可能になる場合がある。
溶媒（Ｆ）は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

溶媒（Ｆ）としては、例えば、乳酸エチル、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＤＰＭＡ）、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、シクロヘキサノン、１，３−ジオキソラン、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサン、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、アニソール、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールイソプロピルメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＢ）、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、安息香酸メチル、安息香酸エチル、１−ビニル−２−ピロリドン、１−ブチル−２−ピロリドン、１−エチル−２−ピロリドン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１−アセチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、γ−ブチロラクトン、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン、γ−ヘキサノラクトン、δ−ヘキサノラクトン、メチルエチルスルホキシド、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル（ＨＢＭ）、ジメチルスルホキシドおよび出光興産（株）製エクアミド（商品名）が挙げられる。

これらの中でも、ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）およびチオール化合物（Ｅ）に対する溶解性の点で、本発明の組成物は、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシプロピオン酸メチル、γ−ブチロラクトン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＢ）、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル（ＨＢＭ）、ジメチルスルホキシドおよび出光興産（株）製エクアミド（商品名）からなる群より選択される少なくとも１種を、溶媒（Ｆ）として含むことが好ましい。

溶媒の含有量は、組成物のジェッティング性が良好になるという点から、組成物１００重量部に対して、４５〜９０重量部であることが好ましく、５５〜８０重量部であることがさらに好ましい。

１．７． 添加剤
本発明の組成物は、目的とする特性に応じて、ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、チオール化合物（Ｅ）および溶媒（Ｆ）以外の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、分子内にオキシラン環またはオキセタン環を２個以上含むエポキシ化合物、ポリイミド樹脂、重合性モノマー、帯電防止剤、カップリング剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、界面活性剤、エポキシ硬化促進剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマーが挙げられる。添加剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

１．７．１． エポキシ化合物
本発明において、添加剤として用いられるエポキシ化合物は、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）以外のエポキシ化合物を指す。
エポキシ化合物としては、オキシラン環を２つ以上有する化合物が好ましく用いられる。エポキシ化合物は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、オキシラン環を有するモノマーの重合体、オキシラン環を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。

オキシラン環を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、次の構造で示される化合物が挙げられる。
なお、本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよび／またはメタクリレートのことを指し、（メタ）アクリルとは、アクリルおよび／またはメタクリルのことを指す。

オキシラン環を有するモノマーと共重合を行う他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドが挙げられる。

オキシラン環を有するモノマーの重合体およびオキシラン環を有するモノマーと他のモノマーとの共重合体の好ましい具体例としては、ポリグリシジルメタクリレート、メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重合体、ベンジルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重合体、ｎ−ブチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重合体、（３−エチル−３−オキセタニル）メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートとの共重合体、スチレンとグリシジルメタクリレートとの共重合体が挙げられる。本発明の組成物がこれらのエポキシ化合物を含有すると、当該組成物から形成される硬化膜の耐熱性がさらに良好となるため好ましい。

エポキシ化合物の具体例としては、「ｊＥＲ８０７」、「ｊＥＲ８１５」、「ｊＥＲ８２５」、「ｊＥＲ８２７」、「ｊＥＲ８２８」、「ｊＥＲ８２８ＥＬ」、「ｊＥＲ８７１」、「ｊＥＲ８７２」、「ｊＥＲ１９０Ｐ」、「ｊＥＲ１９１Ｐ」、「ｊＥＲ１００１」、「ｊＥＲ１００４」、「ｊＥＲ１００４ＡＦ」、「ｊＥＲ１００７」、「ｊＥＲ１２５６」、「ｊＥＲ１５７Ｓ７０」、「ｊＥＲ１０３２Ｈ６０」（以上商品名、三菱化学（株）製）、「アラルダイトＣＹ１７７」、「アラルダイトＣＹ１８４」（以上商品名、ハンツマン・ジャパン（株）製）、「セロキサイド２０２１Ｐ」、「セロキサイド３０００」、「セロキサイド８０００」、「ＥＨＰＥ−３１５０」（以上商品名、（株）ダイセル製）、「ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ」（商品名、（株）プリンテック製）、「ＨＰ７２００」、「ＨＰ７２００Ｈ」、「ＨＰ７２００ＨＨ」（以上商品名、ＤＩＣ（株）製）、「ＮＣ−３０００」、「ＮＣ−３０００Ｈ」、「ＥＰＰＮ−５０１Ｈ」、「ＥＯＣＮ−１０２Ｓ」、「ＥＯＣＮ−１０３Ｓ」、「ＥＯＣＮ−１０４Ｓ」、「ＥＰＰＮ−５０１Ｈ」、「ＥＰＰＮ−５０１ＨＹ」、「ＥＰＰＮ−５０２Ｈ」、「ＥＰＰＮ−２０１−Ｌ」（以上商品名、日本化薬（株）製）、「ＴＥＰ−Ｇ」（商品名、旭有機材工業（株）製）、「ＭＡ−ＤＧＩＣ」、「Ｍｅ−ＤＧＩＣ」、「ＴＧ−Ｇ」（以上商品名、四国化成工業（株）製）、「ＴＥＰＩＣ-ＶＬ」（商品名、日産化学工業（株）製）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンが挙げられる。これらの中でも、商品名「アラルダイトＣＹ１８４」、商品名「セロキサイド２０２１Ｐ」、商品名「ＴＥＣＨＭＯＲＥ ＶＧ３１０１Ｌ」、商品名「８２８」を含む組成物は、平坦性が特に良好な硬化膜を得ることができるため好ましい。

