JP2020068090A - 燃料電池用セパレータ及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】損傷や厚みムラの発生を防ぎながら導電性を向上させ、電解液に対する耐久性を向上させ得る燃料電池用セパレータ及びその製造方法を提供する。【解決手段】相対向する一対の複合シートの間に樹脂組成物が挟持される燃料電池用セパレータであり、各複合シートは、少なくともポリオレフィン系樹脂繊維を含有する繊維樹脂と、この繊維樹脂よりも優れた導電性の導電材とを含み、この導電材が粒子状導電材と繊維状導電材とを含有し、樹脂組成物は、融点が複合シートの繊維樹脂の融点よりも５℃以上低く、かつ融点が燃料電池の作動温度以上の低融点樹脂と、少なくとも粒子状導電材を有する粒子含有導電材とを含み、一対の複合シートと樹脂組成物を溶着して一体化する。【選択図】なし

Description

本発明は、イオン伝導性を有する高分子膜を電解質として用いる燃料電池の燃料電池用セパレータ及びその製造方法に関するものである。

固体高分子型の燃料電池は、起動時間が短く、作動温度が低いので、次世代エネルギー技術の有力候補として各方面で精力的に開発が進められている（特許文献１、２、３参照）。この固体高分子型の燃料電池は多数のセパレータが積層して使用されるが、このセパレータは、ガス分離と集電機能を発揮するので、重要な部品である。この種の燃料電池用セパレータは、図示しないが、所定の複合導電材料により平面矩形の板に成形されている。所定の複合導電材料としては、優れた機械的強度や導電性を得るため、例えば熱可塑性樹脂、黒鉛及びケッチェンブラックから選択される炭素質材料、並びにカーボンナノチューブからなり、これらが成形時に溶融して混合される。

しかしながら、従来における燃料電池用セパレータは、熱可塑性樹脂中に黒鉛やカーボンナノチューブが単に分散するに止まるので、黒鉛間のつながりに乏しく、導電性の向上を図ることが困難である。これでは、さらなる高導電性を求める近年の市場の要求に応えることは容易ではない。また、近年の燃料電池用セパレータには、燃料電池の内部抵抗を小さくするための高い導電性の他、運転時における８０℃付近の熱水に対しても劣化しない機械的強度、薄型化や小型化に資するための１ｍｍ以下の薄さが要求されている。しかし、導電性、８０℃付近の熱水に対する機械的強度、及び薄型化や小型化を全て向上させるのは実に困難である。

そこで、本発明者等は、上記問題に鑑み、繊維樹脂１５〜４０質量部と、この繊維樹脂よりも導電性に優れる導電材８５〜６０質量部とを含み、繊維樹脂が少なくとも平均繊維長１〜８０ｍｍポリプロピレン繊維系を有し、導電材が粒子状導電材と繊維状導電材の少なくともいずれか一方を有する燃料電池用セパレータを開発し、提案している。

特開２００５‐２００６２０号公報 特開２００３‐０８２２４７号公報 特開２００３‐１０９６２２号公報

本発明者等が開発し、提案した燃料電池用セパレータは、実用上、優れた効果が期待できるが、導電性がさらに向上すれば、燃料電池の性能向上に大いに貢献することができる。導電性の向上には、導電材のさらなる添加が考えられるが、導電材を単に添加すると、燃料電池用セパレータの製造に支障を来したり、燃料電池用セパレータの組成に部分的なバラツキが生じやすくなるという大きな問題が新たに生じることとなる。また、例え導電性が向上しても、燃料電池の運転時における８０℃付近の熱水により、燃料電池用セパレータが膨潤したり、機械的強度が低下するのは問題である。

本発明は上記に鑑みなされたもので、製造や組成の部分的なバラツキを防ぎながら導電性を向上させることができ、しかも、燃料電池の運転時における８０℃付近の熱水に対しても劣化しない耐久性を有する燃料電池用セパレータ及びその製造方法を提供することを目的としている。

本発明においては上記課題を解決するため、対向する複数の複合シートの間に樹脂組成物が挟まれるものであって、
複合シートは、少なくともポリオレフィン系樹脂繊維を含有する繊維樹脂と、この繊維樹脂よりも優れた導電性の導電材とを含み、この導電材が粒子状導電材と繊維状導電材とを含有しており、
樹脂組成物は、融点が複合シートの繊維樹脂の融点よりも５℃以上低く、かつ融点が燃料電池の作動温度以上の低融点樹脂と、少なくとも粒子状導電材を有する粒子含有導電材とを含み、
複数の複合シートと樹脂組成物とが溶着して一体化されることを特徴としている。

なお、複合シートの繊維樹脂には、アラミド系樹脂繊維を含有することができる。
また、複合シートの繊維樹脂は、平均繊維長が０．５ｍｍ以上８０ｍｍ以下であることが好ましい。
また、複合シートの繊維樹脂のポリオレフィン系樹脂繊維は、ポリプロピレン系樹脂繊維とポリエチレン系樹脂繊維の少なくともいずれか一方であることが好ましい。

また、複合シートの導電材は、粒子状導電材が黒鉛粒子であり、繊維状導電材が炭素繊維であることが好ましい。
また、複合シートの導電材の粒子状導電材は、平均粒子径が３μｍ以上５００μｍ以下の膨張化黒鉛粒子と人造黒鉛粒子の少なくともいずれか一方であると良い。
また、樹脂組成物は、低融点樹脂を３質量部以上４０質量部以下、及び粒子含有導電材を６０質量部以上９７質量部以下含むと良い。

また、樹脂組成物の低融点樹脂は、熱可塑性樹脂であると良い。
また、樹脂組成物の低融点樹脂は、平均粒子径が１０μｍ以上５００μｍ以下の粒子状のポリプロピレン系樹脂あるいはポリエチレン系樹脂であることが望ましい。
また、樹脂組成物の粒子含有導電材の粒子状導電材は、平均粒子径が１μｍ以上２００μｍ以下の黒鉛粒子であることが望ましい。

また、本発明においては上記課題を解決するため、請求項１ないし１０のいずれかに記載の燃料電池用セパレータの製造方法であって、
金型に、複数の複合シートと樹脂組成物とをインサートして複数の複合シートの間に樹脂組成物を挟み、金型を型締めして加圧加熱することにより、燃料電池用セパレータを成形することを特徴としている。

なお、金型に、複数の複合シートの一部と樹脂組成物とをインサートし、樹脂組成物に複数の複合シートの残部を重ねることにより、対向する複数の複合シートの間に樹脂組成物を挟むことができる。
また、金型に、樹脂組成物と複数の複合シートの一部とをインサートするとともに、金型を型締めして加圧加熱することにより、積層中間体を成形し、金型から積層中間体を脱型して反転し、この積層中間体を金型にインサートしてその樹脂組成物を露出させ、その後、積層中間体の樹脂組成物に複数の複合シートの残部を重ねることで、積層中間体の複合シートと複合シートとの間に樹脂組成物を挟むこともできる。

ここで、特許請求の範囲における複合シートは、繊維樹脂、導電材である粒子状導電材、導電材である繊維状導電材、及びアラミド系樹脂繊維を液体中で混合分散してスラリーを作製し、このスラリーに凝集剤を添加して混合物を調製するとともに、この混合物をシート製造機によりシートに形成して繊維樹脂の融点未満の温度で加圧加熱し、その後、シートを乾燥させることにより、製造することができる。

