JP2020033559A

JP2020033559A - コーティング剤

Info

Publication number: JP2020033559A
Application number: JP2019154018A
Authority: JP
Inventors: 真人坂本; Masato Sakamoto; 原田　賢治; Kenji Harada; 賢治原田
Original assignee: Beck Co Ltd
Current assignee: Beck Co Ltd
Priority date: 2018-08-27
Filing date: 2019-08-26
Publication date: 2020-03-05
Also published as: JP2023174904A

Abstract

【課題】安定した重ね塗り適性を示し、隠ぺい性を確保して美観性に優れた塗装仕上げを行うことができるコーティング剤を提供する。【解決手段】本発明のコーティング剤は、樹脂成分（Ａ）、顔料（Ｂ）、有機金属化合物（Ｃ）、及び脂肪族炭化水素含有非水溶剤（Ｄ）を含むコーティング剤であって、上記樹脂成分（Ａ）として、非水分散型樹脂（Ａ−１）、及び可溶型樹脂（Ａ−２）を含み、上記非水分散型樹脂（Ａ−１）及び／または上記可溶型樹脂（Ａ−２）が、酸化重合性基及び酸価を有し、上記顔料（Ｂ）として、表面処理ルチル型酸化チタン（Ｂ−１）を含み、上記樹脂成分（Ａ）の固形分１００ｇを基準としたときの上記顔料（Ｂ）の総吸油量が６０ｇ以下であることを特徴とする。【選択図】なし

Description

本発明は、新規なコーティング剤に関するものである。

従来、建築物、土木構造物等においては、その基材の保護や美観性の向上等を目的として、各種のコーティング剤による仕上げが行われている。近年、このようなコーティング剤の分野においては、塗装時の安全性や、作業衛生の点、あるいは大気汚染への影響等を考慮し、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤の使用を抑える動きが強まっている。このような動きに対応するため、脂肪族炭化水素系溶剤を用いた環境対応型のコーティング剤が種々提案されている。

このような環境対応型のコーティング剤として、酸化硬化型樹脂を使用したものが知られている。例えば、特開２００４−３５２７６４号公報（特許文献１）には、不飽和脂肪酸に由来する樹脂成分、金属ドライヤー、特定酸化チタン等を含むコーティング剤が記載されている。該公報に記載のコーティング剤は、不飽和脂肪酸に含まれる反応性二重結合同士の酸化によって架橋反応を生じさせるものであり、その硬化触媒として金属ドライヤーが使用されている。

特開２００４−３５２７６４号公報

上述のようなコーティング剤では、酸化チタン等の高屈折率の顔料を用いることにより、隠ぺい性が付与され、塗装対象となる下地の透けを防止することができる。但し、このようなコーティング剤で塗装仕上げを行う際、特に壁面等の垂直面や、屋根等の傾斜面では、１回塗りで隠ぺい性を確保しようとすると、垂れ等が生じるおそれがあるため、２回以上重ね塗りすることによって仕上げる場合がある。

ところが、このような重ね塗り時においては、下地への吸い込み等が殆どないため、１回目の塗装時よりも垂れ等が生じやすい傾向があり、またリフティング等の不具合が生じるおそれもある。このような不具合は、仕上り性に悪影響を及ぼすこととなる。一方、形成された仕上げ膜が汚れたり、破損したりすると、重ね塗りによって補修を行う場合があるが、この際にも同様の不具合が生じるおそれがある。

本発明は、このような点に鑑みなされたものであり、安定した重ね塗り適性を示し、隠ぺい性を確保して美観性に優れた塗装仕上げを行うことができるコーティング剤を提供することを目的とするものである。

このような課題を解決するために本発明者らは、鋭意検討の結果、上述のような重ね塗り時の不具合発生を抑制し、安定した重ね塗り適性を発現させるには、樹脂成分と顔料成分の構成を特定化することが有効であることに想到し、本発明を完成するに到った。

すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．樹脂成分（Ａ）、顔料（Ｂ）、有機金属化合物（Ｃ）、及び脂肪族炭化水素含有非水溶剤（Ｄ）を含むコーティング剤であって、
上記樹脂成分（Ａ）として、非水分散型樹脂（Ａ−１）、及び可溶型樹脂（Ａ−２）を含み、
上記非水分散型樹脂（Ａ−１）及び／または上記可溶型樹脂（Ａ−２）が、酸化重合性基を有し、
上記非水分散型樹脂（Ａ−１）及び／または上記可溶型樹脂（Ａ−２）が、酸価を有し、
上記顔料（Ｂ）として、表面処理ルチル型酸化チタン（Ｂ−１）を含み、
上記樹脂成分（Ａ）の固形分１００ｇを基準としたときの上記顔料（Ｂ）の総吸油量が６０ｇ以下であることを特徴とするコーティング剤。
２．上記表面処理ルチル型酸化チタン（Ｂ−１）は、吸油量が３０ｇ／１００ｇ以下であることを特徴とする１．記載のコーティング剤。

