JP2020084047A - 捺染インクジェットインク組成物、及び捺染インクジェットインク組成物セット - Google Patents

Abstract

【課題】発色性や堅牢性に関する改善がなされた捺染インクジェットインク組成物を提供すること。【解決手段】ジオキサジン顔料と、樹脂粒子と、滑剤とを含有し、ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％である捺染インクジェットインク組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、捺染インクジェットインク組成物、及び当該捺染インクジェットインク組成物を備える捺染インクジェットインク組成物セットに関する。

布帛の捺染に好適な捺染インクジェットインク組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。特許文献１に記載の捺染インクジェットインク組成物は、樹脂分散体（樹脂粒子）と、色材と、水と、紫外線吸収剤または光安定材の少なくとも一方とを含み、太陽光などの紫外線による退色が抑制され、捺染が施された布帛の耐光性が高められている。さらに、樹脂粒子で形成される膜が色材を保護し、色材が脱落しにくくなり、捺染が施された布帛の堅牢性が高められている。

特開２０１７−１５５１１０号公報

しかしながら、特許文献１に記載の捺染インクジェットインク組成物では、発色性や堅牢性、安定性のいずれをも良好とすることに関して改善の余地があった。

本願の捺染インクジェットインク組成物は、ジオキサジン顔料と、樹脂粒子と、滑剤とを含有し、前記ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％であることを特徴とする。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記ジオキサジン顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３であることが好ましい。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記樹脂粒子がウレタン樹脂であることが好ましい。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記樹脂粒子がポリカーボネート骨格を有することが好ましい。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記樹脂粒子が架橋性基を含有するウレタン樹脂であることが好ましい。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記架橋性基がブロックイソシアネートであることが好ましい。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記滑剤がポリエチレンワックスであることが好ましい。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記滑剤の融点が１３０℃以上であることが好ましい。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記滑剤の含有量がインク組成物の総量に対して、０．４〜２．５質量％であることが好ましい。

本願の捺染インクジェットインク組成物セットは、上記の捺染インクジェットインク組成物と、フタロシアニン系顔料を含有するシアンインク組成物と、を含むことを特徴とする。

実施形態１に係る捺染インクジェットインク組成物の組成と性能との関係を示す表。 比較例に係る捺染インクジェットインク組成物の組成と性能との関係を示す表。 実施例２に係る捺染インクジェットインク組成物セットの組成と性能との関係、及び比較例に係る捺染インクジェットインク組成物セットの組成と性能との関を示す表。

以下、本発明の実施形態について説明する。かかる実施例は、本発明の一態様を示すものであり、この発明を限定するものではなく、本発明の技術的思想の範囲内で任意に変更可能である。

（実施形態１）
図１は、実施形態１に係る捺染インクジェットインク組成物の組成と性能との関係を示す表である。図２は、比較例に係る捺染インクジェットインク組成物の組成と性能との関係を示す表である。
なお、以降の説明では、本実施例形態に係る捺染インクジェットインク組成物を実施例のインクと称し、比較例に係る捺染インクジェットインク組成物を比較例のインクと称す。また、本実施例形態に係る捺染インクジェットインク組成物や比較例に係る捺染インクジェットインク組成物を含むインクジェットインク組成物を、インクと称す。

実施例のインクは、布帛に対して捺染を施す用途に使用される。最初に、図１を参照し、実施例のインクの概要に関して説明する。
図１の左側の列の項目欄に示すように、実施例のインクは、ジオキサジン顔料と、樹脂粒子と、滑剤とを含有し、ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％である。
なお、図２の左側の列の項目欄に示すように、比較例のインクは、実施例のインクと比べて、インク組成物の内容や、インク組成物の濃度などが異なる。

実施例のインクは色材として顔料を含有する。実施例のインクは顔料として、ジオキサジン顔料をインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％含有する。ジオキサジン顔料は、オキサジン環を１分子中に２つ含む多環式顔料である。ジオキサジン顔料は、紫色を呈し、発色性や耐光性や耐熱性などに優れるという特徴を有する。
ジオキサジン顔料として、Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｇｅｎｅｒｉｃ ＮＡｍｅ）Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７や、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３などを使用することができる。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３は鮮やかな紫色を呈し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７は赤味を帯びた紫色を呈する。すなわち、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７と比べて、赤味や青味などの混じり気がない純粋な紫色を呈する。このように、赤味や青味などの混じり気がない純粋な紫色を呈するという点で、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７よりも優れる。

ジオキサジン顔料は、近しい色相を有する他の顔料（例えばキナクリドン顔料）と比べて、顔料の濃度が低い条件で、優れた色特性を有するものである。例えば、キナクリドン顔料を４質量％程度含有するインクと同程度の色特性を、ジオキサジン顔料では０．５〜１．５質量％の含有量で得ることができる。
本実施形態のインクは、顔料含有量を比較的少なくすることができるため、インクを記録媒体上に塗布した際には、樹脂粒子等で被覆される顔料割合が多くなる。結果として、本実施形態のインクは、堅牢性を良好なものとすることができる。

ジオキサジン顔料の含有量は、捺染インクジェットインク組成物の総量に対して、０．７質量％以上１．３質量％以下であることがより好ましく、０．８質量％１．２質量％以下であることがさらに好ましい。

実施例のインクは、樹脂粒子を含有する。
樹脂粒子における樹脂としては、例えばアクリル系樹脂、スチレン・アクリル系樹脂、フルオレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ロジン変性樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体などを使用することができる。樹脂粒子は、１種類を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
樹脂粒子は、布帛表面付近に色材を包含する樹脂膜、すなわち着色被膜を形成する。ジオキサジン顔料が樹脂膜の中に包含されることによって、ジオキサジン顔料が布帛を構成する繊維の内部や間に浸透しにくくなり、ジオキサジン顔料は、布帛の表面付近に留まり、布帛の表面付近に定着する。さらに、ジオキサジン顔料が樹脂膜の中に包含されることによって、ジオキサジン顔料が、布帛の表面から脱落しにくくなる。

樹脂粒子は、ウレタン系樹脂であることが好ましく、ポリカーボネート骨格を有するウレタン系樹脂であることがより好ましい。また、ウレタン系樹脂は架橋性基を有するものであることが好ましい。このような場合、インク組成物の堅牢性、安定性がより良好となるため好ましい。架橋性基としては、ブロックイソシアネート基であることが好ましい。

樹脂粒子の平均粒径は、１０〜３００ｎｍ程度であってもよい。樹脂粒子の平均粒径は、体積基準のものである。測定方法としては、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定できる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計が挙げられる。

樹脂粒子の含有量は、捺染インクジェットインク組成物の総量に対して、１〜１０質量％であることが好ましく、３〜６質量％であることがより好ましく、４〜５．５質量％であることがさらに好ましい。このような含有量である場合に、インク組成物の安定性と堅牢性をより良好なものとすることができる。

実施例のインクは、滑剤を含有する。
滑剤としては、親水性部と疎水性部とを有する化合物であり、粒子状の形態を有するものであってもよく、このような滑剤を用いることによりで塗膜表面に滑剤が選択的に配向し、スリップ性、撥水性等のなど種々の機能を発現する。
このような滑剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アンモニウム、シリコーン系ワックス、フッ素系ワックス、マイクロクリスタルワックス、ポリエチレンワックス、パラフィン系ワックス、カルナバワックス及びポリエチレンーパラフィンワックスなどを使用することができる。滑剤は、１種類を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。このような滑剤としては、安定性の観点で、ポリエチレンワックスがより好ましい。
滑剤は、樹脂粒子の間に入りこみ、樹脂粒子同士の衝突を低減し、樹脂粒子同士の衝突に起因する樹脂由来の凝集物（異物）の発生を抑制する。仮に、樹脂粒子同士の衝突が頻繁に発生すると、樹脂粒子が凝集し、樹脂由来の凝集物（異物）が発生する。
さらに、滑剤は着色被膜を保護する保護層を形成する。例えば、着色被膜によって形成された画像に局所的に強い外力が加わった場合、滑剤によって形成される保護層が変形し、着色被膜の表面に広がり、着色被膜に対する外力の影響が小さくなり、着色被膜の摩耗が抑制される。例えば、実施例のインクによって画像が形成された布帛をドライクリーニングなどの方法で洗濯した場合に色落ちが生じにくくなり、堅牢性や耐擦性が向上する。

