JP2019534372A - 過酸化物硬化性部分フッ素化ポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
(a)(i)5〜28重量%のテトラフルオロエチレンと、(ii)30〜70重量%のフッ化ビニリデンと、(iii)10〜45重量%のヘキサフルオロプロピレン及び10〜40重量%のペルフルオロエーテルモノマーから選択されるモノマーと、を含むコモノマーであって、ペルフルオロエーテルモノマーは、下記式
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1又は0であり、Rfは1つ以上の連結酸素原子が介在していても介在していなくてもよい、ペルフルオロアルキル残基を表す。]のものである、コモノマーと、
(b)コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%のペルフルオロヨウ化ビニルエーテルであって、下記式:
F2C=CF−(CF2)m−(O)o−(CF2)n−O−(CF2)p−I
[式中、mは0又は1であり、nは0〜5の整数であり、oは0又は1であり、pは1〜5の整数であり、nが0のとき、oは0である。]のものである、ペルフルオロヨウ化ビニルエーテルと、
(c)コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%の連鎖移動剤であって、ジヨード−フルオロアルカン及びジヨード−メタンからなる、連鎖移動剤と、
から誘導される、非晶質部分フッ素化ポリマーが記載される。
(i)(a)5〜28重量%のテトラフルオロエチレンと、30〜70重量%のフッ化ビニリデンと、10〜45重量%のヘキサフルオロプロピレン及び10〜40重量%のペルフルオロエーテルモノマーから選択されるモノマーと、を含むコモノマーであって、ペルフルオロエーテルモノマーは、下記式
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1又は0であり、Rfは1つ以上の連結酸素原子が介在していても介在していなくてもよい、ペルフルオロアルキル残基を表す。]のものである、コモノマーと、
(b)コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%のペルフルオロヨウ化ビニルエーテルであって、下記式:
F2C=CF−(CF2)m−(O)o−(CF2)n−O−(CF2)p−I
[式中、mは0又は1であり、nは0〜5の整数であり、oは0又は1であり、pは1〜5の整数であり、nが0のとき、oは0である。]を有する、ペルフルオロヨウ化ビニルエーテルと、
(c)コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%の連鎖移動剤であって、ジヨード−フルオロアルカン及びジヨード−メタンからなる、連鎖移動剤と、から誘導される非晶質部分フッ素化ポリマーと、
(ii)過酸化物硬化系と、の反応生成物である。
(i)(a)5〜28重量%のテトラフルオロエチレンと;30〜70重量%のフッ化ビニリデンと;10〜45重量%のヘキサフルオロプロピレン及び10〜40重量%のペルフルオロエーテルモノマーから選択されるモノマーであって、ペルフルオロエーテルモノマーは、下記式
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1又は0であり、Rfは1つ以上の酸素原子によって介在されていてもいなくてもよいペルフルオロアルキル残基を表す。]のものである、モノマーと、を含む、コモノマーと;(b)コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%のペルフルオロヨウ化ビニルエーテルであって、下記式:
F2C=CF−(CF2)m−(O)o−(CF2)n−O−(CF2)p−I
[式中、mは0又は1であり、nは0〜5の整数であり、oは0又は1であり、pは1〜5の整数であり、nが0のとき、oは0である。]のものである、ペルフルオロヨウ化ビニルエーテルと;を得ることと、
(ii)コモノマー及びペルフルオロヨウ化ビニルエーテルを、0.01〜2重量%の連鎖移動剤であって、ジヨード−フルオロアルカン及びジヨード−メタンからなる連鎖移動剤と接触させることと、
(iii)水の存在下で、コモノマー及びペルフルオロヨウ化ビニルエーテルを、開始剤と接触させることと、を含む。
「a」、「an」、及び「the」という用語は、互換的に使用され、1以上を意味し、
「及び/又は」は、述べられた事例の一方又は両方が起こり得ることを示すために使用され、例えば、A及び/又はBは、(A及びB)と(A又はB)とを含み、
「主鎖」とは、ポリマーの主な連続鎖を指す。
「架橋」とは、予め形成した2つのポリマー鎖を、化学結合又は化学的な基を使用して連結することを指す。
「硬化部位」は、架橋に関与する場合がある、官能基を指す。
「モノマー」は、重合を経てその後ポリマーの基本的構造の部分を形成することができる分子である。
「ポリマー」は、少なくとも50,000ダルトン、少なくとも100,000ダルトン、少なくとも300,000ダルトン、少なくとも500,000ダルトン、少なくとも750,000ダルトン、少なくとも1,000,000ダルトン、又は更には少なくとも1,500,000ダルトンであり、かつポリマーの早期ゲル化を引き起こすほどには高くない数平均分子量(Mn)を有するマクロ構造を指す。
本明細書で提供される硬化性フルオロポリマー及び硬化フルオロポリマーは、部分フッ素化されており、少なくとも63、64、65、66、67、又は更には68重量%のフッ素、及び最大で71、70.5、又は更には70重量%のフッ素(ポリマーの総重量に基づいて)を含有する。フッ素含有量は、モノマー及びそれらの量を適宜選択することによって達成することができる。フッ素含有量は、コモノマーの量を判定し、それらのフッ素含有量を計算することで、すなわち例えば硬化部位モノマー及び連鎖移動剤のような他の構成成分のフッ素含有量に対する寄与を除くことで、フッ素の名目含有量として求めることができる。
部分フッ素化ポリマー(本明細書ではフルオロポリマーとも呼ばれる)は、少なくとも次のモノマー:(a)テトラフルオロエチレン(TFE)と、(b)フッ化ビニリデン(VDF)と、(c)ヘキサフルオロプロピレン(HFP)、ペルフルオロエーテルモノマー、又はこれらの組み合わせから選択されるモノマーと、から誘導されるコポリマーである。
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2 (I)
[式中、nは、1(アリルエーテル)又は0(ビニルエーテル)であり、Rfは、1つ以上の酸素原子が介在していても介在していなくてもよい、ペルフルオロアルキル残基を表す。]のものである。
