JP2019206635A - 塗料組成物、自動車用シール材及び自動車用シール材の塗装方法 - Google Patents

Abstract

【課題】自動車用シール材の軽量化の要求と、遮音性向上の要求とに同時に応えることができるようにする。【解決手段】自動車用シール材の表面に塗布される塗料組成物において、プルシアンブルー５を含有している。【選択図】図２

Description

本発明は、塗料組成物、その塗料組成物が表面に塗布された自動車用シール材及び自動車用シール材の塗装方法に関する。

従来より、例えば自動車にはシール材としてウエザーストリップが配設されている。ウエザーストリップにおいては、耐摩耗性、滑り性（摺動性）などの機能付与を目的として、表面に塗料が塗布されている。特許文献１では、ポリウレタン、フッ素樹脂、シリコーンオイル、メルカプトシリコーン、ハロゲン化剤及び溶剤を含む塗料組成物をウエザーストリップに塗布することによって耐摩耗性を向上させるようにしており、これら組成物のうち、フッ素樹脂の一部をガラス繊維、カーボン繊維などに置き換えることも開示されている。

また、特許文献２には、建築物の屋根材に塗布する遮熱防音塗料がりん片状顔料を含む合成エマルジョン塗料であることが開示されている。

特開平４−８７７８号公報 特開２００３−２３８８７９号公報

ところで、自動車の燃費向上を目的として自動車に使用される部品単位での軽量化が求められている。ウエザーストリップの場合、ウエザーストリップを構成するゴム材料の比重を小さくすることによって軽量化を図ることができるが、ゴム材料の比重を小さくすると遮音性能が低下して車室外の騒音が透過しやすくなるという問題がある。つまり、ウエザーストリップの軽量化と遮音性能の両立は難しい。

特に、近年では、電気自動車のようにエンジン音を発しない自動車が増えてきており、このような自動車の場合、自動車自体が発する音が減っているので、従来問題とされなかった外部からの小さな音の侵入も遮音対象となってくる。このため、ウエザーストリップの遮音性能に対する要求は厳しくなっている。

この点、特許文献１では、フッ素樹脂、ガラス繊維、カーボン繊維などを含む塗料をウエザーストリップに塗布するようにしているが、この塗料は耐摩耗性を向上させることを目的としたものであり、ウエザーストリップの遮音性向上について寄与するものであるか不明である。

また、特許文献２には、りん片状顔料を含む遮熱防音塗料を建築物の屋根材に塗布するようにしているが、これは雨音などの振動音を遮断するものであるとともに、ウエザーストリップのような弾性変形するものが塗装対象物とはなっておらず、このような塗料でウエザーストリップを塗装したとしてもウエザーストリップの遮音性向上について寄与するものであるか不明である。

本発明は、かかる点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、自動車用シール材の軽量化の要求と、遮音性向上の要求とに同時に応えることができるようにすることにある。

上記目的を達成するために、本発明では、プルシアンブルーを含有した塗料組成物とした。

第１の発明は、自動車用シール材の表面に塗布される塗料組成物において、プルシアンブルーを含有していることを特徴とする。

この構成によれば、プルシアンブルーを含有している塗料組成物が自動車用シール材の表面に塗布されることにより、プルシアンブルーを含有している塗膜が自動車用シール材の表面に形成される。塗膜中にプルシアンブルーが存在していることにより、遮音性が高くなる。その理由は、例えば、プルシアンブルー単独、または塗膜中の樹脂とプルシアンブルーとの複合化によって塗膜の内部損失が大きくなり、遮音性が高くなるものと推測される。この塗膜によって車室外からの騒音の侵入が抑制されるので、自動車用シール材の材料の比重を小さくして軽量化を図る場合に遮音性が高まることになる。

第２の発明は、ウレタン樹脂及びシリコーン樹脂の少なくとも一方を含有した水性塗料組成物であることを特徴とする。

この構成によれば、自動車用シール材の耐摩耗性及び滑り性の向上に有利なる。

第３の発明は、前記塗料組成物の主要樹脂成分（塗膜形成主要素）１００質量部に対して前記プルシアンブルーが０．２質量部以上２０質量部以下になるように含有されていることを特徴とする。