複合シートの導電材には、少なくとも各種の炭素系材料が含まれる。また、樹脂組成物は、樹脂と導電材とを混合又は溶融混練した粉末形態でも良いし、成形された板形態でも良い。燃料電池用セパレータは、表裏両面が平坦な板、表裏両面あるいは片面に気体（水素や空気等）用の流路を並べ備えた板、連続した断面略波形の屈曲板等とすることができる。

本発明によれば、対向する複数の複合シートの間に、粒子含有導電材を有する樹脂組成物が介在し、燃料電池用セパレータが単層構造ではなく、多層構造化されて強度が増すので、燃料電池用セパレータの損傷を抑制し、厚みムラを防ぎながら導電性を向上させることができる。また、熱水に対する耐性の向上も期待できる。

本発明によれば、燃料電池セパレータの製造や組成の部分的なバラツキを防ぎながら導電性を向上させることができ、しかも、燃料電池の運転時における８０℃程度やそれ以下の熱水に対しても劣化しない耐久性を確保することができるという効果がある。また、繊維樹脂に少なくともポリオレフィン系樹脂繊維を含有するので、繊維樹脂を安価に、かつ容易に入手することができる。また、繊維樹脂のポリオレフィン系樹脂繊維は、高分子主鎖に芳香族環構造のような剛直な構造を有さず、比較的柔らかいので、燃料電池用セパレータの可撓性や成形性を向上させることができる。また、耐食性や耐水性にも優れるので、熱水に対する耐性も期待できる。

請求項２記載の発明によれば、繊維樹脂にアラミド系樹脂繊維を含むので、繊維樹脂同士等を適切に絡め、繊維樹脂を補強することが可能となる。また、繊維樹脂に耐熱性、強度、耐薬品性等を付与し、燃料電池用セパレータの品質を向上させたり、燃料電池用セパレータの材料組成を略均一化することが可能となる。

請求項３記載の発明によれば、繊維樹脂の平均繊維長が０．５〜８０ｍｍの範囲内なので、分散性が向上して燃料電池用セパレータの製造時に全体の組成が均一化し、部分的な物性や導電性の相違の減少が期待できる。
請求項４記載の発明によれば、ポリオレフィン系樹脂繊維がポリプロピレン系樹脂繊維とポリエチレン系樹脂繊維の少なくともいずれか一方なので、安価で入手しやすく、しかも、燃料電池用セパレータに必要な耐食性を簡易に付与することが可能となる。

請求項５記載の発明によれば、複合シートの導電材の粒子状導電材が黒鉛粒子であり、繊維状導電材が炭素繊維なので、燃料電池用セパレータの導電性と機械的強度とを共に向上させることができる。また、粒子状導電材が黒鉛粒子なので、導電材の組成や形状の制御が容易となる。また、繊維状導電材が炭素繊維なので、燃料電池用セパレータの耐久性の低下のおそれが低減する。加えて、優れた耐熱性や機械的強度を得ることができ、軽量化も期待できる。

請求項６記載の発明によれば、複合シートの導電材の粒子状導電材が、平均粒子径３μｍ以上５００μｍ以下の膨張化黒鉛粒子と人造黒鉛粒子の少なくともいずれか一方なので、複合シートの製造時に複合シートから導電材が脱落するのを防止したり、燃料電池用セパレータの高導電化に寄与することができる。また、燃料電池の性能を阻害する金属不純物を省略することができる。また、粒子状導電材が膨張化黒鉛粒子の場合には、優れた導電性を得ることができ、しかも、膨張化黒鉛粒子間の隙間を塞いで所定の液体の液漏れを防ぐことが可能となる。

請求項７記載の発明によれば、樹脂組成物は、低融点樹脂を３質量部以上４０質量部以下、及び粒子含有導電材を６０質量部以上９７質量部以下含むので、燃料電池用セパレータに実用上問題のない機械的強度と導電性を容易に付与することが可能となる。
請求項８記載の発明によれば、樹脂組成物の低融点樹脂が熱可塑性樹脂なので、燃料電池用セパレータの成形時に低融点樹脂の流動性を適切に確保し、樹脂組成物の均一化に寄与し、部分的な相違の減少を図ることができる。

請求項９記載の発明によれば、低融点樹脂が、平均粒子径１０μｍ以上５００μｍ以下の粒子状のポリプロピレン系樹脂あるいはポリエチレン系樹脂なので、樹脂組成物の低融点樹脂と粒子含有導電材との分散性がさらに向上し、燃料電池用セパレータの組成の均一化が期待できる。

請求項１０記載の発明によれば、樹脂組成物の粒子含有導電材の粒子状導電材が、平均粒子径１μｍ以上２００μｍ以下の黒鉛粒子なので、例え燃料電池用セパレータの厚さが１ｍｍ未満の場合でも、優れた導電性を得ることができ、しかも、導電経路の損失の抑制を図ることができる。

請求項１１記載の発明によれば、金型中の複数の複合シートの間に樹脂組成物を挟み、金型を型締めして加圧加熱することで、燃料電池用セパレータを成形するので、燃料電池用セパレータの厚さムラを低減することが可能になる。
請求項１２記載の発明によれば、複数の複合シートの一部と樹脂組成物とをインサートした後、樹脂組成物に複数の複合シートの残部を重ね、対向する複数の複合シートの間に樹脂組成物を挟むので、複合シートの一部に粉末の樹脂組成物を均一にならして配置することができる。また、飛び散り易い粉末の樹脂組成物を用いるのではなく、板体の樹脂組成物を用いれば、作業環境の汚染防止と量産性の向上が期待できる。

請求項１３記載の発明によれば、成形した積層中間体の樹脂組成物に複数の複合シートの残部を重ねることで、積層中間体の複合シートと複合シートとの間に樹脂組成物を挟むので、燃料電池用セパレータの製造の多様化が期待できる。また、例え使用する複数の複合シートの厚さにバラツキが存在しても、高精度の厚さを有する燃料電池用セパレータを得ることが可能となる。

以下、本発明の好ましい実施の形態を説明すると、本実施形態における燃料電池用セパレータは、相対向する一対の複合シートと、この一対の複合シートの間に介在して挟持される樹脂組成物とを備えた厚さ１ｍｍ未満の薄いセパレータであり、一対の複合シートと樹脂組成物とが金型を用いた加圧加熱成形により、溶着して一体化される。

燃料電池用セパレータは、薄型化の観点から、矩形波が連続した断面略波形に成形され、厚さが１ｍｍ以下とされており、周縁部に、燃料電池の他の構成部材との接続用の接続口が複数穿孔される。この燃料電池用セパレータは、断面略波形に成形されることで、一対の複合シートの表裏両面に、所定の液体やガスを流通させる流路がそれぞれ複数配設され、この複数の流路が流路構造の複合化に資する観点から、周縁部を除く略中央部にサーペンタイン形に屈曲して配列されており、各流路が連続した断面略Ｕ字形に凹み形成される。燃料電池用セパレータは、断面略波形に成形される他、必要に応じ、溝付き流路が形成される。

各複合シートは、熱可塑性樹脂繊維を含有する繊維樹脂と、この繊維樹脂よりも優れた導電性の導電材とを含み、グラビア印刷法等の所定の印刷法により平面矩形のシートに形成される。この複合シートは、厚さ１ｍｍ未満の燃料電池用セパレータが製造される場合、坪量が５０〜５００ｇ／ｍ^２、好ましくは７０〜３００ｇ／ｍ^２、より好ましくは８０〜２５０ｇ／ｍ^２が良い。また、厚さ１ｍｍ未満の燃料電池用セパレータが製造される場合、薄型化の観点から、厚さが０．１ｍｍ以上５ｍｍ未満、好ましくは０．１ｍｍ以上３ｍｍ未満が良い。

