JP2019217699A - 熱溶着性フィルム、積層体、異種材接合体、及び異種材接合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
項1. 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材とを接合させるための熱溶着性フィルムであって、
一方側の表面及び他方側の表面が、いずれも酸変性ポリオレフィンを含有する熱溶着性樹脂層で構成されている、熱溶着性フィルム。
項2. 前記酸性ポリオレフィンの酸変性度が、0.005重量%以上である、項1に記載の熱溶着性フィルム。
項3. 前記酸変性ポリオレフィンの変性されるポリオレフィンが、ポリエチレン及びポリプロピレンからなる群より選択される、項1又は2に記載の熱溶着性フィルム。
項4. 前記繊維強化プラスチックのマトリックス樹脂が熱硬化樹脂である、項1〜3のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
項5. 前記繊維強化プラスチックのマトリックス樹脂が熱可塑性樹脂である、項1〜3のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
項6. 前記繊維強化プラスチックにおける繊維が、ガラス繊維又はカーボン繊維である、項1〜5のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
項7. 前記繊維強化プラスチックの表面に繊維が露出している、項1〜6のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
項8. 前記繊維強化プラスチックの表面粗さが、25μm以上である、項1〜7のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
項9. 前記熱溶着性樹脂層のメルトマスフローレートが2〜20g/10分である、項1〜8のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
項10. 前記熱溶着性樹脂層の単層フィルムである、項1〜9のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
項11. 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材とを、項1〜10のいずれかに記載の熱溶着性フィルムを介して積層した積層体を加熱して熱溶着を行い、前記第1部材と前記第2部材とが接合された異種材接合体を得る、異種材接合体の製造方法。
項12. 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックのプリプレグで構成される第2部材前駆体とを、項1〜10のいずれかに記載の熱溶着性フィルムを介して積層した積層体を加熱して、熱溶着と前記プリプレグの熱硬化と成形とを同時に行い、前記第1部材と前記第2部材とが接合された異種材接合体を得る、異種材接合体の製造方法。
項13. 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材とを、項1〜10のいずれかに記載の熱溶着性フィルムを介して積層した積層体を加熱して、熱溶着と熱成形とを同時に行い、前記第1部材と前記第2部材とが接合された異種材接合体を得る、異種材接合体の製造方法。
項14. 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材又は繊維強化プラスチックのプリプレグで構成される第2部材前駆体とが、項1〜10のいずれかに記載の熱溶着性フィルムを介して積層されている、積層体。
項15 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材とが、項1〜10のいずれかに記載の熱溶着性フィルムを介して接合状態且つ成形状態とされている、異種材接合体。
本発明の熱溶着性フィルムは、金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材を接合させるための熱溶着性フィルムである。より具体的には、本発明の熱溶着性フィルムは、熱溶着性フィルムを金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材の間に配置し、熱溶着性フィルムを介して第1部材と第2部材を熱溶着することによって、第1部材と第2部材を接合する用途に使用される。なお、第1部材と第2部材に加えて、さらに他の部材を本発明の熱溶着性フィルムを用いて接合してもよい。すなわち、本発明の熱溶着性フィルムは、少なくとも金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材を熱溶着によって接合するための熱溶着性フィルムである。