本発明のコーティング剤は、安定した重ね塗り適性を示し、隠ぺい性を確保して美観性に優れた塗装仕上げを行うことができるものである。

以下、本発明を実施するための形態について説明する。

本発明のコーティング剤は、樹脂成分（Ａ）、顔料（Ｂ）、有機金属化合物（Ｃ）、及び脂肪族炭化水素含有非水溶剤（Ｄ）を含むものである。

本発明のコーティング剤では、樹脂成分（Ａ）（以下「（Ａ）成分」ともいう）として、非水分散型樹脂（Ａ−１）（以下「（Ａ−１）成分」ともいう）、及び可溶型樹脂（Ａ−２）（以下「（Ａ−２）成分」ともいう）を含み、（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分の一方または両方が酸化重合性基を有し、さらに（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分の一方または両方が酸価を有する。本発明において、非水分散型樹脂（Ａ−１）と可溶型樹脂（Ａ−２）との併用は、重ね塗り適性の向上化等に寄与するものである。具体的には、非水分散型樹脂（Ａ−１）と可溶型樹脂（Ａ−２）との併用により、重ね塗り時における垂れ等の発生を抑制することができ、仕上がり性を高めることができる。着色顔料を含むコーティング剤に適用する場合は、顔料混和性の向上化、重ね塗り時の仕上り性向上化等の点で有利である。有光沢のコーティング剤に適用する場合は、光沢の向上化等にも有利である。

非水分散型樹脂（Ａ−１）は、脂肪族炭化水素含有非水溶剤（Ｄ）に溶解可能な樹脂部分と溶解しない樹脂部分の両方を併せ有するものであり、樹脂粒子の形態で上記非水溶剤（Ｄ）中に分散しているものである。（Ａ−１）成分は、例えば、上記非水溶剤（Ｄ）に可溶な樹脂の存在下で、各種のビニル単量体を常法により重合させることによって得ることができる。（Ａ−１）成分の重量平均分子量は、好ましくは１００００〜５０００００、より好ましくは２００００〜３０００００である。（Ａ−１）成分のガラス転移温度は、好ましくは−５℃〜７０℃、より好ましくは１０℃〜６０℃である。なお、ガラス転移温度は、樹脂を構成するビニル単量体に基づき、Ｆｏｘの計算式によって求められる値である。また、本発明において「ａ〜ｂ」は「ａ以上ｂ以下」と同義である。

可溶型樹脂（Ａ−２）は、脂肪族炭化水素含有非水溶剤（Ｄ）に溶解可能な樹脂である。（Ａ−２）成分は、例えば、上記非水溶剤（Ｄ）中で、各種のビニル単量体を常法により重合させることによって得ることができる。（Ａ−２）成分の重量平均分子量は、重ね塗り適性、塗装時の作業性や仕上り性、塗膜の耐久性等の点から、好ましくは２０００〜３０００００、より好ましくは１００００〜２５００００、さらに好ましくは３００００〜２２００００、特に好ましくは５００００〜２０００００である。（Ａ−２）成分のガラス転移温度は、好ましくは−５℃〜７０℃、より好ましくは１０℃〜６０℃である。

（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の固形分重量比率｛（Ａ−１）成分／（Ａ−２）成分｝は、好ましくは９８／２〜２０／８０であり、より好ましくは９５／５〜４０／６０、さらに好ましくは９０／１０〜５０／５０である。

本発明の（Ａ）成分においては、（Ａ−１）成分及び／または（Ａ−２）成分が、酸化重合性基を有する。すなわち、（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分の一方または両方が、酸化重合性基を有する。これにより、（Ａ）成分は、酸化重合可能な二重結合（酸化重合性基）によって、空気酸化し硬化乾燥するものとなる。本発明では、硬化性、耐久性等の点から、少なくとも（Ａ−１）成分が酸化重合性基を有することが望ましく、（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分の両方が酸化重合性基を有することがより望ましい。（Ａ−１）成分及び／または（Ａ−２）成分に酸化重合性基を付与するには、例えば、以下に示すような樹脂を使用すればよい。

１）酸化重合性基を有するビニル単量体と、この単量体と共重合可能な他のビニル単量体とを共重合させて得られた樹脂。
２）エポキシ基含有ビニル単量体と、この単量体と共重合可能な他のビニル単量体とを共重合させた後、前記エポキシ基含有ビニル単量体に不飽和脂肪酸を付加させて得られた樹脂。
３）酸化重合性基を有するビニル単量体、及び／またはこの単量体と共重合可能な他のビニル単量体とをアルキド樹脂に共重合及び／またはグラフト重合させて得られた樹脂。

上記１）、３）における酸化重合性基を有するビニル単量体としては、例えば、エポキシ基含有ビニル単量体に不飽和脂肪酸が付加されたビニル単量体が挙げられる。このビニル単量体は、エポキシ基と不飽和脂肪酸中のカルボキシル基との反応によって得られるものである。また、上記２）の樹脂は、樹脂中のエポキシ基に対する不飽和脂肪酸の付加反応によって得られるものである。エポキシ基と不飽和脂肪酸を反応させる際には、第３級アミンや第４級アンモニウム塩等の触媒を使用することができる。

