JP2019519627A - 多層コーティングおよびその多層コーティングの調製プロセス - Google Patents

多層コーティングおよびその多層コーティングの調製プロセス Download PDF

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Abstract

プライマーコーティング層、1つ以上の弾性層、およびトップコーティング層を含み、良好な機械的特性を有する、多層コーティング、ならびにその多層コーティングを調製する方法。【選択図】図1

Description

本発明は、多層コーティングおよびその多層コーティングを調製する方法に関する。
スポーツコート、特にアウトドア用、例えば、バスケットボールコート、バレーボールコート、バドミントンコート、およびテニスコートなどの合成表面は、典型的には、適切な弾性、良好な滑り抵抗性、衝撃吸収、およびけがの軽減を達成するために、ゴムとバインダー系とのポリマー混合物から作製されている。
従来のポリウレタン(PU)バインダーまたはシリコーン変性ポリウレタン(SPU)バインダーから作製されたスポーツコートの合成表面は、それらの満足できる可撓性、耐摩耗性、滑り止め性、および容易なメンテナンスが理由で市場において支配的である。トルエンジイソシアネート(TDI)もしくはメチレンジフェニルジイソシアネート、有機溶剤、および/または重金属含有触媒を通常含む従来のPUまたはSPUバインダーの存在が理由で、スポーツコートの合成表面は毒性の懸念がある。また、塗布時に溶剤系PU/SPU材料を用いる従来の弾性層を含むスポーツコートの合成表面は、高湿度および直射日光の条件下での時間の経過に伴って亀裂の影響を受けやすい。
上記の問題に対処するために、アクリルラテックスバインダーが、テニスコート表面に対して従来の弾性層中のPU/SPUバインダーと置き替えるために使用されている。しかしながら、アクリルラテックスバインダーは、アクリル系弾性層の面倒な塗布が理由で、他のスポーツコート表面で広く使用されていない。アクリル系弾性層は、長時間にわたって多層塗布しなければならず、各層の乾燥に長い時間を要する。また、アクリル系コート表面の従来の塗布では、弾性が乏しいように思われる。不十分な弾性は、アクリル系スポーツコート表面の耐用年数をより短くする。
したがって、塗布時の許容可能な乾燥速度、ならびにGB/T 19851.11−2005規格などの標準的な要件を満たすのに十分な引張強度および引張伸びを提供するアクリルラテックスバインダーから作製される新規な合成表面スポーツコートを提供することが望ましい。この新規な多層コーティングは、様々なスポーツコート、特にアウトドア用、例えば、バスケットボールコート、バレーボールコート、バドミントンコート、およびテニスコートなどに使用することができる。
本発明は、スポーツコートを調製するのに適した、プライマーコーティング層、1つ以上の弾性層、およびトップコーティング層を含む新規な多層コーティングを提供する。3.5ミリメートル(mm)未満の厚さを有する、ポリマー混合物から形成される弾性層は、室温(20〜25℃)で許容可能な乾燥速度で乾燥する、すなわち、得られた層は、約24時間ポリマー混合物を基材に塗布した後に、歩行することができる。多層コーティングは、GB/T 19851.11−2005規格:中学校および小学校のスポーツ用具および遊び場−パート11:合成表面の競技場(項目4.6、2ページ)の要件を満たすのに十分な引張強度および引張伸びを示す。本明細書のGB/T 19851.11−2005規格は、中華人民共和国(P.R.China)の国家質量監督検験検疫総局およびP.R.Chinaの国家標準化管理委員会によって公表された国家規格であり、2005年8月26日に発行され、2005年10月1日に発効された。本発明の多層コーティングを調製するプロセスは、溶剤系ポリウレタンバインダーと比較して、構築中にやっかいな臭いがなく、火災のリスクがない。得られた多層コーティングは、揮発性の有機残留物を実質的に有しない。
第1の態様では、本発明は、多層コーティングであって、(i)スチレン−アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性プライマー組成物を含むプライマーコーティング層と、(ii)水性バインダー組成物および加硫または架橋されたゴムを含むポリマー混合物を含む1つ以上の弾性層であって、水性バインダー組成物が、−5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤と、発泡剤と、を含み、加硫または架橋されたゴムが、0.5mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末を含み、アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比が、1:1.5〜1:0.2である、弾性層と、(iii)アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性トップコーティング組成物を含むトップコーティング層と、を含む、多層コーティングである。
第2の態様では、本発明は、第1の態様の多層コーティングを調製する方法である。この方法は、(1)スチレン−アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性プライマー組成物を提供することと、(2)水性プライマー組成物を基材に塗布することと、(3)水性プライマー組成物を乾燥および硬化させて、プライマーコーティング層を形成することと、(4)水性バインダー組成物および加硫または架橋されたゴムを含むポリマー混合物を提供することであって、水性バインダー組成物が、−5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤と、発泡剤と、を含み、加硫または架橋されたゴムが、0.5mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末を含み、アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比が、1:1.5〜1:0.2である、ポリマー混合物を提供することと、(5)ポリマー混合物をプライマーコーティング層に塗布することと、(6)ポリマー混合物を乾燥および硬化させて、弾性層を形成し、その結果、プライマーコーティング層が、基材と弾性層との間に存在するようになることと、(7)アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性トップコーティング組成物を提供することと、(8)水性トップコーティング組成物を弾性層に塗布することと、(9)水性トップコーティング組成物を乾燥および硬化させて、トップコーティング層を形成し、その結果、弾性層が、プライマーコーティング層とトップコーティング層との間に存在するようになることと、を含む。
本発明の一実施形態の断面模式図である。
本明細書における「水性」という用語は、混合物の重量を基準にして、50重量%(wt%)以下の水混和性溶媒を含む、水または水混合物を意味する。本明細書における「アクリル」という用語は、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸アルキル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、およびこれらの変性形態、例えば(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルを指す。「(メタ)アクリル」という用語は、アクリル、メタクリル、およびこれらの混合物のいずれかを指す。
本発明の多層コーティングは、
(i)スチレン−アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性プライマー組成物を含むプライマーコーティング層と、
(ii)水性バインダー組成物および加硫または架橋されたゴムを含むポリマー混合物を含む1つ以上の弾性層であって、水性バインダー組成物が、
−5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤と、
発泡剤と、を含み、
加硫または架橋されたゴムが、0.5mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末を含み、アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比が、1:1.5〜1:0.2である、弾性層と、
(iii)アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性トップコーティング組成物から作製されるトップコーティング層と、を含む。
プライマーコーティング層の厚さは、一般に、50ミクロン以上、75ミクロン以上、またはさらに100ミクロン以上であり、同時に、一般に、500ミクロン以下、400ミクロン以下、300ミクロン以下である。各弾性層の厚さは、一般に、0.5mm以上、1.0mm以上、またはさらに1.5mm以上であり、同時に、一般に、3.5mm以下、2.5mm以下、またはさらに2mm以下である。弾性層の厚さの合計は、一般に、0.5mm以上、1mm以上、またはさらに1.5mm以上であり、同時に、一般に、8mm以下、5mm以下、またはさらに4mm以下である。トップコーティング層の厚さは、一般に、50ミクロン以上、100ミクロン以上、または200ミクロン以上であり、同時に、一般に、1000ミクロン以下、800ミクロン以下、またはさらに600ミクロン以下である。