一実施形態では、ペルフルオロエーテルモノマーは、式(II)
CF2=CF(CF2)bO(Rf’’O)n(Rf’O)mRf (II)
[式中、Rf’’及びRf’は独立して、2、3、4、5、又は6個の炭素原子を含む直鎖状又は分枝状のペルフルオロアルキレン基であり、m及びnは独立して、0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10から選択される整数であり、Rfは、1、2、3、4、5、又は6個の炭素原子を含むペルフルオロアルキル基であり、bは0又は1であり、nは0又は1であり、mは0、1、2、3、4又は5である。]のものである。
CY2=CX−(CF2)a−(O−CF(Z)−CF2)b−O−(CF2)c−(O−CF(Z)−CF2)d−(O)e−(CF(A))f−CX=CY2 (IV)
[式中、aは0、1、及び2から選択される整数であり、bは0、1、2から選択される整数であり、cは0、1、2、3、4、5、6、7及び8から選択される整数であり、dは0、1、及び2から選択される整数であり、eは0又は1であり、fは0、1、2、3、4、5、及び6から選択される整数であり、Zは、F及びCF3から独立して選択され、AはF又はペルフルオロ化アルキル基であり、Xは独立してH又はFであり、Yは、H、F、及びCF3から独立して選択される。]で表されるフッ素化ビスオレフィン化合物が挙げられる。好ましい実施形態では、フッ素化ビスオレフィン化合物はペルフルオロ化されており、これはX及びYがF及びCF3から独立して選択されることを意味する。
フルオロポリマーの低分子量画分中のヨウ素の量を増加させることが確認された本開示のヨウ化硬化部位モノマーは、式(III)のペルフルオロヨウ化エーテルモノマー:
F2C=CF−(CF2)m−(O)o−(CF2)n−O−(CF2)p−I (III)
[式中、mは0(ビニル)又は1(アリル)であり、nは1〜5の整数であり、oは0又は1であり、pは0〜5の整数であり、nが0のとき、oは0である。]である。
式(I)の例示的な化合物としては、CF2=CFOC4F8I(MV4I)、CF2=CFOC2F4I、CF2=CFOCF2CF(CF3)OC2F4I、CF2=CF−(OCF2CF(CF3))2−O−C2F4I、CF2=CF−O−CF2CFI−CF3、CF2=CF−O−CF2CF(CF3)−O−CF2CFI−CF3、CF2=CF−O−(CF2)2−O−C2F4I、CF2=CF−O−(CF2)3−O−C2F4I(IVE)、CF2=CF−O−(CF2)4−O−C2F4I、CF2=CF−O−(CF2)5−O−C2F4I、CF2=CF−O−(CF2)6−O−C2F4I、CF2=CF−CF2−O−CF2−O−C2F4I、CF2=CF−CF2−O−(CF2)2−O−C2F4I、CF2=CF−CF2−O−(CF2)3−O−C2F4I、CF2=CF−CF2−O−(CF2)4−O−C2F4I、CF2=CF−CF2−O−(CF2)5−O−C2F4I、CF2=CF−CF2−O−(CF2)6−O−C2F4I、CF2=CF−CF2−O−C4F8I、CF2=CF−CF2−O−C2F4I、CF2=CF−CF2−O−CF2CF(CF3)−O−C2F4I、CF2=CF−CF2−(OCF2CF(CF3))2−O−C2F4I、CF2=CF−CF2−O−CF2CFI−CF3、CF2=CF−CF2−O−CF2CF(CF3)−O−CF2CFI−CF3、及びこれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、式(III)の好ましい化合物としては、CF2=CFOC4F8I、CF2=CFCF2OC4F8I、CF2=CFOC2F4I、CF2=CFCF2OC2F4I、CF2=CF−O−(CF2)n−O−CF2−CF2I、及びCF2=CFCF2−O−(CF2)n−O−CF2−CF2I[式中、nは2、3、4又は6から選択される整数である。]、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、本開示の部分フッ素化ポリマーは、フルオロポリマーの総重量に対して、少なくとも0.01、0.1、又は更には0.5重量%、及び最大で2、1.8、又は1.5重量%の式(III)のペルフルオロヨウ化エーテルモノマーを含む。
連鎖移動剤は、ポリマー鎖の分子量を制御するために使用される。ヨウ素含有末端基は、ヨウ素含有連鎖移動剤が使用される場合、ポリマー鎖中に存在し得る。しかしながら、上記のように、基はポリマー鎖の始端及び/又は末端に付加することになり、したがってポリマー鎖上に存在することができるのは1又は2個のヨウ素末端基のみである。本開示では、ジヨード−フルオロアルカン及び/又はジヨードメタンが連鎖移動剤として使用される。例示的なジヨード−フルオロアルカン連鎖移動剤としては、I(CF2)nI[式中、nは2〜12の整数である。]が挙げられる。本開示の部分フッ素化ポリマーは、使用されるコモノマーの総量に基づいて、少なくとも0.01、0.1、0.5、又は更には0.75重量%、及び最大で2、1.5、又は更には1重量%の連鎖移動剤を用いて誘導される。
本開示によるフルオロポリマーは、1つ以上の反応開始剤、上記のヨウ素含有連鎖移動剤、上記のペルフルオロヨウ化エーテル、及び任意選択的に、追加のモノマーと共に、上記のTFE、VDF、及びHFP並びに/又はペルフルオロエーテルモノマーの水性乳化重合よって製造することができる。フッ素化乳化剤の添加は必要ではなく、完全に回避され得る。一実施形態では、1種以上の非フッ素化乳化剤の存在下で水性重合が使用される。
本明細書において記載されるような硬化性フルオロポリマーの調製において使用するためのシード組成物は、当該技術分野において公知の水性乳化重合によって調製することができる。また、シード組成物を調製するために、水性乳化重合によってフルオロポリマーを調製するための、通常の反応条件及び設備を使用することができる。シード組成物を製造するために、コモノマーは、反応開始剤(以下、「シード粒子を製造するための開始剤」とも呼ばれる)及び少なくとも1種の乳化剤を用いる水性乳化重合で重合される。乳化剤は、フッ素化乳化剤であってもよく、若しくは飽和非フッ素化乳化剤であってもよく、又は両方の組み合わせであってもよい。好ましくは、シードフルオロポリマー粒子を生成するための乳化剤は、飽和非フッ素化乳化剤である。当該技術分野において公知である、水性乳化重合によってフルオロポリマーを生成するための助剤、例えば緩衝剤及び錯化剤が、使用されてもよい。反応開始剤及び飽和非フッ素化乳化剤については、それぞれの小節において、以下でより詳細に説明される。