具体的にエポキシ基含有ビニル単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−オキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。

不飽和脂肪酸としては、例えば、亜麻仁油脂肪酸、桐油脂肪酸、魚油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケシ油脂肪酸、エノ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、クルミ油脂肪酸等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。（Ａ−１）成分及び／または（Ａ−２）成分における不飽和脂肪酸の構成比率は、硬化性、重ね塗り適性等の観点から、（Ａ−１）成分または（Ａ−２）成分の樹脂固形分を基準として、好ましくは０．５〜４０重量％、より好ましくは１〜３５重量％、さらに好ましくは３〜３０重量％である。

上記１）、３）における酸化重合性基を有するビニル単量体としては、例えば、ジシクロペンタジエンオキシアルキル（メタ）アクリレート等のジシクロペンタジエンオキシアルキル基含有ビニル単量体、アリル（メタ）アクリレート等のアリル基含有ビニル単量体を使用することもできる。これらは１種または２種以上で使用できる。

上記３）におけるアルキド樹脂としては、多価アルコールと多価カルボン酸を重縮合させ、これを乾性油、不飽和脂肪酸等で変性したものが使用可能である。このうち多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられ、多価カルボン酸としては、例えば、無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。また、乾性油としては、例えば、亜麻仁油、桐油、オイチシカ油、サフラワー油等が挙げられる。

上記１）〜３）における他のビニル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、芳香族単量体等が挙げられる。このうち、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。芳香族単量体の具体例としては、例えば、スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。このようなビニル単量体としては、例えば、カルボキシル基含有ビニル単量体、アミノ基含有ビニル単量体、水酸基含有ビニル単量体等も使用できる。（Ａ）成分としては、他の単量体として、少なくとも（メタ）アクリル酸アルキルエステルが共重合されたもの、（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び芳香族単量体が共重合されたもの等が好適である。

（Ａ−１）成分及び／または（Ａ−２）成分は、酸価を有する。本発明では、このような酸価を有する樹脂成分を使用することにより、硬化性の向上化を図ることができ、重ね塗り適性を高めることができる。さらに、顔料混和性の向上化等を図ることもでき、仕上がり性等の点でも有利である。樹脂成分の酸価は、（Ａ−１）成分または（Ａ−２）成分の樹脂固形分を基準として、好ましくは０．１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０．３〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは０．５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇである。本発明では、（Ａ−１）成分、（Ａ−２）成分の両方が、それぞれ上記酸価を有することが望ましい。なお、酸価は、樹脂固形分１ｇに含まれる酸基と等モルの水酸化カリウムのｍｇ数によって表される値である。樹脂中の酸価を上記範囲内に設定するには、上記１）〜３）における他のビニル単量体として、例えば、カルボキシル基含有ビニル単量体等を使用すればよい。カルボキシル基含有ビニル単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル、ω−カルボキシ−ポリブチロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリバレロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプリロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ω−カルボキシ−ポリラウリロラクトンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、（メタ）アクリル酸トリマー、（メタ）アクリル酸テトラマー、（メタ）アクリル酸ヘプタマー、（メタ）アクリル酸ヘキサマー等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。

（Ａ−１）成分及び／または（Ａ−２）成分は、アミン価、水酸基価等を有するものであってもよい。（Ａ−１）成分及び／または（Ａ−２）成分におけるアミン価は、（Ａ−１）成分または（Ａ−２）成分の樹脂固形分を基準として、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは０．０１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである。（Ａ−１）成分及び／または（Ａ−２）成分における水酸基価は、（Ａ−１）成分または（Ａ−２）成分の樹脂固形分を基準として、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは１〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは３〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。本発明では、光沢向上化、仕上り性向上化等の点で、少なくとも（Ａ−２）成分が、上記アミン価、及び／または水酸基価を有することが望ましい。

（Ａ−１）成分及び／または（Ａ−２）成分としては、上述の樹脂を、例えば、イソシアネート化合物、ウレタン化合物、シリコーン化合物、アルコキシシラン化合物等で変性したものも使用できる。

顔料（Ｂ）（以下「（Ｂ）成分」ともいう）は、本発明のコーティング剤に色彩を付与し、さらに隠ぺい性等を付与する成分であり、本発明では、顔料（Ｂ）として、少なくとも、表面処理ルチル型酸化チタン（Ｂ−１）（以下「（Ｂ−１）成分」ともいう）を含む。そして、顔料（Ｂ）の総吸油量（樹脂成分（Ａ）の固形分１００ｇを基準としたとき）が６０ｇ以下となるように設定する。本発明では、顔料（Ｂ）がこのような条件を満たす構成であることにより、安定した重ね塗り適性を発現させ、美観性に優れた塗装仕上げが可能となる。