上述した、樹脂粒子同士の衝突を低減し、凝集物の発生を抑制する効果は、顔料を多量に含有することによっても一定程度得ることができる。しかしながら本実施形態において、顔料であるジオキサジン顔料の含有量は０．５〜１．５質量％と限られており、このような少ない含有量では凝集物の発生抑制効果は十分でなく、滑剤と併用することによって樹脂粒子の分散安定性を良好とすることができるものである。

滑剤の含有量は、捺染インクジェットインク組成物の総量に対して、０．４〜２．５質量％であることが好ましく、０．５〜２．０質量％であることがより好ましく、０．７〜１．８質量％であることがさらに好ましい。このような含有量である場合、インク組成物の安定性を良好なものとすることができる。

滑剤の融点は、１３０℃以上であることが好ましい。融点が１３０℃以上であることにより、分極性が十分にあり、滑剤を含む分散体同士が衝突しても凝集物が発生しにくくなる。また、高温環境で保管されても溶解等せずに粘度や粒径の変化を引き起こすおそれもなく、保存安定性にも優れる。滑剤の融点は１３３℃以上であることがより好ましく、１３５℃以上であることがさらに好ましい。

実施例のインクは、有機溶剤を含有してもよい。
有機溶剤としては、例えば、低級アルコール類（例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、及び２−メチルー２プロパノール）、グリコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びトリプロピレングリコール）、グリセリン、アセチン類（例えば、モノアセチン、ジアセチン、及びトリアセチン）、グリコール類の誘導体（例えば、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、及びテトラエチレングリコールジエチルエーテル）、１−メチルー２−ピロリドン、β―チオジグリコール、及びスルホランなどを使用することができる。有機溶剤は、１種類を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
有機溶剤は、実施例のインクの水分の蒸発を抑制し、実施例のインクの保湿性を高める。さらに、有機溶剤は、実施例のインクの粘度を調整する。

有機溶剤を含有する場合、有機溶剤の含有量は、捺染インクジェットインク組成物の総量に対して、１０〜５０質量％であることが好ましく、１５〜４０質量％であることがより好ましく、２０〜３５質量％であることがさらに好ましい。

実施例のインクは、界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤は、実施例のインクの表面張力を低下させ、布帛などの記録媒体に対する実施例のインクの濡れ性を向上させる。界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤などを使用することができる。

実施例のインクは、水を含有してもよい。
水は、ジオキサジン顔料や樹脂粒子や滑剤が分散される溶剤である。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水などの純水及び超純水などを使用することができる。

このように、実施例のインクは、ジオキサジン顔料と、樹脂粒子と、滑剤とを含有し、ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％である。さらに、実施例のインクは、有機溶剤、水を含有することが好ましく、加えて、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、及び架橋剤などを含有してもよい。

図１及び図２において、左側の列の項目欄には、インク組成物及びインク性能に関する評価項目が記載され、上側の行の項目欄には、インクの種類が記載されている。具体的には、インクの種類は、実施例１のインク〜実施例１５のインク、及び比較例１のインク〜比較例５のインクである。
図１及び図２には、インクの種類毎に、インク組成と、インク性能の評価結果とがまとめられている。

図１及び図２に記載されている数値は、インク組成物の総量に対する各成分の含有量を表し、特に説明のない限り、単位は質量パーセント（質量％）である。なお、顔料分散液、樹脂粒子、及び滑剤の各インク組成物に含まれる有効成分の濃度が、質量パーセント濃度で記載されている。
さらに、図１及び図２には、水の濃度が残量と記載されている。残量は、水を含むインク組成物の全体の濃度を１００質量％とした場合、１００質量％から、水を除くインク組成物の濃度を差し引いた質量パーセント濃度を意味する。

（実施形態２）
本実施形態のインクセットは、ジオキサジン顔料と、樹脂粒子と、滑剤とを含有し、前記ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％である、捺染インクジェットインク組成物と、フタロシアニン系顔料を含有するシアンインクと、を含む捺染インクジェットインク組成物セットである。

ジオキサジン顔料と、樹脂粒子と、滑剤とを含有し、前記ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％である、捺染インクジェットインク組成物としては、実施形態１に記載したものを挙げることができる。

フタロシアニン系顔料を含有するシアンインクとしては、特に限定されないが、樹脂粒子と滑剤とを含有することが好ましく、顔料以外の構成が実施形態１に記載する捺染インクジェットインク組成物と同様であることも好ましい。

フタロシアニン系顔料としては、構造中にフタロシアニン骨格を有する顔料であれば特に限定されないが、銅フタロシアニンであることが好ましく、青色の銅フタロシアニンがより好ましく、Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｇｅｎｅｒｉｃ Ｎａｍｅ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５がより好ましい。このような顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６、を挙げることができ、中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３を用いることが好ましい。このような顔料を用いることで、良好にシアンインクの色調を表現することができる。

フタロシアニン系顔料の含有量は、シアンインクの総量に対して、１〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましく、３〜５質量％であることがより好ましい。このような含有量である場合に、発色性をより良好なものとすることができる。

フタロシアニン系顔料を含有するインクにおいては、摩擦堅牢性がやや劣ることがあるが、本実施形態のインクセットにおいては、ジオキサジン顔料を含有する特定の捺染インクジェットインクとのインク組成物セットとすることで、摩擦堅牢性を良好なものとすることができ、且つ、青色の色再現領域を広げることができる。

本実施形態のインクセットは、さらに、マゼンタインクを含む捺染インクジェットインク組成物セットとしてもよい。このようなインクセットであることで、従来のインクセット（例えば、シアンインクとマゼンタインクとのインクセット）に比べ、摩擦堅牢性を良好なものとすることができ、且つ、青色の色再現領域をより広げることができる。

マゼンタインクとしては、特に限定されないが、色材と樹脂粒子と滑剤とを含有することが好ましく、色材以外の構成が実施形態１に記載する捺染インクジェットインク組成物と同様であることも好ましい。

マゼンタインクの色材としては、キナクリドン系顔料を含有することが好ましく、このような顔料として、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２を挙げることができる。このような顔料を用いることで、良好にマゼンタインクの色調を表現することができる。

マゼンタインクの色材の含有量は、マゼンタインクの総量に対して、１〜１０質量％であることが好ましく、２〜８質量％であることがより好ましく、３〜５質量％であることがより好ましい。このような含有量である場合に、発色性をより良好なものとすることができる。

（実施例）
（実施形態１に対応する実施例）
次に、図１及び図２を参照し、実施例のインク及び比較例のインクの組成物の詳細、及び実施例のインクの性能及び比較例のインクの性能の評価方法の詳細に関して説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
図１及び図２に示すように、実施例のインク及び比較例のインクは、顔料として、顔料分散液１または顔料分散液２のいずれかを含有する。
顔料分散液１，２は、イオン交換水８０．５質量部に、３０質量％アンモニア（中和剤）１．５質量部を混合して撹拌した後、樹脂分散剤としてアクリルーアクリル酸エステル共重合体８質量部を溶解させ、さらに顔料１０質量部を加え、ジルコニアビーズを用いたホールミルにて１０時間分散処理を行うことによって調整される。顔料分散液１，２における顔料濃度は、１０質量％である。
なお、後述する顔料分散液３（図３参照）は、顔料分散液１，２と同じ構成を有する。

顔料分散液１に含まれる有効成分としての顔料は、ジオキサジン顔料であるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３である。このため、実施例のインクにおける顔料、及び比較例１、２、４、５のインクの顔料はジオキサジン顔料である。
顔料分散液２に含まれる有効成分としての顔料は、非ジオキサジン顔料である。このため、比較例３のインクの顔料は、非ジオキサジン顔料である。具体的には、比較例３のインクの顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９が使用されている。
非ジオキサジン顔料であるＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９は、芳香環が縮合した縮合多環芳香族骨格を有するキナクリドン顔料であり、耐熱性や耐溶剤性に優れる。

