JP2019501244A - 被覆用途のための光沢保持性フルオロポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
[0002]本発明は、向上した光沢保持特性を有する新規な被覆組成物、及び基材上に保護被覆を形成しながら揮発性有機化合物(VOC)への地球の大気の曝露を減少させる方法、並びにかかる方法において用いる被覆組成物に関する。
(i)(1)ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択され、好ましくは2,3,3,3−テトラフルオロプロペン、1,3,3,3−テトラフルオロプロペン(トランス−1,3,3,3−テトラフルオロプロペンから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)、及びこれらの組合せから選択される1種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー、(2)1種類以上のビニルエステルモノマー、及び(3)1種類以上のビニルエーテルモノマー(ここで、ビニルエーテルモノマーの少なくとも一部はヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーである)の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマー(ここでコポリマーは、好ましくは、本明細書に記載する手順にしたがって測定して約10,000より高い数平均分子量、及び好ましくは約20,000より高い重量平均分子量を有する)を与え;そして
(ii)1種類以上のフルオロコポリマーのための含むキャリア(かかるキャリアは、好ましい態様においては1種類以上のVOC化合物を含む)を与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー被覆組成物を生成させる;
ことを含む工程によって形成される。
(a)既存の被覆組成物で基材を被覆することを含む既存の操作からのVOCの基準放出量を定め;
(b)(i)(1)ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択され、好ましくは2,3,3,3−テトラフルオロプロペン、1,3,3,3−テトラフルオロプロペン(1,3,3,3−テトラフルオロプロペンは、好ましくはトランス−1,3,3,3−テトラフルオロプロペンを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)、及びこれらの組合せから選択される1種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー、(2)1種類以上のビニルエステルモノマー、及び(3)1種類以上のビニルエーテルモノマー(ここで、ビニルエーテルモノマーの少なくとも一部はヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーである)の共重合によって1種類以上のフルオロポリマーを与え;そして
(ii)1種類以上のフルオロポリマーのためのキャリア(かかるキャリアは1種類以上のVOC化合物を含む)を与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン、及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含む工程によって形成される減少したVOCの被覆組成物を与え;
(c)減少したVOCの被覆組成物で基材を被覆し;そして
(d)キャリア中のVOCの少なくとも相当部分を地球の大気中に蒸発させて、それにより保護被覆を形成することによって基材上に保護ポリマー被覆を形成し、それによって減少したVOCの被覆組成物を用いて放出されるVOCを、VOCの基準放出量と比べて減少させ;そして
(e)少なくとも部分的に被覆操作から放出されるVOCの減少に基づいて税控除の要求を適当な政府機関に提出する;
工程を含む。
(1)約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の、好ましくはヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、及びヒドロフルオロペンテンからなる群から、より好ましくはHFO−1234ze、HFO−1234yf、及びこれらの組合せからなる群から選択される1種類又は複数のヒドロフルオロオレフィンモノマー、更により好ましくはHFO−1234ze(ここで、HFO−1234zeは、好ましくはトランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される);
(2)約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約40モル%、更により好ましくは約20モル%〜約40モル%の、それぞれ式:CH2=CR1−O(C=O)xR2及びCH2=CR3−OR4(式中、xは1であり、R1及びR3は、独立して、水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R2及びR4は、独立して、1〜12個の炭素原子、好ましくは2〜8個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される)によって表されるビニルエステル又はビニルエーテル、或いはこれらの両方;並びに
(3)約3モル%〜約30モル%、より好ましくは約3モル%〜約20モル%、更により好ましくは約3モル%〜約10モル%の、式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は上記に規定した通りであり、好ましくは水素であり、R5は、C2〜C12の非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基、より好ましくは3〜5個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を有する非置換の直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテル;
を溶液共重合することを含み、ここで、モル%はコポリマー形成工程におけるモノマーの全量を基準とする。
(1)約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の、好ましくはヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、及びヒドロフルオロペンテンからなる群から、好ましくはHFO−1234ze、HFO−1234yf、及びこれらの組合せからなる群から選択されるヒドロフルオロオレフィンモノマー、更により好ましくはHFO−1234ze(ここで、HFO−1234zeは、好ましくはトランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される);
(2A)約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の、式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基のいずれかであり、R2は、1〜12個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される)によって表されるビニルエステル;