使用される飽和非フッ素化乳化剤は、本明細書の上記及び下記において、単に「非フッ素化乳化剤」と呼ばれる。飽和非フッ素化乳化剤は、アニオン性であってもノニオン性であってもよい。これらの飽和非フッ素化乳化剤は、好ましくは、シード組成物の水性相に基づいて、約50〜4,000ppmの量で、より好ましくは約100〜3000ppmの量で使用される。これらの量は、所望の粒径のシード粒子を得るために使用される開始剤及びモノマーの量に適合され得る。
典型的なノニオン性非フッ素化飽和乳化剤としては、ポリカプロラクトン、シロキサン、ポリエチレン/ポリプロピレングリコール(シクロデキストリン)、カルボシラン及び糖系乳化剤が挙げられる。他の例としては、ポリエーテルアルコール、糖系乳化剤、又は炭化水素系乳化剤が挙げられる。長鎖単位は、4〜40個の炭素原子を含有してもよい。典型的には、長鎖単位は炭化水素鎖に基づく。長鎖単位は、典型的には、炭化水素鎖、又は(ポリ)オキシ炭化水素鎖、すなわち、1回以上酸素原子が介在している炭化水素鎖を含有するか、又はそれからなる。典型的には、長鎖単位は、アルキル鎖、又は(ポリ)オキシアルキル鎖、すなわち、1回以上酸素原子が介在してカテナリーエーテル官能基を提供しているアルキル鎖である。長鎖単位は、直鎖状、分枝状又は環状であってもよいが、好ましくは非環状であり、1つ以上の極性官能性ノニオン性基を含有する。
好適な非フッ素化飽和アニオン性乳化剤としては、ポリビニルホスフィン酸、ポリアクリル酸及びポリビニルスルホン酸アルキルホスホン酸(例えば、アルキルホスフェート、例えば欧州特許第2091978号及び同第1325036号で炭化水素アニオン性界面活性剤が記載され、参照により本明細書に組み込まれる)が挙げられる。
フッ素化乳化剤は、一般式:
Y−Rf−Z−M
[式中、Yは水素、Cl又はFを表し、Rfは、4〜18個の炭素原子を有し、1個以上のエーテル酸素が介在していても介在していなくてもよい、直鎖状、環状、又は分枝状のペルフルオロ化又は部分フッ素化アルキレンを表し、Zは酸アニオン(例えば、COO−又はSO3 −)を表し、Mはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、又はH+のようなカチオンを表す。]に対応する化合物を含む。例示的な乳化剤としては、ペルフルオロオクタン酸及びペルフルオロオクタンスルホン酸などのペルフルオロ化アルカン酸が挙げられる。好ましくは、乳化剤の分子量は、1,000g/モル未満である。
硬化性フルオロポリマーは、水性乳化重合によって調製することができる。モノマーが反応容器に供給され、硬化性フルオロポリマーを生成するための開始剤の存在下で反応が実行される。更に、上記のようなジヨード−フルオロアルカン及び/又はジヨード−メタン連鎖移動剤が存在する。これらのモノマーは、「コモノマー」の節において上記されたものである。硬化性フルオロポリマーを生成するための開始剤及びヨウ素含有連鎖移動剤については、以下でより詳細に説明される。
反応開始剤は、シード組成物の製造に関して記載されたものと同じ反応開始剤であってもよく、又は異なってもよい。例えば、無機開始剤がシードを製造するために使用されてもよく、有機開始剤がポリマーを生成するために使用されてもよく、逆もまた同様である。
本開示では、上述のジヨード−フルオロアルカン及び/又はジヨード−メタン連鎖移動剤(CTA)を使用する。
上記の硬化部位モノマーが、重合に添加されてもよい。これらの硬化部位モノマーは、重合の過程で未希釈の形態で、あるいはモノマーで希釈された形態、又は上記の非フッ素化乳化剤若しくは他の乳化剤を用いて乳化された形態で、断続的に添加されてもよい。また、CSMは、エアロゾルとして釜内に導入されてもよく、微細液滴として釜内に噴霧されてもよい。
上記のコモノマーは、上記のような量で使用されてもよい。これらは、連続的に又はバッチ式で添加されてもよい。
上記の方法によって得ることができる硬化性フルオロポリマーを使用して、フルオロエラストマー組成物を製造することができる。結果として得られる水性分散液は、典型的には、例えば凝固によって生成するフルオロポリマーを単離するように処理され、この処理は、機械的に剪断力を増加させることによって、静置することによって、又は塩析することによって行われてもよい。その後、単離されたフルオロポリマーは、(希釈)水で数回洗浄され、乾燥されてもよい。硬化性フルオロポリマーは、粉砕、又はペレット化のような溶融成形に供されてもよい。硬化性フルオロポリマーは、1種以上の硬化剤と混合されて、フルオロエラストマー組成物を生成してもよい。典型的には、フルオロエラストマー組成物は、固形組成物である。
(i)(特定のフッ素ポリマー組成物及びコンパウンド配合物に対して)少なくとも150%、好ましくは少なくとも180%又は更には少なくとも210%の破断点伸び率、
(ii)(特定のフッ素ポリマー組成物及びコンパウンド配合物に対して)少なくとも210%の破断点伸び率で、50未満、より好ましくは45未満、最も好ましくは40未満のVDA圧縮永久ひずみ、
(iii)(特定のフッ素ポリマー組成物及びコンパウンド配合物に対して)少なくとも12又は少なくとも15MPa、好ましくは少なくとも18MPaの引張強度、
(iv)少なくとも30、好ましくは少なくとも40のショアA硬度、
(v)(特定のフッ素ポリマー組成物及びコンパウンド配合物に対して)25%未満の圧縮永久ひずみ(ASTM 395、方法B、40バール及び177℃における7分間のプレス硬化、並びに230℃における2時間の後硬化)及び/又は45%未満のVDA圧縮永久ひずみ(VDA 675218)、150℃における22時間の硬化、
(vi)少なくとも25の[−CF2−CH2−I]/[−CF2CH2−OH]のモル比、並びに
(vii)少なくとも2.0kN/m、より好ましくは3.5kN/m以上のトラウザー引裂。
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1又は0であり、Rfは1つ以上の酸素原子が介在していても介在していなくてもよい、ペルフルオロアルキル残基を表す。]のものである、コモノマーと、
(b)コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%のペルフルオロヨウ化ビニルエーテルであって、下記式:
F2C=CF−(CF2)m−(O)o−(CF2)n−O−(CF2)p−I
[式中、mは0又は1であり、nは0〜5の整数であり、oは0又は1であり、pは1〜5の整数であり、nが0のとき、oは0である。]を有する、ペルフルオロヨウ化ビニルエーテルと、
(c)コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%の連鎖移動剤であって、ジヨード−フルオロアルカン及びジヨード−メタンからなる、連鎖移動剤と、