複合シートの繊維樹脂と導電材とは、繊維樹脂よりも導電材が質量比で多く含有され、繊維樹脂中に導電材が分散する。これは、繊維樹脂よりも導電材が質量比で多く含有されれば、導電性を向上させることができる他、例え８０℃付近の熱水に燃料電池用セパレータが長時間浸漬される場合にも、実用上問題の無い導電性や機械的強度を確保することができるからである。繊維樹脂と導電材の具体的な配合比率は、質量比で１０〜４０：６０〜９０、好ましくは１５〜３０：７０〜８５が良い。

繊維樹脂は、熱可塑性樹脂繊維、具体的には少なくとも比較的融点の低いポリオレフィン系樹脂繊維を含有し、ポリオレフィン系樹脂繊維が入手が容易なポリプロピレン（ＰＰ）系樹脂繊維とポリエチレン（ＰＥ）系樹脂繊維の少なくともいずれか一方であるのが好ましい。

繊維樹脂が熱可塑性樹脂繊維なのは、成形時に適切な流動性を満たすことができ、必要があれば、再度加熱することにより、再び熱可塑性樹脂繊維が溶融し、成形が可能となるからである。また、ポリオレフィン系樹脂繊維を採用したのは、高分子主鎖に環構造を有するような剛直な樹脂ではなく、比較的柔軟なので、燃料電池用セパレータの可撓性や柔軟性に寄与するからである。さらに、ポリオレフィン系樹脂繊維は、耐薬品性や耐水性に優れるので、樹脂界面の接着劣化や樹脂の分解に起因する燃料電池用セパレータの内部の空隙発生を抑制することができるからである。

繊維樹脂の平均繊維長は、０．５ｍｍ以上８０ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以上８０ｍｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以上５０ｍｍ以下、さらに好ましくは２ｍｍ以上２０ｍｍ以下が最適である。これは、平均繊維長が０．５ｍｍ以上８０ｍｍ以下であれば、複合シートの製造時の分散性が向上し、機械的強度や導電性のバラツキを抑制することができるという理由に基づく。また、繊維樹脂の繊維径は、複合シートの製造時の分散性を向上させる観点から、１μｍ以上６０μｍ以下が最適である。

繊維樹脂は、ポリオレフィン系樹脂繊維の他、必要に応じ、アラミド系繊維樹脂を選択的に含有する。このアラミド系繊維樹脂は、例えばパラ系やメタ系の各単独、あるいはこれらを任意の組成比で混合した平均繊維長が１ｍｍ以上８０ｍｍ以下、好ましくは２ｍｍ以上２０ｍｍ以下の繊維樹脂からなり、燃料電池用セパレータの製造時に繊維樹脂と導電材、繊維樹脂同士を適切に縺れさせ、繊維樹脂を補強するよう機能する。このアラミド系繊維樹脂は、パルプ状やカットファイバー状等、いかなる形状等でも良いが、繊維樹脂と導電材とを適切に縺れさせる観点からすると、表面が毛羽だったパルプ状が好適である。

アラミド系繊維樹脂は、導電性に特に資するものではないので、１質量部以上７質量部以下程度添加されれば良い。このようなアラミド系繊維樹脂は、他の繊維樹脂を補強するが、補強機能に止まらず、繊維樹脂に耐熱性、強度、耐薬品性を付与することにより、燃料電池用セパレータの品質に資するよう機能する。

複合シートの導電材は、粒子状導電材と繊維状導電材とを含有する。粒子状導電材は、８０℃前後の熱水に対する耐食性を確保する観点から、黒鉛粒子とされる。この粒子状導電材の黒鉛粒子は、特に限定されるものではなく、例えば膨張化黒鉛粒子、人造黒鉛粒子、鱗片状黒鉛、球状黒鉛、又はこれらが組み合わせて併用される。

これらの中では、優れた導電性を得る観点から、膨張化黒鉛粒子と人造黒鉛粒子の少なくともいずれか一方の採用が望ましい。また、粒子状導電材の黒鉛粒子の平均粒子径は、複合シートの製造時に黒鉛粒子が脱落するのを防止する観点から、３μｍ以上５００μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上３００μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以上２５０μｍ以下が最適である。

導電材の繊維状導電材は、燃料電池用セパレータの面方向の導電性に寄与し、燃料電池用セパレータに機械的強度を付与するよう機能する。この繊維状導電材は、機械的強度、導電性、耐食性を得る観点から、炭素繊維が選択される。炭素繊維は、特に限定されるものではないが、例えばＰＡＮ系、ピッチ系、フェノール系、レーヨン系、又はこれらの組み合わせ等があげられる。これらの中では、燃料電池用セパレータの可撓性と強度とを共に向上させる観点から、ＰＡＮ系の炭素繊維が最適である。

繊維状導電材の平均繊維長は、一枚の複合シートを単独で加熱圧縮成形した際の成形品の厚みよりも長いことが好ましい。これは、機械的強度に寄与する面方向に繊維状導電材が並びやすくなるという理由に基づく。繊維状導電材の具体的な平均繊維長は、複合シートの良好な分散性と強度を確保する観点から、０．５ｍｍ以上８０ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以上２０ｍｍ以下が良い。また、繊維状導電材の具体的な繊維径は、０．５μｍ以上５０μｍ以下、好ましくは２μｍ以上５０μｍ以下が好適である。

樹脂組成物は、融点が複合シートの繊維樹脂の融点よりも低く、かつ融点が燃料電池の作動温度以上の低融点樹脂と、少なくとも粒子状導電材を有する粒子含有導電材とが配合された組成物であり、相対向する一対の複合シートの対向面に加熱溶着される。この樹脂組成物は、低融点樹脂を３質量部以上４０質量部以下含み、粒子含有導電材を６０質量部以上９７質量部含む。

低融点樹脂は、複合シートの繊維樹脂よりも融点が低い熱可塑性樹脂、例えば平均粒子径が１０μｍ以上５００μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下の粒子状のポリプロピレン（ＰＰ）系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）系樹脂、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）系樹脂、あるいは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）系樹脂が採用される。

これは、複合シートの繊維樹脂よりも融点が低ければ、燃料電池用セパレータの成形時に複合シートの繊維樹脂よりも先に溶融して流動し、複合シート中の空隙に低融点樹脂が溶け込んで導電材を補填し、燃料電池用セパレータの低抵抗化に寄与させることができるからである。また、複合シート中に導電材が入り込み、燃料電池用セパレータ全体の密度が高くなることで、燃料電池用セパレータの内部に熱水等の液体が浸入し、燃料電池用セパレータの特性を阻害するのを防止することができるからである。

低融点樹脂の融点は、複合シートの繊維樹脂の融点よりも、５℃以上低く小さいことが好ましい。また、低融点樹脂の融点の下限値は、燃料電池の作動温度以上、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上が良い。複合シートの繊維樹脂の融点と低融点樹脂の融点との差は、１００℃以内、好ましくは７０℃以内が良い。これは、融点の差が１００℃以内であれば、繊維樹脂が溶融する温度の加熱成形でも、過加熱による樹脂組成物内の成形不良を抑制することができるからである。

