JP2019513688A - タウリン酸の製造方法 - Google Patents
タウリン酸の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019513688A JP2019513688A JP2016564627A JP2016564627A JP2019513688A JP 2019513688 A JP2019513688 A JP 2019513688A JP 2016564627 A JP2016564627 A JP 2016564627A JP 2016564627 A JP2016564627 A JP 2016564627A JP 2019513688 A JP2019513688 A JP 2019513688A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- taurate
- solution
- liquid phase
- producing
- hydroxyethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 29
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 claims abstract description 39
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 17
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 17
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 abstract description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229940104256 sodium taurate Drugs 0.000 description 11
- GWLWWNLFFNJPDP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-aminoethanesulfonate Chemical group [Na+].NCCS([O-])(=O)=O GWLWWNLFFNJPDP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxyethanesulfonate Chemical group [Na+].OCCS([O-])(=O)=O LADXKQRVAFSPTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 6
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 2
- HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexyl) sulfosuccinate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000036592 analgesia Effects 0.000 description 1
- 230000001773 anti-convulsant effect Effects 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001961 anticonvulsive agent Substances 0.000 description 1
- 229960003965 antiepileptics Drugs 0.000 description 1
- 239000002221 antipyretic Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000036772 blood pressure Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 210000000748 cardiovascular system Anatomy 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 235000013402 health food Nutrition 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000005062 synaptic transmission Effects 0.000 description 1
- 230000004382 visual function Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C303/44—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/07—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton
- C07C309/08—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing oxygen atoms bound to the carbon skeleton containing hydroxy groups bound to the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
- C07C309/13—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton
- C07C309/14—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the carbon skeleton containing amino groups bound to the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本発明は、（ａ）系のｐＨが５．０〜９．５の値になるまでヒドロキシエチルスルホン酸とタウリン酸塩溶液を混合する工程と、（ｂ）系の液相と固相を分離し、得られた固相はタウリン酸粗製品であり、得られた液相はヒドロキシエチルスルホン酸塩溶液である工程と、（ｃ）工程（ｂ）で得られた液相にアンモニア水を加えて反応させ、タウリン酸塩を含有する溶液を得る工程と、を含むことを特徴とするタウリン酸の製造方法を提供する。前記タウリン酸の製造方法は、従来の方法で硫酸を用いてｐＨを調整することによる問題を避けて、タウリン酸塩のカチオン性基を循環利用することにより、新たな原料又は試薬を導入することなく、危険化学品原料の使用を低減するとともに、生産プロセスを大きく簡略化し、原料の利用率と製品の収率を向上させ、生産コストを大幅に削減する。
Description
本発明は、タウリン酸の製造方法に関し、薬物合成分野に属する。
タウリン酸は、非タンパク質アミノ酸であり、薬物として、抗炎症、解熱、鎮痛、抗けいれん、及び血圧降下などの作用を有し、乳幼児の脳の成長、神経伝達、視覚機能の発達及びカルシウムの吸収に良い効果がある。タウリン酸は、心臓血管系に対して一連の独特な機能を有し、体格を強化させ、疲労を緩和することができるため、タウリン酸は、医療、健康食品などの分野で広く使用されてきた。
タウリン酸の製造は、生物抽出法と化学合成法がある。前者は、原料とコストからの影響を受け、ほとんど用いられていない。現在、工業生産に用いる方法は、主に、エタノールアミンエステル化法とエチレンオキサイド法があり、エチレンオキサイド法はエタノールアミンエステル化法に比べて、コストが低く、製品品質に優れ、環境汚染が少なく、連続可能などの利点を有し、競争上の優位性が明らかなプロセスである。
エチレンオキサイド法は、新しく開発したプロセス経路であり、その反応原理は下記のとおりである。
エチレンオキサイド法には、次のような問題点が存在する。(1)反応で硫酸と液状水酸化ナトリウムを大量に使用する。硫酸と水酸化ナトリウムが最終的に硫酸ナトリウムに転換し、長時間の蓄積に連れて、硫酸ナトリウムは一部のタウリン酸を連れ去り、材料損失を招く。それとともに、硫酸ナトリウムが終始母液に存在することにより、タウリン酸粗製品を遠心分離する時に粗製品に硫酸塩が残留してしまい、最終的に製品の硫酸塩が基準超過しやすく、そして、母液に硫酸塩を含むことにより、高温高圧の合成条件では、冷却器、加熱器、合成塔、及び高圧配管を極めて塞ぎやすくなり、生産が支障なく進行できない。同時に、大量の硫酸塩固形廃棄物は作業負荷を増やし、且つ処理が困難である。(2)中和後に硫酸ナトリウムが存在するため、一次抽出率が制限されることで、後の抽出過程では、タウリン酸（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｈ）を複数回抽出することが必要となり、大量の廃母液を生じ、原料を浪費し、収率が低下する上、環境を汚染し、また、母液の濃縮には大量の蒸気を消耗する必要があり、エネルギー消費が高くなっている。(3)大量の固形廃棄物硫酸ナトリウムが生じ、環境保護に大きな負担をかけている。
そのため、現在のタウリン酸生成プロセスに存在する問題を解決する効果的な方法が強く求められている。
本発明の目的は、ヒドロキシエチルスルホン酸を用いてタウリン酸塩溶液のｐＨを調整し、従来の方法で硫酸を用いてｐＨを調整することによる問題を避けて、タウリン酸塩のカチオン性基を循環利用することにより、新たな原料又は試薬を導入することなく、危険化学品原料の使用を低減するとともに、生産プロセスを大きく簡略化し、原料の利用率と製品の収率を向上させ、生産コストを大幅に削減するタウリン酸の製造方法を提供することにある。
前記方法は、
（ａ）系のｐＨが５．０〜９．５の値になるまでヒドロキシエチルスルホン酸とタウリン酸塩溶液を混合する工程と、
（ｂ）系の液相と固相を分離し、得られた固相はタウリン酸粗製品であり、得られた液相はヒドロキシエチルスルホン酸塩溶液である工程と、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた液相にアンモニア水を加えて反応させ、タウリン酸塩溶液を得る工程と、
を含むことを特徴とするタウリン酸の製造方法である。
（ａ）系のｐＨが５．０〜９．５の値になるまでヒドロキシエチルスルホン酸とタウリン酸塩溶液を混合する工程と、
（ｂ）系の液相と固相を分離し、得られた固相はタウリン酸粗製品であり、得られた液相はヒドロキシエチルスルホン酸塩溶液である工程と、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた液相にアンモニア水を加えて反応させ、タウリン酸塩溶液を得る工程と、
を含むことを特徴とするタウリン酸の製造方法である。
好ましくは、前記タウリン酸塩は、タウリン酸のアンモニウム塩、タウリン酸のアルカリ金属塩、タウリン酸のアルカリ土類金属塩からなる群より選択される少なくとも１種である。工程（ｂ）において前記ヒドロキシエチルスルホン酸塩のタイプはタウリン酸塩に対応し、ヒドロキシエチルスルホン酸のアンモニウム塩、ヒドロキシエチルスルホン酸のアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルスルホン酸のアルカリ土類金属塩の少なくとも１種である。更に好ましくは、前記タウリン酸塩はタウリン酸ナトリウムであり、前記ヒドロキシエチルスルホン酸塩はヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムである。