本発明の熱溶着性フィルム10は、後述の部材(第1部材、第2部材)と熱溶着された際の、熱溶着性フィルムと部材との間のシール強度が、約10N/15mm以上であることが好ましく、約15N/15mm以上であることがより好ましく、約20N/15mm以上であることがさらに好ましい。さらに、熱溶着性フィルムと部材との間のシール強度は、第1部材及び第2部材のいずれの間においても約10N/15mm以上であることが好ましい。なお、当該シール強度の好ましい上限は特にないが、通常、約100N/15mm以下である。すなわち、当該シール強度の範囲としては、好ましくは10〜100N/15mm程度、より好ましくは15〜100N/15mm程度、さらに好ましくは20〜100N/15mm程度が挙げられる。第1部材と第2部材を熱溶着させる本発明の熱溶着性フィルム10において、これらの部材と熱溶着された際のシール強度がこのような値を有していることにより、得られる異種材接合体においては、本発明の熱溶着性フィルム10を介して第1部材と第2部材が好適に接合されているといえる。なお、熱溶着によって接合される際の第1部材及び第2部材の少なくともいずれかの形態が未硬化樹脂を含む固体部材である場合、未硬化樹脂が熱硬化された部材に熱溶着性フィルム10が熱溶着された際のシール強度を意味する。シール強度の測定方法の具体的な方法としては、以下の通りである。なお、本発明の熱溶着性フィルム10と、後述の部材(第1部材、第2部材)とが熱溶着された際のシール強度は、この範囲に限定されない。
本発明の熱溶着性フィルム10を用いて後述の部材(第1部材、第2部材)と熱溶着された際の、第1部材と第2部材との間の剥離強度は、約10N/25mm以上であることが好ましく、約20N/25mm以上であることがより好ましく、約25N/25mm以上であることがさらに好ましい。なお、当該剥離強度の好ましい上限は特にないが、通常、約100N/25mm以下である。すなわち、当該剥離強度の範囲としては、好ましくは10〜100N/25mm程度、より好ましくは20〜100N/25mm程度、さらに好ましくは25〜100N/25mm程度が挙げられる。剥離強度の測定方法の具体的な方法としては、以下の通りである。なお、本発明の熱溶着性フィルム10と、後述の部材(第1部材、第2部材)とが熱溶着された際の剥離強度は、この範囲に限定されない。
また、本発明の熱溶着性フィルム10を介して、第1部材と第2部材とを熱溶着させて得られる異種材接合体の剪断強度としては、好ましくは約5MPa以上、より好ましくは約8MPa以上が挙げられる。なお、当該剪断強度の上限は、特にないが、通常約50MPa以下となる。当該剪断強度の好ましい範囲としては、5〜50MPa程度、8〜50MPa程度が挙げられる。第1部材と第2部材を熱溶着させる本発明の熱溶着性フィルム10において、これらの部材と熱溶着された際の剪断強度がこのような値を有していることにより、得られる異種材接合体が接合状態を良好に維持することができる。
本発明において、熱溶着性樹脂層1は、本発明の熱溶着性フィルム10の一方側の表面及び他方側の表面の両方を構成している層である。すなわち、熱溶着性樹脂層1は、本発明の熱溶着性フィルム10の一方側及び他方側の最外層を構成している。
本発明の熱溶着性フィルム10が複層構造を有する場合、熱溶着性樹脂層は、中間層3を介して第1熱溶着性樹脂層1aと第2熱溶着性樹脂層1bとに分かれている。第1熱溶着性樹脂層1aは熱溶着性フィルム10の一方側の表面を構成している層であり、第2熱溶着性樹脂層1bは熱溶着性フィルム10の他方側の表面を構成している層である。すなわちこの場合、第1熱溶着性樹脂層1aが本発明の熱溶着性フィルム10の一方側の最外層を構成し、第2熱溶着性樹脂層1bが本発明の熱溶着性フィルム10の他方側の最外層を構成している。
本発明の熱溶着性フィルム10が中間層3を有する場合、中間層3は、第1熱溶着性樹脂層1aと第2熱溶着性樹脂層1bとの間に位置しており、熱溶着性フィルム10の優れた高引張弾性率を担保することができる。
E=Δρ/Δε
E:引張弾性率
Δρ:直線上の2点間の元平均断面積による応力差
Δε:同じ2点間のひずみ差