プルシアンブルーの含有量の下限としては、０．５質量部がより好ましい。一方、プルシアンブルーの含有量の上限としては、１０質量部がより好ましい。ここで主要樹脂成分とは、塗装乾燥後に塗膜を形成する主要有効成分のことであり、塗膜形成要素又は塗膜組成物と言い換えることもできる。

プルシアンブルーの含有量が少なくなると、塗膜におけるプルシアンブルーの分散による遮音性の向上効果が薄れてくる。その観点から、当該含有量は前記下限以上であることが好ましい。一方、プルシアンブルーの含有量が多くなると塗膜から脱落するプルシアンブルーが多くなる。その観点から、当該含有量は前記上限以下であることが好ましい。

第４の発明は、セルロース繊維を更に含有していることを特徴とする。

この構成によれば、遮音性がより一層高まり、摩擦係数も小さくなるため滑り性に優れる。

第５の発明は、前記塗料組成物がゴムスポンジ材の表面に塗布されていることを特徴とする自動車用シール材である。

この構成によれば、自動車用シール材の材料の比重を小さくして軽量化を図る場合に遮音性を向上させることができる。自動車用シール材としては、例えばドアウエザーストリップ、ドアオープニングシール、トランク用シール材、ガラスランチャンネル、ドアパネルのドア装備品組付用のサービスホールを塞ぐシール材などを挙げることができる。

ここで、前記ゴムスポンジ材はＥＰＤＭよりなり、比重が０．７以下である。

一般に、遮音材の比重が小さくなると、質量法則により遮音性が低下する。しかし、比重が小さくなるほど遮音性は確かに低下するものの、プルシアンブルーが存在する塗膜により、比重の低下に伴う遮音性の低下が抑制される。すなわち、軽量化と遮音性向上という相反する要求を同時に応える上で有利になる。

第６の発明は、自動車用シール材の表面にプルシアンブルー含有塗膜を形成する塗装方法であって、プルシアンブルーを水に分散させたプルシアンブルー含有分散液を前記自動車用シール材の表面に塗布する工程と、前記自動車用シール材における前記プルシアンブルー含有分散液の塗布面に、水性塗料をウェットオンウェットで塗布する工程とを備えていることを特徴とする自動車用シール材の塗装方法。

この塗装方法によれば、塗装後の前記自動車用シール材の表面に触れたときにプルシアンブルーが塗膜から脱落し難くなる。これにより、長期間に亘って高い遮音性能を得ることができる。

本発明によれば、自動車用シール材の表面に塗布される塗料組成物がプルシアンブルーを含有しているので、自動車用シール材の軽量化の要求と、遮音性向上の要求とに同時に応えることができる。

本発明の実施形態に係るウエザーストリップを示す一部断面にした斜視図である。 本発明の実施形態（実施例１）に係るウエザーストリップの一部を示す拡大断面図である。 耐摩耗試験の概要を示す斜視図である。 ウエザーストリップのサンプルの作製方法を説明する一部断面にした斜視図である。 透過音測定試験設備の概要を示す断面図である。 実施例２に係る図２相当図である。 実施例３に係る図２相当図である。 実施例４に係る図２相当図である。

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。尚、以下の好ましい実施形態の説明は、本質的に例示に過ぎず、本発明、その適用物或いはその用途を制限することを意図するものではない。

図１に概略的に示すウエザーストリップ（ドアウエザーストリップ）１は、本発明の実施形態に係る自動車用シール材である。自動車用シール材は、ウエザーストリップ１に限られるものではなく、図示しないが、例えば、ドアオープニングシール、トランク用シール材、ガラスランチャンネル、ドアパネルのドア装備品組付用のサービスホールを塞ぐシール材などであってもよく、その形状や大きさは特に限定されない。

ウエザーストリップ１は、車体のドア用開口部（図示せず）の周縁部と、ドア（図示せず）の周縁部との間に介在し、車体ドア用開口部の周縁部と、ドアの周縁部との間をシールするための部材であり、環状をなしている。ウエザーストリップ１は、ドアの周縁部に取り付けることができるようになっている。