例えば、実施例１のインクにおいて、顔料分散液１の濃度が１．０質量％であるとは、顔料分散液１に含まれるジオキサジン顔料の濃度がインク組成物の総量に対して１．０質量％であることを意味する。例えば、比較例３のインクにおいて、顔料分散液２の濃度が１．０質量％であるとは、顔料分散液２に含まれる非ジオキサジン顔料（キナクリドン顔料）の濃度がインク組成物の総量に対して１．０質量％であることを意味する。

実施例のインクの樹脂粒子及び比較例のインクの樹脂粒子は、樹脂１、樹脂２、または樹脂３のいずれかである。
樹脂１は、ブロックイソシアネート架橋性基を有するウレタン樹脂であり、具体的には、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のターボセット２０２５（商品名）である。樹脂２は、架橋性基を有さないウレタン樹脂であり、具体的には、ＤＩＣ株式会社製のハイドランＷＬＳ−２１３（商品名）である。樹脂３は、架橋性基を有するアクリル樹脂であり、具体的には、ジャパンコーティングレジン株式会社製のモビニール９６６Ａ（商品名）である。
例えば、実施例１のインクにおいて、樹脂１の濃度が５．０質量％であるとは、樹脂１に含まれる有効成分としてのウレタン樹脂の濃度がインク組成物の総量に対して５．０質量％であることを意味する。例えば、実施例９のインクにおいて、樹脂３の濃度が５．０質量％であるとは、樹脂３に含まれる有効成分としてのアクリル樹脂の濃度がインク組成物の総量に対して５．０質量％であることを意味する。

実施例のインクの滑剤及び比較例のインクの滑剤は、滑剤１、滑剤２、または滑剤３のいずれかである。
滑剤１は、融点が１３７℃である高融点ポリエチレンワックスであり、具体的には、東邦化学株式会社製のハイテックＥ−９０１５（商品名）である。滑剤２は、融点が１０６℃である低融点ポリエチレンワックスであり、具体的には、東邦化学株式会社製のハイテックＥ−８２３７（商品名）である。滑剤３は、融点が９０℃であるパラフィンワックスであり、具体的には、ビックケミー株式会社のＡＱＵＡＣＥＲ４９７（商品名）である。
例えば、実施例１のインクにおいて、滑剤１の濃度が１．０質量％であるとは、滑剤１に含まれる有効成分としての高融点ポリエチレンワックスの濃度がインク組成物の総量に対して１．０質量％であることを意味する。

実施例のインクの有機溶剤及び比較例のインクの有機溶剤は、グリセリン、トリエチレングリコール、プロプレングリコール、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルなどで構成される。
実施例のインクの界面活性剤及び比較例のインクの界面活性剤は、シリコーン系界面活性剤であり、具体的には、ビックケミー株式会社製のＢＹＫ−３４８（商品名）である。
実施例のインクの水及び比較例のインクの水は、イオン交換水である。

実施例のインク及び比較例のインクは、図中に示される各成物を容器に入れ、マグネティックスターラーを使用して２時間混合した後、孔径５μｍのメンブレンフィルターによって濾過して作製される。
例えば、上記方法で作製された実施例１のインクは、濃度が１．０質量％であるジオキサジン顔料と、濃度が５．０質量％であるウレタン樹脂と、濃度が１．０質量％である高融点ポリエチレンワックスと、濃度が２０質量％であるグリセリンと、濃度が４．０質量％であるトリエチレングリコールと、濃度が２．０質量％であるプロピレングリコールと、濃度が１．０質量％であるトリエチレングリコールモノブチルエーテルと、濃度が０．３質量％であるシリコーン系界面活性剤と、濃度が残量であるイオン交換水とによって構成される。

次に、実施例のインクの性能及び比較例のインクの性能を評価する評価方法に関して説明する。
図１及び図２において、実施例のインク及び比較例のインクでは、インク性能として、色特性と堅牢性と安定性とが評価されている。色特性は明度評価と彩度評価とを含む。堅牢性はドライクリーニング汚染度評価と摩擦堅牢度評価とを含む。安定性は保存性評価と凝集物評価とを含む。
色特性における明度及び彩度の評価結果、堅牢性におけるドライクリーニング汚染度及び摩擦堅牢度の評価結果、並びに、安定性における保存性及び凝集物の評価結果は、それぞれ記号Ａ、記号Ｂ、記号Ｃで表される。
色特性と堅牢性と安定性とに関する評価では、記号Ａ及び記号Ｂの評価は、実用に供することができる性能を表す。記号Ｃの評価は、実用に供することが難しい性能を表す。記号Ａは性能が最も優れており、記号Ｂは、性能が記号Ａよりも劣り記号Ｃよりも優れており、記号Ｃは性能が最も劣る。色特性と堅牢性と安定性とに関する評価について、いずれもが記号Ａ又は記号Ｂの評価である場合、本願発明の効果が得られているということができる。
以降の説明では、記号ＣをＣ評価と称し、記号ＢをＢ評価と称し、記号ＡをＡ評価と称す。

（インク性能評価用試料作製方法）
本実施形態では、実施例のインク及び比較例のインクによって布帛に画像を形成し、画像が形成された布帛をインク性能評価用の試料として、色特性や堅牢性などのインク性能を評価する。例えば、インクの色特性は、インクによって画像が形成された布帛の色特性を意味し、インクの堅牢性は、インクによって画像が形成された布帛の堅牢性を意味する。また、インクの安定性は、インク自体の安定性を意味する。
以下、インク性能評価用の試料、すなわち画像が形成された布帛の作製方法について説明する。
布帛としては、白色の綿ブロードを使用する。
最初に、布帛に対して、水溶性カチオンポリマーによって前処理を施す。水溶性カチオンポリマーとしては、センカ株式会社製ユニセンス１０４Ｌ（商品名）を使用できる。
詳しくは、布帛に対して、水溶性カチオンポリマー６．７部と、水９３．３部とからなる前処理剤を、パッド法にて絞り率７０％でパディングした後、１２０℃、５分間乾燥することによって、布帛に対する前処理を実施する。
次に、インクジェットプリンターを用いたインクジェット方式によりカラーインク組成物を前処理済みの布帛に付着させ、布帛に画像を形成する。インクジェットプリンターとしては、セイコーエプソン株式会社製のＳＣ−Ｆ２０００（製品名）を使用することができる。

明度や彩度の評価では、解像度が１４４０×７２０ｄｐｉであり、カラーインク組成物が１０％〜１００％Ｄｕｔｙパターンとなるように、布帛に画像を形成する。なお、１００％Ｄｕｔｙパターンにおけるインクの塗布量は２０ｇ／ｍ²である。
ドライクリーニング汚染度及び摩擦堅牢度の評価では、解像度が１４４０×７２０ｄｐｉであり、１００％Ｄｕｔｙパターンであるベタ印刷によって、布帛に画像を形成する。なお、ベタ印刷とは、最小記録単位である画素の全てに、インクを液滴として着弾させることである。
最後に、高温スチーマーによって、１６０℃５分の条件で画像が形成された布帛を乾燥する。
以上がインク性能評価用の試料の作製方法である。

（色特性評価方法）
色特性における明度及び彩度は、ＧｒｅｔＡｇ社製の測色機Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏを使用し、１０％〜１００％Ｄｕｔｙパターンの画像のＬ＊，Ａ＊，ｂ＊の値を測定することによって評価する。
例えば、最小明度が４０未満である場合、暗い紫色を表現することができるので、実用に供することができると判断し、最小明度が４０以上である場合、暗い紫色を表現することができないので、実用に供することが難しいと判断した。そして、色特性における明度に関する評価では、最小明度が３２未満である場合をＡ評価とし、最小明度が３２以上４０未満である場合をＢ評価とし、最小明度が４０以上をＣ評価とした。