本発明の熱溶着性フィルム10が中間層3を有する場合、本発明の熱溶着性フィルム10の引張弾性率は、下限としては、1500MPa以上である。これによって、接合後の異種材接合体を、接合面に平行な剪断応力に対する強度に優れたものとして得ることができる。接合後の異種材接合体を、接合面に平行な剪断応力に対する強度により優れたものとして得る観点から、本発明の熱溶着性フィルム10の引張弾性率は、下限として、約1500MPa以上であることが好ましく、約2000MPa以上であることがより好ましく、約3000MPa以上であることがさらに好ましく、約5000MPa以上であることが特に好ましい。なお、当該引張弾性率の好ましい上限は特にないが、通常、約10000MPa以下、好ましくは約8000MPa以下、より好ましくは約7000以下である。すなわち、当該引張弾性率の範囲としては、1500〜10000MPa程度、1500〜8000MPa程度、1500〜7000MPa程度、2000〜10000MPa程度、2000〜8000MPa程度、2000〜7000MPa程度、3000〜10000MPa程度、3000〜8000MPa程度、3000〜7000MPa程度、5000〜10000MPa程度、5000〜8000MPa程度、5000〜7000MPa程度が挙げられる。
本発明の熱溶着性フィルム10が中間層3を有する場合、熱溶着時の高温環境における熱収縮率を低減し、接合後の異種材接合体を、接合面に平行な剪断応力に対する強度により優れたものとして得る観点から、本発明の熱溶着性フィルム10について、試験温度200℃、加熱時間10秒間の条件で測定される熱収縮率は、上限としては、好ましくは、約10%以下、より好ましくは約3.0%以下、さらに好ましくは約2.8%以下が挙げられ、下限としては、約0%、約0.1%が挙げられる。また、当該熱収縮率の範囲としては、好ましくは、0〜10%程度、0〜3.0%程度、0〜2.8%程度、0.1〜10%程度、0.1〜3.0%程度、0.1〜2.8%程度が挙げられる。熱収縮率の測定は、JIS K 7133:1999の規定に準拠した方法により行う。
本発明において、熱可塑性樹脂層4は、必要に応じて、熱溶着性フィルム10に積層される層である。熱可塑性樹脂層4は、第1熱溶着性樹脂層1aと中間層3との間、中間層3と第2熱溶着性樹脂層1bとの間に積層されていることが好ましい。熱溶着性フィルム10には、熱可塑性樹脂層4が1層積層されていてもよいし、2層以上積層されていてもよい。熱溶着性フィルム10における熱可塑性樹脂層4の積層数としては、好ましくは0〜2程度、より好ましくは0〜1程度が挙げられる。第1熱溶着性樹脂層1a及び第2熱溶着性樹脂層1bの少なくとも一方に粘着成分が含まれている場合、粘着成分を含む層が熱可塑性樹脂層4を介して中間層3に積層されることで、層間の接着強度を安定させることができる。よって、例えば第1熱溶着性樹脂層1a及び第2熱溶着性樹脂層1bが熱溶着性フィルム10の両面を構成しており、第1熱溶着性樹脂層1a及び第2熱溶着性樹脂層1bに粘着成分が含まれる場合には、図5の積層構成のように、熱可塑性樹脂層4は、第1熱溶着性樹脂層1aと中間層3との間、及び、中間層3と第2熱溶着性樹脂層1bとの間に1層ずつ積層されていることが好ましい。また、例えば第1熱溶着性樹脂層1aが熱溶着性フィルム10の片面を構成しており、第1熱溶着性樹脂層1aに粘着成分が含まれる場合には、図4の積層構成のように、熱可塑性樹脂層4は、第1熱溶着性樹脂層1aと中間層3との間に1層積層されていることが好ましい。
本発明の熱溶着性フィルム10が複層構造を有する場合、第1熱溶着性樹脂層1a、第2熱溶着性樹脂層1b、中間層3、及び熱可塑性樹脂層4とは異なる他の層がさらに積層されていてもよい。
本発明の熱溶着性フィルム10は、必要に応じて、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。なお、添加剤としては、熱溶着性フィルム10が変色しない種類及び含有量などが当業者によって適宜選択される。
本発明の熱溶着性フィルム10は、少なくとも熱溶融性樹脂層1を溶融押出法及び必要に応じ延伸法を用いて製造することができる。本発明の熱溶着性フィルム10が複層構造を有する場合は、少なくとも、第1熱溶着性樹脂層1aと、中間層3と、第2熱溶着性樹脂層1bと、必要に応じて設けられる熱可塑性樹脂層4とを積層することにより製造することができる。これらの層の積層方法としては、特に制限されず、例えば、サーマルラミネート法、サンドイッチラミネート法、押出しラミネート法などを用いて行うことができる。
熱溶着性フィルム10によって接合される第1部材は金属で構成され、第2部材は繊維強化プラスチックで構成される。