好ましくは、工程（ａ）において前記タウリン酸塩溶液は、タウリン酸塩の水への溶解及び／又は工程（ｂ）で得られたタウリン酸塩溶液の循環利用に由来する。
好ましくは、工程（ａ）においてタウリン酸塩溶液の質量パーセント濃度が３５％〜６０％である。更に好ましくは、工程（ａ）においてタウリン酸塩溶液の質量パーセント濃度が４０％〜５０％である。
好ましくは、工程（ａ）では、系のｐＨが５．５〜９．０の値になるまでヒドロキシエチルスルホン酸とタウリン酸塩溶液を混合する。更に好ましくは、工程（ａ）においてｐＨの範囲の下限は５．５、６．０、６．５、７．０、７．５又は７．８から選択され、上限は９．０、８．５又は８．０から選択される。
当業者は、実需に応じて、２０〜８０℃の範囲内で工程（ａ）においてヒドロキシエチルスルホン酸とタウリン酸塩溶液を混合する温度を選択できる。一般的には、工程（ａ）においてヒドロキシエチルスルホン酸とタウリン酸塩溶液の混合は室温で行なわれる。
好ましくは、工程（ｂ）で系の液相と固相を分離する際に、系の温度が０〜５０℃である。更に好ましくは、工程（ｂ）で系の液相と固相を分離する際に、系の温度が１０〜２０℃である。
工程（ｂ）においてタウリン酸粗製品におけるタウリン酸の質量パーセントが≧８０％である。
当業者は、実需に応じて、工程（ｂ）の分離方法を選択できる。
好ましくは、工程（ｃ）は、工程（ｂ）で得られた液相にアンモニア水を加えて、温度２００℃〜２８０℃、圧力１０ＭＰａ〜２１ＭＰａの条件で０．５〜２時間反応させ、タウリン酸塩溶液を得る。更に好ましくは、工程（ｃ）において反応温度が２５０℃〜２６０℃である。
一実施形態として、工程ｃ）における反応圧力が１０ＭＰａ〜１５ＭＰａである。
一実施形態として、工程ｃ）における反応圧力が１５ＭＰａ 〜２１ＭＰａである。
好ましくは、工程（ｂ）で得られた液相にアンモニア水を加えた混合液において、アンモニア水が占める体積パーセントが１８〜３０％である。
本発明の一実施形態として、前記タウリン酸の製造方法はバッチ式である。工程（ｂ）の分離方法は、吸引濾過、濾過又はバッチ式遠心分離である。
本発明の一実施形態として、前記タウリン酸の製造方法は連続式である。工程（ｂ）の分離方法は、連続液固相分離であり、連続沈降分離、液体サイクロン分離、連続濾過分離、連続遠心分離を含むが、これらに限定されない。
本発明の有益な効果は、下記のものを含むが、これらに限定されない。
（１）本発明が提供するタウリン酸の製造方法は、ヒドロキシエチルスルホン酸を用いてタウリン酸塩溶液のｐＨを調整し、従来の方法で硫酸を用いてｐＨを調整することによる問題を避けて、危険化学品原料の使用を低減するとともに、大量の固形廃棄物塩硫酸ナトリウムの発生を避けて、従来の方法においてタウリン酸製品品質において硫酸塩が基準超過する問題を徹底的に解決した。
（２）本発明が提供するタウリン酸の製造方法は、新たな原料又は試薬を導入することなく、化学工業のアトムエコノミーに合致するとともに、従来の方法におけるプロセス、品質及び環境保護の問題も解決し、生産コストを大幅に削減し、企業の更なる発展に強力なサポートを与えている。
（３）本発明が提供するタウリン酸の製造方法は、生産プロセスを大きく簡略化し、タウリン酸母液が複数回濃縮されてうまく利用できずに排出されることによる環境汚染の問題を避けて、母液を複数回濃縮するのに必要な蒸気を低減し、原料の利用率と製品の収率を向上させた。
（４）本発明が提供するタウリン酸の製造方法は、連続生産方法を使用でき、大規模な工業化生産に有利である。
以下、実施例と図面を参照して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
実施例において、特に断りがない限り、原料はいずれも市販に由来する。
実施例において、タウリン酸を島津社製のＬＣ１０ＡＴ型高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムをダイオネクス社製のＩＣＳ９００型イオンクロマトグラフィーで測定する。
図１は本発明のタウリン酸を生産する一実施形態のプロセスフローの概略図であり、タウリン酸を連続生産するプロセスフローである。反応器１と反応器２はともに連続撹拌反応器（ＣＳＴＲと略す）である。原料であるヒドロキシエチルスルホン酸とタウリン酸塩溶液を反応器１に加えて、２種類の原料の仕込み量によって、ｐＨを５．０〜９．５の値に調整する。反応器１出口の固液相材料が濾過器に入り、濾過して得られた固相はタウリン酸粗製品であり、濾過器を通過した液相（ヒドロキシエチルスルホン酸塩溶液）が反応器２に入る。反応器２は加圧反応器であり、濾過器を通過したヒドロキシエチルスルホン酸塩溶液とアンモニア水が反応器２で反応し、得られたタウリン酸塩溶液を反応器１に戻して循環する。
図２は本発明のタウリン酸を生産する別の実施形態のプロセスフローの概略図であり、タウリン酸を連続式又はバッチ式で生産するプロセスフローである。反応器１と反応器２は連続撹拌反応器又はバッチタンク反応器である。原料であるヒドロキシエチルスルホン酸とタウリン酸塩溶液を反応器１に加えて、２種類の原料の仕込み量によって、ｐＨを５．０〜９．５の値に調整する。反応器１が連続撹拌反応器である場合、反応器１に連続供給し且つ材料を連続排出し濾過器に入れて連続濾過する。反応器１がバッチタンク反応器である場合、反応完了後、反応器１中の固液相材料を全部取り出し、濾過器でバッチ濾過する。濾過して得られた固相はタウリン酸粗製品であり、濾過器を通過した液相（ヒドロキシエチルスルホン酸塩溶液）が反応器２に入る。反応器２は加圧反応器であり、濾過器を通過したヒドロキシエチルスルホン酸塩溶液とアンモニア水が反応器２で反応し、タウリン酸塩溶液を得る。得られたタウリン酸塩溶液を製品としてもよく、反応器１の原料として再び反応させてもよい。