なお、樹脂の融点は、具体的には、９０℃以上１５０℃以下、１０９℃以上１４６℃以下が良い。樹脂の融点を測定する場合には、ＪＩＳ Ｋ７１２１に基づき、樹脂を示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定し、測定した融解ピーク温度を融点とすることができる。２以上の融解ピークが観察されたときには、高温側の融解ピーク温度を融点とすることが好ましい。

低融点樹脂が粒子状の場合、低融点樹脂の平均粒子径と粒子含有導電材の粒子状導電材の平均粒子径の差は、３００μｍ以内、好ましくは２００μｍ以内が最適である。これは、平均粒子径の差が３００μｍ以内であれば、分散性が向上し、燃料電池用セパレータの機械的強度や導電性の部分的なバラツキが小さくなるという理由に基づく。加えて、樹脂組成物をスクレーバ等でならす場合、作業の容易化が期待できるという理由に基づく。

粒子状導電材は、平均粒子径が１μｍ以上２００μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上２００μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以上８０μｍ以下の黒鉛粒子が使用され、この黒鉛粒子が燃料電池用セパレータの厚み方向の導電性に資するよう機能する。この黒鉛粒子は、特に限定されるものではないが、例えば膨張化黒鉛粒子、人造黒鉛粒子、鱗片状黒鉛、球状黒鉛、又はこれらが組み合わせて併用される。これらの中では、優れた導電性を得るため、膨張化黒鉛粒子と人造黒鉛粒子の少なくともいずれか一方が採用される。

上記構成において、燃料電池用セパレータを製造する場合には、先ず、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、予め製造しておいた一枚の複合シートと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならす。この際、１ｍｍ未満の燃料電池用セパレータを製造する場合には、複合シート上に粉末の樹脂組成物を単位面積（１／ｃｍ^２）当たり、０．０１ｇ以上０．５ｇ、好ましくは０．０１ｇ以上０．３ｇ程度載せると良い。

こうして粉末の樹脂組成物を平らにならしたら、樹脂組成物に残り一枚の複合シートを重ねることにより、相対向する複数枚の複合シートの間に粉末の樹脂組成物を挟み、金型の下型に上型を型締めして加圧加熱することで、燃料電池用セパレータを圧縮成形し、その後、金型を冷却して燃料電池用セパレータを脱型すれば、三層構造の燃料電池用セパレータを製造することができる。製造された燃料電池用セパレータは、面方向の体積抵抗値が８ｍΩ・ｃｍ以下であるのが好ましく、厚み方向の体積抵抗値が１５０ｍΩ・ｃｍ以下が良い。

上記によれば、相対向する一対の複合シートの間に、粒子含有導電材を有する樹脂組成物を挟持させた三層構造の高強度の燃料電池用セパレータを製造するので、燃料電池用セパレータの損傷を防止し、厚みムラを防ぎながら導電性を著しく向上させることができる。また、耐性を大幅に向上させることができるので、例え導電性が大幅に向上しても、燃料電池の運転時における８０℃程度やそれ以下の温度の熱水に対する機械的強度の低下を防止することができる。

なお、上記実施形態では型開きした金型に複合シート、粉末の樹脂組成物、複合シートを順次インサートしたが、何らこれに限定されるものではない。例えば、金型の下型に複合シート、平面矩形の板に成形された樹脂組成物、及び複合シートを順次インサートし、一対の複合シートの間に樹脂組成物を挟持させても良い。この実施形態の場合、飛散し易い粉末の樹脂組成物を用いるのではなく、板体の樹脂組成物を用いるので、作業環境の汚染防止と量産性の向上とが大いに期待できる。

また、型開きした金型の下型に、粉末の樹脂組成物と一枚の複合シートとを順次インサートするとともに、金型を型締めして加圧加熱することにより、積層中間体を成形し、型開きした金型から積層中間体を脱型して表裏反転し、この積層中間体を型開きした金型の下型に再度インサートしてその樹脂組成物を露出させ、その後、積層中間体の樹脂組成物に複合シートの残り一枚を重ねることで、積層中間体の複合シートと複合シートとの間に樹脂組成物を挟持させても良い。この実施形態の場合、例え使用する一対の複合シートの厚さにバラツキが存在しても、高精度の厚さの燃料電池用セパレータを得ることができる。

以下、本発明に係る燃料電池用セパレータ及びその製造方法の実施例を比較例と共に説明する。
〔実施例１〕
先ず、燃料電池用セパレータの複合シートを製造すべく、繊維樹脂として、ポリプロピレン繊維２５質量部、導電材の粒子状導電材として、膨張化黒鉛粒子６０質量部、導電材の繊維状導電材として、炭素繊維１０質量部、及びアラミド系樹脂繊維として、アラミド繊維５質量部を用意（表１参照）し、これらを水中で混合分散して固形分３％のスラリーを作製した。

ポリプロピレン繊維〔製品名：Ｊ１０５Ｈ 株式会社プライムポリマー製〕は、融点１６６℃、平均繊維径２０μｍ、平均繊維長５ｍｍの長さにカットした短繊維を使用した。また、膨張化黒鉛粒子は、平均粒子径が２００μｍのＢＳＰ‐２００Ａ〔製品名 富士黒鉛工業株式会社製〕を使用した。炭素繊維は、炭素繊維トレカ〔（登録商標）東レ株式会社製〕のカットファイバーＴ００８‐００３（繊維φ７μｍ、カット長３ｍｍ）を使用した。また、アラミド繊維は、長さ３ｍｍのケプラーカットファイバー〔製品名：Ｋｅｖｌａｒ（登録商標） 東レ・デュポン株式会社製〕とした。

なお、繊維樹脂は、公知の溶融紡糸法等により、樹脂（製品名）を繊維化してカットしたものである。この点については、全ての実施例と比較例で同様である。

固形分３％のスラリーを作製したら、このスラリーに凝集剤を添加して混合物を調製し、この混合物をメッシュ構造の２５ｃｍ角のシート機により抄紙シートに形成し、抄紙シートを１００℃に加熱したプレス機にセットして約２００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で約５分間加圧加熱し、その後、抄紙シートを乾燥させて水分を除去することにより、ポリプロピレン繊維に膨張化黒鉛粒子と炭素繊維とが均一に分散して絡んだ厚さ０．７ｍｍ，坪量１００ｇ／ｍ^２の複合シートＡを必要数製造した。凝集剤は、カチオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００１質量部と、アニオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００００１質量部とからなる添加物とした。

次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＡと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートＡの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を１０質量部、及び粒子含有導電材を９０質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表２に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表２に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を採用した。

次いで、樹脂組成物に残り一枚の複合シートＡを重ねることにより、相対向する複数枚の複合シートＡの間に粉末の樹脂組成物を挟み、残り一枚の複合シートＡに金型の上型を搭載するとともに、２２０℃の温度に設定した金型を２０ＭＰａで強く型締めして加圧加熱し、上下の熱板の温度が３０℃の冷却用の圧縮成形機に直ちに移載し、金型の温度が８０℃以下になるまで２０ＭＰａの圧力で加圧冷却することにより、燃料電池用セパレータを圧縮成形した。
燃料電池用セパレータを圧縮成形したら、金型から燃料電池用セパレータを脱型し、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

次に、製造した燃料電池用セパレータの機械的強度である初期の引張強度、８０℃の熱水浸漬試験をそれぞれ測定して表５にまとめた。また、燃料電池用セパレータの導電性として、面方向の体積抵抗値と厚み方向の体積抵抗値とをそれぞれ測定して表５にまとめた。さらに、燃料電池用セパレータの割れ発生の有無、換言すれば、柔軟性や強度についても、試験を実施して表５にまとめた。