色特性における彩度は、以下に示す式（１）で表すことができる。彩度は、値が大きいほど鮮やかな色であることを示す。
彩度＝（（Ａ＊）²＋（ｂ＊）²））^1/2 … （１）
色特性における彩度に関する評価では、最大彩度が５１以上である場合をＡ評価とし、４８以上５１未満をＢ評価とし、４８未満をＣ評価とした。
彩度がＢ評価またはＡ評価である場合、紫色方向の色再現域が拡大し、実用に供することができる。彩度がＣ評価である場合、彩度がＢ評価またはＡ評価である場合と比べて、紫色方向の色再現域が拡大せず、実用に供することが難しい。

（堅牢性評価方法）
堅牢性におけるドライクリーニング汚染度は、捺染された布帛に対してドライクリーニングを施し、ドライクリーニング時に布帛から溶出する顔料が、他の布を汚染する程度を示す。
ドライクリーニング汚染度は、「ドライクリーニングに対する染色堅牢度試験法（ＪＩＳ Ｌ ０８６０）」のＡ法に従って評価される。詳しくは、画像が形成された布帛と他の布とを一緒にドライクリーニングすることによって、他の布に生じる汚染の程度を、ドライクリーニング前の画像濃度の初期値（ＯＤ値）とドライクリーニング後の画像濃度（ＯＤ値）とをマクベス濃度計によって求め、その差分をドライクリーニング汚染度とした。例えば、マクベス濃度計として、マクベス社製ＴＤ−９３１（製品名）を使用することができる。
堅牢性におけるドライクリーニング汚染度に関する評価では、ドライクリーニング汚染度が５級である場合をＡ評価とし、ドライクリーニング汚染度が４級以上５級未満である場合をＢ評価とし、ドライクリーニング汚染度が４級未満である場合をＣ評価とした。
ドライクリーニング汚染度評価が良好である程、画像が形成された布帛と一緒にドライクリーニングする場合に、他の布に生じる汚染が軽微になる。ドライクリーニング汚染度がＡ評価である場合、他の布に生じる汚染が最も軽微である。ドライクリーニング汚染度がＢ評価である場合、ドライクリーニング汚染度がＡ評価である場合よりも他の布に生じる汚染が甚大になり、ドライクリーニング汚染度がＣ評価である場合よりも他の布に生じる汚染が軽微になる。ドライクリーニング汚染度がＣ評価である場合、他の布に生じる汚染が最も甚大になる。
ドライクリーニング汚染度がＡ評価またはＢ評価である場合は、実用に供することができる状態である。ドライクリーニング汚染度がＣ評価である場合は、実用に供することが難しい状態である。

堅牢性における摩擦堅牢度とは、摩擦により他のものを汚染する度合であり、布同士のすれ作用による他の布への色移りの程度を示す。
摩擦堅牢度は、テスター産業株式会社製品の学振式ＡＢ−３０１を用いて、ＪＩＳ Ｌ０８４９摩擦試験機ＩＩ型に準じて実施される摩擦堅牢度試験（乾燥試験）によって求めることができる。摩擦堅牢度試験において、荷重は２００ｇとし、往復回数は１００とし、摩擦布はＪＩＳ染色堅牢度試験用白布（ＪＩＳ Ｌ ０８０３準拠３−１７号、金巾３号）を用いた。級判定は、グレースケールを用いて目視で行い、摩擦堅牢度を評価した。
堅牢性における摩擦堅牢度の評価では、摩擦堅牢度が４級以上である場合をＡ評価とし、摩擦堅牢度が３級以上４級未満をＢ評価とし、摩擦堅牢度が３級未満をＣ評価とした。
摩擦堅牢度評価が良好である程、画像が形成された布帛から他の布への色移りが軽微になる。摩擦堅牢度がＡ評価である場合、他の布への色移りが最も軽微である。摩擦堅牢度がＢ評価である場合、摩擦堅牢度がＡ評価である場合よりも他の布への色移りが甚大になり、摩擦堅牢度がＣ評価である場合よりも他の布への色移りが軽微になる。摩擦堅牢度がＣ評価である場合、他の布への色移りが最も甚大である。
摩擦堅牢度がＡ評価またはＢ評価である場合は、実用に供することができる状態である。摩擦堅牢度がＣ評価である場合は、実用に供することが難しい状態である。

（安定性評価方法）
安定性における保存性は、長期に保存した場合に粘度や表面張力等の物性値が経時変化する程度を示す。
実施例のインクまたは比較例のインクをガラス製のサンプル瓶に入れて密封し、内部に実施例のインクまたは比較例のインクが密封されたガラス瓶を５０℃の環境下で１４日間保存した。その後、ＰｙｓｉｃＡ社の粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（製品名）を用いて、ガラス瓶の中に１４日間保存されたインクの粘度を、２５℃の条件で測定した。そして、初期（調整した直後）のインクの粘度と、１４日間保存されたインクの粘度との差分から、１４日間保存されたインクの粘度変化率を計算した。
安定性における保存性の評価では、１４日間保存された実施例のインクまたは比較例のインクの粘度変化率が±５％未満である場合を保存性がＡ評価であるとし、１４日間保存された実施例のインクまたは比較例のインクの粘度変化率が±５％以上±１０％未満である場合を保存性がＢ評価であるとし、１４日間保存された実施例のインクまたは比較例のインクの粘度変化率が±１０％以上である場合を保存性がＣ評価であるとした。
保存性がＡ評価またはＢ評価である場合は、実用に供することができる状態である。保存性がＣ評価である場合は、実用に供することが難しい状態である。例えば、保存性がＣ評価であるインクをインクジェットプリンターに使用すると、最小記録単位である画素にインクを液滴として着弾させる場合に、画素に着弾するインク量にバラツキが生じ、布帛に形成される画像の品質が低下するおそれが生じる。

凝集物は、樹脂粒子同士が絡み合う場合や、外部から機械的衝撃が加わり樹脂粒子同士が衝突する場合に生じる。例えば、樹脂粒子の濃度が同じであっても、顔料の濃度が低くなり、顔料の濃度に対する樹脂粒子の濃度の比率が相対的に高くなると、樹脂粒子同士の絡み合いや樹脂粒子同士の衝突が生じやすくなり、インク中に凝集物が生じやすくなる。
安定性における凝集物の評価では、最初に、１０ｍｌの実施例のインク、または１０ｍｌの比較例のインクをガラス製のサンプル瓶に入れて密封し、内部にインクが密封されたガラス瓶を、５０℃の環境下で１４日間保存する。次に、１４日間保存された１０ｍｌのインクを、濾紙（アドバンテック社製、Ｎｏ．５Ａ）を用いて濾過した後に、濾紙上に残存した凝集物の数を目視にて計測し、安定性における凝集物を評価する。
安定性における凝集物の評価では、１４日間保存されたインクの中に生じる凝集物の数が９個以下である場合をＡ評価とし、１４日間保存されたインクの中に生じる凝集物の数が１０個以上４９個以下である場合をＢ評価とし、１４日間保存されたインクの中に生じる凝集物の数が５０個以上の場合をＣ評価とした。
凝集物がＡ評価またはＢ評価である場合は、実用に供することができる状態である。凝集物がＣ評価である場合は、実用に供することが難しい状態である。例えば、凝集物がＣ評価であるインクを、インクジェットプリンターにおけるヘッドのノズルから吐出すると、凝集物によってノズルが閉塞されるおそれが生じる。

最後に、図１及び図２を参照し、比較例のインクとの比較から、好ましい実施例のインクの構成について説明する。
実施例１〜３のインクと、比較例１〜２のインクとでは、複数のインク組成物のうちジオキサジン顔料の濃度が異なり、他のインク組成物の条件は同じである。
実施例１〜３のインクにおけるジオキサジン顔料の濃度は、０．５質量％以上１．５質量％以下であり、比較例１のインクにおけるジオキサジン顔料の濃度は２．０質量％であり、比較例２のインクにおけるジオキサジン顔料の濃度は、０．４質量％である。