このような効果が奏される理由は、以下の理論に拘束されるものではないが、酸化チタンはラジカルを発生する性質を有し、そのラジカルは樹脂成分（Ａ）の酸化重合性基に作用し、有機金属化合物（Ｃ）による硬化を阻害するおそれがある。また、顔料（Ｂ）の総吸油量が大きすぎると、有機金属化合物（Ｃ）が顔料（Ｂ）に吸着されやすくなり、有機金属化合物（Ｃ）による硬化が進行し難くなる。

これに対し、本発明では、顔料（Ｂ）が上述のような条件を満たすこと、すなわち、特定酸化チタン（Ｂ−１）を使用するとともに、顔料（Ｂ）の総吸油量を制御することにより、有機金属化合物（Ｃ）による樹脂成分（Ａ）の硬化が安定的に進行する。さらに、樹脂成分（Ａ）の酸基によって、有機金属化合物（Ｃ）の硬化作用が十分に発揮される。これにより、重ね塗り時のリフティング等が抑制され、重ね塗り適性が良好となり、美観性に優れた塗装仕上げ状態が得られるものと考えられる。

表面処理ルチル型酸化チタン（Ｂ−１）は、白色顔料としての役割を担うとともに、重ね塗り適性等に寄与するものである。未処理ルチル型酸化チタンや、アナターゼ型酸化チタンでは、ラジカルが発生しやすく、そのラジカルが有機金属化合物（Ｃ）による硬化を阻害し、リフティング発生を助長し、重ね塗り適性に悪影響を及ぼすこととなる。なお、本発明において、酸化チタンは、実質的にＴｉＯ_２を主成分とするものであればよく、多少の不純物（例えば、酸化アンチモン、酸化ニオブ、酸化カリウム、リン酸化物、硫黄酸化物等）が含まれていてもよい。

（Ｂ−１）成分としては、ルチル型酸化チタン粒子の表面が少なくとも無機化合物で表面処理されたものが使用できる。表面処理に用いられる無機化合物としては、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化錫、酸化アンチモン、酸化亜鉛等が挙げられ、この中でも、シリカ、アルミナ、及びジルコニアからなる群より選ばれる１種または２種以上を含む態様が好適である。無機化合物としては、この他にも、例えば、リン、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム等を含む化合物が含まれていてもよい。このような無機化合物による表面処理は公知の方法で行うことができ、例えば、酸化チタンを含むスラリーに、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ等の塩類水溶液を加え、これを中和するアルカリまたは酸を加えて、酸化チタン粒子表面に含水酸化物を生成させた後、ろ過、乾燥、粉砕等の工程を行う方法等を採用することができる。

また、（Ｂ−１）成分は、上記無機化合物に加え、有機化合物で表面処理されたものであってもよい。表面処理に用いられる有機化合物としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステル、界面活性剤、金属石鹸、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ワックス等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。このような有機化合物による表面処理は公知の方法で行うことができ、例えば、上記無機化合物による表面処理方法の乾燥前または乾燥後に、有機化合物を添加混合する方法等を採用することができる。

（Ｂ−１）成分の吸油量は、好ましくは３０ｇ／１００ｇ以下である。このような吸油量であれば、酸化チタン粒子の表面が上記無機化合物等によって緻密に表面処理された状態となりやすく、ラジカル発生の抑制に有利であり、また有機金属化合物（Ｃ）の吸着抑制にも有利であり、本発明の効果向上の点で好適である。（Ｂ−１）成分の吸油量の下限は、特に限定されないが、好ましくは５ｇ／１００ｇ以上である。吸油量の下限がこのような値であれば、粘性付与、塗装作業性、仕上がり性等の点で好適である。なお、吸油量は、ＪＩＳＫ５１０１−１３−２：２００４の方法によって測定される値である。

（Ｂ−１）成分のＴｉＯ_２含有量は、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、さらに好ましくは８０〜８９％である。（Ｂ−１）成分のＴｉＯ_２含有量がこのような範囲内であれば、表面処理が厚めである状態となりやすく、ラジカル発生の抑制に有利であり、本発明の効果向上の点で好適である。なお、ＴｉＯ_２含有量は、ＪＩＳＫ５１１６：２００４７．２によって測定される値（質量分率）である。

本発明では、（Ｂ）成分として、着色顔料（Ｂ−２）（以下「（Ｂ−２）成分」ともいう）が含まれることにより、種々の色彩を表出することが可能となる。（Ｂ−２）成分としては、有彩色顔料、黒色顔料等が使用できる。このうち、有彩色顔料は、例えば、黄色、橙色、赤色、緑色、青色、紫色等の有彩色を呈する顔料である。このような有彩色顔料としては、例えば、酸化第二鉄、含水酸化第二鉄、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン等の無機質のもの、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機質のもの等が挙げられる。一方、黒色顔料は、黒色を呈する顔料であり、例えば、鉄黒、鉄‐マンガン複合酸化物、鉄‐銅‐マンガン複合酸化物、鉄‐クロム‐コバルト複合酸化物、銅‐クロム複合酸化物、銅‐マンガン‐クロム複合酸化物等の無機質のもの、その他カーボンブラック等が挙げられる。この他、（Ｂ−２）成分としては、例えば、酸化亜鉛、酸化アルミニウム等の白色顔料も使用できる。これらは１種または２種以上で使用できる。