・初期の引張強度
燃料電池用セパレータの初期の引張強度については、ＪＩＳ Ｋ６２５１に基づき、燃料電池用セパレータを１号ダンベル試験片に打ち抜き、ＲＴＣ‐１３１０Ａ〔製品名 株式会社オリエンテック製〕を使用し、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を実施してその測定値を初期の引張強度値とした。

・８０℃の熱水浸漬試験
燃料電池用セパレータを１号ダンベル試験片に打ち抜き、１２．５ｃｍ×２．５ｃｍの割れ発生確認用の試験片、抵抗値及び厚み測定用の試験片を耐熱圧容器〔製品名：ＴＡＦ‐ＳＲ３００型 耐圧硝子工業株式会社製〕にそれぞれ投入するとともに、各試験片の総重量１１倍の量のイオン交換水を加えて浸漬させ、耐圧容器を８０℃の恒温乾燥機器内にセットし、その後、１００時間経過後に取り出して試験片の特性を測定した。

・面方向の体積抵抗値
燃料電池用セパレータの面方向の体積抵抗値は、四端子四探針法により測定した。具体的には、２５ｃｍ×２５ｃｍの燃料電池用セパレータから５ｃｍ×５ｃｍの大きさの試験片を２５枚切り出し、各試験片の体積抵抗値を測定機である低抵抗率計〔製品名：ロレスタＧＰ ＭＣＰ‐Ｔ６１０ 三菱化学株式会社製〕により測定し、測定した値の平均値を面方向の体積抵抗値とした。

・厚み方向の体積抵抗値
燃料電池用セパレータの厚み方向の体積抵抗値については、先ず、２５ｃｍ×２５ｃｍの燃料電池用セパレータから５ｃｍ×２．５ｃｍの大きさの試験片を切り出し、この試験片をガラス管の間に挟んだ。ガラス管は、φ１ｃｍのガラスＵ字管の屈曲した底部が切断され、この切断された底部に螺子穴付きのホルダが接着されたタイプとした。

試験片をガラス管の間に挟んだら、試験片とガラス管の両側部との間から水銀が漏れないよう螺子で固定し、ガラス管の両側部に水銀を一定量注入するとともに、水銀と用意した抵抗計〔日置電機株式会社製〕とを用意したリード線で接続し、導通するよう厚み方向の抵抗値を測定した後、以下の式で厚み方向の体積抵抗値に換算した。

厚み方向の体積抵抗値〔ｍΩ・ｃｍ〕＝厚み方向の抵抗値〔ｍΩ〕×０．５〔ｃｍ〕×０．５〔ｃｍ〕×π÷試験片の厚み〔ｃｍ〕

厚み方向の抵抗値は、面方向の体積抵抗値を測定した５ｃｍ×５ｃｍの試験片を半分に切断して５ｃｍ×２．５ｃｍの大きさの試験片を複数枚形成し、この複数枚の試験片の厚み方向の抵抗値をそれぞれ測定し、上記式で体積抵抗値に換算した値の平均値とした。

厚みの測定は、５ｃｍ×２．５ｃｍの大きさの試験片を２５枚形成し、各試験片の厚みを８０℃熱水の浸漬前後で測定器〔製品名：ＩＤ‐ＣＸ 株式会社ミツトヨ製〕により測定し、測定した値の平均値とした。

・燃料電池用セパレータの割れ発生の有無
燃料電池用セパレータの割れ発生の有無、換言すれば、柔軟性や強度については、成形した燃料電池用セパレータから１２．５×２．５ｃｍの試験片を切り出し、この試験片を折り曲げた場合の割れや破れの有無を目視で評価した。

〔実施例２〕
先ず、燃料電池用セパレータの複合シートについては、実施例１の複合シートＡをそのまま採用した。
次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＡと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を１０質量部、及び粒子含有導電材を９０質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表２に示すように、融点が１３５℃の高密度ポリエチレン樹脂〔製品名：ＨＤＰＥ１７００Ｊ 株式会社プライムポリマー製〕を冷凍粉砕した後、３２メッシュの篩を通過した高密度ポリエチレン樹脂を使用した。また、粒子含有導電材は、表２に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を用いた。
その他は実施例１と同様とし、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

〔実施例３〕
先ず、燃料電池用セパレータの複合シートについては、実施例１の複合シートＡをそのまま採用した。
次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＡと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を１０質量部、及び粒子含有導電材を９０質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表２に示すように、平均粒子径が２０μｍで融点が１０９℃の低密度ポリエチレン樹脂〔製品名：ＬＤＰＥ ＵＦ１．５Ｎ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表２に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を用いた。
その他は実施例１と同様とし、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

〔実施例４〕
基本的には実施例１と同様だが、樹脂組成物を変更した。すなわち、樹脂組成物は、低融点樹脂を２０質量部、及び粒子含有導電材を８０質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表２に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表２に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を採用した。

〔実施例５〕
基本的には実施例１と同様に燃料電池用セパレータを製造したが、樹脂組成物を変更した。すなわち、樹脂組成物は、低融点樹脂を２０質量部、及び粒子含有導電材を８０質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表２に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表２に示すように、平均粒子径が５０μｍの球状黒鉛粒子〔製品名：ＣＧＢ５０ 日本黒鉛工業株式会社製〕を採用した。

〔実施例６〕
基本的には実施例１と同様に燃料電池用セパレータを製造したが、樹脂組成物を変更した。樹脂組成物は、低融点樹脂を２０質量部、及び粒子含有導電材を８０質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表２に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表２に示すように、平均粒子径が２０μｍの膨張化黒鉛粒子〔製品名：ＢＳＰ‐２０Ａ 富士黒鉛工業株式会社製〕を採用した。

〔実施例７〕
基本的には実施例１と同様に燃料電池用セパレータを製造したが、樹脂組成物を変更した。樹脂組成物は、低融点樹脂を２０質量部、及び粒子含有導電材を８０質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表２に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表２に示すように、平均粒子径が８０μｍの鱗状黒鉛粒子〔製品名：ＣＢ‐１００ 日本黒鉛工業株式会社製〕に変更した。

〔実施例８〕
基本的には実施例４と同様だが、樹脂組成物を変更した。すなわち、樹脂組成物は、低融点樹脂を３５質量部、及び粒子含有導電材を６５質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表３に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表３に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕に変更した。

燃料電池用セパレータを製造したら、この燃料電池用セパレータの機械的強度である初期の引張強度、８０℃の熱水浸漬試験をそれぞれ実施して表６にまとめた。また、燃料電池用セパレータの導電性として、面方向の体積抵抗値と厚み方向の体積抵抗値とをそれぞれ測定して表６にまとめた。燃料電池用セパレータの割れ発生の有無（柔軟性や強度）についても、試験を実施して表６に記載した。

〔実施例９〕
先ず、燃料電池用セパレータの複合シートを製造すべく、繊維樹脂として、ポリプロピレン繊維２０質量部、導電材の粒子状導電材として、膨張化黒鉛粒子７０質量部、導電材の繊維状導電材として、炭素繊維５質量部、及びアラミド系樹脂繊維として、アラミド繊維５質量部を用意（表１参照）し、これらを水中で混合分散して固形分３％のスラリーを作製した。