(2B)約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の、それぞれ式:CH2=CR3−OR4(式中、R3は、独立して、水素又はメチル基のいずれかであり、R4は、独立して、1〜12個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される)によって表されるビニルエーテル;並びに
(3)約3モル%〜約30モル%、より好ましくは約3モル%〜約20モル%、更により好ましくは約3モル%〜約10モル%の、式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は上記に規定した通りであり、好ましくは水素であり、R5は、C2〜C12の非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテル;
によって表されるモノマーの共重合、好ましくは溶液共重合によって形成され、ここで、モル%はコポリマー形成工程におけるモノマーの全量を基準とする。
(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、より好ましくは約45モル%〜約55モル%の量の、HFO−1234ze(HFO−1234zeは、トランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)、及び/又はHFO−1234yfから実質的に構成される1種類又は複数の第1のモノマー;
(2)(A)好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量の、式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基のいずれかであり、R2は、5〜12個の炭素原子を有する置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、アルキル基は少なくとも1つの第3級又は第4級炭素原子を含む)によって表される1種類又は複数のビニルエステルモノマー;及び
(B)好ましくは約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%のビニルエーテルの量の、それぞれ式:CH2=CR3−OR4(式中、R3は、独立して水素又はメチル基のいずれかであり、R4は、独立して1〜5個の炭素原子を有する置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー;
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)好ましくは約3モル%〜約60モル%のヒドロキシビニルエーテルモノマーの量、好ましくは約3モル%〜約30モル%、より好ましくは約3モル%〜約20モル%、更により好ましくは約3モル%〜約10モル%の量の、式:CH2=C−R5−OH(式中、R5はC2〜C6の置換又は非置換の直鎖又は分岐鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーから選択される1種類又は複数の第3のモノマー;
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与えることを含み、ここで、モル%はコポリマー形成工程におけるモノマーの全量を基準とする。
VA=1000*DA*(W2−W1)/SA]
式中、
VA=揮発分(%)(1番目の測定);
W1=皿の重量;
W2=皿+試料の重量;
SA=試料の重量;
DA=試料の比重;及び
VB=揮発分(%)(二重の測定;VAと同じようにして算出)。
[0024]本明細書において用いる「キャリア」という用語は、組成物のモノマー又はポリマー成分を溶媒和、分散、及び/又は乳化するように働く組成物の成分を指すように意図される。
2.被覆を含む試験プレートを、キャビネット内のパネルホルダー内に配置して、キャビネットの電源をオンにする。
4.RUNボタンを作動させて試験を開始する。
5.LEDパネル上に示される曝露時間を記録する。
[0030]上述したように、かかる方法を達成する能力は、部分的に本発明のフルオロポリマー及び被覆組成物を形成するために用いる種々の成分のタイプ及び量の慎重な選択によって与えられる。
ヒドロフルオロオレフィン:
[0031]本発明方法によるヒドロフルオロオレフィンモノマーとしては、幾つかの好ましい態様においては、ヒドロフルオロエチレンモノマー、即ち式:CX1X2=CX3X4(式中、X1、X2、X3、及びX4は、それぞれ独立してH又はF又はCl原子から選択されるが、これらの少なくとも1つは水素原子である)を有する化合物を挙げることができる。ヒドロフルオロエチレンモノマーの例としては、中でも、
CH2=CHF;
CHF=CHF;
CH2=CF2;及び
CHF=CF2;
が挙げられる。
CH2=CFCF3(HFO−1234yf);
トランス−CHF=CHCF3(トランス−HFO−1234ze);
CHCl=CFCF3;及び
CH2=CHCF3;
が挙げられる。
[0035]本発明によるコポリマーは、好ましくはまた、好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量のビニルエステルモノマー単位から形成される。好ましい態様においては、1種類又は複数のビニルエステルモノマーは、式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基のいずれかであり、R2は、5〜12個の炭素原子を有し、より好ましくは5〜10個の炭素原子、更により好ましくは8〜10個の炭素原子を有する、置換又は非置換、好ましくは非置換の、直鎖又は分岐鎖、好ましくは分岐鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される。好ましい態様においては、アルキル基は少なくとも1つの第3級又は第4級炭素原子を含む。非常に好ましい態様においては、ビニルエステルは、次式:
にしたがう、少なくとも1つの第4級炭素を含む化合物である。
[0037]本発明によるコポリマーは、好ましくはまた、好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量のビニルエーテルモノマー単位から形成される。好ましい態様においては、1種類又は複数のビニルエステルモノマーは、式:CH2=CR3−OR4(式中、R3は、独立して水素又はメチル基のいずれかであり、R4は、1〜5個の炭素原子、より好ましくは1〜3個の炭素原子を有する、置換又は非置換、好ましくは非置換で、直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される。幾つかの好ましい態様にしたがって好ましいビニルエーテルモノマーの例としては、メチルビニルエーテル、エチル、プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、及びラウリルビニルエーテルのようなアルキルビニルエーテルが挙げられる。また、脂環式基を含むビニルエーテル、例えばシクロブチルビニルエーテル、シクロペンチルビニルエーテル、及びシクロヘキシルビニルエーテルを用いることもできる。好ましい態様によれば、ビニルエーテルは、エチルビニルエーテルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される。