本発明では、（Ｂ）成分として、体質顔料（Ｂ−３）（以下「（Ｂ−３）成分」ともいう）を混合することもできる。（Ｂ−３）成分としては、例えば、重質炭酸カルシウム、軽微性炭酸カルシウム、カオリン、クレー、陶土、チャイナクレー、珪藻土、含水微粉珪酸、タルク、バライト粉、硫酸バリウム、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ粉、水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。（Ｂ−３）成分は、例えば、固形分調整、粘性調整、艶調整（艶低減化等）、あるいは貯蔵安定性や顔料混和性の向上化等の目的で使用することができる。

本発明では、（Ａ）成分の固形分１００ｇを基準としたときの（Ｂ）成分の総吸油量（以下単に「総吸油量」ともいう）が６０ｇ以下であり、好ましくは５５ｇ以下である。（Ｂ）成分の総吸油量の上限がこのような値であることにより、有機金属化合物（Ｃ）による樹脂成分（Ａ）の硬化が安定的に進行し、重ね塗り時のリフティング等が抑制され、重ね塗り適性が良好となり、美観性に優れた着色仕上げ状態を得ることができる。（Ｂ）成分の総吸油量の下限は、特に限定されないが、好ましくは３ｇ以上、より好ましくは５ｇ以上である。総吸油量の下限がこのような値であれば、粘性付与、塗装作業性、仕上がり性等の点で好適である。（Ｂ）成分の総吸油量は、例えば、使用する各（Ｂ）成分の吸油量、混合比率等を調整することによって設定できる。

本発明において、（Ｂ）成分の総吸油量とは、（Ａ）成分の固形分１００ｇを基準としたとき、（Ｂ）成分が吸収する煮アマニ油の量（ｇ）である。具体的に、（Ｂ）成分として、（Ｂ_１）、（Ｂ_２）、・・・（Ｂ_ｍ）で表わされるｍ種類（ｍは整数）を使用する場合、（Ｂ）成分の総吸油量は以下の式にて算出される。
（Ｂ）成分の総吸油量＝
［｛（Ｂ_１）の吸油量｝×｛（Ａ）成分の固形分１００ｇを基準としたときの（Ｂ_１）のｇ数｝／１００］＋
［｛（Ｂ_２）の吸油量｝×｛（Ａ）成分の固形分１００ｇを基準としたときの（Ｂ_２）のｇ数｝／１００］＋・・・
［｛（Ｂ_ｍ）の吸油量｝×｛（Ａ）成分の固形分１００ｇを基準としたときの（Ｂ_ｍ）のｇ数｝／１００］

本発明のコーティング剤における（Ｂ）成分の混合比率は、総吸油量が上記範囲を満たす範囲内で設定すればよいが、（Ｂ−１）成分は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し５〜１５０重量部であることが好ましく、８〜１２０重量部であることがより好ましい。（Ｂ−２）成分を使用する場合、（Ｂ−２）成分は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、０．１〜１００重量部であることが好ましく、０．３〜９０重量部であることがより好ましい。（Ｂ−３）成分を使用する場合、（Ｂ−３）成分は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、５０重量部以下であることが好ましく、１〜４０重量部であることがより好ましい。

有機金属化合物（Ｃ）（以下「（Ｃ）成分」ともいう）は、上記（Ａ）成分の硬化触媒または硬化促進剤等としてはたらく成分である。（Ｃ）成分としては、例えば、コバルト、マンガン、バナジウム、セリウム、鉄、スズ、ジルコニウム、ビスマス、アルミニウム、ストロンチウム、チタン、亜鉛、バリウム、銅、カルシウム、鉛、ニッケル等の金属を含む有機金属化合物（例えば、金属有機酸塩化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド化合物、金属アシレート化合物等）等が使用できる。具体的に（Ｃ）成分としては、例えば、オクチル酸コバルト、ナフテン酸コバルト、オクチル酸マンガン、ナフテン酸マンガン、オクチル酸鉄、ナフテン酸鉄、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、ジルコニウムビス（ブトキシ）ビス（アセチルアセトネート）、ジルコニウムエトキシド、ジルコニウムｎ−プロポキシド、ジルコニウムｎ−ブトキシド、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピレート、アルミニウムエチレート、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ−ブチレート、チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）、チタニウムビス（ブトキシ）ビス（アセチルアセトネート）、チタンエトキシド、チタンイソプロポキシド、チタンｎ−ブトキシド、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸バリウム、ナフテン酸バリウム、オクチル酸銅、ナフテン酸銅、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸カルシウム等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。