実施例１
質量パーセントが４６％のタウリン酸ナトリウム水溶液 ５００ｍＬを反応フラスコに入れて、室温で撹拌しながら、ｐＨが５．５になるまでヒドロキシエチルスルホン酸をゆっくり加えて、系温度を１５℃に降温して濾過し、タウリン酸粗製品 ２１６ｇを得、濾液を反応フラスコに移した後、この濾液に濃度が２６．５％のアンモニア水 １７１０ｇを追加し、高圧反応釜にて２５０℃に加熱し、圧力１０ＭＰａで１時間反応させ、降温して排出し、蒸発してアンモニアを追い出し、タウリン酸ナトリウム溶液 ６９７ｇを得た。タウリン酸の含有量はＨＰＬＣで測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムの含有量はイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表１に示し、表に記載のパーセント含有量はいずれも質量パーセントである。
質量パーセントが４６％のタウリン酸ナトリウム水溶液 ５００ｍＬを反応フラスコに入れて、室温で撹拌しながら、ｐＨが５．５になるまでヒドロキシエチルスルホン酸をゆっくり加えて、系温度を１５℃に降温して濾過し、タウリン酸粗製品 ２１６ｇを得、濾液を反応フラスコに移した後、この濾液に濃度が２６．５％のアンモニア水 １７１０ｇを追加し、高圧反応釜にて２５０℃に加熱し、圧力１０ＭＰａで１時間反応させ、降温して排出し、蒸発してアンモニアを追い出し、タウリン酸ナトリウム溶液 ６９７ｇを得た。タウリン酸の含有量はＨＰＬＣで測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムの含有量はイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表１に示し、表に記載のパーセント含有量はいずれも質量パーセントである。
実施例２
実施例１で得られたタウリン酸ナトリウム溶液 ５００ｍＬを反応フラスコに入れて、室温で撹拌しながら、ｐＨが７．５になるまでヒドロキシエチルスルホン酸をゆっくり加えて、系温度を１５℃に降温して濾過し、タウリン酸粗製品 ２２９ｇを得、濾液を反応フラスコに移した後、この濾液に濃度が２５．８％のアンモニア水 １７００ｇを追加し、高圧反応釜にて２５３℃に加熱し、圧力１０．５ＭＰａで１時間反応させ、降温して排出し、蒸発してアンモニアを追い出し、タウリン酸ナトリウム溶液 ６１５ｇを得た。タウリン酸の含有量はＨＰＬＣで測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムの含有量はイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表２に示し、表に記載のパーセント含有量はいずれも質量パーセントである。
実施例１で得られたタウリン酸ナトリウム溶液 ５００ｍＬを反応フラスコに入れて、室温で撹拌しながら、ｐＨが７．５になるまでヒドロキシエチルスルホン酸をゆっくり加えて、系温度を１５℃に降温して濾過し、タウリン酸粗製品 ２２９ｇを得、濾液を反応フラスコに移した後、この濾液に濃度が２５．８％のアンモニア水 １７００ｇを追加し、高圧反応釜にて２５３℃に加熱し、圧力１０．５ＭＰａで１時間反応させ、降温して排出し、蒸発してアンモニアを追い出し、タウリン酸ナトリウム溶液 ６１５ｇを得た。タウリン酸の含有量はＨＰＬＣで測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムの含有量はイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表２に示し、表に記載のパーセント含有量はいずれも質量パーセントである。
実施例３
質量パーセントが４６％のタウリン酸ナトリウム溶液 ５００ｍＬを反応フラスコに入れて、室温で撹拌しながら、ｐＨが８．５になるまでヒドロキシエチルスルホン酸をゆっくり加えて、系温度を１５℃に降温して濾過し、タウリン酸粗製品 ２２３ｇを得、濾液を反応フラスコに移した後、この濾液に濃度が２６．０％のアンモニア水 １６９０ｇを追加し、高圧反応釜にて２５６℃に加熱し、圧力１０．５ＭＰａで１時間反応させ、降温して排出し、蒸発してアンモニアを追い出し、タウリン酸ナトリウム溶液 ５８０ｇを得た。タウリン酸の含有量はＨＰＬＣで測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムの含有量はイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表３に示し、表に記載のパーセント含有量はいずれも質量パーセントである。
質量パーセントが４６％のタウリン酸ナトリウム溶液 ５００ｍＬを反応フラスコに入れて、室温で撹拌しながら、ｐＨが８．５になるまでヒドロキシエチルスルホン酸をゆっくり加えて、系温度を１５℃に降温して濾過し、タウリン酸粗製品 ２２３ｇを得、濾液を反応フラスコに移した後、この濾液に濃度が２６．０％のアンモニア水 １６９０ｇを追加し、高圧反応釜にて２５６℃に加熱し、圧力１０．５ＭＰａで１時間反応させ、降温して排出し、蒸発してアンモニアを追い出し、タウリン酸ナトリウム溶液 ５８０ｇを得た。タウリン酸の含有量はＨＰＬＣで測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムの含有量はイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表３に示し、表に記載のパーセント含有量はいずれも質量パーセントである。