から誘導される非晶質部分フッ素化ポリマー。
CF2=CF−O−Rf1−O−CF=CF2 (I)、
CF2=CF−CF2−O−Rf1−O−CF2−CF=CF2 (II)、又は
CF2=CF−CF2−O−Rf1−O−CF=CF2 (III)
[式中、Rf1は直鎖状又は分枝状のペルフルオロアルカンジイル、ペルフルオロオキサアルカンジイル又はペルフルオロポリオキサアルカンジイルの残基である。]のものである、実施形態6に記載の非晶質部分フッ素化ポリマー。
(a)以下のコモノマー:5〜28重量%のテトラフルオロエチレンと;30〜70重量%のフッ化ビニリデンと;10〜45重量%のヘキサフルオロプロピレン及び10〜40重量%のペルフルオロエーテルモノマーから選択されるモノマーであって、ペルフルオロエーテルモノマーは、下記式
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1又は0であり、Rfは1つ以上の酸素原子によって介在されていてもいなくてもよいペルフルオロアルキル残基を表す。]のものである、モノマーと;コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%のペルフルオロヨウ化ビニルエーテルであって、下記式:
F2C=CF−(CF2)m−(O)o−(CF2)n−O−(CF2)p−I
[式中、mは0又は1であり、nは0〜5の整数であり、oは0又は1であり、pは1〜5の整数であり、nが0のとき、oは0である。]のものである、ペルフルオロヨウ化ビニルエーテルと;を準備することと、
(b)コモノマー及びペルフルオロヨウ化ビニルエーテルを、0.01〜2重量%の連鎖移動剤であって、ジヨード−フルオロアルカン及びジヨード−メタンからなる連鎖移動剤と接触させることと、
(c)水の存在下で、コモノマー及びペルフルオロヨウ化ビニルエーテルを、開始剤と接触させることと、を含む、方法。
固形分含有量:
固形分含有量(フルオロポリマー含有量)を、ISO 12086に従って重量測定法で測定した。不揮発性塩の補正は行わなかった。
以下の実施例EX−1〜EX−4及び比較例CE−1〜CE−4について、ISO 13321(1996)に従って、Malvern Instruments Ltd,から入手可能なAutosizer 2cを使用し、632nmの波長のHeNeレーザーを使用して、電子光散乱によって、重合したポリマー粒子の平均粒径を測定した。散乱測定は90°の散乱角で実施した。測定を開始する前に、キュベットを濾過した(Macherey−Nagel Inc.(Bethlehem,PA,USA)から入手可能な0.2μmのふるい)脱イオン水で数回すすいであらゆる塵埃を除去した。次いで、試料分散液を50μmナイロンふるい(Eaton Filtrationstechnikから入手可能)上で濾過し、試料の液滴(約20〜50mg)を0.01MのNaCl水溶液で希釈した。キュベットを全容量の半分まで充填した。キュベットをAutosizer 2cに入れ、計数率を調べた。計数率が50〜500Kcpsの範囲内になったとき、測定を開始し、更なる希釈の必要はなかった。各測定実行は10回の単一測定(10秒)を含んだ。典型的には、測定は25℃、減衰係数を「自動」に設定して行った。各測定後に、機器ソフトウェアにより、測定品質が「良好」であると報告された場合、平均粒径(z平均)をnmで記録した。その他の場合は、測定実行を繰り返した。
Tgは、例えばTA Instruments(New Castle,DE,USA)から入手可能なQ200変調DSCを使用する示差走査熱量測定によって測定することができる。測定条件:−150℃から50℃までの加熱速度は2〜3℃/分、窒素(純度99.999%)ガスのパージは60mL/分で行った。振幅変調は、60秒間中、毎分±1℃であった。
ムーニー粘度は、ASTM D1646−07(2012)、1分間の予熱及び121℃で10分間の試験(ML1+10@121℃)に従って、ALPHA Technologies(Akron,OH,USA)から入手可能なMV2000粘度計を用いて測定した。
19F NMRスペクトルは、BRUKER BioSpin Corporation(Billerica,MA,USA)から入手可能なAvance400(400.13MHz)機器を用いて記録した。部分フッ素化ポリマーを、アセトン−d6中に、典型的には50mg/mLの濃度で溶解し、通常1回の測定当たり3000スキャンを適用した。
希釈ポリマー溶液の溶液粘度は、通常、DIN 53726に従って35℃でポリマーの0.16%メチルエチルケトン(MEK、Sigma−Aldrichから入手可能)溶液について判定した。測定には、ISO/DIS 3105及びASTM D 2515を満たすConnon−Fenske−Routine−Viskosimeter(Schott(Mainz,Germany)から入手可能)を使用し、常法のとおり、Hagenbachの補正(correcture)を適用した。
ヨウ素含有量は、Enviroscience(Dusseldorf,Germany)からのASC−240Sオートサンプラー、Enviroscience AQF−2100F燃焼ユニット(ソフトウェア:「NSX−2100、バージョン1.9.8」;三菱ケミカルアナリテック)Enviroscience GA−210ガス吸収ユニット、及びMetrohm「881 compac IC pro」液体クロマトグラフィー分析器(ソフトウェア:Metrohm「Magic IC Net2.3」(Riverview,FL,USA))を用いた元素分析により測定した。ヨウ素含有量を、フルオロポリマーの重量に対する重量%として報告する。
[−CF2CH2−I]/[−CF2CH2−OH]の末端基濃度比を、Bruker BioSpin Corporationから入手可能なAvance400(400MHz)機器を用いて記録した1H核磁気共鳴(NMR)スペクトルから評価した。ポリマーを、アセトン−d6中に、典型的には50mg/mLの濃度で溶解し、通常1回の測定当たり3000スキャンを適用した。ケミカルシフトδ(デルタ)を、テトラメチルシラン(TMS、Sigma−Aldrichから入手可能)を基準として使用して、百万分率の物理的単位(ppm)で報告する。ヨウ素含有ポリマーは、通常、1H NMRスペクトルにおいて良好な分解能の信号(シグナル)を示す。4.10≧δ≧3.65ppmの範囲のケミカルシフトにおける信号は、−Rf−CF2−CH2−I末端基のプロトンに帰属するものである。−Rf−CF2−CH2−I基のプロトンの各信号は、(15〜19Hzでの)3JF−H結合(カップリング)のため、トリプレットに分かれ、それらのケミカルシフトδは、最後から2番目のモノマー単位Rfに依存する。−CF2−CH2−CF2−CH2−I末端基(VDF−VDF−I末端基)内の末端プロトンのトリプレットは、最も突出した信号のうちの1つである。これは、およそデルタδ=3.87±0.05ppm(δref)を中心とする。−CF2−CH2−OH末端基内の2つのメチレンプロトンのトリプレットは、δrefの右側0.08ppm±0.01ppmの位置(すなわち、δ=δref−0.08ppm±0.01ppm)に位置する。この信号を、その結合定数(3JF−H、約13Hz)によって更に特定することができる。