本発明では、（Ｃ）成分として、コバルト、マンガン、バナジウム、セリウム、及び鉄からなる群から選ばれる１種以上の金属を含む有機金属化合物（Ｃ−１）（以下「（Ｃ−１）成分」ともいう）と、ジルコニウム、ビスマス、アルミニウム、ストロンチウム、チタン、亜鉛、バリウム、銅、及びカルシウムからなる群から選ばれる１種以上の金属を含む有機金属化合物（Ｃ−２）（以下「（Ｃ−２）成分」ともいう）とを含むことが望ましい。このような（Ｃ−１）成分及び（Ｃ−２）成分を含む場合、硬化性、耐リフティング性、重ね塗り適性等の効果向上の点で好適である。（Ｃ−１）成分と（Ｃ−２）成分との重量比率｛（Ｃ−１）：（Ｃ−２）｝は、金属分換算で、好ましくは１：９９〜５０：５０、より好ましくは２：９８〜４０：６０である。

（Ｃ）成分の混合比率は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、金属分換算で、好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜３重量部である。（Ｃ）成分がこのような混合比率であれば、硬化性、耐リフティング性、重ね塗り適性等の点で好適である。

本発明のコーティング剤は、媒体として脂肪族炭化水素含有非水溶剤（Ｄ）（以下「（Ｄ）成分」ともいう）を含む所謂弱溶剤形の材料である。このような（Ｄ）成分は、トルエン、キシレン等に比べ低毒性であり、作業上の安全性が高く、さらには大気汚染に対する影響も小さい非水溶剤である。脂肪族炭化水素としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン等が挙げられる。これらは１種または２種以上で使用できる。本発明では、ミネラルスピリット等の混合溶剤を使用することによって、脂肪族炭化水素を導入することもできる。脂肪族炭化水素は、（Ｄ）成分の総量に対し５重量％以上含まれることが好ましく、１０〜８０重量％含まれることがより好ましい。

（Ｄ）成分は、脂肪族炭化水素と混合可能な溶剤を含むものであってもよい。このような溶剤としては、例えば、石油エーテル、石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤の他、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等が挙げられ、好適な溶剤として、例えば、混合アニリン点またはアニリン点が１２〜７０℃である石油系溶剤（芳香族炭化水素含有石油混合溶剤）等が挙げられる。なお、混合アニリン点またはアニリン点は、ＪＩＳＫ２２５６：２０１３の方法で測定される値である。

（Ｄ）成分の混合比率は、重ね塗り時の作業性、仕上がり性等の観点から、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し、好ましくは１００〜３００重量部、より好ましくは１２０〜２５０重量部である。なお、（Ｄ）成分には、各成分の媒体として使用される溶剤も包含される。

本発明のコーティング剤は、上述の成分の他、本発明の効果に影響しない程度に各種成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、増粘剤、皮張り防止剤、脱水剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。また、上記（Ａ）成分以外の樹脂成分を含むものであってもよい。本発明のコーティング剤は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分と、必要に応じこのような各成分を常法により均一に撹拌・混合して製造することができる。

本発明のコーティング剤は、主に、建築物、土木構造物等に適用することができる。このような部位を構成する基材としては、例えば、コンクリート、モルタル、サイディングボード、押出成形板、石膏ボード、パーライト板、木質板、プラスチック板、金属板等が挙げられる。これら基材は、何らかの表面処理（フィラー処理、パテ処理、サーフェーサー処理、シーラー処理等）が施されたものや、既に塗膜が形成されたもの等であってもよい。本発明のコーティング剤は特に、酸化チタンがラジカルを発生しやすい条件下、例えば、太陽光を受けやすい屋外用等として好適である。また、本発明のコーティング剤は、１液型の形態にて使用することが望ましい。

本発明のコーティング剤は、塗装時に希釈を行うことができる。希釈剤としては、上記（Ｄ）成分が好ましく、希釈後の（Ｄ）成分の総量が上記混合比率を満たす範囲内で希釈することが望ましい。

塗装方法としては、例えば、刷毛塗装、ローラー塗装、スプレー塗装等、種々の方法を採用することができる。塗装時の塗付け量は、１回の塗装当たり、好ましくは３０〜２５０ｇ／ｍ^２、より好ましくは５０〜２００ｇ／ｍ^２である。本発明では、一旦塗装を行い、その塗膜が乾燥した後に、次の塗装（重ね塗り）を行えばよい。乾燥温度は、好ましくは−１０〜５０℃、より好ましくは−５〜４０℃である。塗り回数は、好ましくは２回以上である。