[0039]本発明によるコポリマーは、好ましくはまた、好ましくは約3モル%〜約60モル%のヒドロキシビニルエーテルモノマーの量、好ましくは約3モル%〜約30モル%、より好ましくは約3モル%〜約20モル%、更により好ましくは約3モル%〜約10モル%の量のヒドロキシビニルエーテルモノマー単位から形成される。好ましい態様においては、1種類又は複数のヒドロキシルビニルエーテルモノマーは、式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は上記に規定した通りであり、好ましくは水素であり、R5はC2〜C6の置換又は非置換、好ましくは非置換で、直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される。好ましいヒドロキシアルキルビニルエーテルモノマーの例としては、ヒドロキシル−エチルビニルエーテル、ビドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシペンチルビニルエーテル、及びヒドロキシヘキシルビニルエーテルが挙げられる。幾つかの態様においては、コポリマーは、モノマーの全重量を基準として約5モル%〜約20モル%のヒドロキシアルキルビニルエーテルモノマーから形成される。
(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量のHFO−1234ze(HFO−1234zeは、好ましくはトランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)から実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R2は6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも1つの第3級又は第4級炭素原子を含む)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)それぞれ式:CH2=CR3−OR4(式中、R3は、独立して水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3はメチル又は水素、好ましくは水素であり、R5は、C3〜C5、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%の量で存在する);
を含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
[0041]上記に記載したように、本発明の保護被覆組成物は、好ましくは、(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び(b)UV光の吸収剤;を含む光安定剤を含む。本出願人らは、下記の実施例によって示されるように、これらのタイプの安定剤を組み合わせることによって、本発明の被覆配合物において用いた際に予期しなかった有利性が生起することを見出した。
[0044]本明細書に含まれる教示事項に基づけば、種々の技術を用いて本発明のコポリマーを形成して本明細書に記載する好ましい特徴を達成することができ、全てのかかる技術は本発明の広い範囲内であることが当業者に認識されるであろう。
(i)(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量の、HFO−1234ze(HFO−1234zeは、好ましくはトランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)から実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R2は6〜8個の炭素原子を有する置換又は非置換の分岐又は非分岐アルキル基、好ましくは6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも1つの第3級又は第4級炭素原子を含む)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3は、水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3はメチル又は水素、好ましくは水素であり、R5は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のC3〜C5アルキル、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)1種類以上のVOC化合物を含み、好ましくはキシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択され(C2〜C5アルキルアセテートが好ましい)、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。好ましい態様によれば、本発明のフルオロコポリマー組成物、特に従前のセンテンスで記載したようにして形成されるフルオロコポリマーは、Skoog, D.A. Principles of Instrumental Analysis, 6版; Thompson Brooks/Cole: Belmont, California, 2006, 28章(参照として本明細書中に包含する)に記載されている方法にしたがってゲル相クロマトグラフィー(GPC)によって測定して約5000〜50,000、より好ましくは約7000〜約15,000のポリマー数平均分子量を有し、約70重量%〜約90重量%、更により好ましくは約70重量%〜約85重量%の固形分含量、及び好ましくは約400g/L未満、より好ましくは約400g/L〜約100g/L、更により好ましくは約350g/L〜約200g/LのVOC含量を有する。また、概して本出願において、特にこの段落において記載されている態様においては、本発明の被覆組成物は、好ましくは必要に応じてASTM−D1200−10(2014)又はASTM−D2196にしたがって測定して、12毎分回転数(r/m)、30r/m、及び60r/mの少なくとも1つにおいて、好ましくは3つの速度全部においてFord Cupによって測定して約1900mPa・秒未満、より好ましくは約1800mPa・秒未満、更により好ましくは約1700mPa・秒未満の25℃における粘度を有する。
(i)(1)約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量の、HFO−1234ze(HFO−1234zeは、好ましくはトランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)から実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R2は、少なくとも1つの第3級炭素原子を含めて6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基である)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3は、水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は水素又はメチル基のいずれかであり、R5は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のC3〜C5アルキル、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択される(C2〜C5アルキルアセテートが好ましい)1種類以上のVOC化合物を含み、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリアと混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量の、HFO−1234ze(HFO−1234zeは、好ましくはトランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)から実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