各実施例及び比較例から、100部のフッ素化ポリマー、30部のMT−990カーボンブラック、3部の酸受容体(ZnO)、2.50部の過酸化物、及び2.86部のTAICを混合することによって、二本ロールミル上で硬化性組成物を製造した。硬化性組成物をプレス硬化した後、後硬化した。
硬化特性は、モンサントレオメータを使用して(ASTM D5289−93aに準拠して177℃で)、封止されたダイを使用し、ダイ振動振幅0.5°及び周波数100Hzで、最小トルク(ML)、最大トルク(MH)とデルタトルク(これはMHとMLの差である)を報告して測定することができる。トルクの値は、dNM単位で報告される。tanデルタ@MHも報告される。更に報告されるのは、Ts2(MLに対してトルクを2単位増加させるのに必要な時間)、Tc50(トルクをMLよりデルタトルクの50%増加させるための時間)、及びTc90(トルクをMLよりデルタトルクの90%増加させるための時間)などの硬化速度を示すパラメータである。
プレス硬化された試料シートを、230℃で2時間空気中の熱にさらす場合がある。試験前に試料を周囲温度に戻す。
硬化性組成物をプレス硬化及び後硬化して、厚さ0.24インチ(6mm)及び直径12.4mmのボタンを形成した。試験試料を調製するために、硬化性組成物をミル上で調製し、177℃で7分間約40バール(4.0MPa)にてプレスすることによって硬化させた。プレス硬化した試料ボタンを空気中にて、2時間230℃で加熱した(後硬化)。試料ボタンは試験前に周囲温度に戻した。ボタン試験片の圧縮永久ひずみを、ASTM D395(2008)の方法Bに従って測定した。結果は、永久ひずみの百分率として報告され、25%のたわみで測定される。
試験試料を調製するために、硬化性組成物をミル上で調製し、177℃で7分間約40バール(4.0MPa)にてプレスし、続いて空気中230℃で2時間後硬化することによって硬化させた。試験前に試料を周囲温度に戻した。次いで、VDA圧縮永久ひずみをVDA 675218(2004)規格に従って測定した。2mmディスクの硬化した試料をステンレス鋼製固定具に入れ、150℃で22時間、50%変形で圧縮した。次いで、圧縮を解除することなく、試料を室温まで放冷した(約2〜3時間)。試料をステンレス鋼製固定具から取り出し、取り出しから5秒以内に厚さの差を測定して圧縮永久ひずみを求めた。報告された値は、3枚のディスクの平均圧縮永久ひずみ(%)である。
試験試料を調製するために、硬化性組成物をミル上で調製し、177℃で7分間約40バール(4.0MPa)にてプレスし、続いて空気中230℃で2時間後硬化することによって硬化させた。試験前に試料を周囲温度に戻した。次いでトラウザー引裂測定を、ISO34:1979規格に従って、Zwick Roell Group(Ulm、Germany)から入手可能なZwick010装置で行った。
フルオロエラストマーの後硬化プレートから厚さ2mm(約10g)のディスク試料を切り取った。実験用ガラス瓶をマイクロバランスで秤量して、それらの初期重量を測定した。次に各試料を瓶に入れ、瓶を再秤量してフルオロエラストマー試料の重量(試料重量と呼ぶ)を求めた。30mLのアセトン(HPLCグレード)を添加し、試料ディスクを覆った。瓶を密封し、室温で21日間保存した。21日後、試料ディスクを瓶から取り出した。残りの溶液を室温で乾燥するまで蒸発させ、次いで100℃のオーブンに16時間入れた。オーブンから取り出して冷却した後、瓶を秤量した(最終重量)。瓶の最終重量と初期重量との差に100を掛け、試料の重量で割ることにより、抽出可能物の総量を求めた。
シード組成物
シードは、ラウリルグルコシドを乳化剤として用いて、VDF、TFE、HFP(40g/120g/39g)をラジカル水性乳化重合で重合させることによって調製した。シード組成物は、1.1重量%の固形分含有量、4.3のpHを有し、平均粒径(D50)は38nmであった。
50Lの重合釜に、23LのH2O、5kgのシード組成物を加え、240rpmの撹拌機速度で撹拌した。釜を70℃まで加熱した。次に、以下のモノマーを加えた:HEPは圧力が12.0バール(1.20MPa)に上昇するまで、VDFは圧力が12.1から14.8バールに(1.21から1.48MPaに)上昇するまで、TFEは圧力が17.0バール(1.70MPa)に上昇するまで。9.0gのAPSを添加することによって重合を開始させた。340分かけて、3.14kgのVDF、2.54kgのTFE、3.82kgのHFP、42gの1,4−ジヨード−ペルフルオロブタン(DIOFB)及び100gの1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−(1,1,2,2−テトラフルオロ−2−ヨードエトキシ)−3−[(トリフルオロエテニル)オキシ]プロパン(IVE)を連続的に添加した。この反応を停止させた。得られたポリマー分散液は、340分の重合時間後に25重量%の固形分含有量を有していた。分散液中のポリマーの平均粒径は99nmであった。ポリマーを、MgSO4を用いた凝固によって単離した。−6℃のTg及び26のムーニー粘度ML1+10が確認された。モル組成は、24mol%のTFE、24mol%のHFP、及び52mol%のVDFであることが確認された。ヨウ素含有量は0.41重量%であった。還元粘度は35mL/gであった。−CF2CH2I対−CF2CH2OHの比は82であった。
50Lの重合釜に、23LのH2O、5kgのシード組成物を加え、240rpmの撹拌機速度で撹拌した。釜を70℃まで加熱した。次に、以下のモノマーを加えた:HEPは圧力が12.0バール(1.20MPa)に上昇するまで、VDFは圧力が12.1から14.8バールに(1.21から1.48MPaに)上昇するまで、TFEは圧力が17.0バール(1.70MPa)に上昇するまで。9.0gのAPSを添加することによって重合を開始させた。409分かけて、2.42kgのVDF、1.96kgのTFE、2.95kgのHFP、33gの1,4−ジヨード−ペルフルオロブタン(DIOFB)及び56gの1−ヨードオクタフルオロヘキセン(IOFH)を連続的に添加した。この反応を停止させた。得られたポリマー分散液は、重合時間409分後に20重量%の固形分含有量を有していた。分散液中のポリマーの平均粒径は、93nmであった。ポリマーを、MgSO4を用いた凝固によって単離した。−6℃のTg及び34のムーニー粘度ML1+10が確認された。モル組成は、24mol%のTFE、24mol%のHFP、及び52mol%のVDFであることが確認された。ヨウ素含有量は0.43重量%であった。還元粘度は38mL/gであった。−CF2CH2I対−CF2CH2OHの比は80であった。