本発明の組成物中の添加剤として用いられるエポキシ化合物の濃度は特に限定されないが、耐熱性、およびＰＥＴに対する密着性にバランスよく優れる硬化膜が得られる等の点から、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）中に０〜５０重量％含まれていることが好ましく、０〜４０重量％含まれていることがより好ましい。

１．７．２． ポリイミド樹脂
ポリイミド樹脂としては、イミド基を有していれば特に限定されない。
ポリイミド樹脂は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

ポリイミド樹脂は、例えば、酸二無水物とジアミンとを反応させて得られるポリアミド酸を、イミド化することで得られる。酸二無水物としては、例えば、ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成に用いることのできるテトラカルボン酸二無水物（ａ１）が挙げられる。ジアミンとしては、例えば、ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成に用いることのできるジアミン（ａ２）が挙げられる。

本発明の組成物がポリイミド樹脂を含む場合、本発明の組成物中のポリイミド樹脂の濃度は特に限定されないが、耐熱性および耐薬品性がさらに良好である硬化膜が得られる等の点から、０．１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％がさらに好ましい。

１．７．３． 重合性モノマー
重合性モノマーとしては、例えば、単官能重合性モノマー、二官能（メタ）アクリレート、三官能以上の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
重合性モノマーは１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

本発明の組成物が重合性モノマーを含む場合、本発明の組成物中の重合性モノマーの濃度は特に限定されないが、耐薬品性、表面硬度がさらに良好である硬化膜が得られる等の点から、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）中に１０〜８０重量％含まれていることが好ましく、２０〜７０重量％含まれていることがさらに好ましい。

単官能重合性モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、５−テトラヒドロフルフリルオキシカルボニルペンチル（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、３−エチル−３−（メタ）アクリロキシエチルオキセタン、ｐ−ビニルフェニル−３−エチルオキセタ−３−イルメチルエーテル、２−フェニル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、２−トリフロロメチル−３−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、４−トリフロロメチル−２−（メタ）アクリロキシメチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニル）メチル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、クロルメチルスチレン、ビニルトルエン、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、こはく酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、マレイン酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］、シクロヘキセン−３，４−ジカルボン酸モノ［２−（メタ）アクリロイロキシエチル］が挙げられる。

二官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールＦエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

三官能以上の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エピクロルヒドリン変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。

１．７．４． 帯電防止剤
帯電防止剤は、本発明の組成物の帯電を防止するために使用することができ、本発明の組成物が帯電防止剤を含む場合、本発明の組成物中、０．０１〜１重量％の量で用いられることが好ましい。
帯電防止剤としては、公知の帯電防止剤を用いることができる。具体的には、酸化錫、酸化錫・酸化アンチモン複合酸化物、酸化錫・酸化インジウム複合酸化物などの金属酸化物；四級アンモニウム塩等が挙げられる。
帯電防止剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

１．７．５． カップリング剤
カップリング剤としては、特に限定されるものではなく、ＰＥＴとの密着性を向上させる等の目的でシランカップリング剤などの公知のカップリング剤を用いることができる。本発明の組成物がカップリング剤を含む場合、カップリング剤は、本発明の組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量％に対し、１０重量％以下になるように添加して用いられることが好ましい。
カップリング剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

シランカップリング剤としては、例えば、トリアルコキシシラン化合物、ジアルコキシシラン化合物が挙げられる。好ましくは、例えば、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−ビニルプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルメチルジエトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランが挙げられる。

これらの中でも、γ−ビニルプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアナートプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。

１．７．６． 酸化防止剤（ｉ）
本発明の組成物が酸化防止剤を含有することで、該組成物から得られる硬化膜が高温または光に曝された場合の劣化を防止することができる。酸化防止剤は、本発明の組成物が酸化防止剤を含む場合、該酸化防止剤を除く組成物の固形分（該組成物から溶剤を除いた残分）１００重量部に対し、０．１〜３重量部添加して用いることが好ましい。
酸化防止剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系化合物、ヒンダードフェノール系化合物などが挙げられる。具体的には、ＩＲＧＡＦＯＳ ＸＰ４０、ＩＲＧＡＦＯＳ ＸＰ６０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、ＩＲＧＡＮＯＸ １１３５、ＩＲＧＡＮＯＸ １５２０Ｌ（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）、アデカスタブ ＡＯ−２０、アデカスタブ ＡＯ−４０、アデカスタブ ＡＯ−５０、アデカスタブ ＡＯ−６０、アデカスタブ ＡＯ−８０、アデカスタブ ＡＯ−３３０（以上商品名、（株）ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。