以下に実施例及び比較例を示して、本発明の特徴をより明確にする。

（コーティング剤の製造）
表１〜３に示す重量比率にて各成分を常法にて均一に混合し、各コーティング剤を製造した。なお、使用した成分は下記の通りである。

・樹脂１：酸化重合性基・酸基含有非水分散型樹脂（樹脂成分：エポキシ基含有アクリルスチレン樹脂の大豆油脂肪酸変性物，ミネラルスピリットを媒体とする非水分散型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率：１０重量％、重量平均分子量：１３００００、酸価：２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０重量％）
・樹脂２：酸化重合性基・酸基含有非水分散型樹脂（樹脂成分：エポキシ基含有アクリルスチレン樹脂の大豆油脂肪酸変性物，ミネラルスピリットを媒体とする非水分散型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率：１０重量％、重量平均分子量：１３００００、酸価：０．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０重量％）
・樹脂３：酸化重合性基含有非水分散型樹脂（樹脂成分：エポキシ基含有アクリルスチレン樹脂の大豆油脂肪酸変性物，ミネラルスピリットを媒体とする非水分散型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率：１０重量％、重量平均分子量：１３００００、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０重量％）
・樹脂４：酸基含有可溶型樹脂（樹脂成分：アクリルスチレン樹脂，ミネラルスピリットを媒体とする可溶型樹脂、重量平均分子量：１１０００、酸価：２ｍｇＫＯＨ／ｇ、アミン価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０重量％）
・樹脂５：酸化重合性基・酸基含有可溶型樹脂（樹脂成分：エポキシ基含有アクリルスチレン樹脂の大豆油脂肪酸変性物，ミネラルスピリットを媒体とする可溶型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率：１８重量％、重量平均分子量：１１０００、酸価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０重量％）
・樹脂６：酸化重合性基・酸基含有可溶型樹脂（樹脂成分：エポキシ基含有アクリルスチレン樹脂の大豆油脂肪酸変性物，ミネラルスピリットを媒体とする可溶型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率：１８重量％、重量平均分子量：８００００、酸価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０重量％）
・樹脂７：酸化重合性基・酸基含有可溶型樹脂（樹脂成分：エポキシ基含有アクリルスチレン樹脂の大豆油脂肪酸変性物，ミネラルスピリットを媒体とする可溶型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率：１８重量％、重量平均分子量：１２００００、酸価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０重量％）
・樹脂８：酸化重合性基・酸基含有可溶型樹脂（樹脂成分：エポキシ基含有アクリルスチレン樹脂の大豆油脂肪酸変性物，ミネラルスピリットを媒体とする可溶型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率：１８重量％、重量平均分子量：１２００００、酸価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０重量％）
・樹脂９：酸化重合性基・酸基含有可溶型樹脂（樹脂成分：エポキシ基含有アクリルスチレン樹脂の大豆油脂肪酸変性物，ミネラルスピリットを媒体とする可溶型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率：１８重量％、重量平均分子量：１２００００、酸価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：８ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０重量％）
・樹脂１０：酸化重合性基・酸基含有可溶型樹脂（樹脂成分：エポキシ基含有アクリルスチレン樹脂の大豆油脂肪酸変性物，ミネラルスピリットを媒体とする可溶型樹脂、不飽和脂肪酸構成比率：１８重量％、重量平均分子量：１２００００、酸価：１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価：２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０重量％）
・酸化チタン１：表面処理ルチル型酸化チタン（吸油量：２４ｇ／１００ｇ、ＴｉＯ_２含有量：９３％、表面処理化合物：シリカ、アルミナ、ジルコニア）
・酸化チタン２：表面処理ルチル型酸化チタン（吸油量：２２ｇ／１００ｇ、ＴｉＯ_２含有量：８７％、表面処理化合物：シリカ、アルミナ、ジルコニア、有機化合物）
・酸化チタン３：表面処理ルチル型酸化チタン（吸油量：３３ｇ／１００ｇ、ＴｉＯ_２含有量：８８％、表面処理化合物：シリカ、アルミナ）
・酸化チタン４：未処理ルチル型酸化チタン（吸油量：１７ｇ／１００ｇ、ＴｉＯ_２含有量：９９％）
・酸化チタン５：アナターゼ型酸化チタン（吸油量：２３ｇ／１００ｇ、ＴｉＯ_２含有量：９９％）
・着色顔料１：黒色顔料（カーボンブラック、吸油量：９８ｇ／１００ｇ）
・着色顔料２：黄色顔料（含水酸化第二鉄、吸油量：３０ｇ／１００ｇ）
・着色顔料３：赤色顔料（酸化第二鉄、吸油量：２５ｇ／１００ｇ）
・着色顔料４：青色顔料（銅フタロシアニンブルー、吸油量：３５ｇ／１００ｇ）
・体質顔料１：体質顔料（含水微粉珪酸、吸油量：２５０ｇ／１００ｇ）
・有機金属化合物１：ナフテン酸コバルトのミネラルスピリット溶液
・有機金属化合物２：ナフテン酸ジルコニウムのミネラルスピリット溶液
・有機金属化合物３：ナフテン酸バリウムのミネラルスピリット溶液
・有機金属化合物４：アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）
・分散剤：ウレタン系分散剤
・増粘剤：アマイドワックス系増粘剤
・消泡剤：鉱物油系消泡剤
・溶剤：脂肪族炭化水素含有非水溶剤（ミネラルスピリットと芳香族炭化水素含有石油混合溶剤の混合物、脂肪族炭化水素含有比率：６５重量％）