実施例１〜３のインクと、比較例１〜２のインクとに関する評価結果から、ジオキサジン顔料の濃度が０．５質量％以上１．５質量％以下の範囲にある場合、インク性能に関する評価項目は全てＢ以上であり、例えば、インクジェットプリンターのインクとして好ましい。一方、ジオキサジン顔料の濃度が０．４質量％である場合と、ジオキサジン顔料の濃度が２．０質量％である場合とでは、色特性における明度または彩度のいずれかがＣ評価になり、例えば、インクジェットプリンターのインクとして好ましくない。すなわち、ジオキサジン顔料では、濃度が０．５〜１．５質量％である場合に、実用に供することができる優れた色特性が得られる。
従って、実施例のインクにおけるジオキサジン顔料の含有量は、インク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％であることが好ましい。すなわち、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおけるジオキサジン顔料の含有量は、インク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％であることが好ましい。
なお、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクは、本願における捺染インクジェットインク組成物である。以降の説明では、実施例のインクを、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクと読み替えて記載する場合がある。

実施例１のインクと、比較例３のインクとでは、顔料の種類が異なり、顔料の種類以外の条件は同じである。すなわち、実施例１のインクにおける顔料はジオキサジン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３）である。比較例３のインクにおける顔料は、非ジオキサジン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９（キナクリドン顔料））である。
実施例１のインクは、全てＡ評価であり、実用に供することができる優れたインク性能を有する。
一方、比較例３のインクは、色特性のうち彩度と堅牢性と安定性とはＡ評価であるが、色特性のうち明度がＣ評価であり、実用に供することが難しい。

上述したように、ジオキサジン顔料は、オキサジン環を１分子中に２つ含む多環式顔料であり、発色性や耐光性や耐熱性などに優れるという特徴を有する。一方、キナクリドン顔料は耐熱性や耐溶剤性に優れるという特徴を有する。
実施例１のインクと比較例３のインクとに関する評価結果から、ジオキサジン顔料は、キナクリドン顔料と比べて、顔料の濃度が低い条件で、優れた色特性を有する。なお、キナクリドン顔料は、ジオキサジン顔料と比べて、顔料の濃度が高い条件で、優れた色特性を有する。

実施例１のインク〜実施例３のインクの評価結果から、ジオキサジン顔料は、濃度が０．５〜１．５質量％である場合に、実用に供することができる適正な色特性が得られる。一方、非ジオキサジン顔料としてキナクリドン顔料を使用する場合、実用に供することができる適正な色特性が得られるキナクリドン顔料の濃度は、概略４質量％前後であった。キナクリドン顔料をこのような濃度で含有する場合、顔料濃度が高いことに起因して、摩擦堅牢度が劣り実用に供することが難しいものであった。このように、ジオキサジン顔料は、キナクリドン顔料と比べて、顔料の濃度が低い条件で優れた色特性が得られ、発色性が改善され、且つ摩擦堅牢度を良好とすることができる。
従って、顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおける顔料は、ジオキサジン顔料が好ましい。

ジオキサジン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３の他に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７を使用することができる。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３は鮮やかな紫色を呈し、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７は赤味を帯びた紫色を呈する。すなわち、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７と比べて、赤味や青味などの混じり気がない純粋な紫色を呈する。このように、赤味や青味などの混じり気がない純粋な紫色を呈するという点で、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７よりも優れる。
従って、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおいて、ジオキサジン顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３であることが好ましい。

比較例４のインクは樹脂粒子を含有せず、実施例１のインクは樹脂粒子を含有する。さらに、比較例４のインクにおけるジオキサジン顔料の濃度及び滑剤の濃度は、実施例１のインクにおけるジオキサジン顔料の濃度及び滑剤の濃度と等しい。すなわち、樹脂粒子の含有の有無が、比較例４のインクと実施例１のインクとの主な相違点である。
比較例４のインクは、堅牢性がＣ評価であり、実施例１のインクと比べて、インク性能のうち堅牢性が劣る。インクに樹脂粒子が含まれないと、顔料が樹脂膜に包含された状態で布帛に定着しないので、顔料が樹脂膜に包含された状態で布帛に定着する場合と比べて、ドライクリーニングや摩擦によって色材が布帛から脱離しやすくなり、堅牢性が悪くなる。
このように、樹脂粒子は、顔料を包含する樹脂膜を形成し、捺染が施された布帛の堅牢性を高める役割を有し、実施例のインクにおける必須の構成要素である。このため、実施例のインクは、ジオキサジン顔料と滑剤とに加えて樹脂粒子を含有する。

実施例１のインク、及び実施例４〜７のインクでは、複数のインク組成物のうち樹脂粒子の濃度が異なり、他のインク組成物に関する条件は同じである。樹脂粒子の濃度は、実施例７のインク、実施例５のインク、実施例１のインク、実施例４のインク、実施例６のインクの順に高くなる。実施例１のインク、及び実施例４〜７のインクにおける樹脂粒子の濃度は、３．０質量％以上６．０質量％以下である。
実施例１のインクでは、インク性能に関する全ての評価項目が、Ａ評価である。実施例４のインクと、実施例５のインクと、実施例７のインクとでは、インク性能に関する評価項目のうち１項目がＢ評価であり、他の評価項目はＡ評価である。実施例６のインクは、インク性能に関する評価項目のうち２項目がＢ評価であり、他の評価項目はＡ評価である。このように、実施例１のインク、及び実施例４〜７のインクでは、インク性能はＡ評価またはＢ評価であり、実用に供することができる優れたインク性能を有する。
従って、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおける樹脂粒子の含有量は、インク組成物の総量に対して３．０〜６．０質量％であることが好ましい。

上述したように、実施例のインクは、顔料としてジオキサジン顔料が使用され、顔料としてキナクリドン顔料を使用する比較例３のインクと比べて、顔料の濃度が低くなっている。
ところが、顔料の濃度が低くなると、顔料の濃度に対する樹脂粒子の濃度の比率が相対的に高くなり、顔料の濃度に対する樹脂粒子の濃度の比率が相対的に低くなる場合と比べて、樹脂粒子同士の衝突が生じやすくなり、樹脂粒子同士の衝突に起因する凝集物が生じやすくなる。例えば、ジオキサジン顔料を含有するインクを輸送する場合、輸送時の振動によって樹脂粒子同士の衝突が生じやすくなり、樹脂粒子同士の衝突に起因する凝集物が生じやすくなる。
さらに、水分が蒸発すると、気液界面の近傍において樹脂粒子の濃度が相対的に高まり、樹脂粒子同士の衝突が生じやすくなり、樹脂粒子同士の衝突に起因する凝集物が生じやすくなる。
このように、ジオキサジン顔料を含有するインクは、顔料の濃度を低くすることができるという利点の弊害、すなわち、樹脂粒子同士の衝突に起因する凝集物が生じやすいという弱点を有する。

比較例５のインクは滑剤を含有せず、実施例１のインクは滑剤を含有する。比較例５のインクにおけるジオキサジン顔料の濃度及び樹脂粒子の濃度は、実施例１のインクにおけるジオキサジン顔料の濃度及び樹脂粒子の濃度と等しい。すなわち、滑剤の含有の有無が、比較例５のインクと実施例１のインクとの主な相違点である。
比較例５のインクは、安定性の評価項目のうち凝集物がＣ評価であり、実施例１のインクと比べて、凝集物が生じやすい。
滑剤は、樹脂粒子の間に入りこみ、樹脂粒子同士の衝突を低減し、樹脂粒子同士の衝突に起因する凝集物を生じにくくするので、滑剤を含有しない比較例５のインクでは凝集物が生じやすくなり、滑剤を含有する実施例１のインクでは凝集物が生じにくいと考えられる。すなわち、滑剤は、ジオキサジン顔料を含有するインクにおける顔料の濃度を低くすることができるという利点の弊害、すなわち樹脂粒子同士の衝突に起因する凝集物が生じやすいという弱点を克服する。