ウエザーストリップ１は、ドアの周縁部に取り付けられる取付基部２と、中空シール部３とを備えており、取付基部２と中空シール部３とは例えば押出成形法のような成形方法によって一体成形されている。取付基部２及び中空シール部３は、ゴムスポンジ材４（図２に示す）で構成されている。

取付基部２は、図示しないファスナや両面テープ等の周知の固定手段によってドアの周縁部に取り付けられる。中空シール部３は、ドアが閉状態にあるときにドアの周縁部によって車体に押し付けられて弾性変形し、これによりシール性が得られるようになっている。図１に示す中空シール部３の断面形状は一例であり、図示した形状に限定されるものではない。中空シール部３は、図２に示すように、ゴムスポンジ材４の表面がプルシアンブルー５を分散して含有する塗膜（樹脂塗膜）６によって覆われてなる。

ゴムスポンジ材４のゴム材料としては、例えば、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン共重合体）を好ましく用いることができる。例えば、ＩＲ（イソプレンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、熱可塑性エストラマー（オレフィン系またはスチレン系熱可塑性エストラマー）、軟質のポリ塩化ビニルなど、他のゴム材料ないしゴム様弾性を有する他の弾性材料を用いることもできる。ゴムスポンジ材４の材料は複数種を混合したものであってもよい。また、ウエザーストリップ１は、部分的に、ソリッド状の材料（非発泡材料）で形成してもよい。

塗膜６によって覆われるゴムスポンジ材４は、比重が０．７以下であることが好ましい。ゴムスポンジ材４の比重は、０．６以下がより好ましく、さらに好ましいのは０．５以下である。ゴムスポンジ材４は、ウエザーストリップ１の大部分を構成する材料であることから、このゴムスポンジ材４の比重を０．７以下とすることで、ウエザーストリップ１を大幅に軽量化することができる。

塗膜６の樹脂成分（塗膜形成要素）としては、ウレタン樹脂又はシリコーン樹脂を好ましく用いることができる。ウレタン樹脂とシリコーン樹脂を併用してもよい。例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂など、他の樹脂を用いてもよい。

塗膜６は、塗膜形成要素である樹脂とプルシアンブルーとの化学的結合による界面接着を得る観点から、カルボジイミド、イソシアネート、シランカップリング剤等のカップリング剤を含有することができる。

プルシアンブルー５は、青色顔料であり、ヘキサシアノ鉄（II）酸塩（フェロシアン化物）の溶液に硫酸鉄（II）を加えて白色沈殿物を作り、この白色沈殿物を塩素酸ナトリウムで酸化することによって得ることができるものである。プルシアンブルー５は、立方体に近い形状の粒子であるが、その形状は特に定まっておらず、不定形である。

また、プルシアンブルー５としては、粒径がナノサイズ（１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）のものを好ましく採用することができる。プルシアンブルー５の平均粒径は、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下がより好ましい。プルシアンブルー５は、親水性を有するものと、疎水性を有するものとがあるが、いずれのものも本実施形態で使用することができる。

また、実施形態に係る塗料組成物の主要樹脂成分（塗膜形成要素）１００質量部に対してプルシアンブルー５が０．５質量部以上１０質量部以下になるように含有されており、より好ましくは、１質量部以上７質量部以下である。

＜ウエザーストリップ１の製造方法＞
上記ウエザーストリップ１は、ゴムスポンジ材４の表面に塗膜６を塗装によって形成することで得ることができる。その塗装方法としては、次の塗装方法を採用することができる。

［塗装方法］
主要樹脂成分（塗膜形成要素）を水に分散させた水性塗料にプルシアンブルー５を混合して、プルシアンブルー含有塗料組成物を調製する第１工程と、プルシアンブルー含有塗料をゴムスポンジ材４の表面に塗布する第２工程と、該第２工程で得られた塗膜を乾燥硬化させる第３工程とを備えている。プルシアンブルー含有塗料の塗布には、例えば図４に示す塗装ガン（スプレーガン）１３等用いることができ、或いはブレード等を用いてもよい。