50Lの重合釜に、23LのH2O、5kgのシード組成物を加え、240rpmの撹拌機速度で撹拌した。釜を70℃まで加熱した。次に、以下のモノマーを加えた:PMVEは1.0バール(0.10MPa)に達するまで、HFPは圧力が1.0バールから12.2バールに(0.10から1.22MPaに)上昇するまで、VDFは圧力が12.2から14.8バールに(1.22から1.48MPaに)上昇するまで、TFEは圧力が17.0バール(1.70MPa)に上昇するまで。7.0gのAPSを添加することによって重合を開始させた。415分かけて、0.11kgのPMVE、2.94kgのVDF、2.42kgのTFE、3.93kgのHFP、74gの1,4−ジヨード−ペルフルオロブタン(DIOFB)、31gの1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1,3−ビス[(トリフルオロエテニル)オキシ]プロパン(DVE−3)及び25gの1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−(1,1,2,2−テトラフルオロ−2−ヨードエトキシ)−3−[(トリフルオロエテニル)オキシ]プロパン(IVE)を連続的に添加した。この反応を停止させた。得られたポリマー分散液は、415分の重合時間後に24重量%の固形分含有量を有していた。分散液中のポリマーの平均粒径は101nmであった。ポリマーを、MgSO4を用いた凝固によって単離した。−7℃のTg及び16のムーニー粘度ML1+10が確認された。モル組成は、24mol%のTFE、23mol%のHFP、52mol%のVDF及び1mol%のPMVEであることが確認された。ヨウ素含有量は0.48重量%であった。還元粘度は34mL/gであった。−CF2CH2I対−CF2CH2OHの比は85であった。
50Lの重合釜に、23LのH2O、5kgのシード組成物を加え、240rpmの撹拌機速度で撹拌した。釜を70℃まで加熱した。次に、以下のモノマーを加えた:PMVEは1.0バール(0.10MPa)に達するまで、HFPは圧力が1.0バールから12.2バールに(0.10から1.22MPaに)上昇するまで、VDFは圧力が12.2から14.8バールに(1.22から1.48MPaに)上昇するまで、TFEは圧力が17.0バール(1.70MPa)に上昇するまで。10.0gのAPSを添加することによって重合を開始させた。334分かけて、0.11kgのPMVE、2.94kgのVDF、2.42kgのTFE、3.93kgのHFP、74gの1,4−ジヨード−ペルフルオロブタン(DIOFB)、31gの1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1,3−ビス[(トリフルオロエテニル)オキシ]プロパン(DVE−3)及び20gの1−ヨードオクタフルオロヘキセン(IOFH)を連続的に添加した。この反応を停止させた。得られたポリマー分散液は、334分の重合時間後に24重量%の固形分含有量を有していた。分散液中のポリマーの平均粒径は101nmであった。ポリマーを、MgSO4を用いた凝固によって単離した。−7℃のTg及び17のムーニー粘度ML1+10が確認された。モル組成は、24mol%のTFE、23mol%のHFP、52mol%のVDF及び1mol%のPMVEであることが確認された。ヨウ素含有量は0.45重量%であった。還元粘度は34mL/gであった。−CF2CH2I対−CF2CH2OHの比は71であった。
50Lの重合釜に、23LのH2O、5kgのシード組成物を加え、240rpmの撹拌機速度で撹拌した。釜を70℃まで加熱した。次に、以下のモノマーを加えた:PMVEは1.0バール(0.10MPa)に達するまで、HFPは圧力が1.0バールから12.2バールに(0.10から1.22MPaに)上昇するまで、VDFは圧力が12.2から14.8バールに(1.22から1.48MPaに)上昇するまで、TFEは圧力が17.0バール(1.70MPa)に上昇するまで。7.0gのAPSを添加することによって重合を開始させた。416分かけて、0.11kgのPMVE、2.94kgのVDF、2.42kgのTFE、3.93kgのHFP、43gの1,4−ジヨード−ペルフルオロブタン(DIOFB)、20gの1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1,3−ビス[(トリフルオロエテニル)オキシ]プロパン(DVE−3)及び35gの1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−(1,1,2,2−テトラフルオロ−2−ヨードエトキシ)−3−[(トリフルオロエテニル)オキシ]プロパン(IVE)を連続的に添加した。この反応を停止させた。得られたポリマー分散液は、416分の重合時間後に24重量%の固形分含有量を有していた。分散液中のポリマーの平均粒径は102nmであった。ポリマーを、MgSO4を用いた凝固によって単離した。−6℃のTg及び52のムーニー粘度ML1+10が確認された。モル組成は、24mol%のTFE、23mol%のHFP、52mol%のVDF及び1mol%のPMVEであることが確認された。ヨウ素含有量は0.35重量%であった。還元粘度は48mL/gであった。−CF2CH2I対−CF2CH2OHの比は75であった。
50Lの重合釜に、23LのH2O、5kgのシード組成物を加え、240rpmの撹拌機速度で撹拌した。釜を70℃まで加熱した。次に、以下のモノマーを加えた:PMVEは1.0バール(0.10MPa)に達するまで、HFPは圧力が1.0バールから12.2バールに(0.10から1.22MPaに)上昇するまで、VDFは圧力が12.2から14.8バールに(1.22から1.48MPaに)上昇するまで、TFEは圧力が17.0バール(1.70MPa)に上昇するまで。10.0gのAPSを添加することによって重合を開始させた。340分かけて、0.11kgのPMVE、2.94kgのVDF、2.42kgのTFE、3.93kgのHFP、43gの1,4−ジヨード−ペルフルオロブタン(DIOFB)、20gの1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1,3−ビス[(トリフルオロエテニル)オキシ]プロパン(DVE−3)及び25gの1−ヨードオクタフルオロヘキセン(IOFH)を連続的に添加した。この反応を停止させた。得られたポリマー分散液は、340分の重合時間後に24重量%の固形分含有量を有していた。分散液中のポリマーの平均粒径は100nmであった。ポリマーを、MgSO4を用いた凝固によって単離した。−6℃のTg及び50のムーニー粘度ML1+10が確認された。モル組成は、24mol%のTFE、23mol%のHFP、52mol%のVDF及び1mol%のPMVEであることが確認された。ヨウ素含有量は0.33重量%であった。還元粘度は42mL/gであった。−CF2CH2I対−CF2CH2OHの比は60であった。