ポリプロピレン繊維〔製品名：Ｊ１０５Ｈ 株式会社プライムポリマー製〕は、融点１６６℃、平均繊維径２０μｍ、平均繊維長５ｍｍの長さにカットした短繊維を使用した。また、膨張化黒鉛粒子は、平均粒子径が２０μｍのＢＳＰ‐２０Ａ〔製品名 富士黒鉛工業株式会社製〕に変更した。炭素繊維は、炭素繊維トレカ〔（登録商標）東レ株式会社製〕のカットファイバーＴ００８‐００３（繊維φ７μｍ、カット長３ｍｍ）を使用した。また、アラミド繊維は、長さ３ｍｍのケプラーカットファイバー〔製品名：Ｋｅｖｌａｒ（登録商標） 東レ・デュポン株式会社製〕とした。

固形分３％のスラリーを作製したら、このスラリーに凝集剤を添加して混合物を調製し、この混合物をメッシュ構造の２５ｃｍ角のシート機により抄紙シートに形成し、抄紙シートを１００℃に加熱したプレス機にセットして約２００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で約５分間加圧加熱し、その後、抄紙シートを乾燥させて水分を除去することにより、ポリプロピレン繊維に膨張化黒鉛粒子と炭素繊維とが均一に分散して絡んだ厚さ０．７ｍｍ，坪量１００ｇ／ｍ^２の複合シートＢを必要数製造した。凝集剤は、カチオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００１質量部と、アニオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００００１質量部とからなる添加物とした。

次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＢと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートＢの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を６質量部、及び粒子含有導電材を９４質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表３に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表３に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を用いた。
その他の部分については実施例１と同様とし、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

〔実施例１０〕
燃料電池用セパレータの複合シートについては、実施例９の複合シートＢをそのまま採用した。
次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＡと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を６質量部、及び粒子含有導電材を９４質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表３に示すように、平均粒子径が２０μｍで融点が１０９℃の低密度ポリエチレン樹脂〔製品名：ＬＤＰＥ ＵＦ１．５Ｎ 住友精化株式会社製〕に変更した。また、粒子含有導電材は、表３に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕とした。
その他の部分については実施例１と同様とし、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

〔実施例１１〕
基本的には実施例９と同様だが、樹脂組成物を変更した。すなわち、樹脂組成物は、低融点樹脂を３５質量部、及び粒子含有導電材を６５質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表３に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕に変更した。また、粒子含有導電材は、表３に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕に変更した。

〔実施例１２〕
先ず、燃料電池用セパレータの複合シートを製造すべく、繊維樹脂として、ポリプロピレン繊維１５質量部、導電材の粒子状導電材として、人造黒鉛粒子７０質量部、導電材の繊維状導電材として、炭素繊維１０質量部、及びアラミド系樹脂繊維として、アラミド繊維５質量部を用意（表１参照）し、これらを水中で混合分散して固形分３％のスラリーを作製した。

ポリプロピレン繊維〔製品名：Ｊ１０５Ｈ 株式会社プライムポリマー製〕は、融点１６６℃、平均繊維径２０μｍ、平均繊維長５ｍｍの長さにカットした短繊維を使用した。また、人造黒鉛粒子は、平均粒子径が４５μｍのＪＳＧ‐７５Ｓ〔製品名 富士黒鉛工業株式会社製〕に変更した。炭素繊維は、炭素繊維トレカ〔（登録商標）東レ株式会社製〕のカットファイバーＴ００８‐００３（繊維φ７μｍ、カット長３ｍｍ）をそのまま使用した。また、アラミド繊維は、長さ３ｍｍのケプラーカットファイバー〔製品名：Ｋｅｖｌａｒ（登録商標） 東レ・デュポン株式会社製〕とした。

スラリーを作製したら、このスラリーに凝集剤を添加して混合物を調製し、この混合物をメッシュ構造の２５ｃｍ角のシート機により抄紙シートに形成し、抄紙シートを１００℃に加熱したプレス機にセットして約２００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で約５分間加圧加熱し、その後、抄紙シートを乾燥させて水分を除去することにより、ポリプロピレン繊維に膨張化黒鉛粒子と炭素繊維とが均一に分散して絡んだ厚さ０．７ｍｍ，坪量１００ｇ／ｍ^２の複合シートＣを必要数製造した。凝集剤は、カチオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００１質量部と、アニオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００００１質量部とからなる添加物とした。

次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＣと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートＣの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を５質量部、及び粒子含有導電材を９５質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表３に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表３に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を用いた。
その他の部分については実施例１と同様とし、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

〔実施例１３〕
先ず、燃料電池用セパレータの複合シートについては、実施例１２の複合シートＣをそのまま採用した。
次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＣと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を５質量部、及び粒子含有導電材を９５質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表３に示すように、平均粒子径が２０μｍで融点が１０９℃の低密度ポリエチレン樹脂〔製品名：ＬＤＰＥ ＵＦ１．５Ｎ 住友精化株式会社製〕に変更した。また、粒子含有導電材は、表３に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕に変更した。
その他の部分については実施例１と同様であり、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

〔実施例１４〕
燃料電池用セパレータの複合シートを製造すべく、繊維樹脂として、ポリエチレン繊維２５質量部、導電材の粒子状導電材として、膨張化黒鉛粒子６０質量部、導電材の繊維状導電材として、炭素繊維１０質量部、及びアラミド系樹脂繊維として、アラミド繊維５質量部を用意（表１参照）し、これらを水中で混合分散して固形分３％のスラリーを作製した。

ポリエチレン繊維〔製品名：フローセンＭ１３１５２Ｎ 住友精化株式会社製〕は、融点１２０℃、平均繊維径１８μｍ、平均繊維長５ｍｍの長さにカットした短繊維を使用した。また、膨張化黒鉛粒子は、平均粒子径が２００μｍのＢＳＰ‐２００Ａ〔製品名 富士黒鉛工業株式会社製〕に変更した。炭素繊維は、炭素繊維トレカ〔（登録商標）東レ株式会社製〕のカットファイバーＴ００８‐００３（繊維φ７μｍ、カット長３ｍｍ）をそのまま使用した。また、アラミド繊維は、長さ３ｍｍのケプラーカットファイバー〔製品名：Ｋｅｖｌａｒ（登録商標） 東レ・デュポン株式会社製〕とした。

スラリーを作製したら、このスラリーに凝集剤を添加して混合物を調製し、この混合物をメッシュ構造の２５ｃｍ角のシート機により抄紙シートに形成し、抄紙シートを８０℃に加熱したプレス機にセットして約２００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で約１０分間加圧加熱し、その後、抄紙シートを乾燥させて水分を除去することにより、ポリプロピレン繊維に膨張化黒鉛粒子と炭素繊維とが均一に分散して絡んだ厚さ０．７ｍｍ，坪量１００ｇ／ｍ^２の複合シートＤを必要数製造した。凝集剤は、カチオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００１質量部と、アニオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００００１質量部とからなる添加物とした。

次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＤと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートＤの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を１０質量部、及び粒子含有導電材を９０質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表３に示すように、平均粒子径が２０μｍで融点が１０９℃の低密度ポリエチレン樹脂〔製品名：ＬＤＰＥ ＵＦ１．５Ｎ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表３に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を用いた。
その他の部分については実施例１と同様であり、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

〔比較例１〕
先ず、燃料電池用セパレータの複合シートを製造すべく、繊維樹脂として、ポリプロピレン繊維２５質量部、導電材の粒子状導電材として、膨張化黒鉛粒子６０質量部、導電材の繊維状導電材として、炭素繊維１０質量部、及びアラミド系樹脂繊維として、アラミド繊維５質量部を用意（表１参照）し、これらを水中で混合分散して固形分３％のスラリーを作製した。