本発明の積層体は、第1部材30と第2部材40又は第2部材40の前駆体とが、本発明の熱溶着性フィルム10を介して積層されてなることを特徴としている。本発明の熱溶着性フィルム10、第1部材30、及び第2部材40の詳細については、前述の通りである。また、第2部材40の前駆体は、後述図8で第2部材前駆体40aとして説明する通り、第2部材40の熱硬化性樹脂が硬化する前の状態である繊維強化プラスチックのプリプレグをいう。
実施例及び比較例において、材料の酸変性度、メルトマスフローレート(MFR)、融解ピーク温度、軟化点、引張弾性率及び熱収縮率、並びに接合対象となる部材の表面粗さ及び繊維強化プラスチックの繊維露出度は、以下の方法により測定した値である。
まず、ODCB−d4/C6D6(体積比4/1)溶媒で、測定対象(酸変性ポリオレフィン)の1H−NMRと当該酸変性ポリオレフィンのメチルエステル化物の1H−NMRとを測定した。得られた両1H−NMRの比較で、酸が誘導体化されたメチルエステル化物のピークを特定した。さらに、酸変性ポリオレフィン(メチルエステル化前)の1H−NMRから、メチルエステル化物の1H−NMRにおいてメチルエステル化物のピーク位置で重複している不純物由来ピークの面積を特定した。メチルエステル化物のピーク位置におけるピーク面積から不純物由来ピーク面積を差し引くことで、メチルエステル化物のピーク面積を求め、これに基づいて導出される酸由来ピーク面積から酸変性度を算出した。なお、酸変性されていないポリオレフィンについては、酸変性度は0重量%とした。
JIS K7210:2014の規定に準拠した方法において、熱融着性樹脂層のメルトインデクサーを用いて測定した。メルトインデクサーとしてはHAAKE社製「MiniLab」を用いた。測定条件としては、測定温度230℃、加重2.16kgとした。
示差走査熱量計(DSC)を用いて中間層の融解ピーク温度を測定した。装置としては島津製作所製「DSC−60 Plus」を用いた。測定条件としては、昇温速度を10℃/分、温度測定範囲を100〜350℃とし、サンプルパンとしてアルミニウムパンを使用した。
プローブの変位量測定を用いて、軟化点を測定した。まず、図12の概念図に示すように、熱溶着性フィルムの端部の熱溶着性樹脂層の表面上の位置(例えば、図13の熱溶着性フィルム10における第1熱溶着性樹脂層1aであれば、Pの位置をいう。以下第1熱溶着性樹脂層1aを代表させて説明する。)にプローブ90を設置した(図12の測定開始A)。このときの端部は、熱溶着性フィルムの中心部を通るように厚さ方向に切断して得られた、第1熱溶着性樹脂層1aの断面が露出した部分である。切断は、市販品の回転式ミクロトームなどを用いて行った。加熱機構付きのカンチレバーから構成されたナノサーマル顕微鏡を備える原子間力顕微鏡、例えば、ANASIS INSTRUMENTS社製のafm plusシステムを用い、プローブとしてはANASYS INSTRUMENTS社製を使用した。プローブの先端半径は30nm以下、プローブのディフレクション(Deflection)の設定値は−4V、昇温速度5℃/分とした。次に、この状態でプローブを加熱すると、プローブ90からの熱により、図12のBのように第1熱溶着性樹脂層1aの表面が膨張して、プローブ90が押し上げられ、プローブ90の位置が初期値(プローブ90の温度が40℃である時の位置)よりも上昇した。さらに加熱温度が上昇すると、第1熱溶着性樹脂層1aが軟化し、図12のCのように、プローブ90が第1熱溶着性樹脂層1aに突き刺さり、プローブ90の位置が下がった。なお、プローブ90の変位量測定においては、測定対象となる熱溶着性フィルムは室温(25℃)環境にあり、40℃に加熱されたプローブ90を第1熱溶着性樹脂層1aの表面に設置して、測定を開始した。第1熱溶着性樹脂層1aの軟化点は、プローブの変位量測定において、プローブ90のディフレクションが最大となった時の温度である。第1熱溶着性樹脂層1aの軟化点の測定においては、測定対象とする第1熱溶着性樹脂層1aの5つのサンプルについて、プローブ90のディフレクションが最大となった時の温度を読み取り、5つの温度の最大値と最小値を除いた3つの温度の平均値を、軟化点とした。
後述の熱溶着性フィルムについての引張弾性率の測定と同様にして、中間層の引張弾性率を測定した。
熱溶着性フィルムが中間層を有し、且つ中間層がフィルムである場合、MDとTDとの二方向について、JIS K 7133:1999の規定に準拠し、試験温度200℃、加熱時間10分間の条件で熱収縮率を測定した。中間層が繊維である場合、MD(不織布ロールの長手方向)とTD(不織布ロールの長手方向に直交する方向)との二方向について、JIS K 7133:1999の規定に準拠し、試験温度200℃、加熱時間10分間の条件で熱収縮率を測定した。