１．７．７． 界面活性剤（ｊ）
本発明の組成物が界面活性剤を含有することで、下地基板への濡れ性、レベリング性や塗布性が向上した組成物を得ることができる。本発明の組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤は、本発明の組成物１００重量％に対し、０．０１〜１重量％となる量で用いられることが好ましい。
界面活性剤は１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

界面活性剤としては、本発明の組成物の塗布性を向上できる等の点から、例えば、商品名メガファックＦ−１７１、メガファックＦ−１７７、メガファックＦ−４１０、メガファックＦ−４３０、メガファックＦ−４４４、メガファックＦ−４７２ＳＦ、メガファックＦ−４７５、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−５５２、メガファックＦ−５５３、メガファックＦ−５５４、メガファックＦ−５５５、メガファックＦ−５５６、メガファックＦ−５５８、メガファックＦ−５５９、メガファックＲ−３０、メガファックＲ−９４、メガファックＲＳ−７５、メガファックＲＳ−７２−Ｋ、メガファックＲＳ−７６−ＮＳ、メガファックＤＳ−２１（いずれも商品名；ＤＩＣ株式会社）、商品名「ＢＹＫ−３００」、「ＢＹＫ−３０６」、「ＢＹＫ−３３５」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３４１」、「ＢＹＫ−３４４」、「ＢＹＫ−３７０」（以上、ビックケミー・ジャパン（株）製）、「ＫＰ−１１２」、「ＫＰ−３２６」、「ＫＰ−３４１」（以上、信越化学工業（株）製）等のシリコン系界面活性剤；商品名「ＢＹＫ−３５４」、「ＢＹＫ−３５８」、「ＢＹＫ−３６１」（ビックケミー・ジャパン（株）製）等のアクリル系界面活性剤；商品名「ＤＦＸ−１８」、「フタージェント２５０」、「フタージェント２５１」（（株）ネオス（株））等のフッ素系界面活性剤が挙げられる。

１．７．８． エポキシ硬化促進剤（ｋ）
本発明のエポキシ硬化促進剤（ｋ）は、それ自身が反応することなく、エポキシの硬化反応を促進するものをいう。なお、本発明において、チオール化合物（Ｅ）は、エポキシ硬化促進剤（ｋ）に含まれないものとする。
エポキシ硬化促進剤としては、本発明の組成物の硬化温度を低下させること、あるいは硬化時間を短縮させることができる等の点から、「ＤＢＵ」、「ＤＢＮ」、「Ｕ−ＣＡＴ」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ１」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ１０２」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ５０６」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ６０３」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ８１０」、「Ｕ−ＣＡＴ ５００２」、「Ｕ−ＣＡＴ ５００３」、「Ｕ−ＣＡＴ １８Ｘ」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ８４１・８５１」、「Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ８８１」、「Ｕ−ＣＡＴ ８９１」（以上商品名、サンアプロ（株）製）、「ＣＰ−００１」、「ＮＶ−２０３−Ｒ４」（以上商品名、大阪ガスケミカル（株）製）等が挙げられる。
エポキシ硬化促進剤はそれぞれ、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

エポキシ硬化促進剤の含有量は、エポキシ硬化剤（Ｃ）１００重量％に対し、好ましくは１０〜２００重量％、より好ましくは２０〜１８０重量％、さらに好ましくは３０〜１５０重量％である。

２． 熱硬化性樹脂組成物の調製方法
本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、およびチオール化合物（Ｅ）と、必要に応じて溶媒（Ｆ）やその他の添加剤などとを混合することによって調製することができる。
また、本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成時に得られた反応液や混合液をそのまま、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、必要に応じて用いられる溶媒（Ｆ）やその他の添加剤などと混合することによって調製することもできる。

３． 硬化膜の形成方法
本発明の硬化膜は、前記本発明の組成物を硬化させることによって得られる膜であれば特に制限されない。本発明の硬化膜は、例えば、本発明の組成物を、基板上に塗布し、加熱することにより得ることができる。
以下、本発明の組成物を用いた硬化膜の形成方法における、塗布方法および硬化方法について説明する。

３．１． 熱硬化性樹脂組成物の塗布方法
基板上への本発明の組成物の塗布は、スプレーコート法、スピンコート法、ロールコート法、ディッピング法、スリットコート法、バーコート法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、ディスペンサー法、スクリーン印刷法およびインクジェット印刷法など従来から公知の方法により行うことができる。

例えば、本発明の組成物を用いて加飾部材を形成する場合、インクの使用量は従来の塗布方法に比べて圧倒的に少なく、また、フォトマスク等を使用する必要もないという点から、インクジェット法が好ましい。インクジェット法によれば、多種多様の硬化膜を大量に生産可能であり、また、これらの硬化膜の製造に要する工程数が少ない。