1はメチル基、好ましくは水素であり、R2は6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、アルキル基は好ましくは少なくとも1つの第3級炭素原子を含む)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3は、水素又はメチル基のいずれかであり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3はメチル又は水素、好ましくは水素であり、R5は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のC3〜C5アルキル、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)1種類以上のVOC化合物を含み、好ましくはキシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテル(C2〜C5アルキルアセテートが好ましい)から選択され、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリアと混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量の、トランス−HFO−1234zeから実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R2は、少なくとも1つの第4級炭素原子を含めて6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基である)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3は、水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は水素又はメチル基のいずれかであり、R5は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のC3〜C5アルキル、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択される(C2〜C5アルキルアセテートが好ましい)1種類以上のVOC化合物を含み、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量の、HFO−1234ze(HFO−1234zeは、好ましくはトランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)から実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1はメチル基であり、R2は6〜8個の炭素原子を有する非置換分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも1つの第4級炭素原子を含む)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3はメチル基であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3はメチル又は水素、好ましくは水素であり、R5は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のC3〜C5アルキル、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)1種類以上のVOC化合物を含み、好ましくはキシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択され(C2〜C5アルキルアセテートが好ましい)、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量のトランス−HFO−1234zeから実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R2は、少なくとも1つの第3級炭素原子を含めて6〜8個の炭素原子を有する非置換分岐鎖アルキル基である)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3はメチル基であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R5は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のC3〜C5アルキル、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択される(C2〜C5アルキルアセテートが好ましい)1種類以上のVOC化合物を含み、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量の、HFO−1234ze(HFO−1234zeは、好ましくはトランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)から実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1はメチル基であり、R2は6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも1つの第4級炭素原子を含む)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3はメチル基であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3はメチル又は水素、好ましくは水素であり、R5は、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖のC3〜C5アルキル、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)1種類以上のVOC化合物を含み、好ましくはキシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択され(C2〜C5アルキルアセテートが好ましい)、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量のトランス−HFO−1234zeから実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素であり、R2は、少なくとも1つの第4級炭素原子を含めて6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基である)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3は、水素又はメチル基のいずれか、好ましくは水素であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換の分岐鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は水素又はメチル基のいずれかであり、R5は、C3〜C5、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択される(C2〜C5アルキルアセテートが好ましい)1種類以上のVOC化合物を含み、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量の、HFO−1234ze(HFO−1234zeは、好ましくはトランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)から実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1はメチル基であり、R2は6〜8個の炭素原子を有する非置換分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも1つの第4級炭素原子を含む)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3はメチル基であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3はメチルであり、R5は、C3〜C5、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)1種類以上のVOC化合物を含み、好ましくはキシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択され(C2〜C5アルキルアセテートが好ましい)、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量の、HFO−1234ze(HFO−1234zeは、好ましくはトランス−HFO−1234zeを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される)から実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基、好ましくは水素であり、R2は6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも1つの第4級炭素原子を含む)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3は、水素又はメチル基、好ましくは水素であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する、置換又は非置換で直鎖又は分岐鎖、好ましくは直鎖のアルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは、約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は水素又はメチル、好ましくは水素であり、R5は、C3〜C5、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン、及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテルから選択される(C2〜C5アルキルアセテートが好ましい)1種類以上のVOC化合物を含み、更により好ましくは酢酸ブチルを含むか、これから実質的に構成されるか、又はこれから構成される、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン;及び
(b)UV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量のトランス−HFO−1234zeから実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル、好ましくは水素であり、R2は6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも1つの第4級炭素原子を含む)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3は、水素又はメチル、好ましくは水素であり、R4は2個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は水素又はメチル、好ましくは水素であり、R5は、C3〜C5、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)少なくとも約50重量%のC2〜C5アルキルアセテート、更により好ましくは酢酸ブチルを含む、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン(ヒンダードアミンは、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート;1−(メチル)−8−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート;及びこれらの組合せからなる群から選択される);及び
(b)ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール類の1種類以上の化合物を含むUV光の吸収剤(幾つかの好ましい態様においては、UV吸収剤は、β−[3−(2−H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル]プロピオン酸ポリ(エチレングリコール)300−エステル;ビス{b−[3−(2−H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル]プロピオン酸}−ポリ(エチレングリコール)300−エステル;及びこれらの組合せを含む);
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量のトランス−HFO−1234zeから実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル、好ましくは水素であり、R2は6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも1つの第4級炭素原子を含む)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3は、水素又はメチル、好ましくは水素であり、R4は2個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は水素又はメチル、好ましくは水素であり、R5は、C3〜C5、好ましくはC4の非置換直鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)少なくとも約50重量%のC2〜C5アルキルアセテート、更により好ましくは酢酸ブチルを含む、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン(ヒンダードアミンは、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート;1−(メチル)−8−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート;及びこれらの組合せからなる群から選択される);及び
(b)β−[3−(2−H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル]プロピオン酸ポリ(エチレングリコール)300−エステル;ビス{b−[3−(2−H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル]プロピオン酸}−ポリ(エチレングリコール)300−エステル;及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも1種類の化合物を含むUV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