この塗装方法によれば、図２に示すように、プルシアンブルー５が全体にわたって均等に分散した樹脂塗膜６を得ることができる。

＜実施例・比較例＞
［実施例１］
実施例１は上述の塗装方法によってゴムスポンジ材の表面にプルシアンブルー含有樹脂塗膜を形成するケースである。

表１の配合からなるプルシアンブルー含有塗料及び厚さ２ｍｍの押出加硫成形されたＥＰＤＭゴムスポンジ板（比重０．４８）を準備した。このプルシアンブルー含有塗料は、水性塗料にプルシアンブルーを混合したものである。水性塗料の主要樹脂成分（塗膜形成要素）１００質量部に対するプルシアンブルーの含有量は５質量部である。使用したプルシアンブルーの粒径は１０ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。

シンナーを用いてゴムスポンジ板の表面を脱脂した後、図４に示すような塗装ガン１３によって表１の配合からなるプルシアンブルー含有塗料をゴムスポンジ板に塗布した。しかる後、オーブンにて９０℃の温度に１０分間保持することにより、塗膜の乾燥硬化を行なった。

以上によって得た遮音性スポンジ材（自動車用シール材に相当）の樹脂塗膜は、乾燥膜厚が６〜９μｍであった。

［比較例１］
比較例１は、表１に示すとおり、実施例１の配合からプルシアンブルーが取り除かれた形の配合の水性塗料であり、実施例１と同じゴムスポンジ板を準備し、実施例１と同様にしてプルシアンブルーを含有しない樹脂塗膜を形成した。

［物性評価］
実施例１及び比較例１の遮音性スポンジ材（評価用塗装サンプル）の物性を調べた。結果を表２に示す。

表２の耐摩耗性は、図３に示す要領で耐摩耗性試験用ガラス摩耗子（ｔ＝３．５ｍｍ）を備えた学振式摩耗試験器（ストローク：１５０ｍｍ、スピード：６０回／分）を用いて試験し、評価用塗装サンプルの塗装面が摩耗あるいは剥離し、基材が露出したときの回数を調べた。この回数が多いほど塗膜の耐摩耗性が優れていることを示す。

表３の静摩擦係数及び動摩擦係数は以下の手順で求めた。ヘイドン試験器（ＨＥＩＤＯＮ ＴＲＩＢＯＧＥＡＲ ＴＹＰＥ３２，測定子：ガラス時計皿，荷重：２０Ｎ）を用い、摺動速度１０００ｍｍ／ｍｉｎにて２回摺動させた後、３回目に摺動させた測定値を取得した。これらの摩擦係数が小さいほど塗膜の滑り性が優れていることを示す。

プルシアンブルーが樹脂塗膜中に分散した実施例１は、プルシアンブルー不含有の比較例１に比べて、耐摩耗性及び摩擦係数は変わらないことがわかる。

＜実施例２＞
図６は、実施例２を示すものであり、実施例２では、表３に示す配合からなるプルシアンブルー５を水に分散させたプルシアンブルー分散液（プルシアンブルー含有分散液）をウエザーストリップの表面に塗布する工程と、上記ウエザーストリップにおける上記プルシアンブルー分散液の塗布面に、水性塗料をウェットオンウェットで塗布する工程を行った。

ここで、ウェットオンウェットで塗布するとは、表３に示す配合からなる水性塗料を塗布する段階で、プルシアンブルーが水で濡れている状態であればよく、水性塗料を塗布する前に過剰な水分を除去する工程を含んでもよい。ここに、「ウェットオンウェット」は、先に塗布したプルシアンブルーの塗布層の全体にわたって、プルシアンブルーが水で濡れている状態で水性塗料の塗布を行なうことを意味する。

プルシアンブルー分散液の塗布後、水性塗料を塗布することで、図６に示すように、プルシアンブルー５がゴムスポンジ材４側に偏在して塗膜６の表面に出にくくなるので、塗装後のウエザーストリップ１の表面に触れたときにプルシアンブルー５が塗膜６から脱落し難くなる。これにより、長期間に亘って高い遮音性能を得ることができる。