ポリプロピレン繊維〔製品名：Ｊ１０５Ｈ 株式会社プライムポリマー製〕は、融点１６６℃、平均繊維径２０μｍ、平均繊維長５ｍｍの長さにカットした短繊維を使用した。また、膨張化黒鉛粒子は、平均粒子径が２００μｍのＢＳＰ‐２００Ａ〔製品名 富士黒鉛工業株式会社製〕を使用した。炭素繊維は、炭素繊維トレカ〔（登録商標）東レ株式会社製〕のカットファイバーＴ００８‐００３（繊維φ７μｍ、カット長３ｍｍ）を使用した。また、アラミド繊維は、長さ３ｍｍのケプラーカットファイバー〔製品名：Ｋｅｖｌａｒ（登録商標） 東レ・デュポン株式会社製〕とした。

固形分３％のスラリーを作製したら、このスラリーに凝集剤を添加して混合物を調製し、この混合物をメッシュ構造の２５ｃｍ角のシート機により抄紙シートに形成し、抄紙シートを１００℃に加熱したプレス機にセットして約２００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で約５分間加圧加熱し、その後、抄紙シートを乾燥させて水分を除去することにより、ポリプロピレン繊維に膨張化黒鉛粒子と炭素繊維とが均一に分散して絡んだ厚さ０．７ｍｍ，坪量１００ｇ／ｍ^２の複合シートＡを必要数製造した。凝集剤は、カチオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００１質量部と、アニオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００００１質量部とからなる添加物とした。

次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＡと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートＡの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を省略し、粒子含有導電材を１００質量部のみを含む組成物２０．８ｇとした。粒子含有導電材は、表４に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を用いた。

次いで、樹脂組成物に残り一枚の複合シートＡを重ねることにより、相対向する複数枚の複合シートＡの間に粉末の樹脂組成物を挟み、残り一枚の複合シートＡに金型の上型を搭載するとともに、２２０℃の温度に設定した金型を２０ＭＰａで強く型締めして加圧加熱し、上下の熱板の温度が３０℃の冷却用の圧縮成形機に直ちに移載し、金型の温度が８０℃以下になるまで２０ＭＰａの圧力で加圧冷却することにより、燃料電池用セパレータを圧縮成形した。
燃料電池用セパレータを圧縮成形したら、金型から燃料電池用セパレータを脱型し、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

次に、製造した燃料電池用セパレータの機械的強度である初期の引張強度、８０℃の熱水浸漬試験をそれぞれ実施して表７に記載した。また、燃料電池用セパレータの導電性として、面方向の体積抵抗値と厚み方向の体積抵抗値とをそれぞれ測定して表７に記載した。燃料電池用セパレータの割れ発生の有無（柔軟性や強度）についても、試験を実施してその結果を表７に記載した。

〔比較例２〕
燃料電池用セパレータの複合シートについては、実施例１４の複合シートＤに変更した。
次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＤと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を１０質量部、及び粒子含有導電材を９０質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表４に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を採用した。また、粒子含有導電材は、表４に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を用いた。
その他の部分については実施例１と同様とし、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

〔比較例３〕
先ず、燃料電池用セパレータの複合シートについては、実施例１４の複合シートＤを採用した。また、樹脂組成物を変更し、低融点樹脂を２０質量部、及び粒子含有導電材を８０質量部含む樹脂組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表２に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を用いた。また、粒子含有導電材は、表４に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を用いた。

その他の部分については実施例１と同様とし、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

〔比較例４〕
燃料電池用セパレータの複合シートについては、実施例１４の複合シートＤを採用した。また、樹脂組成物を変更し、低融点樹脂を２０質量部、及び粒子含有導電材を８０質量部含む樹脂組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表４に示すように、融点が１３５℃の高密度ポリエチレン樹脂〔製品名：ＨＤＰＥ１７００Ｊ 株式会社プライムポリマー製〕を冷凍粉砕した後、３２メッシュの篩を通過した高密度ポリエチレン樹脂を使用した。また、粒子含有導電材は、表４に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を使用した。

〔比較例５〕
燃料電池用セパレータの複合シートを製造すべく、繊維樹脂として、ポリエチレン繊維２５質量部、導電材の粒子状導電材として、膨張化黒鉛粒子６０質量部、導電材の繊維状導電材として、炭素繊維１０質量部、及びアラミド系樹脂繊維として、アラミド繊維５質量部を用意（表１参照）し、これらを水中で混合分散して固形分３％のスラリーを作製した。

ポリエチレン繊維〔製品名：ＬＪ８０３ 日本ポリエチレン株式会社製〕は、融点１０９℃、平均繊維径１８μｍ、平均繊維長５ｍｍの長さにカットした短繊維を使用した。また、膨張化黒鉛粒子は、平均粒子径が２００μｍのＢＳＰ‐２００Ａ〔製品名 富士黒鉛工業株式会社製〕を使用した。炭素繊維は、炭素繊維トレカ〔（登録商標）東レ株式会社製〕のカットファイバーＴ００８‐００３（繊維φ７μｍ、カット長３ｍｍ）を使用した。また、アラミド繊維は、長さ３ｍｍのケプラーカットファイバー〔製品名：Ｋｅｖｌａｒ（登録商標） 東レ・デュポン株式会社製〕とした。

固形分３％のスラリーを作製したら、このスラリーに凝集剤を添加して混合物を調製し、この混合物をメッシュ構造の２５ｃｍ角のシート機により抄紙シートに形成し、抄紙シートを８０℃に加熱したプレス機にセットして約２００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で約１０分間加圧加熱し、その後、抄紙シートを乾燥させて水分を除去することにより、ポリプロピレン繊維に膨張化黒鉛粒子と炭素繊維とが均一に分散して絡んだ厚さ０．７ｍｍ，坪量１００ｇ／ｍ^２の複合シートＥを必要数製造した。凝集剤は、カチオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００１質量部と、アニオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００００１質量部とからなる添加物とした。

次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一枚の複合シートＥと粉末の樹脂組成物とを順次インサートし、その後、粉末の樹脂組成物にスクレーバを接触させて水平に移動させ、複合シートＥの表面上で粉末の樹脂組成物をスクレーバで均一にならして平坦化した。

樹脂組成物は、低融点樹脂を１０質量部、及び粒子含有導電材を９０質量部含む組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表４に示すように、平均粒子径が１８μｍで融点が１４６℃のポリプロピレン樹脂〔製品名：フロービーズ 住友精化株式会社製〕を使用した。また、粒子含有導電材は、表２に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を使用した。
その他の部分については実施例１と同様とし、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．３０〜０．３３ｍｍの燃料電池用セパレータを製造した。

〔比較例６〕
先ず、燃料電池用セパレータの複合シートについては、比較例５の複合シートＥを採用した。また、樹脂組成物を変更し、低融点樹脂を１０質量部、及び粒子含有導電材を９０質量部含む樹脂組成物２０．８ｇとした。この樹脂組成物の低融点樹脂は、表４に示すように、融点が１３５℃の高密度ポリエチレン樹脂〔製品名：ＨＤＰＥ１７００Ｊ 株式会社プライムポリマー製〕を冷凍粉砕した後、３２メッシュの篩を通過した高密度ポリエチレン樹脂を使用した。また、粒子含有導電材は、表４に示すように、平均粒子径が４５μｍの人造黒鉛粒子〔製品名：ＪＳＧ‐７５Ｓ 富士黒鉛工業株式会社製〕を用いた。