(i)(1)好ましくは約40モル%〜約60モル%、更により好ましくは約45モル%〜約55モル%、更により好ましくは約50モル%の量のトランス−HFO−1234zeから実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素であり、R2は6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基であり、かかるアルキル基は好ましくは少なくとも1つの第4級炭素原子を含む)によって表されるビニルエステルモノマー(ビニルエステルモノマーは、約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);及び
(B)式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3は水素であり、R4は、1〜3個の炭素原子、好ましくは2個の炭素原子を有する置換又は非置換の分岐鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー(1種類又は複数のビニルエーテルモノマーは、好ましくは約10モル%〜約40モル%、より好ましくは約5モル%〜約45モル%、より好ましくは約10モル%〜約30モル%、更により好ましくは約10モル%〜約20モル%の量で存在する);
を含む1種類又は複数の第2のモノマー;並びに
(3)式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は水素であり、R5はC4の非置換直鎖アルキル基である)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(第3のモノマーの量は、好ましくは約3モル%〜約30モル%である);
の共重合によって1種類以上のフルオロコポリマーを与え;そして
(ii)少なくとも約50重量%のC2〜C5アルキルアセテート、更により好ましくは酢酸ブチルを含む、1種類以上のフルオロコポリマーのためのキャリアを与え;そして
(iii)(a)フルオロコポリマーの光酸化において生成する1種類以上のラジカル中間体を捕捉することができるラジカルスキャベンジャー、好ましくはヒンダードアミン(ヒンダードアミンは、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート;1−(メチル)−8−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート;及びこれらの組合せからなる群から選択される);及び
(b)β−[3−(2−H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル]プロピオン酸ポリ(エチレングリコール)300−エステル;ビス{b−[3−(2−H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル]プロピオン酸}−ポリ(エチレングリコール)300−エステル;及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも1種類の化合物を含むUV光の吸収剤;
を含む安定剤を与え;そして
(iv)1種類以上のフルオロコポリマーをキャリア及び光安定剤と混合して、約30重量%以下のキャリアを含み、好ましくは少なくとも約70重量%の固形分含量を有するポリマー組成物を生成させる;
ことを含み、好ましくはこれらから実質的に構成される。
[0063]本明細書に記載する手順にしたがって形成されるコポリマーは、次に、上記に記載した実質的な有利性を有する種々の被覆組成物を形成するために用いることができる。例えば、本明細書に記載するようにして形成される本発明のフルオロコポリマーに溶媒を加えることによって溶液タイプの塗料又は被覆を製造するために、種々の溶媒を用いることができる。幾つかの態様においては、被覆組成物を形成するために好ましい溶媒としては、キシレン及びトルエンのような芳香族炭化水素;n−ブタノールのようなアルコール;酢酸ブチルのようなエステル;メチルイソブチルケトンのようなケトン;及びエチルセロソルブのようなグリコールエーテル、並びに種々の商業的な希釈液が挙げられる。
実施例1:フルオロポリマーの製造:
[0066]スターラーを装備した5500mLのステンレススチールオートクレーブ中に下表1Aに示す成分を充填することによって、溶液重合運転を行った。
[0068]上記に記載した手順にしたがって、酢酸ブチルを希釈剤として粗コポリマー溶液中に加えて、30重量%〜約40重量%の固形分含量を有する溶液を得た。この希釈溶液をガラスフラスコ中に充填し、真空度が約100Paに達するまでフラスコに対して真空下で、コポリマー溶液の温度を18±1℃に維持しながら、250rpmでの撹拌を開始した。留出した溶液をコールドトラップ中に回収し、1234ze、エチルビニルエーテル、又はメタノールなどの未反応のモノマーが検出されなくなるまで、GC−MCによって監視した。次に、真空ポンプ、撹拌及び温度の制御装置を停止した。次に濾過によってZnOを取り除いた。透明で無色のコポリマー溶液が得られた。
顔料ペーストの製造:
[0070]この実験においては、高速分散機を用いて、顔料の寸法を減少させ、FPVE樹脂、顔料、及び分散剤を、ガラスビーズによって混合物全体に分散させた。分散条件は通常は約3000rpmであり、組成物の微粉度が20μm未満になるまで数時間継続した。分散時間は、用いる顔料のタイプに適合させるために変化させることができる。例えば、白色1の試料(白色の被覆配合物)に関しては分散させるのに約2時間かけ、一方で灰色2〜6の試料(灰色の被覆)に関しては分散させるのに約3時間かけた。次に、混合物を濾過してガラスビーズを取り除いた。
[0071]上記で調製したペーストを、次に、上記に示すFPVE樹脂、溶媒、及び安定剤のような添加剤を加え、次に成分を高速分散機によって1500rpmで30分間混合することによって希釈して「レットダウン」配合物を調製した。
[0072]FPVE樹脂はヒドロキシル基を有しており、イソシアネート化合物によって硬化させることができる。最終被覆配合物(上記の試料1〜6を参照)を調製するために、硬化剤としてDesmodur N3390を選択し、これを上表に示したレットダウン配合物に加えた。上記に示す全ての成分を高速分散機によって1500rpmで30分間混合することによって、最終被覆配合物を調製した。
[0075]図1は、被覆膜の光沢保持性を示す。(QUV−B、1,500時間)UV/凝結キャビネットサイクル:60℃において24時間UV。
Claims (17)
- (i)(1)ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、ヒドロフルオロペンテン、及びこれらの組合せからなる群から選択される1種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマー、(2)1種類以上のビニルエステルモノマー、及び(3)1種類以上のビニルエーテルモノマー(ビニルエーテルモノマーの少なくとも一部はヒドロキシル基含有ビニルエーテルモノマーである)の共重合生成物を含み、フルオロコポリマーは約10,000より高い数平均分子量を有する1種類以上のフルオロコポリマー;
(ii)1種類以上のVOC化合物を含むキャリア;並びに
(iii)(a)ラジカルスキャベンジャー、及び(b)UV光の吸収剤を含む安定剤;
を含み;
被覆組成物は約30重量%以下のキャリアを含む、向上した光沢保持特性を有する保護被覆組成物。 - 1種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーがヒドロフルオロプロペンから選択される、請求項1に記載の保護被覆。
- 1種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーが、2,3,3,3−テトラフルオロプロペン、1,3,3,3−テトラフルオロプロペン、及びこれらの組合せから選択される、請求項1に記載の保護被覆。