本発明の組成物からインクジェット法を用いて加飾部材を形成する場合、インクジェット法によって基板上に塗布して塗膜を形成する工程（塗膜形成工程）、および前記塗膜を加熱処理して硬化膜を形成する工程（加熱工程）を有する方法を用いることができる。この方法では、本発明の組成物を基板上に塗布する前に、基板を表面処理する工程（表面処理工程）を設け、前記表面処理された基板上に本発明の組成物を塗布して塗膜を形成することが好ましい。

塗膜がパターン状に形成されている場合には、硬化膜もパターン状に形成される。本明細書では、特に言及のない限り、「硬化膜」はパターン状の硬化膜を含む。

このように製造された硬化膜は、所望の用途や用いる基板に応じ、基板から剥離して用いてもよく、基板から剥離せずにそのまま用いてもよい。

前記表面処理工程を含むことで、基板との密着性に優れる硬化膜を得ることができる。前記表面処理としては、例えば、シランカップリング剤処理、ＵＶオゾンアッシング処理、プラズマ処理、アルカリエッチング処理、酸エッチング処理、プライマー処理が挙げられる。

また、例えば、本発明の組成物から、電極が接触しないように設けられる絶縁膜を形成する場合、パターン形成が容易であるという点で、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、ディスペンサー法、スクリーン印刷法およびインクジェット印刷法などの印刷法が好ましい。

また、例えば、本発明の組成物から、前記オーバーコートを形成する場合、全面印刷が容易であるという点で、スピンコート法、スリットコート法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、ディスペンサー法、スクリーン印刷法などの塗布法が好ましい。

前記基板としては、特に限定されるものではなく公知の基板を用いることができるが、例えば、ＦＲ−１、ＦＲ−３、ＦＲ−４またはＣＥＭ−３等の各種規格に適合する、ガラスエポキシ基板、ガラスコンポジット基板、紙フェノール基板、紙エポキシ基板、グリーンエポキシ基板、ＢＴ（ビスマレイミドトリアジン）レジン基板；銅、黄銅、リン青銅、ベリリウム銅、アルミニウム、金、銀、ニッケル、スズ、クロムまたはステンレス等の金属からなる基板（これらの金属からなる層を表面に有する基板であってもよい）；酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、窒化アルミニウム、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、ジルコニウムのケイ酸塩（ジルコン）、酸化マグネシウム（マグネシア）、チタン酸アルミニウム、チタン酸バリウム、チタン酸鉛（ＰＴ）、チタン酸ジルコン酸鉛（ＰＺＴ）、チタン酸ジルコン酸ランタン鉛（ＰＬＺＴ）、ニオブ酸リチウム、タンタル酸リチウム、硫化カドニウム、硫化モリブデン、酸化ベリリウム（ベリリア）、酸化ケイ素（シリカ）、炭化ケイ素（シリコンカーバイト）、窒化ケイ素（シリコンナイトライド）、窒化ホウ素（ボロンナイトライド）、酸化亜鉛、ムライト、フェライト、ステアタイト、ホルステライト、スピネルまたはスポジュメン等の無機物からなる基板（これらの無機物を含む層を表面に有する基板であってもよい）；ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）、ＰＣＴ（ポリシクロへキシレンジメチレンテレフタレート）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリイミド、ポリアミド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、テフロン（登録商標）、熱可塑性エラストマーまたは液晶ポリマー等の樹脂からなる基板（これらの樹脂含む層を表面に有する基板であってもよい）；シリコン、ゲルマニウムまたはガリウム砒素等の半導体基板；ガラス基板；酸化スズ、酸化亜鉛、ＩＴＯまたはＡＴＯ（酸化アンチモンスズ）等の電極材料（配線）が表面に形成された基板；αＧＥＬ（アルファゲル）、βＧＥＬ（ベータゲル）、θＧＥＬ（シータゲル）またはγＧＥＬ（ガンマゲル）（以上、（株）タイカの登録商標）等のゲルシート；が挙げられる。
本発明の組成物は、好ましくはＰＥＴ基板や樹脂製フィルム基板上に塗布される。

３．２． 熱硬化性樹脂組成物の硬化方法
前記本発明の組成物を塗布した後に、基板上に塗布された組成物を加熱することで硬化膜を得ることができる。このようにして硬化膜を形成する方法としては、好ましくは、本発明の組成物を塗布した後にホットプレートまたはオーブンなどで加熱することにより、溶媒を気化などさせて除去し（乾燥処理）、その後、さらに加熱する（硬化処理）方法が用いられる。

乾燥処理の条件は、用いる組成物に含まれる各成分の種類および配合割合によって異なるが、通常、加熱温度は７０〜１２０℃であり、加熱時間は、オーブンなら５〜１５分間、ホットプレートなら１〜１０分間である。このような乾燥処理により、基板上に形状を保持できる程度の塗膜を形成することができる。