プライマーコーティング層は、基材と弾性層との間に存在する。プライマーコーティング層は、多層コーティングの基材への接着をさらに向上させてもよい。プライマーコーティング層は、水性プライマー組成物から作製されてもよい。本発明において有用な水性プライマー組成物は、スチレン−アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む。そのようなエマルジョンの市販例は、The Dow Chemical Companyから入手可能なPRIMAL(商標)AS−8152N(PRIMALは、The Dow Chemical Companyの商標である)である。水性プライマー組成物中のスチレン−アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの量は、水性プライマー組成物の総固形分重量を基準にして固形分で、20重量%以上、30重量%以上、またはさらに40重量%以上の量で、同時に、95重量%以下、85重量%以下、またはさらに75重量%以下の量であってもよい。
本発明において有用な水性プライマー組成物は、水をさらに含んでいてもよい。水の濃度は、水性プライマー組成物の総重量を基準にして、5重量%以上、15重量%以上、またはさらに25重量%以上の量で、同時に、80重量%以下、70重量%以下、またはさらに60重量%以下の量であってもよい。
上記の成分に加えて、本発明において有用な水性プライマー組成物は、凝集剤、共溶媒、界面活性剤、緩衝剤、中和剤、増粘剤、非増粘性レオロジー調整剤、分散剤、防黴剤、殺生物剤、可塑剤、消泡剤、泡消し剤、滑り止め剤、着色剤、流動剤、および架橋剤などの従来の添加剤のうちのいずれか1つまたは組み合わせをさらに含んでもよい。
本発明の多層コーティングは、1つ以上の弾性層を含む。弾性層は、トップコーティング層とプライマーコーティング層との間に存在する。弾性層は、乾燥させたポリマー混合物から作製されている。
本発明において有用なポリマー混合物は、水性バインダー組成物および加硫または架橋されたゴムを含む。本発明において有用な水性バインダー組成物は、(a)−5℃以下のTを有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマー、(b)少なくとも15℃のTを有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む。本明細書で使用されるアクリルエマルジョン(コ)ポリマーのT値は、Fox式(T.G.Fox、Bulletin of the American Physical Society、第1巻、第3号、123頁(1956年))を使用して計算された値である。例えば、モノマーMおよびMのコポリマーのTを計算するために、
ここで、T(計算値)は、コポリマーについて計算されたガラス転移温度であり、w(M)は、コポリマー中のモノマーMの重量分率であり、w(M)は、コポリマー中のモノマーMの重量分率であり、T(M)は、Mのホモポリマーのガラス転移温度であり、T(M)は、Mのホモポリマーのガラス転移温度であり、全ての温度はKである。モノマーのガラス転移温度は、例えば、「Polymer Handbook」、J.Brandrup、E.H.Immergut、E.A.Grulke編、第4版、Interscience Publishers、1999年において見ることができる。
本発明において有用な第1および/または第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーは、1つ以上の共重合したエチレン性不飽和非イオン性モノマーを含んでもよい。本明細書における「非イオン性モノマー」とは、pH=1〜14の間にイオン電荷を持たない重合性モノマーを指す。好適なエチレン性不飽和非イオン性モノマーの例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ノニル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、ジメタクリル酸1,3−ブタンジオール、およびメタクリル酸ヒドロキシプロピルなどの(メタ)アクリル酸エステルモノマー、アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、スチレンおよび置換スチレン、またはこれらの混合物が挙げられる。エチレン性不飽和非イオン性モノマーは、好ましくは、(メタ)アクリル酸エステルモノマー、またはこれらのスチレンとの組み合わせを含む。好ましい実施形態では、エチレン性不飽和非イオン性モノマーは、(メタ)アクリル酸エステルモノマーのみを含む。本発明において有用な第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーは、第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの固形分重量を基準にして、70重量%(wt%)以上、75重量%以上、またはさらに80重量%以上で、同時に、99.5重量%以下、95重量%以下、またはさらに90重量%以下の共重合した非イオン性モノマーを含んでもよい。本発明において有用な第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーは、第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの固形分重量を基準にして、70重量%(wt%)以上、75重量%以上、またはさらに80重量%以上で、同時に、99.5重量%以下、95重量%以下、またはさらに90重量%以下の共重合した非イオン性モノマーを含んでもよい。
本発明において有用な第1および/または第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーはまた、1つ以上の官能基を有する1つ以上の共重合したエチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。官能基は、カルボニル、アセトアセテート、アルコキシシラン、カルボキシル、ウレイド、アミド、イミド、アミノ基、またはこれらの混合物から選択されてもよい。好ましくは、ジアセトンアクリルアミドなどのカルボニル基を有するエチレン性不飽和モノマーが使用される。適切な官能基含有エチレン性不飽和モノマーの例としては、アクリル酸もしくはメタクリル酸、イタコン酸、およびマレイン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸、アミド、好ましくは、アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、2−ヒドロキシエチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、およびメタクリル酸ヒドロキシプロピルなどの上記カルボン酸のN−アルキロールアミドもしくはヒドロキシアルキルエステル、またはこれらの混合物が挙げられる。
本発明において有用な第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーは、第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの固形分重量を基準にして、0.01重量%以上、0.05重量%以上、またはさらに0.1重量%以上で、同時に、20重量%以下、10重量%以下、またはさらに5重量%以下の共重合した官能基含有エチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。本発明において有用な第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーは、第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの固形分重量を基準にして、0.01重量%以上、0.05重量%以上、またはさらに0.1重量%以上で、同時に、20重量%以下、10重量%以下、またはさらに5重量%以下の共重合した官能基含有エチレン性不飽和モノマーを含んでもよい。
好ましい実施形態では、第1および第2のエマルジョンアクリル(コ)ポリマーはそれぞれ、第1または第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの固形分重量を基準にして、70〜99.5重量%の上記共重合したエチレン性不飽和非イオン性モノマー、および0.5〜10重量%の上記1つ以上の官能基を有する共重合したエチレン性不飽和モノマーを含む。
本発明において有用なエマルジョン(コ)ポリマーは、当技術分野で周知の重合技術、例えば上記モノマーの懸濁重合または乳化重合によって調製されてもよい。乳化重合が好ましいプロセスである。アクリルエマルジョン(コ)ポリマー粒子の水性分散体を調製するための乳化重合技術は、ポリマー分野において周知であり、多段階重合プロセスを含む。各モノマーについて、アクリル(コ)ポリマーの水性分散体を調製する際に使用されるモノマーの総重量を基準にしたモノマーの濃度は、アクリル(コ)ポリマーの固形分重量を基準にした共重合したモノマーの濃度と実質的に同じである。