〔比較例７〕
先ず、燃料電池用セパレータの複合シートを製造すべく、繊維樹脂として、ポリプロピレン繊維５質量部、導電材の粒子状導電材として、膨張化黒鉛粒子８０質量部、導電材の繊維状導電材として、炭素繊維１０質量部、及びアラミド系樹脂繊維として、アラミド繊維５質量部を用意（表１参照）し、これらを水中で混合分散して固形分３％のスラリーを作製した。

ポリプロピレン繊維〔製品名：Ｊ１０５Ｈ 株式会社プライムポリマー製〕は、融点１６６℃、平均繊維径２０μｍ、平均繊維長５ｍｍの長さにカットした短繊維を使用した。また、膨張化黒鉛粒子は、平均粒子径が２００μｍのＢＳＰ‐２００Ａ〔製品名 富士黒鉛工業株式会社製〕を使用した。炭素繊維は、炭素繊維トレカ〔（登録商標）東レ株式会社製〕のカットファイバーＴ００８‐００３（繊維φ７μｍ、カット長３ｍｍ）を使用した。また、アラミド繊維は、長さ３ｍｍのケプラーカットファイバー〔製品名：Ｋｅｖｌａｒ（登録商標） 東レ・デュポン株式会社製〕とした。

固形分３％のスラリーを作製したら、このスラリーに凝集剤を添加して混合物を調製し、この混合物をメッシュ構造の２５ｃｍ角のシート機により抄紙シートに形成し、抄紙シートを１００℃に加熱したプレス機にセットして約２００ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で約５分間加圧加熱し、その後、抄紙シートを乾燥させて水分を除去することにより、ポリプロピレン繊維に膨張化黒鉛粒子と炭素繊維とが均一に分散して絡んだ厚さ０．７ｍｍ，坪量５００ｇ／ｍ^２の複合シートＦを必要数製造した。凝集剤は、カチオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００１質量部と、アニオン系ポリアクリル酸ソーダ０．００００１質量部とからなる添加物とした。

次に、専用の金型を用意し、型開きした金型の下型に、製造した一対の複合シートＦを重ねてインサートし、樹脂組成物を省略した。
複合シートＦを重ねてインサートしたら、この複合シートＦに金型の上型を搭載するとともに、２２０℃の温度に設定した金型を２０ＭＰａで強く型締めして加圧加熱し、上下の熱板の温度が３０℃の冷却用の圧縮成形機に直ちに移載し、金型の温度が８０℃以下になるまで２０ＭＰａの圧力で加圧冷却することにより、燃料電池用セパレータを圧縮成形した。

燃料電池用セパレータを圧縮成形したら、金型から燃料電池用セパレータを脱型し、２５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ０．２２〜０．３５ｍｍの厚みムラの大きい燃料電池用セパレータを製造した。製造した燃料電池用セパレータの一部には、穴や破れている箇所が発見された。

〔評 価〕
各実施例の燃料電池用セパレータは、初期の引張強度、８０℃の熱水浸漬試験による引張強度、面方向の体積抵抗値、厚み方向の体積抵抗値、割れ発生の有無について、良好な結果を得ることができた。特に、実施例１、９、１２、１３の燃料電池用セパレータは、厚み方向の体積抵抗値に関し、優れた結果を得ることができた。

これに対し、比較例の燃料電池用セパレータは、初期の引張強度、８０℃の熱水浸漬試験後の引張強度、面方向の体積抵抗値、厚み方向の体積抵抗値、割れ発生の有無に関し、満足する結果を得ることができなかった。特に、比較例１、５、７の燃料電池用セパレータは、割れが発生し、実用性に深刻な疑義が生じた。

本発明に係る燃料電池用セパレータ及びその製造方法は、家庭用等の燃料電池の製造分野で使用される。

Claims (13)

1. 対向する複数の複合シートの間に樹脂組成物が挟まれる燃料電池用セパレータであって、
   複合シートは、少なくともポリオレフィン系樹脂繊維を含有する繊維樹脂と、この繊維樹脂よりも優れた導電性の導電材とを含み、この導電材が粒子状導電材と繊維状導電材とを含有しており、
   樹脂組成物は、融点が複合シートの繊維樹脂の融点よりも５℃以上低く、かつ融点が燃料電池の作動温度以上の低融点樹脂と、少なくとも粒子状導電材を有する粒子含有導電材とを含み、
   複数の複合シートと樹脂組成物とが溶着して一体化されることを特徴とする燃料電池用セパレータ。
2. 複合シートの繊維樹脂は、アラミド系樹脂繊維を含有する請求項１記載の燃料電池用セパレータ。
3. 複合シートの繊維樹脂は、平均繊維長が０．５ｍｍ以上８０ｍｍ以下である請求項１又は２記載の燃料電池用セパレータ。
4. 複合シートの繊維樹脂のポリオレフィン系樹脂繊維は、ポリプロピレン系樹脂繊維とポリエチレン系樹脂繊維の少なくともいずれか一方である請求項１、２、又は３記載の燃料電池用セパレータ。
5. 複合シートの導電材は、粒子状導電材が黒鉛粒子であり、繊維状導電材が炭素繊維である請求項１ないし４のいずれかに記載の燃料電池用セパレータ。
6. 複合シートの導電材の粒子状導電材は、平均粒子径が３μｍ以上５００μｍ以下の膨張化黒鉛粒子と人造黒鉛粒子の少なくともいずれか一方である請求項１ないし５のいずれかに記載の燃料電池用セパレータ。
7. 樹脂組成物は、低融点樹脂を３質量部以上４０質量部以下、及び粒子含有導電材を６０質量部以上９７質量部以下含む請求項１ないし６のいずれかに記載の燃料電池用セパレータ。
8. 樹脂組成物の低融点樹脂は、熱可塑性樹脂である請求項１ないし７のいずれかに記載の燃料電池用セパレータ。
9. 樹脂組成物の低融点樹脂は、平均粒子径が１０μｍ以上５００μｍ以下の粒子状のポリプロピレン系樹脂あるいはポリエチレン系樹脂である請求項１ないし８のいずれかに記載の燃料電池用セパレータ。
10. 樹脂組成物の粒子含有導電材の粒子状導電材は、平均粒子径が１μｍ以上２００μｍ以下の黒鉛粒子である請求項１ないし９のいずれかに記載の燃料電池用セパレータ。
11. 請求項１ないし１０のいずれかに記載の燃料電池用セパレータの製造方法であって、
    金型に、複数の複合シートと樹脂組成物とをインサートして複数の複合シートの間に樹脂組成物を挟み、金型を型締めして加圧加熱することにより、燃料電池用セパレータを成形することを特徴とする燃料電池用セパレータの製造方法。
12. 金型に、複数の複合シートの一部と樹脂組成物とをインサートし、樹脂組成物に複数の複合シートの残部を重ねることにより、対向する複数の複合シートの間に樹脂組成物を挟む請求項１１記載の燃料電池用セパレータの製造方法。
13. 金型に、樹脂組成物と複数の複合シートの一部とをインサートするとともに、金型を型締めして加圧加熱することにより、積層中間体を成形し、金型から積層中間体を脱型して反転し、この積層中間体を金型にインサートしてその樹脂組成物を露出させ、その後、積層中間体の樹脂組成物に複数の複合シートの残部を重ねることで、積層中間体の複合シートと複合シートとの間に樹脂組成物を挟む請求項１１記載の燃料電池用セパレータの製造方法。