各部材の表面粗さRaは、接触式粗さ計である東京精密社製サーフコムNEXを用いて、JIS B0601:2013に準拠した算術平均粗さとして測定した。
繊維強化プラスチック部材の繊維露出度は、表面の顕微鏡観察によって、繊維の露出部分が占める面積比率を算出することによって測定した。
<熱溶着性フィルム>
(実施例1〜18)
表1及び表2に示す無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(PPa)又は無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂(PEa)の単層フィルム(厚さ100μm)を、熱溶着性フィルムとして用意した。
表1に示す未延伸ポリプロピレンフィルム(CPP)の単層フィルム(厚さ100μm)を、熱溶着性フィルムとして用意した。
以下に記載する条件で試験サンプル及び異種材接合体を作成し、シール強度及び剪断強度を測定した。なお、表1及び2において、第1部材のALはアルミニウム(JIS H 4000:2014のA1100)、SUSはステンレス(JIS G 4305:2005のSUS304)を示す。第2部材の繊維強化プラスチックのうち、樹脂材料がエポキシ及び繊維材料が炭素であるものは、エポキシ樹脂が炭素繊維に含浸された繊維強化プラスチックの硬化後のものを示す。また、第2部材の繊維強化プラスチックのうち、樹脂材料がPP及び繊維材料が炭素であるものは、炭素繊維がポリプロピレン樹脂に含浸された繊維強化プラスチックを示す。
実施例及び比較例の熱溶着性フィルムのそれぞれの面と、表1及び表2に記載の第1部材及び第2部材とのシール強度(N/15mm)を測定した。より具体的には、まず、各熱溶着性フィルムを長さ方向(y方向)50mm×幅方向(x方向)25mmのサイズに切り出した。次に、たとえば熱溶着性フィルムとして実施例の熱溶着性フィルムのシール強度を測定する場合、図7に示されるように、実施例の各熱溶着性フィルム10と、各部材50とを、7mmの奥行(y方向)でヒートシール(ヒートシール条件:温度190℃、面圧1MPa、加圧時間5秒)して試験サンプルを得た。図7の模式図において、破線で囲まれた領域Sが、ヒートシールされた領域を示している。なお、ヒートシールする領域以外の部分には、離型シートを挟み、7mmの奥行でヒートシールされるようにした。次に、幅方向(x方向)15mmでのシール強度(N/15mm)が測定できるように、試験サンプルを図7(a)に示されるように15mm幅に裁断した。次に、引張試験機を用いて、図7(b)に示されるように、固定された部材50から、長さ方向(y方向)に熱溶着性フィルム10を剥離した。このとき、剥離速度は300mm/分とし、剥離されるまでの最大荷重をシール強度(N/15mm)とした。なお、試験サンプルの作製における部材としては、繊維強化プラスチック部材については厚さ4mm、金属部材については厚さ0.5mmのものを用いた。各シール強度は、それぞれ、同様にして3つの試験サンプルを作製して測定された平均値(n=3)である。結果を表1及び表2に示す。
実施例及び比較例の熱溶着性フィルムを用いて、以下の条件により、第1部材と第2部材とを熱溶着させて得られた成形体の剪断強度(MPa)を測定した。剪断強度の測定は、ISO19095−2及びISO19095−3の規定に準拠した方法で測定した。試験サンプルの作製における第1部材及び第2部材のサイズは、それぞれ、長さ45mm×幅10mmであり、且つ、厚みは、繊維強化プラスチック部材については3mm、金属部材については1.5mmとした。また、各熱溶着性フィルムは、長さ5mm×幅10mmとした。図13に示されるように、第1部材70と第2部材80の長さ方向の端部において、第1部材70と第2部材80の間に、熱溶着性フィルム10を配置して、温度190℃、面圧1.5MPa、20秒間の条件で、第1部材70と第2部材80とを熱溶着性フィルム10を介して熱溶着させて成形体を得た。また、熱溶着性フィルム10の両面全体がヒートシールされるように配置した(すなわち、ヒートシール面積は、片面が長さ5mm×幅10mm)。なお、図13には図示していないが、第1部材70と第2部材80とが互いに平行な状態で接合されたものについて測定を行うために、第1部材70及び第2部材80は、それぞれ、補整部材を用いて高さを調整して接合した。第1部材70の高さを調整する補整部材は、第1部材70と同じ材質、形状の部材を用い、第2部材80の高さを調整する補整部材は、第2部材80と同じ材質、形状の部材を用いた。次に、引張試験機を用いて、異種材接合体を長さ方向に引張り(引張り速度は、10mm/分)、異種材接合体の層間剥離または破断が生じるまでの最大荷重(N)を測定し、これをヒートシール面積(長さ5mm×幅10mm)で除して、剪断強度(MPa)を算出した。結果を表1及び2に示す。