アクリル(コ)ポリマーの水性分散体は、界面活性剤の存在下で上記モノマーからの乳化重合によって調製されてもよい。界面活性剤は、好ましくはアリル基を有する。適切な市販の界面活性剤としては、例えば、Cognisから入手可能なアルキルアリルスルホコハク酸ナトリウムをベースとするTREM(商標)LF−40界面活性剤、Adekaから入手可能なADEKA(商標)Resoap SR−10反応性アニオン乳化剤、Dexterから入手可能なリン酸アンモニウムエステルノニルフェノールエトキシレートをベースとするDEXTROL(商標)OC−1525界面活性剤、Kao Chemicalsから入手可能なLATEMUL(商標)PD−104アニオン重合性界面活性剤、第一工業製薬(株)から入手可能なHITENOL(商標)KH−10アニオン重合性界面活性剤、またはこれらの混合物が挙げられる。界面活性剤の使用量は、通常、モノマーの総重量を基準にして、0.01重量%以上、0.3重量%以上、またはさらに0.5重量%以上であり、同時に、10重量%以下、5重量%以下、またはさらに2重量%以下である。
乳化重合プロセスは、連鎖移動剤の存在下で行われてもよい。好適な連鎖移動剤の例としては、3−メルカプトプロピオン酸、ドデシルメルカプタン、3−メルカプトプロピオン酸メチル、ベンゼンチオール、アゼライン酸アルキルメルカプタン、またはこれらの混合物が挙げられる。連鎖移動剤は、得られるアクリルエマルジョンポリマーの分子量を制御するのに有効な量で使用されてもよい。例えば、連鎖移動剤の濃度は、モノマーの総重量を基準にして、0.01重量%以上、0.05重量%以上、またはさらに0.1重量%以上で、同時に、5重量%以下、3重量%以下、またはさらに2重量%以下であってもよい。さらに、乳化重合プロセスにおいて、フリーラジカル開始剤が使用されてもよい。
本発明において有用な第1および/または第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーは、エマルジョンの形態であってもよい。エマルジョンは、エマルジョンの総重量を基準にして、30重量%以上、35重量%以上、またはさらに40重量%以上で、同時に、70重量%以下、68重量%以下、またはさらに65重量%以下の固形分を有していてもよい。
本発明において有用な第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーは、−5℃以下、−6℃以下、−8℃以下、またはさらに−10℃以下で、同時に、−50℃以上、−45℃以上、またはさらに−40℃以上のTを有してもよい。適切な市販の第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーのエマルジョンとしては、例えば、The Dow Chemical Companyから入手可能な、ELASTENE(商標)2848NGおよびRHOPLEX(商標)EC−2540アクリルエマルジョンの両方(ELASTENEおよびRHOPLEXは、The Dow Chemical Companyの商標である)、またはこれらの混合物が挙げられる。
水性バインダー組成物中の第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの濃度は、水性バインダー組成物中のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量を基準にして、固形分で、5重量%以上、10重量%以上、15重量%以上、またはさらに20重量%以上で、同時に、95重量%以下、90重量%以下、またはさらに80重量%以下であってもよい。
第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーは、少なくとも15℃、18℃以上、またはさらに20℃以上で、同時に、60℃以下、50℃以下、またはさらに40℃以下のTを有してもよい。適切な市販の第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーのエマルジョンとしては、例えば、The Dow Chemical Companyから入手可能なPRIMAL(商標)AC 261 PおよびPRIMAL(商標)TX−100アクリルエマルジョンの両方、またはこれらの混合物が挙げられる。
水性バインダー組成物中の第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの濃度は、水性バインダー組成物中のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量を基準にして、固形分で、5重量%以上、10重量%以上、15重量%以上、またはさらに20重量%以上で、同時に、95重量%以下、90重量%以下、またはさらに80重量%以下であってもよい。
水性バインダー組成物中のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総量は、水性バインダー組成物の総固形分重量を基準にして、固形分で、20重量%以上、30重量%以上、またはさらに40重量%以上の量で、同時に、70重量%以下、65重量%以下、またはさらに60重量%以下の量であってもよい。
本発明において有用な水性バインダー組成物は、架橋剤をさらに含む。本明細書における「架橋剤」は、2つ以上の反応性基を有し、ポリマー鎖に結合した反応性基と反応して、ポリマー鎖間に架橋を形成することができる化合物を指す。架橋剤上の反応性基は、ポリマー鎖に結合した反応性基と同じであっても異なっていてもよい。
本発明において有用な架橋剤は、水分散性イソシアネート組成物を含む。本発明において有用な水分散性イソシアネート組成物は、イソシアネート化合物、および少なくとも1つのアニオン性基、少なくとも1つのポリエチレンオキシドセグメント、またはアニオン性基とポリエチレンオキシドセグメントの両方を含む変性イソシアネート化合物を含んでもよい。いくつかの実施形態において、水分散性イソシアネート組成物は、イソシアネート化合物、アニオン性基を含む変性イソシアネート化合物、およびポリエチレンオキシドセグメントを含む変性化合物を含む。本明細書で使用される場合、アニオン性基は、負電荷を有する化学基である。負電荷は、−1、−2、または−3であってもよい。アニオン性基を有する化合物は、1つ以上のカチオンと会合する。会合するカチオンは、金属カチオンまたはカチオン性基、+1、+2、または+3の正電荷を有する基を有する有機化合物であってもよい。アニオン性基を有する化合物が、固体形態であるかまたは非極性環境にある場合、会合するカチオンは、アニオン性基に隣接して位置する。そのような化合物が水に溶解または分散される場合、アニオン性基および会合するカチオンは分離されてもよい。好ましいアニオン性基は、スルホネート、カルボキシレート、カルボン酸基、ホスホネート、またはこれらの混合物である。適切な市販の水分散性イソシアネート組成物としては、例えば、Bayer Material Science AGから入手可能なヘキサメチレンジイソシアネートをベースとするBAYHYDUR(商標)XP2655親水性脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。
水分散性イソシアネート組成物中のイソシアネート化合物の濃度は、水分散性イソシアネート組成物の総固形分重量を基準にして、1重量%以上、20重量%以上、またはさらに50重量%以上で、同時に、95重量%以下、90重量%以下、またはさらに80重量%以下であってもよい。
水性バインダー組成物中の架橋剤は、1つ以上のエポキシシランをさらに含む。驚くべきことに、エポキシシランと水分散性イソシアネート組成物との組み合わせは、得られる硬化ポリマー混合物の耐水性をさらに向上させ得る。エポキシシランとは、少なくとも1つのエポキシ基を有する官能性シランを意味する。好適なエポキシシランの例としては、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ベータ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、またはこれらの混合物が挙げられる。好適な市販のエポキシシランとしては、例えば、Momentive Performance Materialsから入手可能なSILQUEST(商標)A−187、SILQUEST(商標)WetLink 78、SILQUEST(商標)A−186、およびCOATOSIL(商標)2287エポキシシランの全て、またはこれらの混合物が挙げられる。エポキシシランを使用する場合、水分散性イソシアネート組成物とエポキシシランとの重量比は、0.1:1以上、0.5:1以上、またはさらに1.5:1以上で、同時に、10:1以下、5:1以下、またはさらに2.5:1以下であってもよい。
水性バインダー組成物中の全架橋剤の濃度は、アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量を基準にして、2重量%以上、4重量%以上、またはさらに6重量%以上で、同時に、40重量%以下、30重量%以下、またはさらに16重量%以下であってもよい。
本発明において有用な水性バインダー組成物は、1つ以上の発泡剤をさらに含む。本明細書における「発泡剤」とは、多孔質構造を形成するために材料の内部に気泡を発生させることができる化合物を指す。適切な発泡剤の例としては、オレイン酸ナトリウムなどの脂肪酸塩、アルキルスルホン酸ナトリウムおよびアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルスルホン酸塩、アルキルポリグリコシド、またはこれらの混合物が挙げられる。発泡剤の濃度は、水性バインダー組成物の総固形分重量を基準にして、0.02重量%以上、2.0重量%以上、またはさらに3.0重量%以上で、同時に、10.0重量%以下、9.0重量%以下、またはさらに8.0重量%以下であってもよい。