- 1種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーがトランス−1,3,3,3−テトラフルオロプロペンから選択される、請求項1に記載の保護被覆。
- ビニルエステルが、式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基であり、R2は、1〜12個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される)を有する、請求項1〜4のいずれかに記載の保護被覆。
- ビニルエーテルが、式:CH2=CR3−OR4(式中、R3は水素又はメチル基であり、R4は、1〜12個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される)のビニルエーテルを含む、請求項1〜5のいずれかに記載の保護被覆。
- ラジカルスキャベンジャーがヒンダードアミンラジカルスキャベンジャーである、請求項1〜6のいずれかに記載の保護被覆。
- (i)(1)約40モル%〜約60モル%の、ヒドロフルオロエチレン、ヒドロフルオロプロペン、ヒドロフルオロブテン、及びヒドロフルオロペンテンからなる群から選択される1種類又は複数のヒドロフルオロオレフィンモノマー;
(2)約5モル%〜45モル%のビニルエステル、ビニルエーテル、又はこれらの混合物(ここでビニルエステルは、式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素又はメチル基であり、R2は、1〜12個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される)を有し、ビニルエーテルは、式:CH2=CR3−OR4(式中、R3は水素又はメチル基であり、R4は、1〜12個の炭素原子を有する非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される)を有する);及び
(3)約3モル%〜約30モル%の、式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は水素又はメチル基であり、R5は、C2〜C12の非置換の直鎖、分岐鎖、又は脂環式アルキル基からなる群から選択される)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテル;(ここで、モル%はコポリマー中のモノマーの合計を基準とする)
の共重合生成物を含むフルオロコポリマー:
(ii)1種類以上のVOC化合物を含むキャリア;並びに
(iii)(a)ラジカルスキャベンジャー、及び(b)UV光の吸収剤を含む安定剤;を含み;
被覆組成物は約30重量%以下のキャリアを含む、向上した光沢保持特性を有する保護被覆組成物。 - 約45モル%〜約55モル%のヒドロフルオロオレフィンモノマーを含む、請求項8に記載の保護被覆。
- 1種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーがヒドロフルオロプロペンから選択される、請求項8又は請求項9に記載の保護被覆。
- 1種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーが、2,3,3,3−テトラフルオロプロペン、1,3,3,3−テトラフルオロプロペン、及びこれらの組合せから選択される、請求項8又は請求項9に記載の保護被覆。
- 1種類以上のヒドロフルオロオレフィンモノマーがトランス−1,3,3,3−テトラフルオロプロペンから選択される、請求項8又は請求項9に記載の保護被覆。
- 約10モル%〜約40モル%のビニルエステル、ビニルエーテル、又はこれらの混合物を含む、請求項8〜12のいずれかに記載の保護被覆。
- 約20モル%〜約40モル%のビニルエステル、ビニルエーテル、又はこれらの混合物を含む、請求項8〜12のいずれかに記載の保護被覆。
- 約3モル%〜約20モル%のヒドロキシアルキルビニルエーテルを含む、請求項8〜14のいずれかに記載の保護被覆。
- 約3モル%〜約10モル%のヒドロキシアルキルビニルエーテルを含む、請求項8〜14のいずれかに記載の保護被覆。
- (i)(1)約40モル%〜約60モル%のトランス−HFO−1234zeから実質的に構成される第1のモノマー;
(2)(A)約5モル%〜約45モル%の、式:CH2=CR1−O(C=O)xR2(式中、xは1であり、R1は水素であり、R2は、6〜8個の炭素原子を有する非置換の分岐鎖アルキル基である)によって表されるビニルエステルモノマー(ここで、アルキル基は少なくとも1つの第4級炭素原子を含む);及び
(B)約10モル%〜約40モル%の、式:CH2=CR3−O−R4(式中、R3は水素であり、R4は、1〜3個の炭素原子を有する置換又は非置換の分岐鎖アルキル基からなる群から選択される)によって表される1種類又は複数のビニルエーテルモノマー;
を含む1種類及び複数の第2のモノマー;及び
(3)約3モル%〜約30モル%の、式:CH2=CR3−O−R5−OH(式中、R3は水素であり、R5は、C4の非置換直鎖アルキル基である)によって表されるヒドロキシアルキルビニルエーテルから構成される1種類又は複数の第3のモノマー(ここで、第3のモノマーの量は、好ましくは);
の共重合生成物を含むフルオロポリマー:
(ii)少なくとも約50重量%のC2〜C5アルキルアセテートを含むキャリア;並びに
(iii)(a)ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート;1−(メチル)−8−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)セバケート;ビス(1−オクチルオキシ−2,2,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート;及びこれらの組合せからなる群から選択されるラジカルスキャベンジャー;及び
(b)β−[3−(2−H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル]プロピオン酸ポリ(エチレングリコール)300−エステル;ビス{b−[3−(2−H−ベンゾトリアゾル−2−イル)−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル]プロピオン酸}−ポリ(エチレングリコール)300−エステル;及びこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも1種類の化合物を含むUV光の吸収剤;
を含む安定剤;
を含み;
被覆組成物は約30重量%以下のキャリアを含む、向上した光沢保持特性を有する保護被覆組成物。
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WO2015060970A1 (en) * | 2013-10-22 | 2015-04-30 | Honeywell International Inc. | Curable fluorocopolymer formed from tetrafluoropropene |
JP2016539214A (ja) * | 2013-10-22 | 2016-12-15 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | テトラフルオロプロペンから形成される硬化性フッ素ポリマー |
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