このように、滑剤は実施例のインクにおける必須の構成要素であり、本実施形態では、滑剤の濃度の最適化が図られている。
実施例１のインクと、実施例１４のインクと、実施例１５のインクとでは、複数のインク組成物のうち滑剤の濃度が異なり、他のインク組成物に関する条件は同じである。詳しくは、実施例１のインクにおける滑剤の濃度は１．０質量％であり、実施例１４のインクにおける滑剤の濃度は２．５質量％であり、実施例１５のインクにおける滑剤の濃度は０．４質量％である。
実施例１のインクでは、インク性能に関する全ての評価項目がＡ評価である。実施例１４のインク及び実施例１５のインクでは、インク性能に関する評価項目のうち保存性及び凝集物がＢ評価であり、他の評価項目はＡ評価である。
このように、実施例１のインクと、実施例１４のインクと、実施例１５のインクとは、実用に供することができるインク性能を有し、例えば、インクジェットプリンターのインクとして好ましい。
従って、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおいて、滑剤の含有量は、インク組成物の総量に対して０．４〜２．５質量％であることが好ましい。

滑剤は、顔料と樹脂粒子とで形成される着色被膜を保護する保護層を形成し、着色被膜によって形成された画像に局所的に強い外力が加わった場合、保護層が変形し、着色被膜の摩耗が抑制される。その結果、着色被膜によって形成される画像が劣化しにくくなり、例えば、着色被膜が傷つくことによる色落ちが生じにくくなり、耐擦性が向上する。

実施例１のインクと、実施例１２のインクと、実施例１３のインクとでは、インク組成物の濃度は同じであり、滑剤の内容が異なる。詳しくは、実施例１における滑剤１は、融点が１３７℃である高融点ポリエチレンワックスである。実施例１２における滑剤２は、融点が１０６℃である低融点ポリエチレンワックスである。実施例１３における滑剤３は、融点が９０℃であるパラフィンワックスである。
実施例１のインク、すなわち、滑剤が高融点ポリエチレンワックスであるインクは、色特性と堅牢性と安定性とが全てＡ評価である。実施例１２のインク、すなわち、滑剤が低融点ポリエチレンワックスであるインクは、色特性と堅牢性とがＡ評価であるが、保存性の安定性がＢ評価である。実施例１３のインク、すなわち、滑剤がパラフィンワックスであるインクは、色特性と堅牢性とがＡ評価であるが、安定性が共にＢ評価である。
融点の低い滑剤は一般的に結晶性が低いため分極性が弱く、滑剤や樹脂などの分散体同士が衝突して凝集物が発生しやすい。また低融点の滑剤では、５０度などの高温下で保管すると固形分の一部が溶解し、粘度変化率の上昇や粒径変化を引き起こす。ポリエチレンワックスは石油由来の合成品ワックスであり、一般的に天然品のワックス（カルナバワックスなど）よりも融点が高いためインクの保存安定性により優れている。融点が１３０℃以上の滑剤では分極性が十分あるため、滑剤を含む分散体同士による衝突により凝集物が発生しにくい。
このように、滑剤が高融点ポリエチレンワックスであるインク（実施例１のインク）と、滑剤が低融点ポリエチレンワックスであるインク（実施例１２のインク）と、滑剤がパラフィンワックスであるインク（実施例１３のインク）とは、実用に供することができるインク性能を有し、例えば、インクジェットプリンターのインクとして好ましい。安定性の観点からポリエチレンワックスの方がより好ましく、融点が１３０℃以上のポリエチレンワックスの方がさらに好ましい。

実施例１のインクと、実施例８のインクと、実施例９のインクとでは、インク組成物の濃度は同じであり、樹脂の内容が異なる。
実施例１のインクにおける樹脂１は、ブロックイソシアネート架橋性基を有するウレタン樹脂である。実施例８のインクにおける樹脂２は、架橋性基を有さないウレタン樹脂である。実施例９のインクにおける樹脂３は、架橋性基を有するアクリル樹脂である。
実施例１のインク、すなわち、樹脂粒子がブロックイソシアネート架橋性基を有するウレタン樹脂であるインクは、色特性と堅牢性と安定性とが全てＡ評価である。実施例８のインク、すなわち樹脂粒子が架橋性基を有さないウレタン樹脂であるインクは、色特性と安定性とがＡ評価であるが、堅牢性がＢ評価である。実施例９のインク、すなわち樹脂粒子が架橋性基を有するアクリル樹脂であるインクは、色特性がＡ評価であるが、堅牢性と安定性とがＢ評価である。
このように、樹脂粒子が架橋性基を有するアクリル樹脂であるインク（実施例９のインク）、樹脂粒子が架橋性基を有さないウレタン樹脂であるインク（実施例８のインク）、樹脂粒子がブロックイソシアネート架橋性基を有するウレタン樹脂であるインク（実施例１のインク）の順に、インクの性能が向上する。すなわち、樹脂粒子がウレタン樹脂であるインク（実施例１、８のインク）は、樹脂粒子がアクリル樹脂であるインク（実施例９のインク）と比べて、安定性に関する性能が向上する。
従って、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおいて、樹脂粒子はウレタン樹脂であることが好ましい。

ウレタン樹脂は、基本骨格中にハードセグメントとソフトセグメントとを有するため、アクリル樹脂と比べて、樹脂膜の靱性が向上し、且つ粘り強さが付与される。これによって、ウレタン樹脂は、アクリル樹脂と比べて、摺動や折り曲げに強くなる。さらに、ウレタン樹脂がブロックイソシアネート架橋性基を有すると、ウレタン樹脂が架橋性基を有さない場合と比べて、樹脂膜の靱性がさらに向上する。
これによって、樹脂粒子がブロックイソシアネート架橋性基を有するウレタン樹脂であるインク（実施例１のインク）は、樹脂粒子が架橋性基を有さないウレタン樹脂であるインク（実施例８のインク）や樹脂粒子がアクリル樹脂であるインク（実施例９のインク）と比べて、布帛の捺染された部分において柔軟性や耐擦性が高められ、堅牢性に関する性能が向上する。
従って、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおいて、樹脂粒子は架橋性基を含有するウレタン樹脂であることが好ましい。さらに、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおいて、樹脂粒子が架橋性基を含有するウレタン樹脂である場合、架橋性基はブロックイソシアネートであることが好ましい。

ウレタン樹脂としては、基本骨格にウレタン基を有するウレタン樹脂、ウレタン基以外に基本骨格中にエーテル結合を有するポリエーテル型ウレタン樹脂、ウレタン基以外に基本骨格中にエステル結合を有するポリエステル型ウレタン樹脂、ウレタン基以外に基本骨格中にカーボネート結合を有するポリカーボネート型ウレタン樹脂などを使用できる。これらのウレタン樹脂を、単独または複数種の組み合わせで使用してもよい。
なお、ポリカーボネート型ウレタン樹脂は、ポリカーボネート骨格を有するウレタン樹脂であり、他のウレタン樹脂と比べて、靱性や粘り強さに優れる。
従って、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおいて、樹脂粒子はポリカーボネート骨格を有することが好ましい。

（実施形態２に対応する実施例）
図３は、実施形態２に係る捺染インクジェットインク組成物セットの組成と性能との関係、及び比較例に係る捺染インクジェットインク組成物セットの組成と性能との関係を示す表である。
以下、図３を参照し、本実施形態に係る捺染インクジェットインク組成物セットの概要及び特徴に関して説明する。
なお、以降の説明では、本実施形態に係る捺染インクジェットインク組成物セットを実施例のインクセットと称し、比較例に係る捺染インクジェットインク組成物セットを比較例のインクセットと称す。
さらに、実施形態１との相違点を中心に説明し、実施例１と重複する説明を省略する。

図３に示すように、実施例のインクセットは、実施例１のインクと、インクＨと、インクＩとを含む。比較例のインクセットは、インクＨと、インクＩとを含む。実施例１のインクは、紫色を呈するジオキサジン顔料を含有するバイオレットインク組成物である。インクＨは、シアン色を呈するフタロシアニン系顔料を含有するシアンインク組成物である。インクＩは、マゼンタインク組成物である。
すなわち、実施例のインクセットは、シアン色を呈するフタロシアニン系顔料を含有するシアンインク組成物（インクＨ）とマゼンタインク組成物（インクＩ）との他に、紫色を呈するジオキサジン顔料を含有するバイオレットインク組成物（実施例１のインク）を含む。比較例のインクセットは、シアン色を呈するフタロシアニン系顔料を含有するシアンインク組成物（インクＨ）とマゼンタインク組成物（インクＩ）とを含む。この点が、実施例のインクセットと、比較例のインクセットとの相違点である。