本発明において有用な水性バインダー組成物は、シリコーン分散体をさらに含んでもよい。シリコーン分散体の濃度は、水性バインダー組成物の総固形分重量を基準にして、固形分で、0重量%以上、0.2重量%以上、またはさらに0.5重量%以上で、同時に、5.0重量%以下、3.0重量%以下、またはさらに2.0重量%以下であってもよい。
本発明において有用な水性バインダー組成物は、1つ以上のレオロジー調整剤をさらに含んでもよい。レオロジー調整剤は、ポリビニルアルコール、粘土材料、酸誘導体、酸コポリマー、ウレタン会合型増粘剤(UAT)、ポリエーテル尿素ポリウレタン(PEUPU)、ポリエーテルポリウレタン(PEPU)、またはこれらの混合物であってもよい。好適なレオロジー調整剤の例としては、ナトリウムまたはアンモニウムで中和されたアクリル酸ポリマーなどのアルカリ膨潤性エマルジョン(ASE)、疎水性修飾アクリル酸コポリマーなどの疎水性修飾アルカリ膨潤性エマルジョン(HASE)、疎水性修飾エトキシル化ウレタン(HEUR)などの会合型レオロジー調整剤、ならびにメチルセルロースエーテル、ヒドロキシメチルセルロース(HMC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース(HEMC)、疎水性修飾ヒドロキシエチルセルロース(HMHEC)、カルボキシメチルセルロースナトリウム(SCMC)、カルボキシメチル2−ヒドロキシエチルセルロースナトリウム、2−ヒドロキシプロピルメチルセルロース、2−ヒドロキシエチルメチルセルロース、2−ヒドロキシブチルメチルセルロース、2−ヒドロキシエチルエチルセルロース、および2‐ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロースレオロジー調整剤が挙げられる。好ましくは、レオロジー調整剤は、HEUR、HEMC、またはHECをベースとしており、例えば、The Dow Chemical Companyから入手可能なACRYSOL(商標)RM−12W非イオン性レオロジー調整剤、WALOCEL(商標)MT 400 PFV、およびCELLOSIZE(商標)QP 300である(ACRYSOL、WALOCEL、およびCELLOSIZEは、The Dow Chemical Companyの商標である)。存在する場合、レオロジー調整剤の濃度は、水性バインダー組成物の総固形分重量を基準にして、0.001重量%以上、0.002重量%以上、またはさらに0.005重量%以上で、同時に、3.0重量%以下、2.0重量%以下、またはさらに0.3重量%以下であってもよい。
上記の成分に加えて、本発明において有用な水性バインダー組成物は、以下の添加剤、無機増量剤、顔料、充填剤、緩衝剤、中和剤、分散剤、湿潤剤、防かび剤、殺生物剤、滑り止め剤、着色剤、流動剤、酸化防止剤、可塑剤、レベリング剤、分散剤、接着促進剤、および希釈剤のうちのいずれか1つまたは組み合わせをさらに含んでもよい。存在する場合、これらの添加剤は、水性バインダー組成物の総固形分重量を基準にして、0.001重量%以上、好ましくは0.01重量%以上で、同時に、20重量%以下、好ましくは4重量%以下の量であってもよい。
本発明において有用なポリマー混合物は、加硫または架橋されたゴムをさらに含む。本発明において有用な好適な加硫または架橋されたゴムの例としては、スチレンブタジエンゴム(SBR)、エチレンプロピレンジエンモノマー(EPDM)ゴム、エチレンプロピレンゴム、ブタジエンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエンコポリマー、水素化ニトリル、ニトリルゴム、ネオプレン、ポリクロロプレン、またはこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、EPDMゴムが使用される。
ポリマー混合物中の加硫または架橋されたゴムは、0.5mm未満、0.3mm未満、0.1mm未満、またはさらに0.05mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末を含む。アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と本発明において有用なポリマー混合物中の加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比は、1:1.5〜1:0.2であってもよい。重量比は、1:0.5以下、好ましくは1:0.7以下で、同時に、1:1.2以上、好ましくは1:0.9以上であってもよい。
本発明において有用なポリマー混合物は、250メッシュのメッシュサイズを有するシリカ粉末をさらに含んでもよい。アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と本発明において有用なポリマー混合物中のシリカ粉末の総重量との重量比は、1:0.5〜1:0.001であってもよい。重量比は、1:0.04以下、好ましくは1:0.08以下で、同時に、1:0.35以上、好ましくは1:0.25以上であってもよい。
いくつかの実施形態では、本発明において有用なポリマー混合物は、最初に水性バインダー組成物を調製し、次いでそれを加硫または架橋されたゴムおよびシリカ粉末と混合することによって得られてもよい。水性バインダー組成物は、2つのパートで供給されてもよく、第1および第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマー、発泡剤、ならびに任意選択でのレオロジー調整剤および整泡剤などの追加成分が、通常、「パートA」を形成し、水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤が、通常、「パートB」を形成する。使用される場合、エポキシシランは、パートAおよび/またはパートBに存在してもよい。本発明において有用なポリマー混合物は、パートAおよびパートBを混合して、水性バインダー組成物を形成し、次いで加硫または架橋されたゴムおよびシリカ粉末と混合することによって調製されてもよい。
驚くべきことに、本発明において有用な弾性層は、室温で速く乾燥させることができるが、アクリルラテックスバインダーおよびゴム粉末を含み、架橋剤または発泡剤を含有しない従来のポリマー混合物から得られる弾性層は、室温で約7日後でさえ完全に乾燥させることができない。一実験室試験では、本発明において有用なポリマー混合物で作製された厚さ3mmの弾性層は、25〜28℃で24時間後に完全に乾燥した。
本発明において有用なポリマー混合物は、一般に、5℃以上、10℃以上、15℃以上、またはさらに20℃以上で、同時に、80℃以下、50℃以下、40℃以下、またはさらに35℃以下の温度で硬化し得る。ポリマー混合物の硬化時間は、1時間以上、6時間以上、またはさらに12時間以上で、同時に、48時間以内、36時間以内、またはさらに24時間以内であってもよい。また、ポリマー混合物を部分的に硬化させ、次いでその後硬化プロセスを完了させることもできる。
トップコーティング層は、少なくとも1つのアクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性トップコーティング組成物から作製される。トップコーティング層のための好適なアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの例は、弾性層のための上記ポリマー混合物に記載されている通りである。いくつかの実施形態では、水性トップコーティング組成物は、−5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマー、少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマー、およびエポキシシランを含むか、または含まない水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤を含んでもよい。
水性トップコーティング組成物中のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総量は、水性トップコーティング組成物の総固形分重量を基準にして、固形分で、20重量%以上、30重量%以上、またはさらに40重量%以上で、同時に、95重量%以下、85重量%以下、またはさらに75重量%以下の量であってもよい。
水性トップコーティング組成物中の全架橋剤の濃度は、水性トップコーティング組成物中のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量を基準にして、1重量%以上、4重量%以上、またはさらに6重量%以上で、同時に、40重量%以下、30重量%以下、またはさらに16重量%以下であってもよい。
本発明において有用な水性トップコーティング組成物は、水をさらに含んでもよい。水の濃度は、水性トップコーティング組成物の総重量を基準にして、0重量%以上、20重量%以上、またはさらに30重量%以上で、同時に、90重量%以下、80重量%以下、またはさらに70重量%以下であってもよい。
水性トップコーティング組成物は、発泡剤を除いて、上記水性バインダー組成物について記載した通りの追加の成分を任意選択でさらに含んでもよい。水性トップコーティング組成物は、耐擦傷剤、顔料、および酸化チタンをさらに含んでもよい。
本発明において有用な水性トップコーティング組成物は、2つのパートで供給されてもよく、アクリルエマルジョン(コ)ポリマー、および任意選択でのレオロジー調整剤などの追加成分が、通常、「パートA」を形成し、水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤が、通常、「パートB」を形成する。使用される場合、エポキシシランは、パートAおよび/またはパートBに存在してもよい。本発明において有用な水性トップコーティング組成物は、パートAとパートBを混合することによって形成される。トップコーティング層は、一般に、水性トップコーティング組成物を弾性層に塗布し、次いで、水性トップコーティング組成物を乾燥および硬化させて、トップコーティング層を形成することによって調製されてもよい。