＜比較例２〜４＞
実施例１と同様、比較例１の配合の水性塗料に、表４に示す資材を塗料組成物の主要樹脂成分（塗膜形成要素）１００質量部に対して５質量部含有させ、実施例１と同じゴムスポンジ板を準備し、実施例１と同様にして樹脂塗膜を形成した。

＜遮音性評価＞
［実施例１、２と比較例１〜４の比較］
実施例１、２と比較例１〜４の塗料を使用し、前記した各々の方法で、ウエザーストリップ１の中空シール部３の表面に塗装を施したサンプルを作製し、遮音性を評価した。ウエザーストリップ１は厚さ２ｍｍの押出しスポンジ材（比重０．４８）である。

図５は遮音性試験設備を示す。上下の治具２１、２２間にウエザーストリップ１を挟んでその全高が３４％低くなるように圧縮し、残響室側に音源（残響室内９０ｄＢ均一）を配置し、無響室側に無指向マイク２３を配置して透過音を測定した。治具２１、２２の残響室側には遮蔽板２４、２５を設けた。測定周波数は１００Ｈｚ〜１００００Ｈｚである。

透過音の測定により、実施例１、２は、比較例１に比べて、２０００Ｈｚ〜３５００Ｈｚの周波数の範囲において音圧が低くなり、特に、２５００Ｈｚ及びその近傍では、最大で３ｄＢ程度音圧が低くなることがわかった。

また、実施例１、２は、比較例２〜４に比べて、２０００Ｈｚ〜３５００Ｈｚの周波数の範囲において音圧が低くなり、特に、２５００Ｈｚ及びその近傍では、最大で３ｄＢ程度音圧が低くなることがわかった。

このように、プルシアンブルーは透過音の音圧を下げたものの、比較例２〜４は比較例１と変わらず、プルシアンブルー以外の資材に音圧を下げる効果は認められなかった。尚、親水性のプルシアンブルーを含有した塗料と、疎水性のプルシアンブルーを含有した塗料とを比較したとき、透過音の測定結果には殆ど差が無かった。

以上説明したように、この実施形態によれば、プルシアンブルーを含有している塗料組成物を自動車用シール材の表面に塗布することにより、プルシアンブルーを含有している塗膜を自動車用シール材の表面に形成することができる。塗膜中にプルシアンブルーが存在していることにより、塗膜の内部損失が大きくなり、遮音性が高くなる。この塗膜の形成によって車室外からの騒音の侵入を抑制できるので、自動車用シール材の材料の比重を小さくして軽量化を図る場合に遮音性を高めることができる。

＜実施例３＞
上述の実施形態はあらゆる点で単なる例示に過ぎず、限定的に解釈してはならない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、全て本発明の範囲内のものである。

上記実施形態では、プルシアンブルーを含有した塗料組成物について説明したが、これに限らず、図７に示す実施例３のように、塗料組成物がセルロース繊維７を更に含有していてもよい。実施例３は、水性塗料の主要樹脂成分（塗膜形成要素）１００質量部に対してプルシアンブルー５及びセルロース繊維７を各々５質量部含有させた配合の塗料を塗装したものである。これは、液状の塗料にプルシアンブルー５及びセルロース繊維７を混合し、イオン交換水で適宜希釈など調整して塗装した。

セルロース繊維７はパルプ等の植物原料から得られる繊維である。セルロース繊維７の原料となるパルプとしては、化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ等を採用することができる。

化学パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）等の広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）等の針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）等が挙げられる。

機械パルプとしては、ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）等が挙げられる。

古紙パイプは、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙、更紙古紙等から製造される。古紙パルプを脱墨処理した脱墨パルプ（ＤＩＰ）を採用することもできる。

上記パルプは一種単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。その他の植物原料としては、リンターパルプ、麻、バガス、ケナフ、エスパルト草、竹、籾殻、わら等から得られるパルプなどが挙げられる。また、パルプの原料となる木材、麻、バガス、ケナフ、エスパルト草、竹、籾殻、わら等を直接植物原料として用いることもできる。

また、セルロース繊維７としては、繊維径がナノサイズ（１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）から２０μｍ以下程度のものを好ましく採用することができる。セルロース繊維７の繊維長は、１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。セルロース繊維７の比表面積は５ｍ^２／ｇ以上６００ｍ^２／ｇ以下であることが好ましい。