<熱溶着性フィルムの製造及び各物性の測定>
(実施例19)
中間層としてのポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム(引張弾性率6000MPa、融解ピーク温度262℃、熱収縮率TD1.3%,MD1.1%、厚さ12μm)の一方の面に、熱溶着性樹脂として無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(酸変性度0.09重量%、MFR8g/10分、軟化点140℃)を、Tダイ押出機で厚さ44μmに押出し塗布し、第1熱溶着性樹脂層(PPa)を形成した。次に、中間層の他方の面に、同じ無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を、Tダイ押出機で厚さ44μmに押出し塗布し、第2熱溶着性樹脂層(PPa)を形成し、第1熱溶着性樹脂層(PPa、厚さ44μm)/中間層(PEN、厚さ12μm)/第2熱溶着性樹脂層(PPa、厚さ44μm)がこの順に積層された積層フィルムを熱溶着性フィルムとして得た。
中間層として、溶融異方性全芳香族ポリエステル(ポリアリレート(PAR))不織布(引張弾性率3000MPa、融解ピーク温度250℃、熱収縮率TD0.0%,MD0.0%、目付け9g/m2、厚さ40μm)を用い、熱溶着性樹脂として無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂(酸変性度0.09重量%、MFR9g/10分、軟化点140℃)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、第1熱溶着性樹脂層(PPa、厚さ20μm)/中間層(PAR、厚さ40μm)/第2熱溶着性樹脂層(PPa、厚さ20μm)がこの順に積層された積層フィルムを熱溶着性フィルムとして得た。
中間層として、未延伸ポリプロピレンフィルム(CPP、引張弾性率1400MPa、融解ピーク温度290℃、熱収縮率TD3.0%、MD81.0%)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、第1熱溶着性樹脂層(PPa、厚さ30μm)/中間層(CPP、厚さ40μm)/第2熱溶着性樹脂層(PPa、厚さ30μm)がこの順に積層された積層フィルムを熱溶着性フィルムとして得た。
JIS K7161:2014規定に準拠した方法において、フィルムをMDが長辺になるように幅25mm、長さ120mmに切り出した試験片(長方形)を、25℃の温度環境にて、引張圧縮試験機(オリエンテック(株)製テンシロンRTC−1250A)を用い、引張速度200mm/分、チャック間距離100mmの条件で測定して得られた引張応力−ひずみ曲線の初めの直線部分から、次の式に従って算出した。
E=Δρ/Δε
E:引張弾性率
Δρ:直線上の2点間の元平均断面積による応力差
Δε:同じ2点間のひずみ差
JIS K 7133:1999の規定に準拠した方法において、試験温度200℃、加熱時間10秒間の条件で、上記で得られた各熱溶着性フィルムの熱収縮率を測定した。結果を表1に示す。
以下に記載する条件で表3に記載の第1部材及び第2部材を用いた試験サンプル及び成形体を作成し、試験例1と同様にシール強度及び剥離強度を測定した。さらに、以下のようにして剪断強度も測定した。なお、表3において、第1部材のALはアルミニウム(JIS H 4000:2014のA1100)を示し、第2部材の繊維強化プラスチックは、エポキシ樹脂が炭素繊維に含浸された繊維強化プラスチックの硬化後のものを示す。
表1に記載の第1部材、熱溶着性フィルム、及び第2部材で構成される異種材接合体における、第1部材と第2部材との間との剥離強度(N/25mm)を測定した。より具体的には、まず、各熱溶着性フィルムを長さ方向160mm×幅方向25mmのサイズに切り出した。第1部材70を長さ方向250mm×幅方向25mmのサイズに、第2部材80を長さ方向200mm×幅方向25mmのサイズに切り出した。次に、また、図14(i)に示すように、各熱溶着性フィルム10と、第1部材70及び第2部材80とを長手方向を揃えて重ね、長さ方向160mm×幅方向25mmの領域をヒートシール(ヒートシール条件:温度190℃、面圧1MPa、加圧時間30秒)して試験サンプルを得た。次に、試験サンプルを、第2部材80側で剥離試験治具に固定し、引張試験機を用いて、図14(ii)に示すように、第1部材70を剥離した。このとき、剥離速度は100mm/分とし、剥離開始場所から剥離長さ25mmまでの箇所を省いた箇所における平均荷重を剥離強度(N/25mm)とした。なお、試験サンプルの作製における部材としては、繊維強化プラスチック部材については厚さ4mm、金属部材については厚さ0.5mmのものを用いた。各剥離強度は、それぞれ、同様にして3つの試験サンプルを作製して測定された平均値(n=3)である。結果を表3に示す。