本発明の多層コーティングは、この系の弾性をさらに向上させるためにベース層をさらに含んでもよい。ベース層は、ジョブサイトの塗布層であってもよい。
ベース層は、一般に、5〜10mmの範囲の厚さを有する。ベース層は、プライマーコーティング層と弾性層との間に存在する。ベース層は、少なくとも1つのアクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性バインダー組成物、および加硫または架橋されたゴムを含むポリマー混合物から作製されてもよい。
ベース層のための適切な水性バインダー組成物の例は、弾性層のための上記ポリマー混合物に記載されている通りである。いくつかの実施形態では、ベース層のための水性バインダー組成物は、−5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマー、少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマー、およびエポキシシランを含むか、または含まない水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤を含んでもよい。
ベース層のための水性バインダー組成物中のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総量は、水性バインダー組成物の総固形分重量を基準にして、固形分で、20重量%以上、30重量%以上、またはさらに40重量%以上の量で、同時に、70重量%以下、65重量%以下、またはさらに60重量%以下の量であってもよい。
ベース層のための水性バインダー組成物中の全架橋剤の濃度は、アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量を基準にして、2重量%以上、4重量%以上、またはさらに6重量%以上で、同時に、40重量%以下、30重量%以下、またはさらに16重量%以下であってもよい。
ベース層のための水性バインダー組成物は、弾性層のための上記ポリマー混合物中の水性バインダー組成物について記載した通りの追加成分を任意選択でさらに含んでもよい。
ベース層のためのポリマー混合物は、加硫または架橋されたゴムをさらに含んでもよい。ベース層のためのポリマー混合物中の好適な加硫または架橋されたゴムの例としては、SBR、EPDMゴム、エチレンプロピレンゴム、ブタジエンゴム、天然ゴム、スチレンブタジエン共重合体、水素化ニトリル、ニトリルゴム、ネオプレン、ポリクロロプレン、粉砕タイヤゴム(GTR)、廃ゴム、廃ゴム加硫物、またはこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、加硫または架橋された廃ゴムが使用され、そのような廃ゴムは、例えば、タイヤ、靴底、および粉砕タイヤゴムなどの任意の既知の供給源に由来し得る。より好ましくは、廃タイヤゴムが使用される。
ベース層のためのポリマー混合物中の加硫または架橋されたゴムは、0.5mm以上、1mm以上、またはさらに2mm以上で、同時に、6mm以下、5mm以下、またはさらに4mm以下のふるい粒径を有するゴム粒子を含んでもよい。いくつかの実施形態では、ベース層のためのポリマー混合物中の加硫または架橋されたゴムは、0.5ミリメートル(mm)未満、0.3mm未満、0.1mm未満、またはさらに0.05mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末をさらに含んでもよい。
アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量とベース層のためのポリマー混合物中の加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比は、1:4〜1:0.2であってもよい。重量比は、1:0.5以下、1:1以下で、同時に、1:3以上、1:2以上、1:1以上であってもよい。ベース層のためのポリマー混合物中の加硫または架橋されたゴムは、加硫または架橋されたゴムの総重量を基準にして、10〜100重量%、20〜80重量%、または40〜60重量%のゴム粒子を含んでもよく、残りの加硫または架橋されたゴムは、ゴム粉末である。
本発明の多層コーティングは、他の機能層をさらに含んでもよい。例えば、多層コーティングは、弾性層とトップコーティング層との間に存在する強化層をさらに含んでもよい。強化層の存在は、弾性層を保護し、多層コーティングの弾性をさらに向上させるために有用であり得る。
強化層は、少なくとも1つのアクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性バインダー組成物、および加硫または架橋されたゴムを含むポリマー混合物から作製されてもよい。
強化層のための適切な水性バインダー組成物の例は、弾性層のための上記ポリマー混合物に記載されている通りである。いくつかの実施形態では、強化層のための水性バインダー組成物は、−5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマー、少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマー、およびエポキシシランを含むか、または含まない水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤を含んでもよい。
水性バインダー組成物中のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総量は、水性バインダー組成物の総固形分重量を基準にして、固形分で、20重量%以上、30重量%以上、またはさらに40重量%以上の量で、同時に、70重量%以下、65重量%以下、またはさらに60重量%以下の量であってもよい。
水性バインダー組成物中の全架橋剤の濃度は、アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量を基準にして、2重量%以上、4重量%以上、またはさらに6重量%以上で、同時に、40重量%以下、30重量%以下、またはさらに16重量%以下であってもよい。
強化層のための水性バインダー組成物は、発泡剤を除いて、弾性層のための上記ポリマー混合物中の水性バインダー組成物について記載した通りの追加成分を任意選択でさらに含んでもよい。
強化層のためのポリマー混合物は、加硫または架橋されたゴムをさらに含む。強化層のための適切な加硫または架橋されたゴムの例は、弾性層のための上記ポリマー混合物に記載されている通りである。ポリマー混合物中の加硫または架橋されたゴムは、0.25mm未満、0.1mm未満、またはさらに0.05mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末をさらに含む。
アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と本発明において有用な強化層のポリマー混合物中の加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比は、1:1.8〜1:0.24であってもよい。重量比は、1:0.6以下、好ましくは1:0.84以下で、同時に、1:1.44以上、好ましくは1:1.08以上であってもよい。
強化層のためのポリマー混合物は、250メッシュのメッシュサイズを有するシリカ粉末をさらに含んでもよい。アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と本発明において有用なポリマー混合物中のシリカ粉末の総重量との重量比は、1:0.7〜1:0.001であってもよい。重量比は、1:0.2以下、好ましくは1:0.3以下で、同時に、1:0.65以上、好ましくは1:0.6以上であってもよい。
ベース層および強化層のためのポリマー混合物は、弾性層について上述した手順によって得られてもよい。いくつかの実施形態では、ベース層は、工場で製造され、硬化されたプレハブゴムマットである。
本発明の多層コーティングは、GB/T 19851.11−2005規格に従って、少なくとも0.5メガパスカル(MPa)の引張強度、ならびに少なくとも90%の破断点伸びを達成する。
本発明の多層コーティングを調製する方法は、
(1)スチレン−アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性プライマー組成物を提供することと、
(2)水性プライマー組成物を基材に塗布することと、
(3)水性プライマー組成物を乾燥および硬化させて、プライマーコーティング層を形成することと、
(4)水性バインダー組成物および加硫または架橋されたゴムを含むポリマー混合物を提供することであって、水性バインダー組成物が、
−5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤と、
発泡剤と、を含み、
加硫または架橋されたゴムが、0.5mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末を含み、アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比が、1:1.5〜1:0.2である、ポリマー混合物を提供することと、