実施例のインクセット及び比較例のインクセットは、インクジェットプリンターのインクとして使用される。実施例のインクセットを備えるインクジェットプリンターは、布帛に対して、実施例１のインクとインクＨとインクＩとを吐出して青領域の色の画像を形成する。比較例のインクセットを備えるインクジェットプリンターは、布帛に対して、インクＨとインクＩとを吐出して青領域の色の画像を形成する。

インクＨは、顔料分散液３を含む。
顔料分散液３は、イオン交換水８０．５質量部に、３０質量％アンモニア（中和剤）１．５質量部を混合して撹拌した後、樹脂分散剤としてアクリルーアクリル酸エステル共重合体８質量部を溶解させ、さらに顔料１０質量部を加え、ジルコニアビーズを用いたボールミルにて１０時間分散処理を行うことによって調整される。顔料分散液３における顔料濃度は、１０質量％である。
顔料分散液３に含まれる有効成分としての顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３からなるフタロシアニン系顔料である。すなわち、インクＨは、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：３からなるフタロシアニン系顔料を含有するシアンインク組成物であり、シアン色のインクである。

インクIは、顔料分散液４を含む。
顔料分散液４は、イオン交換水８０．５質量部に、３０質量％アンモニア（中和剤）１．５質量部を混合して撹拌した後、樹脂分散剤としてアクリルーアクリル酸エステル共重合体８質量部を溶解させ、さらに顔料１０質量部を加え、ジルコニアビーズを用いたボールミルにて１０時間分散処理を行うことによって調整される。顔料分散液４における顔料濃度は、１０質量％である。
顔料分散液４に含まれる有効成分としての顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０２である。

実施例１のインクは、ジオキサジン顔料の他に、樹脂１と滑剤１と有機溶剤と界面活性剤と水とを含有する。インクＨは、フタロシアニン系顔料の他に、樹脂１と滑剤１と有機溶剤と界面活性剤と水とを含有する。
実施例１のインク及びインクＨにおいて、樹脂１の濃度と、滑剤１の濃度と、有機溶剤の濃度と、界面活性剤の濃度とは同じである。すなわち、樹脂１の濃度は５．０質量％であり、滑剤１の濃度は１．０質量％であり、グリセリンの濃度は２０質量％であり、トリエチレングリコールの濃度は４．０質量％であり、プロピレングリコールの濃度は２．０質量％であり、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの濃度は１．０質量％であり、界面活性剤としてのＢＹＫ３４８の濃度は０．３質量％である。
実施例１のインク及びインクＨでは、顔料の濃度が異なる。実施例１のインクにおけるジオキサジン顔料の濃度は１．０質量％であり、インクＨにおけるフタロシアニン系顔料の濃度は４．０質量％である。上述したように、ジオキサジン顔料は、非ジオキサジン顔料（フタロシアニン系顔料）と比べて発色性に優れるため、ジオキサジン顔料を含有する実施例１のインクは、非ジオキサジン顔料（フタロシアニン系顔料）を含有するインクＨと比べて、顔料の濃度が低くなっている。
このように、実施例１のインクはインクＨと比べて少量の顔料を含み、インクＨは実施例１のインクと比べて多量の顔料を含む。

（堅牢性評価方法）
図３には、堅牢性のうち摩擦堅牢度の評価結果がまとめられている。
実施例のインクセット及び比較例のインクセットによって布帛に青領域の色の画像を形成し、青領域の色の画像が形成された布帛をインク性能評価用の試料として、摩擦堅牢度が評価されている。ここで、インク性能評価用の試料は、インクジェットプリンターの異なるノズル列から実施例のインクセットの各インク、比較例のインクセットの各インクを吐出した点、青領域の色の画像として、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値のうち、ａ＊が−１０〜１５かつｂ＊が−２５〜−５０である画像を形成した点以外は、上述の「実施形態１に対応する実施例」に記載のインク性能評価用試料作製方法と同様にして作製した。

得られたインク性能評価用の試料について、摩擦堅牢度の評価を行った。摩擦堅牢度の評価は、上述の「実施形態１に対応する実施例」に記載した方法と同様にして行った。
実施例のインクセットの摩擦堅牢度はＡ評価である。すなわち、実施例１のインク、インクＨ、及びインクＩによって青色領域の色の画像が形成された布帛の摩擦堅牢度はＡ評価である。比較例のインクセットの摩擦堅牢度はＢ評価である。すなわち、インクＨ及びインクＩによって青色領域の色の画像が形成された布帛の摩擦堅牢度はＢ評価である。
なお、実施例１のインクの摩擦堅牢度はＡ評価である（図１参照）。
このように、堅牢性のうち摩擦堅牢度は、比較例のインクセットよりも実施例のインクセットの方が優れている。

実施例のインクセットは、フタロシアニン系顔料を含有するシアンインク組成物の他に、ジオキサジン顔料を含有するバイオレットインク組成物を含むので、フタロシアニン系顔料のみを含有する比較例のインクセットと比べて、青色領域の色再現域が広くなる。
青色領域とはＬ＊ａ＊ｂ＊値のうち、ａ＊が−１０〜１５かつｂ＊が−２５〜−５０の領域を示す。バイオレットインク組成物である実施例１のインクは、ａ＊が−１０〜１５かつｂ＊が−２５〜−５０の範囲でフタロシアニン系顔料を含有するシアンインク組成物とは異なるベクトルで、高い彩度を示すため、フタロシアニン系顔料を含有するシアンインク組成物の他に、ジオキサジン顔料を含有するバイオレットインク組成物を含む実施例のインクセットは、青色領域を拡大させ、青色領域の色再現域を広くすることができる。

インクＨは実施例１のインクと比べて多量の顔料を含むので、インクＨによって形成される着色被膜では、実施例１のインクによって形成される着色被膜と比べて、顔料の濃度が高くなり、樹脂の濃度が低くなる。一方、実施例１のインクによって形成される着色被膜では、インクＨによって形成される着色被膜と比べて、顔料の濃度が低くなり、樹脂の濃度が高くなる。
着色被膜の機械的強度は、着色被膜における樹脂の濃度に依存し、着色被膜における樹脂の濃度が低くなると着色被膜の機械的強度が弱くなり、着色被膜における樹脂の濃度が高くなると着色被膜の機械的強度が強くなる。
このため、インクＨを使用して形成される着色被膜は、実施例１のインクを使用して形成される着色被膜と比べて、機械的強度が弱くなり、摩擦堅牢度が低くなる。実施例１のインクを使用して形成される着色被膜は、インクＨを使用して形成される着色被膜と比べて、機械的強度が強くなり、摩擦堅牢度が高くなる。

実施例のインクセットによって画像が形成された布帛は、実施例１のインクを使用して形成される着色被膜と、インクＨを使用して形成される着色被膜と、インクＩを使用して形成される着色被膜とを含む。一方、比較例のインクセットによって画像が形成された布帛は、実施例１のインクを使用して形成される着色被膜を含まない。
このため、実施例のインクセットによって画像が形成された布帛は、比較例のインクセットによって画像が形成された布帛と比べて堅牢性が向上し、摩擦堅牢度がＡ評価に改善される。すなわち、実施例のインクセットによって画像が形成された布帛は、実施例１のインクを使用して形成される着色被膜によって摩擦堅牢度が高められ、摩擦堅牢度がＡ評価に改善される。

このように、実施例１のインクとインクＨとを含む実施例のインクセットは、実施例１のインクを含まない比較例のインクセットと比べて、青色領域の色再現域が広くなるという効果に加えて、堅牢性が向上するという新たな効果を奏することができる。