前記塗膜を形成した後、通常８０〜３００℃、好ましくは９０〜２００℃で硬化処理をする。このとき、オーブンを用いた場合では、通常１０〜１２０分間、ホットプレートを用いた場合では、通常５〜３０分間加熱処理することで硬化膜を得ることができる。
なお、硬化処理は、加熱処理に限定されず、紫外線、イオンビーム、電子線またはガンマ線照射などの処理でもよい。
本発明の組成物は、ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）およびチオール化合物（Ｅ）を含有しているから、低温硬化性が良好である。このため、１２０℃以下の低温焼成により、ＰＥＴフィルムとの密着性等が優れる硬化膜を形成することができる。また、着色剤（Ｄ）とチオール化合物（Ｅ）とを併用することにより、ＰＥＴフィルムへの密着性が高く、従来よりも信頼性が良好な硬化膜を形成することができる。

４． 硬化膜付き基板
本発明の硬化膜付き基板は、本発明の硬化膜を有すれば特に制限されないが、前記基板、特に、ＰＥＴ基板および樹脂製フィルム基板からなる群より選ばれる少なくとも１種類の基板上に上述の硬化膜を有することが好ましい。
このような硬化膜付き基板は、例えば、ガラス、ＩＴＯ、ＰＥＴ、ＰＥＮ等の基板上に、本発明の組成物を前記塗布法等によって全面または所定のパターン状（ライン状など）に塗布し、その後、前記で説明したような乾燥処理および硬化処理を経ることで、形成することができる。

５． 電子部品
本発明の電子部品は、上述の硬化膜または硬化膜付き基板を有する電子部品である。このような電子部品としては、カラーフィルター、ＬＥＤ発光素子および受光素子などの各種光学材料、タッチパネルなどが挙げられる。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例で用いる、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、その他のエポキシ化合物、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、チオール化合物（Ｅ）、溶媒（Ｆ）、反応促進剤、酸化防止剤、界面活性剤（ｉ）、ポリエステルアミド酸（Ａ）の合成に使用するテトラカルボン酸二無水物（ａ１）、ジアミン（ａ２）、多価ヒドロキシ化合物（ａ３）、１価アルコール（ａ４）、反応溶媒（ａ５）および多価酸無水物（ａ６）の名称ならびにその略号を示す。以下の記述にはこの略号を使用する。

＜ポリエステルアミド酸（Ａ）＞
＜テトラカルボン酸二無水物（ａ１）＞
ＯＤＰＡ：３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物
＜ジアミン（ａ２）＞
ＤＤＳ：３，３’−ジアミノジフェニルスルホン
＜多価ヒドロキシ化合物（ａ３）＞
ＢＤＯＨ：１，４−ブタンジオール
＜１価アルコール（ａ４）＞
ＢｚＯＨ：ベンジルアルコール
＜反応溶媒（ａ５）＞
ＭＰＭ：３−メトキシプロピオン酸メチル

＜フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）＞
ＥＧ−２００：ＯＧＳＯＬ ＥＧ−２００（商品名、大阪ガスケミカル（株）製）（エポキシ当量２９０、重量平均分子量２，０００以下）

＜その他のエポキシ化合物＞
Ｃ６２０：ＮＡＮＯＰＯＸ Ｃ６２０（商品名、ＥＶＯＮＩＫ社製）、ナノシリカ４０％含有エポキシ樹脂
ＥＰ４０８８Ｓ：アデカレジン ＥＰ−４０８８Ｓ（商品名、（株）ＡＤＥＫＡ製）
Ｓ５１０：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（商品名 サイラエースＳ５１０、ＪＮＣ（株）製）

＜エポキシ硬化剤（Ｃ）＞
ＴＭＡ：無水トリメリット酸

＜着色剤（Ｄ）＞
レッド１：ＪＮ−８６０３（商品名、（株）トクシキ製、固形分が着色剤（Ｄ）の２３．５重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の１５重量％ ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（ＥＤＭ）分散液）
イエロー１：ＪＮ−８６０２（商品名、（株）トクシキ製、固形分が着色剤（Ｄ）の２３．５重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の１５重量％ ＥＤＭ分散液）
ブルー１：ＪＮ８５６１ ＢＬＵＥ （商品名、（株）トクシキ製、固形分が着色剤（Ｄ）の２３重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の１５重量％ ＥＤＭ分散液）
ブルー２：ＪＮ８５６２ ＢＬＵＥ （商品名、（株）トクシキ製、固形分が着色剤（Ｄ）の２３重量％、うち顔料固形分が着色剤（Ｄ）の１５重量％ ＥＤＭ分散液）
ブラック１：マルコ２０１１ブラック（商品名、（株）トクシキ製、固形分が着色剤（Ｄ）の３７．５重量％、うち顔料固形分カーボンブラックが着色剤（Ｄ）の３０重量％ ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（ＤＰＭＡ）分散液）
ブラック２：マルコ２００４ブラック（商品名、（株）トクシキ製、固形分が着色剤（Ｄ）の３７．５重量％％、うち顔料固形分チタンブラックが着色剤（Ｄ）の３０重量％ ＤＰＭＡ分散液）