(5)ポリマー混合物をプライマーコーティング層に塗布することと、
(6)ポリマー混合物を乾燥および硬化させて、弾性層を形成し、その結果、プライマーコーティング層が、基材と弾性層との間に存在するようになることと、
(7)アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性トップコーティング組成物を提供することと、
(8)水性トップコーティング組成物を弾性層に塗布することと、
(9)水性トップコーティング組成物を乾燥および硬化させて、トップコーティング層を形成し、その結果、弾性層が、プライマーコーティング層とトップコーティング層との間に存在するようになることと、を含んでもよい。
本発明の多層コーティングを調製する方法は、弾性層のためのポリマー混合物を弾性層に塗布して、複数の弾性層を形成することと、ベース層のためのポリマー混合物をプライマーコーティング層に塗布して、ベース層を形成することと、強化層のためのポリマー混合物を弾性層に塗布して、強化層を形成することと、をさらに含んでもよい。
多層コーティングの調製において、水性プライマー組成物は、湿潤基材または乾燥基材に、任意の既知の方法によって、例えば、圧延することによって、塗布することができる。基材は、例えば、コンクリート、ビチューメン、金属、または木材を含む任意の基材であり得る。ベース層のためのポリマー混合物は、任意の既知の方法、例えば、手作業のコテ塗り、従来の装置を使用した機械塗布、またはプレキャストゴムマットのプライマーコーティング層上への付着によって、プライマーコーティング層に塗布することができる。弾性層のためのポリマー混合物は、任意の既知の方法、例えば、手作業のコテ塗りによって、プライマーコーティング層またはベース層に塗布することができる。強化層のためのポリマー混合物は、任意の既知の方法、例えば、コテ塗りまたは噴霧によって、弾性層に塗布することができる。水性トップコーティング組成物は、任意の既知の方法、例えば、噴霧または圧延によって、弾性層または強化層に塗布することができる。
多層コーティングの調製において、水性プライマー組成物、ポリマー混合物、または水性トップコーティング組成物の乾燥および硬化は、水を蒸発させるのに十分な、所定の温度および所定の時間で実施してもよい。乾燥および硬化は、周囲温度、例えば、5℃以上、15℃以上、またはさらに20℃以上で、同時に、50℃以下、40℃以下、またはさらに30℃以下の温度で実施してもよい。水性プライマー組成物、ポリマー混合物、または水性トップコーティング組成物を乾燥および硬化させる時間は、例えば、塗布される、水性プライマー組成物、ポリマー混合物、または水性トップコーティング組成物の厚さ、ならびに温度、相対湿度、および風などの屋外条件を含む様々な要因に依存し得る。例えば、水性プライマー組成物、ポリマー混合物、または水性トップコーティング組成物を乾燥および硬化させるための時間は、1時間以上、6時間以上、またはさらに12時間以上で、同時に、48時間以内、36時間以内、またはさらに24時間以内であってもよい。本発明の多層コーティングを調製する方法は、本発明の、水性プライマー組成物、ポリマー混合物、および水性トップコーティング組成物の速い乾燥速度により許容可能な構築時間で実施され得る。水性プライマー組成物の基材への塗布、ポリマー混合物のプライマーコーティングへの塗布、および水性トップコーティング組成物の弾性層への塗布の間の時間は様々であってもよく、例えば、時間は、48時間以下、36時間以下、またはさらに24時間以下で、同時に、2時間以上、2.5時間以上、またはさらに3時間以上であり得る。
得られた多層は、多層コーティングが、プライマーコーティング層、弾性層(複数可)、およびトップコーティング層において水性組成物を使用するので、揮発性有機残留物を有しない。この方法は、同じ乾燥条件下での、アクリルエマルジョン(コ)ポリマーおよびゴム粉末を含むが架橋剤または発泡剤を含まない弾性層のためのポリマー混合物よりも短い構築時間で実施できる。
本発明の多層コーティングは、様々な用途、例えば、防音材料、音響下敷、床下敷、および艶消し、遊び場の表面、マットおよびパッド、ボールコアなどのスポーツ用品、ならびに床タイル、カバー、成形製品などの消費者製品に、また道路の舗装および保守用途に使用されてもよい。特に、この多層コーティングは、スポーツコート表面としての使用に適している。
本発明の特に望ましい実施形態は、多層構造を含む。図1を参照すると、トップコーティング層11、弾性層12、プライマーコーティング層13、および任意選択で1つ以上の他の層を含む本発明の多層コーティング10の一実施形態の概略斜視図が示されている。上述の各層は、上記多層コーティングに従って、互いに接触し得る2つの対向する主表面を含む。
本発明では、特段の記載がない限り、各好ましい技術的解決法およびより好ましい技術的解決法における技術的特徴を互いに組み合わせて、新しい技術的解決法を形成することができる。簡潔さのために、明細書ではこれらの組み合わせの説明は省略されている。しかしながら、これらの技術的特徴を組み合わせることによって得られる技術的解決法の全ては、明示的に本明細書に文字通り記載されているとみなされるべきである。
本発明をさらに説明するために、以下の実施例を提示する。しかしながら、本発明はこれらの例示的な実施例に限定されないことを理解すべきである。
本発明のいくつかの実施形態は、ここで以下の実施例において記載され、全ての部および百分率は、他に明記されない限り重量当たりである。
I.原材料
以下の材料および略語を実施例に使用する。
「AA」は、アクリル酸を表す。
「MAA」は、メタクリル酸を表す。
「BA」は、アクリル酸ブチルを表す。
「MMA」は、メタクリル酸メチルを表す。
「AN」は、アクリロニトリルを表す。
[表]
The Dow Chemical Companyから入手可能なPRIMAL(商標)AS−8152Nは、スチレン−アクリルエマルジョンポリマーである。
Evonikから入手可能なTEGO(商標)2290は、パラフィン系オイルタイプの消泡剤である。
DuPontから入手可能なCAPSTONE(商標)FS−61は、フルオロ界面活性剤である。
The Dow Chemical Companyから入手可能なACRYSOL(商標)RM−2020NPRは、非イオン性ウレタン増粘剤である。
The Dow Chemical Companyから入手可能なACRYSOL(商標)RM−12W増粘剤は、非イオン性ウレタン増粘剤である。
The Dow Chemical Companyから入手可能なTRITON(商標)CG−110は、発泡剤である。
The Dow Chemical Companyから入手可能なTRITON(商標)CF−10は、湿潤剤である。
Xianbang C−405ステアリン酸カルシウムは、Shanghai Xianbang Chemicals Co.Ltd.から入手可能である。
Bayer Material Science AGから入手可能なBAYHYDUR(商標)XP2487/1は、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)をベースとする親水性脂肪族ポリイソシアネートであり、ヘキサメチレン−1,6−ジイソシアネートホモポリマー、脂肪族ポリイソシアネート、およびイソシアネートを含有し、架橋剤として使用される。
Momentive Performance Materials Inc.から入手可能なSILQUEST(商標)A187エポキシ官能性シランは、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランであり、架橋剤として使用される。
Shanghai Science and technology Co.Ltd.から入手可能な250メッシュのメッシュサイズのシリカ粉末が、無機フィラーとして使用される。
0.5mm未満のふるい粒径のEPDMゴム粉末は、Fujian Aoxiang Sports Plastic Rubber Co.,Ltd.から入手可能である。
II.分析方法
以下の分析装置および分析方法を使用して、本発明および比較の試料を分析する。
湿潤密度
湿潤密度は、GB/T 6750−2007−Paints and Varnishes−Determination of density−Pyknometer methodに従って、100ミリリットルシリンダー金属カップで測定した。本明細書のGB/T 6750−2007規格は、P.R.Chinaの国家質量監督検験検疫総局およびP.R.Chinaの国家標準化管理委員会によって公表された国家規格であり、2007年9月11日に発行され、2008年4月1日に発効された。
引張接着強さ
24時間での引張接着強さは、弾性層の初期強度の指標である。初期強度が高いほど、弾性層上を次のステップの塗布のために歩行できる。層試料を16〜18時間後に4センチメートル(cm)×4cm角の標本に切断した。次いで、金属ディスクを層試料上に貼り付けた。層試料を23℃および相対湿度50%で24時間硬化させた。弾性層の引張接着強さをHP1000接着試験機で試験した。少なくとも0.5MPaの引張接着強さが、許容可能である。
引張強度および破断点伸びの特性
スポーツコート試料の引張強度および破断点伸びの特性は、GB/T 19851.11−2005規格の項目5.6に従って評価した。試料が、少なくとも0.5MPaの引張強度を示す場合、それは、GB/T 19851.11−2005規格の引張強度の要件を満たす。そうでない場合、それは引張強度の要件を満たしていない。試料が、少なくとも90%の破断点伸びを示す場合、それは、GB/T 19851.11−2005規格の破断点伸びの要件を満たす。そうでない場合、それは破断点伸びの要件を満たしていない。