このようなセルロース繊維７は、通常、植物原料（繊維原料）を公知の方法により解繊することにより得ることができる。パルプを植物原料として用いた場合の製造方法として、例えば水分散状態のパルプを機械的処理による解繊に付してよく、酵素処理、酸処理等の化学的処理による解繊に付してもよい。機械的処理による解繊方法としては、例えばパルプを回転する砥石間で磨砕するグラインダー法、高圧ホモジナイザーを用いた対向衝突法、ボールミル、ロールミル、カッターミル等を用いる粉砕法などが挙げられる。通常、パルプが解繊されて得られるセルロース繊維７が所望のサイズになるまで、解繊処理が繰り返し行われる。パルプ以外の植物原料の場合も、同様の方法でセルロース繊維７を得ることができる。

樹脂塗膜６におけるセルロース繊維７の含有量は、０．２質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。樹脂塗膜６にはセルロース繊維７の原料に係る植物由来のヘミセルロースやリグニンなどが残存していても構わない。

プルシアンブルー５及びセルロース繊維７の両方を含有する塗料組成物を、上記実施例１と同様、ゴムスポンジ板及びウエザーストリップ１の中空シール部３の表面に塗装し、サンプルを作製した（実施例３）。実施例３では、プルシアンブルー５とセルロース繊維７とが分散した水性塗料をゴムスポンジ材の表面に塗布するので、図７に示すように、塗膜６の全体にプルシアンブルー５及びセルロース繊維７を存在させることができる。

＜実施例４＞
下記表５に示す実施例４は、実施例３とは別の方法により、プルシアンブルー５及びセルロース繊維７を塗膜に含有させる例である。すなわち、実施例３や実施例４のように、セルロース繊維７を塗膜に含有させる場合、通常行う手法として、実施例３のように液状の塗料の状態で混合して含有塗料を調整して塗装する。しかし、この手法では塗料粘度が非常に上がり塗装し難くなると言う課題がある。そこで、セルロース繊維７を水に分散させたセルロース分散液をウエザーストリップの表面に塗布する工程と、上記ウエザーストリップにおける上記セルロース分散液の塗布面に、セルロース繊維７を含有させていない水性塗料をウェットオンウェットで塗布する工程とすることで、この課題が解決できると考えられている。

実施例４では、セルロース繊維７だけでなく、プルシアンブルー５も水に分散させ、セルロース・プルシアンブルー分散液（プルシアンブルー含有分散液）をウエザーストリップの表面に塗布する工程と、上記ウエザーストリップにおける上記セルロース・プルシアンブルー分散液の塗布面に、表５の組成からなる水性塗料をウェットオンウェットで塗布する工程を行った。その後、乾燥させることにより、図８に示すような塗膜６が形成される。

上記実施例１と同様にゴムスポンジ板及びウエザーストリップ１の中空シール部３の表面に、各々の条件及び方法によって、ウエザーストリップ１の中空シール部３の表面に塗装を施した物性評価用のサンプルを作製した。

セルロース分散液またはセルロース・プルシアンブルー分散液の塗布では、シンナーを用いてウエザーストリップ１の中空シール部３の表面を脱脂した後、塗装ガンによってセルロース分散液またはセルロース・プルシアンブルー分散液を中空シール部３に塗布し、続いて、乾燥工程を設けることなく、セルロース分散液またはセルロース・プルシアンブルー分散液の塗布面に表５の組成からなる水性塗料を塗装ガンで塗布した。しかる後、オーブンにて９０℃の温度に１０分間保持することにより、塗膜の乾燥硬化を行なった。すなわち、ウェットオンウェットの塗装方法でサンプルを作成した。塗装ガンの吹き付け回数などを調整して塗布量を調整し、セルロース分散液では、水性塗料の主要樹脂成分（塗膜形成要素）１００質量部に対してセルロース繊維が１〜３質量部となるようにした。また、セルロース・プルシアンブルー分散液では、水性塗料の主要樹脂成分（塗膜形成要素）１００質量部に対してセルロース繊維及びプルシアンブルーが各々１〜３質量部となるようにした。厚さ２ｍｍの押出加硫成形されたＥＰＤＭゴムスポンジ板（比重０．４８）の表面に塗装を施したサンプルを作製し、耐摩耗性と摩擦係数を測定した。また、ウエザーストリップ１の中空シール部３の表面に塗装を施したサンプルを作製し、遮音性を評価した。ウエザーストリップ１は厚さ２ｍｍの押出しスポンジ材（比重０．４８）である。