＜チオール化合物（Ｅ）＞
ＰＥ１：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート）（商品名 カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株）製）
ＢＤ１：１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（商品名 カレンズＭＴ ＢＤ１、昭和電工（株）製）
ＮＲ１：１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（商品名 カレンズＭＴ ＮＲ１、昭和電工（株）製）
ＴＰＭＢ：トリメチロールプロパン トリス（３−メルカプトブチレート）
ＤＰＭＰ：ジペンタエリスリトール ヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）
ＰＥＭＰ：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
ＴＥＭＰＩＣ：トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート
ＴＭＭＰ：トリメチロールプロパン トリス（３−メルカプトプロピオネート）
ＴＳＧ：下記の化学式（８）で示されるグリコールウリル誘導体（商品名 ＴＳ−Ｇ、四国化成工業(株)製）

＜溶媒（Ｆ）＞
ＭＴＭ：トリエチレングリコールジメチルエーテル（商品名 ハイソルブＭＴＭ、東邦化学工業（株）製）
ＤＢ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル

＜酸化防止剤＞
Ｉ１０１０：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（商品名、ＢＡＳＦ社製）
＜界面活性剤＞
ＲＳ−７２Ｋ：フッ素系で界面活性作用のある撥液剤（商品名 メガファックＲＳ−７２Ｋ、ＤＩＣ（株）製）
Ｆ−４７７：含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー（商品名 メガファックＦ−４７７、ＤＩＣ（株）製）

＜エポキシ樹脂硬化剤＞
ＳＡ５０６：ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）のｐ−トルエンスルホン酸塩（商品名 Ｕ−ＣＡＴ ＳＡ５０６、サンアプロ（株）製）

＜ポリエステルアミド酸（Ａ）＞
まず、ポリエステルアミド酸を以下に示すように合成した（合成例１）。
［合成例１］
温度計、撹拌羽根、原料投入仕込み口および窒素ガス導入口を備えた１０００ｍｌのセパラブルフラスコに、脱水精製したＭＰＭ４４６．９６ｇ、ＢＤＯＨ３１．９３ｇ、ＢｚＯＨ２５．５４ｇおよびＯＤＰＡ１８３．２０ｇを仕込み、乾燥窒素気流下１３０℃で３時間撹拌した。その後、反応液を２５℃まで冷却し、ＤＤＳ２９．３３ｇおよびＭＰＭ１８３．０４ｇを投入し、２０〜３０℃で２時間撹拌した後、１１５℃で１時間撹拌した。その後、３０℃以下に冷却することにより淡黄色透明なポリエステルアミド酸の３０重量％溶液を得た。

この溶液の回転粘度は２８．２ｍＰａ・ｓであった。ここで、回転粘度は、Ｅ型粘度計（商品名；ＴＶＥ−２２ＬＴ、東機産業（株）製）を使用して２５℃条件下で測定した値である（以下同じ）。

また、得られたポリエステルアミド酸の重量平均分子量は、４，２００であった。なお、ポリエステルアミド酸の重量平均分子量は以下のようにして測定した。
得られたポリエステルアミド酸を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）でポリエステルアミド酸の濃度が約１重量％になるように希釈し、ＧＰＣ装置：日本分光（株）製、Ｃｈｒｏｍ Ｎａｖ （示差屈折率計 ＲＩ−２０３１ Ｐｌｕｓ）を用いて、前記希釈液を展開剤としてＧＰＣ法により測定し、ポリスチレン換算することにより求めた。カラムは、昭和電工（株）製カラムＧＦ−１Ｇ７Ｂ、ＧＦ−５１０ＨＱおよびＧＦ−３１０ＨＱの３本をこの順序に接続して使用し、カラム温度４０℃、流速０．５ｍｌ／ｍｉｎの条件で測定した（以下同じ）。

［実施例１］
撹拌羽根を備えた５０ｍｌの三つ口フラスコを窒素置換し、合成例１で得られたポリエステルアミド酸（Ａ）溶液を３ｇ（当該溶液中のポリエステルアミド酸（Ａ）の量は０．９ｇ）、ＥＧ−２００を１．８０ｇ（フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）の量は１．８０ｇ）、ＴＭＡを０．２７ｇ、ＨＢＭを８．９７ｇ、ＤＢを１．８０ｇ、ＲＳ−７２Ｋを０．０３ｇ、それぞれ仕込んだ。その後、２５℃（室温）で１時間撹拌し、各成分を均一に溶解させた。次いで、レッド１を０．３１ｇ投入し、２５℃で１時間撹拌した後にメンブランフィルター（材質：ナイロン、孔径：５μｍ）で濾過し、濾液として熱硬化性樹脂含有組成物を得た。