III.試料調製
1.本発明のスポーツコートの実施例1
本発明のスポーツコートの実施例1は、本発明の実施形態の1つによるプライマーコーティング層、弾性層、およびトップコーティング層を含むスポーツコートである。
プライマーコーティング層のための水性プライマー組成物の調製
均質なプライマー組成物は、全ての成分を、表1に記載の配合物に基づいて300回転/分(RPM)の混合速度で、IKAミキサーで混合することによって作製した。
弾性層のためのポリマー混合物の調製
ポリマー混合物を、表2に記載の配合物に基づいてパートAバインダー、パートBバインダー、およびパートCを混合することによって形成した。パートAバインダーは、第1のポリマーラテックスおよび第2のポリマーラテックス、発泡剤としてのTRITON(商標)CG−110、湿潤剤としてのTRITON(商標)CF−10、Xianbang C−405ステアリン酸カルシウム、ならびに非イオン性ウレタン増粘剤としてのACRYSOL(商標)RM−2020NPRを、IKAミキサーを用いて300RPMの混合速度で均質に混合することによって調製した。パートBは、BAYHYDUR(商標)XP2487/1イソシアネート架橋剤とSILQUEST(商標)A187シラン架橋剤とを混合することによって調製した。パートCは、無機シリカ粉末と有機EPDM粒子を混合することによって作製した。
上記で得られたポリマー混合物のパートBを、上記で得られたポリマー混合物のパートAに徐々に加え、300RPMの混合速度で3分間混合した。パートAとパートBとのブレンド物を800RPMの高速混合速度で3分間さらに混合し、次いで発泡したバインダーが得られた。次いで、上記で得られたポリマー混合物のパートCを、得られた発泡したバインダーに添加し、800RPMの混合速度で3分間混合し、新鮮なポリマー混合物を得た。次いで、湿潤密度を上記の試験方法に従って評価し、表6に報告した。
上記で得られた水性プライマー組成物をコンクリート基材に塗布して、200ミクロンのプライマーコーティング層を形成した。上記で得られたポリマー混合物をプライマーコーティング層に塗布して、湿潤フィルム厚さ3mmの弾性層を形成した。次いで、弾性層試料の引張接着強さを上記の試験方法に従って評価し、表6に報告した。
トップコーティング層のための水性トップコーティング組成物の調製
水性トップコーティング組成物を、表3に記載の配合物に基づいて全ての成分を混合することによって作製した。
水性トップコーティング組成物のパートAを、IKAミキサーを用いて300RPMの混合速度で均質にブレンドした。上記で得られた水性トップコーティング組成物のパートBをパートAに徐々に添加し、300RPMの混合速度で少なくとも3分間混合して均質なトップコーティング組成物を得た。
スポーツコート試料の調製
引張強度試験および破断点伸び試験のためのスポーツコート試料を以下の通り調製した。上記で得られた新鮮なポリマー混合物を、こてを用いて型に塗布して、約3mmの厚さを有する弾性層を形成した。弾性層を室温で約1〜2日以内に乾燥させた。次いで、水性トップコーティング組成物を弾性層上に塗布して、約200〜500ミクロンの厚さを有するトップコーティング層を形成した。約24時間硬化させた後、得られたスポーツコート試料をダンベル試料に切断した。これらのダンベル試料を、乾燥条件(23℃で7日)にさらにさらした。次いで、得られた試料の引張特性を上記の試験方法に従って評価し、表7に報告した。
2.本発明のスポーツコートの実施例2
本発明のスポーツコートの実施例2は、本発明の実施形態の1つによるプライマーコーティング層、ベース層、弾性層、およびトップコーティング層を含むスポーツコートである。
プライマーコーティング層のための水性プライマー組成物の調製
本発明のスポーツコートの実施例1は、本発明のスポーツコートの実施例1に記載したプライマーコーティング層のための水性プライマー組成物と同じものを使用する。
弾性層のためのポリマー混合物の調製
本発明のポリマー混合物を、表4に記載の配合物に基づいてパートAバインダー、パートBバインダー、およびパートCを混合することによって形成した。パートAバインダーは、第1のポリマーラテックスおよび第2のポリマーラテックス、発泡剤としてのTRITON(商標)CG−110、湿潤剤としてのTRITON(商標)CF−10、Xianbang C−405ステアリン酸カルシウム、ならびに非イオン性ウレタン増粘剤としてのACRYSOL(商標)RM−2020NPRを、IKAミキサーを用いて300RPMの混合速度で均質に混合することによって調製した。パートBは、BAYHYDUR(商標)XP2487/1イソシアネート架橋剤とSILQUEST(商標)A187シラン架橋剤とを混合することによって調製した。パートCは、無機シリカ粉末と有機EPDM粒子を混合することによって作製した。
上記で得られたポリマー混合物のパートBを、上記で得られたポリマー混合物のパートAに徐々に加え、300RPMの混合速度で3分間混合した。パートAとパートBとのブレンド物を800RPMの高速混合速度で1分間さらに混合し、次いで発泡したバインダーが得られた。次いで、上記で得られたポリマー混合物のパートCを、得られた発泡したバインダーに添加し、800RPMの混合速度で3分間混合し、新鮮なポリマー混合物を得た。次いで、弾性層試料の湿潤密度を上記の試験方法に従って評価し、表6に報告した。
ベース層となる30cm×30cmのプレハブゴムマットを、4cm×4cm角のブロックに切断した。上記で得られたポリマー混合物をコンクリートスラブに塗布して、湿潤フィルム厚さ3mmの弾性層を形成した。次いで、切断したゴムブロックを弾性層に塗布した。層試料を23℃および相対湿度50%で24時間硬化させた。弾性層の引張接着強さを、HP1000接着試験機で試験し、表6に報告した。
トップコーティング層のための水性トップコーティング組成物の調製
本発明のスポーツコートの実施例2は、本発明のスポーツコートの実施例1に記載したトップコーティング層のための水性トップコーティング組成物と同じものを使用する。
スポーツコート試料の調製
引張強度試験および破断点伸び試験のためのスポーツコート試料を以下の通り調製した。新鮮なポリマー混合物の非常に薄い層を、ベース層となる30cm×30cmのプレハブゴムマットに塗布して、表面を密封した。次いで、薄層を乾燥させた後に、新鮮なポリマー混合物を、こてを用いて薄層に塗布して、約3mmの厚さを有する弾性層を形成した。弾性層を室温で約1〜2日以内に乾燥させた。次いで、水性トップコーティング組成物を弾性層上に塗布して、約200〜500ミクロンの厚さを有するトップコーティング層を形成した。約24時間硬化させた後、得られたスポーツトラック試料をダンベル試料に切断した。これらのダンベル試料を、乾燥条件(23℃で7日)にさらにさらした。次いで、得られた試料の引張特性を上記の試験方法に従って評価し、表7に報告した。
3.比較スポーツコートの実施例
比較スポーツコートの実施例は、弾性層およびトップコーティング層を含むスポーツコートである。
弾性層のためのポリマー混合物の調製
本発明のポリマー混合物は、表5に記載の配合物に基づいてパートAバインダーとパートBとを混合することによって形成した。パートAバインダーは、第1のポリマーラテックスおよび第2のポリマーラテックス、発泡剤としてのTRITON(商標)CG−110、湿潤剤としてのTRITON(商標)CF−10、Xianbang C−405ステアリン酸カルシウム、ならびに非イオン性ウレタン増粘剤としてのACRYSOL(商標)RM−2020NPRを、IKAミキサーを用いて300RPMの混合速度で均質に混合することによって調製した。パートBは、無機シリカ粉末と有機EPDM粒子とを混合することによって作製した。
上記で得られたポリマー混合物のパートBを、上記で得られたポリマー混合物のパートAバインダーに加え、800RPMの混合速度で3分間混合して、新鮮なポリマー混合物を得た。次いで、弾性層試料の湿潤密度を上記の試験方法に従って評価し、表6に報告した。
上記で得られたポリマー混合物をコンクリート基材に塗布して、湿潤フィルム厚さ3mmの弾性層を形成した。次いで、弾性層試料の引張接着強さを上記の試験方法に従って評価し、表6に報告した。
トップコーティング層のための水性トップコーティング組成物の調製
比較スポーツコートの実施例は、本発明のスポーツコートの実施例1に記載したトップコーティング層のための水性トップコーティング組成物と同じものを使用する。
スポーツコート試料の調製
引張強度試験および破断点伸び試験のためのスポーツコート試料を以下の通り調製した。新鮮なポリマー混合物を、こてを用いて型に塗布して、約3mmの厚さを有する弾性層を形成した。弾性層を室温で約1〜2日以内に乾燥させた。次いで、水性トップコーティング層を弾性層上に塗布して、約200〜500ミクロンの厚さを有するトップコーティング層を形成した。約24時間硬化させた後、得られたスポーツコート試料をダンベル試料に切断した。これらのダンベル試料を、乾燥条件(23℃で7日)にさらにさらした。次いで、得られた試料の引張特性を上記の試験方法に従って評価し、表7に報告した。
IV.分析結果
本発明を具体化したスポーツコートの優れた特性を証明する目的で、異なる層を有する3つのスポーツコート試料を調製し、分析した。
第1に、水分散性イソシアネート組成物を含む1つ以上の架橋剤を使用して調製された弾性層と架橋剤を使用せずに調製された弾性層とを比較した。具体的には、本発明のスポーツコートの実施例1および実施例2の弾性層は、水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤を用いて作製したが、比較スポーツコートの実施例は、架橋剤なしで作製した。以下の表6は、弾性層試料の評価をまとめたものである。表6に示す通り、本発明のスポーツコートの実施例の全ての弾性層試料は、性能要件、すなわち良好な乾燥速度および接着強さを示し、表わす、湿潤密度(<1.0g/ml)および高い引張接着強さ(>0.5MPa)を満たす。