50Lの重合釜に、23LのH2O、5kgのシード組成物を加え、240rpmの撹拌機速度で撹拌した。釜を70℃まで加熱した。次に、以下のモノマーを加えた:HEPは12.0バール(1.20MPa)に達するまで、VDFは圧力が12.1から14.8バールに(1.21から1.48MPaに)上昇するまで、TFEは圧力が17.0バール(1.70MPa)に上昇するまで。13.0gのAPSを添加することによって重合を開始させた。250分かけて、3.18kgのVDF、2.54kgのTFE、3.78kgのHFP、45gの1,4−ジヨード−ペルフルオロブタン(DIOFB)及び110gの1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−(1,1,2,2−テトラフルオロ−2−ヨードエトキシ)−3−[(トリフルオロエテニル)オキシ]プロパン(IVE)を連続的に添加した。この反応を停止させた。得られたポリマー分散液は、250分の重合時間後に25重量%の固形分含有量を有していた。分散液中のポリマーの平均粒径は106nmであった。ポリマーを、MgSO4を用いた凝固によって単離した。−8℃のTg及び20のムーニー粘度ML1+10が確認された。モル組成は、24mol%のTFE、23mol%のHFP、及び53mol%のVDFであることが確認された。ヨウ素含有量は0.45重量%であった。還元粘度は33mL/gであった。−CF2CH2I対−CF2CH2OHの比は78であった。
50Lの重合釜に、23LのH2O、5kgのシード組成物を加え、240rpmの撹拌機速度で撹拌した。釜を70℃まで加熱した。次に、以下のモノマーを加えた:HEPは12.0バール(1.20MPa)に達するまで、VDFは圧力が12.1から14.8バールに(1.21から1.48MPaに)上昇するまで、TFEは圧力が17.0バール(1.70MPa)に上昇するまで。13.0gのAPSを添加することによって重合を開始させた。343分かけて、3.18kgのVDF、2.54kgのTFE、3.78kgのHFP、73gの1,4−ジヨード−ペルフルオロブタン(DIOFB)、33gの1,1,2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1,3−ビス[(トリフルオロエテニル)オキシ]プロパン(DVE−3)及び41gの1−ヨードオクタフルオロヘキセン(IOFH)を連続的に添加した。この反応を停止させた。得られたポリマー分散液は、343分の重合時間後に25重量%の固形分含有量を有していた。分散液中のポリマーの平均粒径は98nmであった。ポリマーを、MgSO4を用いた凝固によって単離した。−7℃のTg及び22のムーニー粘度ML1+10が確認された。モル組成は、25mol%のTFE、23mol%のHFP、及び52mol%のVDFであることが確認された。ヨウ素含有量は0.51重量%であった。還元粘度は44mL/gであった。−CF2CH2I対−CF2CH2OHの比は74であった。
Claims (15)
- (d)(i)5〜28重量%のテトラフルオロエチレンと、(ii)30〜70重量%のフッ化ビニリデンと、(iii)10〜45重量%のヘキサフルオロプロピレン及び10〜40重量%のペルフルオロエーテルモノマーから選択されるモノマーと、を含むコモノマーであって、前記ペルフルオロエーテルモノマーは、下記式
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1又は0であり、Rfは1つ以上の酸素原子が介在していても介在していなくてもよい、ペルフルオロアルキル残基を表す。]のものである、コモノマーと、
(e)コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%のペルフルオロヨウ化ビニルエーテルであって、下記式:
F2C=CF−(CF2)m−(O)o−(CF2)n−O−(CF2)p−I
[式中、mは0又は1であり、nは0〜5の整数であり、oは0又は1であり、pは1〜5の整数であり、nが0のとき、oは0である。]を有する、ペルフルオロヨウ化ビニルエーテルと、
(f)コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%の連鎖移動剤であって、ジヨード−フルオロアルカン及びジヨード−メタンからなる、連鎖移動剤と、
から誘導される、非晶質部分フッ素化ポリマー。 - 前記ペルフルオロエーテルモノマーが、ペルフルオロ(メチルビニル)エーテル、ペルフルオロ(プロピルビニル)エーテル、ペルフルオロ−メトキシ−プロピルビニルエーテル、ペルフルオロ−2−プロポキシプロピルビニルエーテル、ペルフルオロ(メチルアリル)エーテル、ペルフルオロ(プロピルアリル)エーテル、ペルフルオロ−メトキシ−プロピルアリルエーテル、及びペルフルオロ−2−プロポキシプロピルアリルエーテルから選択される、請求項1に記載の非晶質部分フッ素化ポリマー。
- 前記非晶質部分フッ素化ポリマーが、アルケン及びフッ素化アルケンからなる、0.5〜10重量%のアルケンモノマーから更に誘導される、請求項1又は2に記載の非晶質部分フッ素化ポリマー。
- 前記フッ素化アルケンモノマーが、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、トリフルオロエテン、及び1,1,2,3,3,3−ペンタフルオロプロペン、2,3,3,3−テトラフルオロプロペンからなる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の非晶質部分フッ素化ポリマー。
- 前記非晶質部分フッ素化ポリマーが、ペルフルオロ化ジビニルエーテルモノマーから更に誘導される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の非晶質部分フッ素化ポリマー。
- 前記ペルフルオロ化ジビニルエーテルモノマーが、下記一般式:
CF2=CF−O−Rf1−O−CF=CF2 (I)、