［実施例２〜２２］
実施例２〜２２は、表２、表３および表４に示すとおりに各成分の種類および仕込み量を変更したこと以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を調製した。なお、表中の各成分の仕込み量は重量（ｇ）を示している（以下の表において同じ。）。

［比較例１〜８］
比較例１〜８は、表５に示すとおりに各成分の種類および仕込み量を変更したこと以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を調製した。比較例１には着色剤（Ｄ）を配合せず、チオール化合物（Ｅ）を配合した。比較例２〜７には、着色剤（Ｄ）を配合し、チオール化合物（Ｅ）を配合しなかった。

［評価］
実施例および比較例について、インクジェットの吐出に関するジェッティング特性を評価した。
その後、以下の条件で、乾燥、本焼成をすることにより熱硬化性樹脂組成物を硬化し、基板上に硬化膜が形成されたサンプル基板を得た。得られたサンプル基板について、後述する方法によりＯＤ値を評価した。
硬化条件
本焼成工程
ヤマト科学（株）製クリーンオーブン ＤＴ−６１０
温度設定：１２０℃、１０分間
このようにして得られた硬化膜について、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタラート）フィルムとの密着性を評価した。

［ジェッティング特性］
（ｉ）インクジェット吐出安定性の評価（連続吐出安定時間）
インクジェットヘッドからインク（熱硬化性樹脂組成物）の吐出を開始して、プリンターに付属しているＣＣＤカメラで吐出状態を観察した。不吐出や吐出方向が斜めになる等、吐出を開始してから吐出不良のノズルが発見されたときまでの時間を連続吐出安定時間とした。
表６〜表９中、連続吐出安定時間の欄における、数字は吐出不良のノズルが生じた時間（分間）を意味し、「１０以上」は１０分間経過した時点において吐出不良のノズルが生じなかったことを意味する。

（ｉｉ）再吐出性
インクの吐出停止から１分間経過後に、再度インクを吐出し、吐出状態を観察した。吐出不良が発見されなかった場合、吐出停止後３分間経過後に、再吐出し、吐出状態を観察した。同様に、５分間経過後、７分間経過後および１０分間経過後についても、再吐出性を評価して、吐出不良が発見されるまでの経過時間を測定した。表６〜表９中、再吐出性の欄に示した数字は吐出不良が発見された経過時間を示す。

［色］
上記の各サンプルに係る硬化性樹脂組成物を用いて得られたサンプル基板を白色校正板（（株）コニカミノルタ製「ＣＲ−Ａ４３」）上に置き、分光測色計（（株）コニカミノルタ製「ＣＭ−６００ｄ」）を用いて、ＰＥＴ基板側から反射光測定（正反射光混み 視野：２度 光源：Ｄ６５）を行い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＳＣＩ方式）の色座標データを得た。

［ＯＤ値（光学濃度、Optical Density）］
実施例および比較例の熱硬化性樹脂組成物について、ＰＥＴ基板上に膜厚４μｍの硬化膜を形成し、日本分光（株）製紫外可視分光光度計Ｖ−６７０を用いて、そのＹ値を測定した。Ｙ値からＯＤ値を、以下に示す式により算出した。
ＯＤ＝−ｌｏｇ（Ｙ／１００）
この値を硬化膜の厚みで除算することで、単位μｍあたり、すなわち硬化膜の膜厚１μｍあたりのＯＤ値を算出した。

［ＰＥＴフィルムとの密着性］
ＰＥＴフィルム（厚さ：５０μｍ 銘柄名：ルミラーＴ６０、東レ株式会社製）は、硬化膜作製前にセン特殊光源株式会社製光表面処理装置（光源：ＰＬ２００３Ｎ−１２、電源：ＵＥ２００３Ｎ−８）を用いてＵＶオゾンアッシング処理を行った。ＰＥＴフィルムのそれぞれに正方形（３ｃｍ×３ｃｍ）の硬化膜を形成し、ＰＥＴフィルムに対する硬化膜の密着性についてクロスカット法を用いて評価した。密着性の評価は、作製直後の硬化膜（初期の密着性評価）、および温度８５℃、湿度８５％条件下で１２０時間保存した後の硬化膜（処理後の密着性評価）について行った。処理後の密着性評価の結果は、硬化膜の信頼性を示している。
クロスカット法では、１ｍｍ間隔のラインを縦横１１本ずつカッターで引き、１００個の碁盤目を作製した後、テープを貼って剥離することにより、基板表面から剥離した硬化膜の割合をＡＳＴＭＤ３３５９に基づいて評価した。
剥離用のテープは、Ｓｃｏｔｃｈ ＃６１０、スリーエム社製 ：４０２Ｎ／１００ｍｍ（縦方向）を使用した。
ＡＳＴＭＤ３３５９に基づいた評価基準は、以下のとおりである。
０Ｂ：６５％以上
１Ｂ：３５％以上、６５％以下
２Ｂ：１５％以上、３５％以下
３Ｂ：５％以上、１５％以下
４Ｂ：５％以下
５Ｂ：剥離無し