第2に、本発明のスポーツコートの実施例1および実施例2とGB/T 19851.11−2005規格の要件とを比較した。以下の表7は、乾燥条件下でのスポーツコート試料の評価をまとめたものである。表7に示す通り、本発明のスポーツコートの実施例1は、少なくとも約0.98MPaの引張強度および約303%の破断点伸びを示し、一方、本発明のスポーツコートの実施例2は、少なくとも約1.20MPaの引張強度および約173%の破断点伸びを示した。したがって、両方とも、GB/T 19851.11−2005規格の引張強度および破断点伸びの要件を満たす。

Claims (13)

  1. 多層コーティングであって、
    (i)スチレン−アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性プライマー組成物を含むプライマーコーティング層と、
    (ii)水性バインダー組成物および加硫または架橋されたゴムを含むポリマー混合物を含む1つ以上の弾性層であって、前記水性バインダー組成物が、
    −5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
    少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
    水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤と、
    発泡剤と、を含み、
    前記加硫または架橋されたゴムが、0.5mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末を含み、前記アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と前記加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比が、1:1.5〜1:0.2である、弾性層と、
    (iii)アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性トップコーティング組成物を含むトップコーティング層と、を含む、多層コーティング。
  2. 前記架橋剤が、エポキシシランをさらに含む、請求項1に記載の多層コーティング。
  3. 前記架橋剤が、前記アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量を基準にして、2〜40重量%の量で存在する、請求項1に記載の多層コーティング。
  4. 前記発泡剤が、オレイン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルポリグリコシド、またはこれらの混合物から選択される、請求項1に記載の多層コーティング。
  5. 前記水性バインダー組成物が、前記アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量を基準にして、5〜95重量%の第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、5〜95重量%の第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層コーティング。
  6. 前記アクリルエマルジョン(コ)ポリマーが、重合単位として、少なくとも1つのエチレン性不飽和非イオン性モノマーと、カルボニル、アセトアセテート、アルコキシシラン、カルボキシル、ウレイド、アミド、イミド、もしくはアミノ基、またはこれらの混合物から選択される少なくとも1つの官能基を有する少なくとも1つのエチレン性不飽和モノマーと、を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層コーティング。
  7. 前記ポリマー混合物が、250メッシュのメッシュサイズを有するシリカ粉末をさらに含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層コーティング。
  8. 前記水性バインダー組成物が、シリコーン分散体をさらに含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層コーティング。
  9. 前記多層コーティングが、水性バインダー組成物および加硫または架橋されたゴムを含むポリマー混合物を含むベース層をさらに含み、前記水性バインダー組成物が、
    (i)−5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
    (ii)少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
    (iii)水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤と、
    (iv)発泡剤と、を含み、
    前記加硫または架橋されたゴムが、0.5〜6mmのふるい粒径を有するゴム粒子を含み、前記アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と前記加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比が、1:4〜1:0.2である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層コーティング。
  10. 前記加硫または架橋されたゴムが、0.5mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末をさらに含む、請求項9に記載の多層コーティング。
  11. 前記多層コーティングが、水性バインダー組成物および加硫または架橋されたゴムを含むポリマー混合物を含む強化層をさらに含み、前記水性バインダー組成物が、
    (i)−5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
    (ii)少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
    (iii)水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤と、を含み、
    前記加硫または架橋されたゴムが、0.25mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末を含み、前記アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と前記加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比が、1:1.8〜1:0.24である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層コーティング。
  12. 前記ポリマー混合物が、250メッシュのメッシュサイズを有するシリカ粉末をさらに含む、請求項11に記載の多層コーティング。
  13. 請求項1〜4のいずれか一項に記載の多層コーティングを調製する方法であって、
    (1)スチレン−アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性プライマー組成物を提供することと、
    (2)前記水性プライマー組成物を基材に塗布することと、
    (3)前記水性プライマー組成物を乾燥および硬化させて、プライマーコーティング層を形成することと、
    (4)水性バインダー組成物および加硫または架橋されたゴムを含むポリマー混合物を提供することであって、前記水性バインダー組成物が、
    −5℃以下のガラス転移温度を有する第1のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
    少なくとも15℃のガラス転移温度を有する第2のアクリルエマルジョン(コ)ポリマーと、
    水分散性イソシアネート組成物を含む架橋剤と、
    発泡剤と、を含み、
    前記加硫または架橋されたゴムが、0.5mm未満のふるい粒径を有するゴム粉末を含み、前記アクリルエマルジョン(コ)ポリマーの総固形分重量と前記加硫または架橋されたゴムの総重量との重量比が、1:1.5〜1:0.2である、ポリマー混合物を提供することと、
    (5)前記ポリマー混合物を前記プライマーコーティング層に塗布することと、
    (6)前記ポリマー混合物を乾燥および硬化させて、弾性層を形成し、その結果、前記プライマーコーティング層が、前記基材と前記弾性層との間に存在するようになることと、
    (7)アクリルエマルジョン(コ)ポリマーを含む水性トップコーティング組成物を提供することと、
    (8)前記水性トップコーティング組成物を前記弾性層に塗布することと、
    (9)前記水性トップコーティング組成物を乾燥および硬化させて、トップコーティング層を形成し、その結果、前記弾性層が、前記プライマーコーティング層と前記トップコーティング層との間に存在するようになることと、を含む、方法。
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