上記表２のとおり、実施例３、４について、実施例１と同様に耐摩耗性と摩擦係数を測定した結果、プルシアンブルー５及びセルロース繊維７の両方を含有する実施例３、４の場合は、水性塗料（比較例１）に比べて、耐摩耗性は変わらず、摩擦係数が小さくなっており、滑り性が優れることがわかる。
遮音性評価をした結果、プルシアンブルー５及びセルロース繊維７の両方を含有する実施例３、４の場合は、水性塗料（比較例１）に比べて、２０００Ｈｚ〜４０００Ｈｚの周波数の範囲において音圧が低くなり、特に、２５００Ｈｚ〜３０００Ｈｚ及びその近傍では、４ｄＢ程度音圧が低くなることがわかった。

表５に示すセルロース繊維７のみを分散させたセルロース分散液を用い、これに水性塗料を重ねて塗装したウェットオンウェットによるウエザーストリップ１への塗装サンプル（比較例５）との比較では、プルシアンブルー５及びセルロース繊維７の両方を含有する実施例３、４は、２５００Ｈｚ〜３０００Ｈｚの周波数の範囲において音圧が低くなり、最大で２ｄＢ程度音圧が低くなることがわかった。

セルロース繊維７は、広葉樹晒クラフトパルプを原料とする２％セルロース繊維スラリーをイオン交換水で希釈したものを使用し、セルロース繊維の繊維径は数十ｎｍであり、繊維長は１〜１００μｍである。

［セルロース繊維の繊維径の影響］
セルロース繊維の繊維径がそれぞれ１０ｎｍ、１００ｎｍ、１μｍ、１０μｍである各２％セルロース繊維スラリーを用い、実施例１の条件及び方法により、セルロース繊維の繊維径が異なる各ウエザーストリップを作製した。そうして、それらウエザーストリップの透過音を図５に示す設備で測定した。

その結果、多少ばらつきはあるが、セルロース繊維の繊維径が異なっても略同じ遮音特性が得られることを確認した。

以上説明したように、本発明は、例えば自動車用ウエザーストリップに適用することができる。

１ ウエザーストリップ（自動車用シール材）
２ 取付基部
３ 中空シール部
４ ゴムスポンジ材
５ プルシアンブルー
６ 塗膜
７ セルロース繊維

Claims (6)

1. 自動車用シール材の表面に塗布される塗料組成物において、
   プルシアンブルーを含有していることを特徴とする塗料組成物。
2. 請求項１に記載の塗料組成物において、
   ウレタン樹脂及びシリコーン樹脂の少なくとも一方を含有した水性塗料組成物であることを特徴とする塗料組成物。
3. 請求項１または２に記載の塗料組成物において、
   前記塗料組成物の主要樹脂成分１００質量部に対して前記プルシアンブルーが０．２質量部以上２０質量部以下になるように含有されていることを特徴とする塗料組成物。
4. 請求項１から３のいずれか１つに記載の塗料組成物において、
   セルロース繊維を更に含有していることを特徴とする塗料組成物。
5. 請求項１から４のいずれか１つに記載の塗料組成物がゴムスポンジ材の表面に塗布されていることを特徴とする自動車用シール材。
6. 自動車用シール材の表面にプルシアンブルー含有塗膜を形成する塗装方法であって、
   プルシアンブルーを水に分散させたプルシアンブルー含有分散液を前記自動車用シール材の表面に塗布する工程と、
   前記自動車用シール材における前記プルシアンブルー含有分散液の塗布面に、水性塗料をウェットオンウェットで塗布する工程とを備えていることを特徴とする自動車用シール材の塗装方法。

Images