CF2=CF−CF2−O−Rf1−O−CF2−CF=CF2 (II)、又は
CF2=CF−CF2−O−Rf1−O−CF=CF2 (III)
[式中、Rf1は直鎖状又は分枝状のペルフルオロアルカンジイル、ペルフルオロオキサアルカンジイル又はペルフルオロポリオキサアルカンジイルの残基である。]のものである、請求項5に記載の非晶質部分フッ素化ポリマー。 - 前記ペルフルオロヨウ化ビニルエーテルが、ICF2−O−CF=CF2、ICF2CF2−O−CF=CF2、ICF2CF2CF2−O−CF=CF2、及びCF3CFICF2−O−CF=CF2からなる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の非晶質部分フッ素化ポリマー。
- 前記ジヨード−フルオロアルカンが、ジヨード−ペルフルオロプロパン又はジヨード−ペルフルオロブタンである、請求項1〜7のいずれか一項に記載の非晶質部分フッ素化ポリマー。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の非晶質部分フッ素化ポリマーと過酸化物硬化系との硬化反応の反応生成物を含む、硬化フルオロエラストマー組成物。
- 請求項9に記載の硬化した非晶質部分フッ素化ポリマーを含む、成形物品。
- ホース、チューブ、シール、及びOリングのうちの少なくとも1つから選択される、請求項10に記載の成形物品。
- 非晶質部分フッ素化ポリマーを重合する方法であって、
(d)以下のコモノマー:5〜28重量%のテトラフルオロエチレンと;30〜70重量%のフッ化ビニリデンと;10〜45重量%のヘキサフルオロプロピレン及び10〜40重量%のペルフルオロエーテルモノマーから選択されるモノマーであって、前記ペルフルオロエーテルモノマーは、下記式
Rf−O−(CF2)n−CF=CF2
[式中、nは1又は0であり、Rfは1つ以上の酸素原子によって介在されていてもいなくてもよいペルフルオロアルキル残基を表す。]のものである、モノマーと;コモノマーの総量に基づいて、0.01〜2重量%のペルフルオロヨウ化ビニルエーテルであって、下記式:
F2C=CF−(CF2)m−(O)o−(CF2)n−O−(CF2)p−I
[式中、mは0又は1であり、nは0〜5の整数であり、oは0又は1であり、pは1〜5の整数であり、nが0のとき、oは0である。]のものである、ペルフルオロヨウ化ビニルエーテルと;を準備することと、
(e)前記コモノマー及び前記ペルフルオロヨウ化ビニルエーテルを、0.01〜2重量%の連鎖移動剤であって、ジヨード−フルオロアルカン及びジヨード−メタンからなる連鎖移動剤と接触させることと、
(f)水の存在下で、前記コモノマー及び前記ペルフルオロヨウ化ビニルエーテルを、開始剤と接触させることと、を含む、方法。 - 前記重合が、フッ素化界面活性剤を実質的に含まない、請求項12に記載の方法。
- 前記モノマーの存在下でシード組成物を提供すること、を更に含む、請求項12〜13のいずれか一項に記載の方法。
- 糖系乳化剤を更に含む、請求項12〜14のいずれか一項に記載の方法。
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Citations (5)
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---|---|---|---|---|
JPH04288305A (ja) * | 1991-03-15 | 1992-10-13 | Nippon Mektron Ltd | パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
JP2006036861A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Daikin Ind Ltd | 加硫可能な含フッ素エラストマーの製造方法 |
WO2008001895A1 (fr) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Daikin Industries, Ltd. | Procédé de fabrication d'un élastomère contenant du fluor |
WO2015066166A1 (en) * | 2013-10-30 | 2015-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Peroxide curable fluoropolymers obtainable by polymerization using non-fluorinated polyhydroxy emulsifiers |
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04288305A (ja) * | 1991-03-15 | 1992-10-13 | Nippon Mektron Ltd | パーオキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法 |
JP2006036861A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-02-09 | Daikin Ind Ltd | 加硫可能な含フッ素エラストマーの製造方法 |
WO2008001895A1 (fr) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Daikin Industries, Ltd. | Procédé de fabrication d'un élastomère contenant du fluor |
WO2015066166A1 (en) * | 2013-10-30 | 2015-05-07 | 3M Innovative Properties Company | Peroxide curable fluoropolymers obtainable by polymerization using non-fluorinated polyhydroxy emulsifiers |
WO2016137851A1 (en) * | 2015-02-23 | 2016-09-01 | 3M Innovative Properties Company | Peroxide curable fluoropolymers obtainable by polymerization with non-fluorinated emulsifiers |
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