1a 第1熱溶着性樹脂層
1b 第2熱溶着性樹脂層
3 中間層
4 熱可塑性樹脂層
10 熱溶着性フィルム
20 異種材接合体
30 第1部材(金属)
40 第2部材(繊維強化プラスチック)
40a 第2部材前駆体(繊維強化プラスチックプリプレグ)
50 部材
60 金型
70 第1部材(金属)
80 第2部材(繊維強化プラスチック)
90 プローブ
S ヒートシールされた領域
P 熱溶着フィルムの端部の中間層の表面の位置
Claims (15)
- 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材とを接合させるための熱溶着性フィルムであって、
一方側の表面及び他方側の表面が、いずれも酸変性ポリオレフィンを含有する熱溶着性樹脂層で構成されている、熱溶着性フィルム。 - 前記酸性ポリオレフィンの酸変性度が、0.005重量%以上である、請求項1に記載の熱溶着性フィルム。
- 前記酸変性ポリオレフィンの変性されるポリオレフィンが、ポリエチレン及びポリプロピレンからなる群より選択される、請求項1又は2に記載の熱溶着性フィルム。
- 前記繊維強化プラスチックのマトリックス樹脂が熱硬化樹脂である、請求項1〜3のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
- 前記繊維強化プラスチックのマトリックス樹脂が熱可塑性樹脂である、請求項1〜3のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
- 前記繊維強化プラスチックにおける繊維が、ガラス繊維又はカーボン繊維である、請求項1〜5のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
- 前記繊維強化プラスチックの表面に繊維が露出している、請求項1〜6のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
- 前記繊維強化プラスチックの表面粗さが、25μm以上である、請求項1〜7のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
- 前記熱溶着性樹脂層のメルトマスフローレートが2〜20g/10分である、請求項1〜8のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
- 前記熱溶着性樹脂層の単層フィルムである、請求項1〜9のいずれかに記載の熱溶着性フィルム。
- 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材とを、請求項1〜10のいずれかに記載の熱溶着性フィルムを介して積層した積層体を加熱して熱溶着を行い、前記第1部材と前記第2部材とが接合された異種材接合体を得る、異種材接合体の製造方法。
- 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックのプリプレグで構成される第2部材前駆体とを、請求項1〜10のいずれかに記載の熱溶着性フィルムを介して積層した積層体を加熱して、熱溶着と前記プリプレグの熱硬化と成形とを同時に行い、前記第1部材と前記第2部材とが接合された異種材接合体を得る、異種材接合体の製造方法。
- 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材とを、請求項1〜10のいずれかに記載の熱溶着性フィルムを介して積層した積層体を加熱して、熱溶着と熱成形とを同時に行い、前記第1部材と前記第2部材とが接合された異種材接合体を得る、異種材接合体の製造方法。
- 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材又は繊維強化プラスチックのプリプレグで構成される第2部材前駆体とが、請求項1〜10のいずれかに記載の熱溶着性フィルムを介して積層されている、積層体。
- 金属で構成される第1部材と繊維強化プラスチックで構成される第2部材とが、請求項1〜10のいずれかに記載の熱溶着性フィルムを介して接合状態且つ成形状態とされている、異種材接合体。
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