実施例４
質量パーセントが４６％のタウリン酸ナトリウム溶液 ５００ｍｌを反応フラスコに入れて、室温で撹拌しながら、ｐＨが９．０になるまでヒドロキシエチルスルホン酸をゆっくり加えて、１５℃に降温して濾過し、タウリン酸粗製品 ２０１ｇを得、濾液を反応フラスコに移した後、この濾液に濃度が２５．９％のアンモニア水 １６８０ｇを追加し、高圧反応釜にて２５８℃に加熱し、圧力１１ＭＰａで１時間反応させ、降温して排出し、蒸発してアンモニアを追い出し、タウリン酸ナトリウム溶液 ５８５ｇを得た。タウリン酸の含有量はＨＰＬＣで測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムの含有量はイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表４に示し、表に記載のパーセント含有量はいずれも質量パーセントである。
質量パーセントが４６％のタウリン酸ナトリウム溶液 ５００ｍｌを反応フラスコに入れて、室温で撹拌しながら、ｐＨが９．０になるまでヒドロキシエチルスルホン酸をゆっくり加えて、１５℃に降温して濾過し、タウリン酸粗製品 ２０１ｇを得、濾液を反応フラスコに移した後、この濾液に濃度が２５．９％のアンモニア水 １６８０ｇを追加し、高圧反応釜にて２５８℃に加熱し、圧力１１ＭＰａで１時間反応させ、降温して排出し、蒸発してアンモニアを追い出し、タウリン酸ナトリウム溶液 ５８５ｇを得た。タウリン酸の含有量はＨＰＬＣで測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムの含有量はイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表４に示し、表に記載のパーセント含有量はいずれも質量パーセントである。
実施例５
実施例２の質量パーセントが４６．３５％のタウリン酸ナトリウム溶液 ６００ｇを反応フラスコに入れて、室温で撹拌しながら、ｐＨが７．８になるまでヒドロキシエチルスルホン酸をゆっくり加えて、１５℃に降温して濾過し、タウリン酸粗製品 ２２１ｇを得、濾液を反応フラスコに移した後、この濾液に濃度が２５．９％のアンモニア水 １７００ｇを追加し、高圧反応釜にて２５８℃に加熱し、圧力１１ＭＰａで１．５時間反応させ、降温して排出し、蒸発してアンモニアを追い出し、タウリン酸ナトリウム溶液 ６０５ｇを得た。タウリン酸の含有量はＨＰＬＣで測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムの含有量はイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表５に示し、表に記載のパーセント含有量はいずれも質量パーセントである。
実施例２の質量パーセントが４６．３５％のタウリン酸ナトリウム溶液 ６００ｇを反応フラスコに入れて、室温で撹拌しながら、ｐＨが７．８になるまでヒドロキシエチルスルホン酸をゆっくり加えて、１５℃に降温して濾過し、タウリン酸粗製品 ２２１ｇを得、濾液を反応フラスコに移した後、この濾液に濃度が２５．９％のアンモニア水 １７００ｇを追加し、高圧反応釜にて２５８℃に加熱し、圧力１１ＭＰａで１．５時間反応させ、降温して排出し、蒸発してアンモニアを追い出し、タウリン酸ナトリウム溶液 ６０５ｇを得た。タウリン酸の含有量はＨＰＬＣで測定し、ヒドロキシエチルスルホン酸ナトリウムの含有量はイオンクロマトグラフィーで測定した。結果を表５に示し、表に記載のパーセント含有量はいずれも質量パーセントである。
上述したように、これらは本発明のいくつかの実施例に過ぎず、本発明を何ら形式的に制限せず、本発明は好適な実施例を上記に示したが、本発明を限定するものではなく、当業界に詳しいいかなる技術者が、本発明の範囲内を逸脱することなく、上記開示した技術的内容を利用して些細な変更又は修飾を行ったものは、すべて均等な実施例に属し、発明の範囲内である。
Claims (10)
- （ａ）系のｐＨが５．０〜９．５の値になるまでヒドロキシエチルスルホン酸とタウリン酸塩溶液を混合する工程と、
（ｂ）系の液相と固相を分離し、得られた固相はタウリン酸粗製品であり、得られた液相はヒドロキシエチルスルホン酸塩溶液である工程と、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた液相にアンモニア水を加えて反応させ、タウリン酸塩溶液を得る工程と、
を含むことを特徴とするタウリン酸の製造方法。 - 前記タウリン酸塩は、タウリン酸のアンモニウム塩、タウリン酸のアルカリ金属塩、タウリン酸のアルカリ土類金属塩からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 工程（ａ）において、前記タウリン酸塩溶液は、タウリン酸塩の水への溶解及び／又は工程（ｂ）で得られたタウリン酸塩溶液の循環利用に由来することを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 工程（ａ）において、タウリン酸塩溶液の質量パーセント濃度が３５％〜６０％であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 工程（ａ）において、タウリン酸塩溶液の質量パーセント濃度が４０％〜５０％であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 工程（ａ）では、系のｐＨが５．５〜９．０の値になるまでヒドロキシエチルスルホン酸とタウリン酸塩溶液を混合することを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 工程（ｂ）で系の液相と固相を分離する際に、系の温度が０〜５０℃であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 工程（ｂ）で系の液相と固相を分離する際に、系の温度が１０〜２０℃であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 前記タウリン酸の製造方法はバッチ式であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