なお、実施例のインクセットは、実施例１のインクとインクＨとを含む構成に限定されず、実施例３のインクとインクＨとを含む構成、実施例４のインクとインクＨとを含む構成、実施例６のインクとインクＨとを含む構成、実施例１０のインクとインクＨとを含む構成、実施例１２のインク〜実施例１５のインクのいずれかとインクＨとを含む構成であってもよい。
すなわち、実施例のインクセットは、フタロシアニン系顔料を含有するシアンインク組成物の他に、ジオキサジン顔料を含有するバイオレットインク組成物を含む構成であればよい。
これにより、実施例のインクセットは、青色領域の色再現域が広くなるという効果に加えて、堅牢性が向上するという新たな効果を奏することができる。
従って、本実施形態における捺染インクジェットインク組成物セットは、実施例の捺染インクジェットインク組成物（ジオキサジン顔料を含有するバイオレットインク組成物）と、フタロシアニン系顔料を含有するシアンインクとを含む構成が好ましい。

以下に、実施形態から導き出される内容を記載する。

本願の捺染インクジェットインク組成物は、ジオキサジン顔料と、樹脂粒子と、滑剤とを含有し、前記ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％であることを特徴とする。

ジオキサジン顔料は、オキサジン環を１分子中に２つ含む多環式顔料であり、顔料の濃度が低い条件で優れた色特性を有し、発色性に優れる。
詳しくは、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおいて、ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して１．５質量％よりも大きくなると、濃い色は再現できるが、淡い色の再現が難しくなる。ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して０．５質量％よりも小さくなると、淡い色は再現できるが、濃い色の再現が難しくなる。ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％となると、淡い色に加えて濃い色を再現することができる。このため、ジオキサジン顔料と樹脂粒子と滑剤とを含有するインクにおけるジオキサジン顔料の含有量は、インク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％であることが好ましい。

例えば、ジオキサジン顔料に替えて非ジオキサジン顔料としてキナクリドン顔料を使用する場合、淡い色に加えて濃い色を再現することができる非ジオキサジン顔料の含有量は、インク組成物の総量に対して１．５質量％よりも大きく、概略４質量％前後である。
このように、色材としてジオキサジン顔料を使用し、ジオキサジン顔料の含有量をインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％にすると、色材として非ジオキサジン顔料を使用する場合と比べて、顔料の濃度が低い条件で優れた色特性が得られ、発色性が改善される。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記ジオキサジン顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３であることが好ましい。

ジオキサジン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７などを使用することができる。
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３は鮮やかな紫色を呈する。Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７は赤味を帯びた紫色を呈する。すなわち、赤味や青味などの混じり気がない純粋な紫色を呈するという点で、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３７よりも優れる。
従って、紫色を呈する色材であるジオキサジン顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３であることが好ましい。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記樹脂粒子がウレタン樹脂であることが好ましい。

ウレタン樹脂は、基本骨格中にハードセグメントとソフトセグメントとを有するため、基本骨格がハードセグメントである樹脂と比べて、樹脂膜に粘り強さが付与される。さらに、ウレタン樹脂は、基本骨格がソフトセグメントである樹脂と比べて、樹脂膜の靱性が向上する。すなわち、樹脂粒子がウレタン樹脂であると、靱性や粘り強さに優れた樹脂膜を形成することができる。
一方、本願の捺染インクジェットインク組成物では、樹脂粒子と顔料とによって、顔料を含有する樹脂膜、すなわち着色被膜が形成される。樹脂粒子がウレタン樹脂であると、靱性や粘り強さに優れた樹脂膜を形成することができるので、着色被膜も靱性や粘り強さに優れるようになり、着色被膜の堅牢性を高めることができる。
従って、本願の捺染インクジェットインク組成物によって作製される成果物の堅牢性が高められ、堅牢性が改善される。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記樹脂粒子がポリカーボネート骨格を有することが好ましい。

基本骨格にポリカーボネート骨格を有するウレタン樹脂は、基本骨格にウレタン結合だけを有するウレタン樹脂と比べて、靱性や粘り強さに優れる樹脂膜を形成することができる。従って、着色被膜も靱性や粘り強さに優れるようになり、本願の捺染インクジェットインク組成物によって作製される成果物の堅牢性を高めることができる。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記樹脂粒子が架橋性基を含有するウレタン樹脂であることが好ましい。

架橋性基を含有するウレタン樹脂は、架橋性基を含有しないウレタン樹脂と比べて、樹脂膜の靱性が高められので、着色被膜の靱性が高められ、本願の捺染インクジェットインク組成物によって作製される成果物の堅牢性を高めることができる。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記架橋性基がブロックイソシアネートであることが好ましい。

架橋性基がブロックイソシアネートである樹脂粒子によって形成される樹脂膜は、他の樹脂粒子によって形成される樹脂膜と比べて、樹脂膜の靱性が高められるので、着色被膜の靱性が高められ、本願の捺染インクジェットインク組成物によって作製される成果物の堅牢性を高めることができる。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記滑剤がポリエチレンワックスであることが好ましい。

ポリエチレンワックスである滑剤は、樹脂粒子の間に入りこみ、樹脂粒子同士の衝突を低減し、樹脂粒子同士の衝突に起因する凝集物を生じにくくする。その結果、本願の捺染インクジェットインク組成物は、長期間保存した場合に樹脂粒子同士の衝突に起因する凝集物などの異物が生じにくくなり、保存性が改善する。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記滑剤の融点が１３０℃以上であることが好ましい。

融点の低い滑剤は一般的に結晶性が低いため分極性が弱く、滑剤や樹脂などの分散体同士が衝突して凝集物が発生しやすい。また低融点の滑剤では、５０℃などの高温下で保管すると固形分の一部が溶解し、粘度変化率の上昇や粒径変化を引き起こす。ポリエチレンワックスは石油由来の合成品ワックスであり、一般的に天然品のワックス（カルナバワックスなど）よりも融点が高いためインクの保存安定性により優れている。融点が１３０℃以上の滑剤では分極性が十分あるため、滑剤を含む分散体同士による衝突により凝集物が発生しにくい。

上記の捺染インクジェットインク組成物では、前記滑剤の含有量がインク組成物の総量に対して、０．４〜２．５質量％であることが好ましい。

滑剤の含有量がインク組成物の総量に対して０．４〜２．５質量％である捺染インクジェットインク組成物は、滑剤によって、樹脂粒子同士の衝突に起因する凝集物を生じにくくなり、保存性が改善する。
さらに、滑剤の含有量がインク組成物の総量に対して０．４〜２．５質量％である捺染インクジェットインク組成物によって形成される成果物は、滑剤によって着色被膜の摩耗が抑制され、着色被膜によって形成される画像が劣化しにくくなり、堅牢性が改善する。

本願の捺染インクジェットインク組成物セットは、上記の捺染インクジェットインク組成物と、フタロシアニン系顔料を含有するシアンインク組成物と、を含むことを特徴とする。

本願の捺染インクジェットインク組成物による成果物は堅牢性が高められるので、本願の捺染インクジェットインク組成物を有する捺染インクジェットインク組成物セットによる成果物も、堅牢性が高められる。

Claims (10)

1. ジオキサジン顔料と、樹脂粒子と、滑剤とを含有し、前記ジオキサジン顔料の含有量がインク組成物の総量に対して０．５〜１．５質量％である、捺染インクジェットインク組成物。
2. 前記ジオキサジン顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３である、請求項１に記載の捺染インクジェットインク組成物。
3. 前記樹脂粒子がウレタン樹脂である、請求項１または２に記載の捺染インクジェットインク組成物。
4. 前記樹脂粒子がポリカーボネート骨格を有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の捺染インクジェットインク組成物。
5. 前記樹脂粒子が架橋性基を含有するウレタン樹脂である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の捺染インクジェットインク組成物。
6. 前記架橋性基がブロックイソシアネートである、請求項５に記載の捺染インクジェットインク組成物。
7. 前記滑剤がポリエチレンワックスである、請求項１〜６のいずれかの１項に記載の捺染インクジェットインク組成物。
8. 前記滑剤の融点が１３０℃以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の捺染インクジェットインク組成物。
9. 前記滑剤の含有量がインク組成物の総量に対して、０．４〜２．５質量％である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の捺染インクジェットインク組成物。
10. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の捺染インクジェットインク組成物と、フタロシアニン系顔料を含有するシアンインクと、を含む捺染インクジェットインク組成物セット。

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