［保存安定性（粘度）］
実施例および比較例の組成物を、室温（２５℃）条件下で７日間保存した後、１４日間および２１日間保存した後に粘度を測定した。
初期粘度（０日）に対する７日後あるいは２１日後の粘度上昇値が０．８ｍＰａ・ｓ以上であったものを△、０．８ｍＰａ・ｓ未満であったものを○と評価した。

表６〜表８に示すように、着色剤（Ｄ）とチオール化合物（Ｅ）とを併用した実施例１〜実施例２２の組成物により形成された硬化物はいずれも、初期のＰＥＴフィルムとの密着性が良好であった（５Ｂ）。対して、表９に示すように、着色剤（Ｄ）のみを配合した比較例２〜７はいずれも、初期の密着性がやや劣っていた（４Ｂ）。また、チオール化合物（Ｅ）のみを配合した比較例１では初期の密着性が１Ｂであった。また、実施例の硬化膜は、温度８５℃、湿度８５％条件下で１２０時間保存後における密着性（信頼性）が、比較例の硬化膜と比較して向上する傾向が認められた。これらの結果から、着色剤（Ｄ）とチオール化合物（Ｅ）と組成物に配合することによって、１２０℃以下の低温焼成でＰＥＴフィルムとの密着性および信頼性が良好な硬化膜を形成することができることが分かる。

また、比較例２〜７の結果から、着色剤（Ｄ）を含有する組成物には保存安定性が悪い（△）という問題があった。対して、着色剤（Ｄ）およびチオール化合物（Ｅ）を含有する実施例１〜２２の組成物の多くは保存安定性が良好（○）であった。この結果から、着色剤（Ｄ）を含有する組成物にチオール化合物（Ｅ）を加えることによって保存安定性が良好になることが分かった。

［参考例１〜１１］
実施例１〜１１は、表１０に示すとおりに各成分の種類および仕込み量を変更したこと以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を調製した。
［保存安定性（粘度）］
各参考例について、４５℃条件下において７日間、１４日間および３０日間保存した後に、粘度を測定した。初期粘度１００との比（％）は、保存安定性試験後の粘度と初期粘度を用いて、以下に示す式により算出した。
初期粘度１００との比（％）＝（保存安定性試験後の粘度／初期粘度）×１００

表１０に示すように、チオール化合物（Ｅ）を配合した参考例１〜１１の組成物はいずれも、高温条件下における保存安定性が良好であった。

本発明の熱硬化性樹脂組成物は、保存安定性に優れたインクジェット用のインク組成物として好適であり、耐薬品性及び熱安定性に優れた硬化物を形成することができる。

Claims (13)

1. ポリエステルアミド酸（Ａ）、フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）、エポキシ硬化剤（Ｃ）、着色剤（Ｄ）、分子内に複数のチオール基を有するチオール化合物（Ｅ）および溶媒（Ｆ）を含む熱硬化性樹脂組成物。
2. 前記チオール化合物（Ｅ）は、ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリメチロールプロパン トリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタン トリス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトール ヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレートおよび下記の化学式（８）のグリコールウリル誘導体からなる群から選ばれた１または２以上の化合物である、請求項１に記載の熱硬化性樹脂組成物。
   
3. 前記チオール化合物の含有量が、前記熱硬化性樹脂組成物中の固形分（全溶液から溶媒を除くもの）１００重量部中に、０．１〜２０重量部であることを特徴とする請求項１または２に記載の熱硬化性樹脂組成物。
4. 前記着色剤（Ｄ）の含有量が、前記熱硬化性樹脂組成物中の着色剤（Ｄ）を除く固形分（全溶液から溶媒を除くもの）１００重量部中に、０．１〜７０重量部であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
5. 前記フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）のエポキシ当量が２００〜５５０ｇ／ｅｑである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
6. 前記フルオレン骨格を有するエポキシ化合物（Ｂ）の含有量が、前記ポリエステルアミド酸（Ａ）１００重量部に対して、２０〜４００重量部である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
7. 前記ポリエステルアミド酸（Ａ）の重量平均分子量が２，０００〜２０，０００である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
8. 前記ポリエステルアミド酸（Ａ）が、式（３）および（４）で示される構成単位を有する化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物。
   （式中、Ｒ¹は独立に炭素数１〜３０の４価の有機基であり、Ｒ²は独立に炭素数１〜４０の２価の有機基であり、Ｒ³は独立に炭素数１〜２０の２価の有機基である。）
9. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物から得られる硬化膜。
10. 上記熱硬化性樹脂組成物を１３０℃以下で焼成させて得られた請求項９に記載の硬化膜。
11. 請求項９または１０に記載の硬化膜を有する硬化膜付き基板。
12. 請求項９または請求項１０に記載の硬化膜、もしくは請求項１１に記載の硬化膜付き基板を有する電子部品。
13. １〜８のいずれか一項に記載の熱硬化性樹脂組成物を含有していることを特徴とするインクジェット用インク。