- 前記タウリン酸の製造方法は連続式であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610489140.9 | 2016-06-28 | ||
| CN201610489140.9A CN106008280B (zh) | 2016-06-28 | 2016-06-28 | 一种制备牛磺酸的方法 |
| PCT/CN2016/088077 WO2018000404A1 (zh) | 2016-06-28 | 2016-07-01 | 一种制备牛磺酸的方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019513688A true JP2019513688A (ja) | 2019-05-30 |
| JP2019513688A5 JP2019513688A5 (ja) | 2021-07-08 |
| JP6931284B2 JP6931284B2 (ja) | 2021-09-01 |
Family
ID=57085430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016564627A Active JP6931284B2 (ja) | 2016-06-28 | 2016-07-01 | タウリンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20180208553A1 (ja) |
| EP (1) | EP3287439A4 (ja) |
| JP (1) | JP6931284B2 (ja) |
| CN (1) | CN106008280B (ja) |
| WO (1) | WO2018000404A1 (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9145359B2 (en) | 2013-12-30 | 2015-09-29 | Songzhou Hu | Cyclic process for the production of taurine from monoethanolamine |
| US9428450B2 (en) | 2014-04-18 | 2016-08-30 | Songzhou Hu | Process for producing taurine from alkali taurinates |
| US9573890B2 (en) | 2014-04-18 | 2017-02-21 | Vitaworks Ip, Llc | Process for producing taurine |
| US20210179551A1 (en) | 2014-04-18 | 2021-06-17 | Vitaworks Ip, Llc | Process for producing alkali taurinate |
| USRE48369E1 (en) | 2014-04-18 | 2020-12-29 | Vitaworks Ip, Llc | Process for producing taurine |
| USRE48392E1 (en) | 2014-04-18 | 2021-01-12 | Vitaworks Ip, Llc | Cyclic process for the production of taurine from alkali isethionate |
| CN106008280B (zh) * | 2016-06-28 | 2018-01-09 | 潜江永安药业股份有限公司 | 一种制备牛磺酸的方法 |
| US9815778B1 (en) | 2016-09-16 | 2017-11-14 | Vitaworks Ip, Llc | Cyclic process for producing taurine |
| US9745258B1 (en) | 2016-09-16 | 2017-08-29 | Vitaworks Ip, Llc | Cyclic process for producing taurine |
| US10112894B2 (en) | 2016-09-16 | 2018-10-30 | Vitaworks Ip, Llc | Cyclic process for producing taurine |
| US10683264B2 (en) | 2016-09-16 | 2020-06-16 | Vitaworks Ip, Llc | Process for producing taurine |
| US11161808B1 (en) | 2020-09-09 | 2021-11-02 | Vitaworks Ip, Llc | Cyclic process for producing taurine from monoethanolamine |