○試験Ｉ
各コーティング剤について、以下の試験を実施した。

・重ね塗り適性１
予めエポキシ樹脂下塗材を塗装したスレート板に、コーティング剤を塗付け量１００ｇ／ｍ^２でスプレー塗装した。日中は太陽光を受ける室内にて、所定時間（４８時間、７２時間）乾燥養生後、刷毛を用いて、同一のコーティング剤を塗付け量１００ｇ／ｍ^２で部分的に重ね塗りした。このときの塗膜の表面状態を観察し、リフティング現象が認められなかったものを「ａ」、ごく軽度のリフティング現象が認められたものを「ｂ」、軽度のリフティング現象が認められたものを「ｃ」、明らかにリフティング現象が認められたものを「ｄ」とする４段階（ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ、実用レベルはａ〜ｃ）にて評価を行った。結果を表１〜３に示す。

・重ね塗り適性２
予めエポキシ樹脂下塗材を塗装したスレート板に、コーティング剤を塗付け量１００ｇ／ｍ^２でスプレー塗装した。日中は太陽光を受ける室内にて、４８時間乾燥養生後、刷毛を用いて、同一のコーティング剤を塗付け量１００ｇ／ｍ^２で部分的に重ね塗りした。この試験体を４８時間放置後、スプレー塗装した領域と、刷毛塗りした領域との色差（△Ｅ）を色彩色差計にて測定した。評価基準は、△Ｅ０．５未満のものを「ａ」、△Ｅ０．５以上１．０未満のものを「ｂ」、△Ｅ１．０以上１．５未満のものを「ｃ」、△Ｅ１．５以上のものを「ｄ」とした（実用レベルはａ〜ｃ）。結果を表１〜３に示す。なお、比較例２〜５については、上記重ね塗り適性１に劣る結果であったため、評価は行っていない。

（試験結果）
実施例１〜２１（特に実施例２〜９、１４〜２１）では、重ね塗り適性１及び２において良好な結果が得られた。また隠ぺい性も良好であった。

○試験ＩＩ
実施例５、及び１４〜２１のコーティング剤について、以下の試験を実施した。

・仕上り性（鏡面光沢度）
ガラス板の片面に、すきま１２５μｍのフィルムアプリケータを用いてコーティング剤を塗り、塗面を水平に置いて標準状態で４８時間乾燥したときの鏡面光沢度（測定角度６０度・２０度）を測定した。評価は、
６０度鏡面光沢度８５以上かつ２０度鏡面光沢度７５以上を「ａ」、
６０度鏡面光沢度８５以上かつ２０度鏡面光沢度７５未満を「ｂ」、
６０度鏡面光沢度８０以上８５未満を「ｃ」、
６０度鏡面光沢度８０未満を「ｄ」、
として行った。結果を表４に示す。

・耐久性
予めエポキシ樹脂下塗材を塗装したスレート板に、コーティング剤を塗付け量１００ｇ／ｍ^２でスプレー塗装し、２時間後、同一のコーティング剤を再度塗付け量１００ｇ／ｍ^２でスプレー塗装し、標準状態（気温２３℃、相対湿度５０％環境下）にて３日間養生した。以上の方法で作製した試験体について、水浸漬１８時間・−２０℃３時間放置・５０℃３時間放置を１サイクルとする温冷繰返し試験を合計１０サイクル行った後、被膜外観を確認し、不具合（膨れ、剥れ、割れ等）の発生の状態を評価した。評価は、不具合発生が認められなかったものを「ａ」、明らかに不具合発生が認められたものを「ｄ」とする４段階（ａ＞ｂ＞ｃ＞ｄ、実用レベルはａ〜ｃ）で行った。結果を表４に示す。

（試験結果）
実施例１５〜２１では、仕上り性及び耐久性においても良好な結果が得られた。

Claims

樹脂成分（Ａ）、顔料（Ｂ）、有機金属化合物（Ｃ）、及び脂肪族炭化水素含有非水溶剤（Ｄ）を含むコーティング剤であって、
上記樹脂成分（Ａ）として、非水分散型樹脂（Ａ−１）、及び可溶型樹脂（Ａ−２）を含み、
上記非水分散型樹脂（Ａ−１）及び／または上記可溶型樹脂（Ａ−２）が、酸化重合性基を有し、
上記非水分散型樹脂（Ａ−１）及び／または上記可溶型樹脂（Ａ−２）が、酸価を有し、
上記顔料（Ｂ）として、表面処理ルチル型酸化チタン（Ｂ−１）を含み、
上記樹脂成分（Ａ）の固形分１００ｇを基準としたときの上記顔料（Ｂ）の総吸油量が６０ｇ以下であることを特徴とするコーティング剤。
上記表面処理ルチル型酸化チタン（Ｂ−１）は、吸油量が３０ｇ／１００ｇ以下であることを特徴とする請求項１記載のコーティング剤。