| US11578036B2 (en) | 2020-09-09 | 2023-02-14 | Vitaworks Ip, Llc | Cyclic process for producing taurine from monoethanolamine |
| US11254639B1 (en) | 2020-09-09 | 2022-02-22 | Vitaworks Ip, Llc | Cyclic process for producing taurine from monoethanolamine |
| CN113087645B (zh) * | 2021-03-25 | 2022-10-28 | 湖北远大生命科学与技术有限责任公司 | 制备牛磺酸的系统和方法 |
| CN114011367B (zh) * | 2021-11-26 | 2023-07-11 | 王代龙 | 一种2-氨基乙磺酸高效合成反应设备及使用方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8609890B1 (en) * | 2011-09-06 | 2013-12-17 | Songzhou Hu | Cyclic process for the production of taurine |
| JP2015501331A (ja) * | 2012-10-25 | 2015-01-15 | キアンジアン ヨンアン ファーマシューティカル カンパニー リミテッドＱｉａｎｇｊｉａｎｇ Ｙｏｎｇａｎ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ | タウリンの製造方法 |
| US20150210633A1 (en) * | 2014-01-29 | 2015-07-30 | Songzhou Hu | Process for the production of taurine from ethanol |
| US20150299113A1 (en) * | 2014-04-18 | 2015-10-22 | Songzhou Hu | Cyclic process for the production of taurine from alkali isethionate and alkali vinyl sulfonate |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101508659A (zh) * | 2008-02-14 | 2009-08-19 | 王代龙 | 一种制备牛磺酸的方法 |
| CN106008280B (zh) * | 2016-06-28 | 2018-01-09 | 潜江永安药业股份有限公司 | 一种制备牛磺酸的方法 |
-
2016
- 2016-06-28 CN CN201610489140.9A patent/CN106008280B/zh active Active
- 2016-07-01 JP JP2016564627A patent/JP6931284B2/ja active Active
- 2016-07-01 EP EP16820142.4A patent/EP3287439A4/en not_active Withdrawn
- 2016-07-01 WO PCT/CN2016/088077 patent/WO2018000404A1/zh active Application Filing
- 2016-07-01 US US15/315,596 patent/US20180208553A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8609890B1 (en) * | 2011-09-06 | 2013-12-17 | Songzhou Hu | Cyclic process for the production of taurine |
| JP2015501331A (ja) * | 2012-10-25 | 2015-01-15 | キアンジアン ヨンアン ファーマシューティカル カンパニー リミテッドＱｉａｎｇｊｉａｎｇ Ｙｏｎｇａｎ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ | タウリンの製造方法 |
| US20150210633A1 (en) * | 2014-01-29 | 2015-07-30 | Songzhou Hu | Process for the production of taurine from ethanol |
| US20150299113A1 (en) * | 2014-04-18 | 2015-10-22 | Songzhou Hu | Cyclic process for the production of taurine from alkali isethionate and alkali vinyl sulfonate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106008280A (zh) | 2016-10-12 |
| EP3287439A4 (en) | 2018-03-07 |
| JP6931284B2 (ja) | 2021-09-01 |
| CN106008280B (zh) | 2018-01-09 |
| EP3287439A1 (en) | 2018-02-28 |
| WO2018000404A1 (zh) | 2018-01-04 |
| US20180208553A1 (en) | 2018-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2019513688A (ja) | タウリン酸の製造方法 | |
| JP2019513688A5 (ja) | ||
| JP5850550B2 (ja) | タウリンの製造方法 | |
| CN104370312B (zh) | 羧甲基纤维素生产中高盐废水资源化处理工艺 | |
| CN103879980B (zh) | 用饲料级磷酸氢钙生产磷酸二氢钾的方法 | |
| CN104495925B (zh) | 偏钒酸钠的制备方法 | |
| CN104477960B (zh) | 一种钾明矾的生产方法 | |
| CN106316832A (zh) | 一种从非钙盐乳酸发酵液分离获取高纯度乳酸的方法 | |
| CN101830818A (zh) | 一种无水甜菜碱的制备方法 | |
| CN107325015B (zh) | 一种羟基乙腈连续化制备甘氨酸的方法 | |
| CN205152122U (zh) | 一种氯乙酸甲酯制备装置 | |
| CN101492399A (zh) | 一种甲基丙烯磺酸钠的制备方法 | |
| CN103332668A (zh) | 一种磷酸二氢钾的生产方法 | |
| CN103910651B (zh) | 亚氨基二乙腈连续结晶工艺 | |
| CN106748932B (zh) | 一种制备蛋氨酸的后处理方法及装置 | |
| CN102807499A (zh) | 一种甜菜碱盐酸盐的制备方法 | |
| CN106345387B (zh) | 一种氨基酸表面活性剂的连续式反应装置及方法 | |
| CN205616574U (zh) | 一种以焦化脱硫废液提盐萃取滤渣为原料提纯硫代硫酸钠的装置 | |
| CN212914552U (zh) | 制备atc的系统 | |
| CN101519360A (zh) | 一种制备亚氨基二乙酸的方法 | |
| CN114539082A (zh) | 一种甜菜碱盐酸盐的环保制备与纯化方法 | |
| CN104974054A (zh) | 利用亚氨基二乙腈生产母液制备亚氨基二乙酸的方法及装置 | |
| CN209854033U (zh) | 一种二硫氰基甲烷的连续生产装置 | |
| CN205258348U (zh) | 一种二甲酚生产过程中的除盐装置 | |
| CN108084086B (zh) | 吡啶光氯化母液的后处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181019 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7426 Effective date: 20161122 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190903 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191203 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200121 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200406 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20200406 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20200413 |
|
| C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20200414 |
|
| A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20200626 |
|
| C211 | Notice of termination of reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C211 Effective date: 20200630 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20210105 |
|
| C13 | Notice of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13 Effective date: 20210224 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20210413 |
|
| A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20210521 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20210608 |
|
| C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20210622 |
|
| C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20210720 |
|
| C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20210720 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210813 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6931284 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |