JP2019202488A - マゼンタ色熱転写シート及びマゼンタ色染料インク - Google Patents

Abstract

【課題】印画物の未印画部における染料移行や所謂地汚れの発生がなく、高濃度、高彩度、且つ耐光性に優れる印画物が提供可能なマゼンタ色熱転写シートを提供する。【解決手段】基材シート２の一方の面に耐熱滑性層３を、他方の面にマゼンタ染料層４を少なくとも有する熱転写シート１であって、マゼンタ染料層が特定の式で表されるアゾ系化合物と、アントラキノン系化合物を少なくとも含有し、マゼンタ染料中のアゾ系化合物の固形分重量比が５ｗｔ％〜５０ｗｔ％であることを特徴とする、マゼンタ色熱転写シート。【選択図】図１

Description

本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される熱転写シートに関するものであり、特にマゼンタ色熱転写シートおよびマゼンタ色染料インクに関する。

一般に、感熱転写シートは、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層、その基材の他方の面に耐熱滑性層を設けたものである。ここで感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。

現在の感熱転写方式の中でも昇華型染料熱転写方式は、プリンタの高機能化と併せて各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。その中で、用途の多様化と普及拡大に伴い、高濃度、高彩度、且つ高耐光性を有する印画物が提供可能な熱転写シートを求める声が大きくなっている。

そこで、昇華型染料熱転写シートにおける問題として、昇華型染料層が染料インクを塗布形成できるように、昇華染料とバインダー樹脂をトルエン、メチルエチルケトン等の溶剤に溶解させて染料インクとし、染料層面の昇華染料の結晶化による品質悪化を防止している。しかし、昇華染料によっては、染料の溶剤への溶解性が不十分な場合の染料含有量が低く、実用的な濃度とすることができず、転写印刷時の発色が不十分となる問題があった。

また、バインダー樹脂への分散性が不十分な染料は、塗布膜に染料の結晶生成等により染料が表面に浮き出てしまうブリードアウト現象を生じたり、転写印刷時に非印刷部の地汚れや熱転写シート背面（例えば、耐熱滑性層）への転移(キック）による裏写り、さらには、他の色の染料層やオーバーコート（保護）層等へ再転移（バック）するキックバックが発生するという問題を有していた。
そのため、熱転写シートに用いられる昇華染料は、溶剤およびバインダー樹脂への分散性を考慮した組成物が求められる。

高濃度、高彩度な印画物を提供した技術例として、特許文献１では、ピリジン環の窒素原子にアリールアミノ基が結合した構造を有する化合物（マゼンタ色素）を有する熱転写シートが提案されている。しかしながら、特許文献１の化合物のみでマゼンタ染料層を形成すると、染料層表面に染料がブリードアウトし、印画時に未印画部が染色される、所謂地汚れの発生が認められた。また、耐光性も従来公知のマゼンタ染料と比較して十分とは言えなかった。

また、濃度、および耐光性に優れるマゼンタ染料層の技術例として、特許文献２では、アントラキノン系化合物を含有する熱転写シートが提案されている。しかしながら、特許文献２のマゼンタ染料層は、耐光性は高いものの印画物の彩度は不十分であった。
このように、記載されている熱転写シートは、上記ユーザーの要求を十分に満足できるものではなく、解決手段が求められていた。

特開２０１７−６６３７６号公報 特開２００９−７２９１８号公報

以上の問題点を鑑み、本発明は、印画物の未印画部における染料移行、所謂地汚れの発生がなく、かつ高濃度、高彩度、且つ耐光性に優れる印画物が提供可能なマゼンタ色熱転写シートおよびこれに用いるマゼンタ色染料インクを提供するものである。

本発明者らは、上記課題に対して鋭意検討し、下記手段を見出した。

すなわち、請求項１記載の発明は、
基材シートの一方の面に昇華染料層を有し、他方の面に耐熱滑性層を少なくとも有する熱転写シートであって、前記昇華染料層は少なくともマゼンタ染料層を含み、前記マゼンタ染料層が、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物と、アントラキノン系化合物を少なくとも含有し、前記マゼンタ染料層全体に対する前記アゾ系化合物の固形分重量比が５ｗｔ％〜５０ｗｔ％であることを特徴とする、マゼンタ色熱転写シートである。
〔式中のＲ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、無置換のアルキル基、または置換基を有するアルキル基を表し、Ｒ_３は、無置換のアルキル、または置換基を有するアルキル基、無置換のアリール基、または置換基を有するアリール基を表し、Ｒ_４は、無置換のアルキル基を表し、Ｒ_５は、無置換のアルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するアリール基、無置換のアシル基、または置換基を有するアシル基を表し、Ｒ_６は、無置換のアルキル基、または置換基を有するアルキル基、無置換のアリール基、または置換基を有するアリール基を表す。〕

また請求項２記載の発明は、前記アントラキノン系化合物が下記一般式（２）で表されることを特徴とする、請求項１に記載のマゼンタ色熱転写シートである。

また請求項３記載の発明は、前記基材と前記昇華染料層の間に、少なくともポリビニルピロリドン樹脂を含む下引き層を有することを特徴とする、請求項１または２に記載のマゼンタ色熱転写シートである。

請求項４記載の発明は、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物と、アントラキノン系化合物を少なくとも含有し、前記マゼンタ染料全体に対する前記アゾ系化合物の固形分重量比が５ｗｔ％〜５０ｗｔ％であることを特徴とするマゼンタ色染料インクである。
〔式中のＲ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、無置換のアルキル基、または置換基を有するアルキル基を表し、Ｒ_３は、無置換のアルキル、または置換基を有するアルキル基、無置換のアリール基、または置換基を有するアリール基を表し、Ｒ_４は、無置換のアルキル基を表し、Ｒ_５は、無置換のアルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するアリール基、無置換のアシル基、または置換基を有するアシル基を表し、Ｒ_６は、無置換のアルキル基、または置換基を有するアルキル基、無置換のアリール基、または置換基を有するアリール基を表す。〕

請求項５記載の発明は、前記アントラキノン系化合物が下記一般式（２）で表されることを特徴とするマゼンタ色染料インクである。

本発明のマゼンタ色熱転写シートによれば、一般式（１）で表されるアゾ系化合物の立体的構造から分子の凝集が抑制されており、昇華染料層内における分散性に優れ、また一般式（２）で表されるアントラキノン系化合物の溶媒への溶解性が低くとも、バインダー樹脂への分散性に優れており、これら染料からなる昇華染料層、とくにマゼンタ染料層では、ブリードアウトがなく染料インクにおける染料の高濃度化が可能であり、マゼンタ染料層による転写印刷における非印刷部での染料の転移による裏写りや、再転移による所謂地汚れの発生がなく、さらに印刷の高彩度と耐光性に優れる印刷物が得られる。
また一般式(1)で表されるアゾ系化合物の染料中の含有量の固形分重量比を５％〜５０％とすることで、高彩度、地汚れの抑制および耐光性を付与することが可能である。

本発明の熱転写受像シートの第一の実施形態を示す側断面図である。 本発明の熱転写受像シートの第二の実施形態を示す側断面図である。

以下、この発明の実施形態について説明するが、この発明は以下に示す実施形態に限定されない。以下に示す実施形態では、この発明を実施するために技術的に好ましい限定がなされているが、この限定はこの発明の必須要件ではない。

本発明の第一の実施形態の熱転写シート１は、図１に示すように、基材２の一方の面にサーマルヘッドとの滑り性を付与する耐熱滑性層３を設け、基材２の他方の面にマゼンタ染料層４を少なくとも設けた構成である。
さらに好ましくは、図２に示すように、第二の実施形態の熱転写シート１０は、前記基材２と前記マゼンタ染料層４の間に、下引き層５を設けた構成である。

基材２としては、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が必要とされ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、およびコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独、又は組み合わされた複合体として使用可能である。中でも、物性面、加工性、コスト面などを考慮するとポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
また、その厚さは、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものが使用可能であるが、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。

また、基材２においては、耐熱滑性層３または／およびマゼンタ染料層４を形成する面に、接着処理を施すことも可能である。接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することができ、それらの処理を二種以上併用することもできる。

次に、耐熱滑性層３は、従来公知のもので対応でき、例えば、バインダとなる樹脂、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを配合して耐熱滑性層形成用の塗布液を調製し、塗布、乾燥して形成することができる。
この耐熱滑性層３の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ^２以上２．０ｇ／ｍ^２以下程度が適当である。ここで、耐熱滑性層３の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層形成用の塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことを指す。

耐熱滑性層３の一例を挙げると、バインダ樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリル樹脂およびそれらの変性体等を挙げることができる。

また、熱転写シート１は、基材２と背面層３との間には、必要に応じてさらに帯電防止性を備える目的でプライマー層を設けても良い。

マゼンタ染料層４は、マゼンタ染料、バインダ樹脂、溶剤などを配合して染料層形成用塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。
このマゼンタ染料層４の乾燥後の塗布量は、０．３ｇ／ｍ^２以上１．０ｇ／ｍ^２以下程度が適当である。ここで、マゼンタ染料層４の乾燥後の塗布量とは、マゼンタ染料層形成用の塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことを指す。

本発明のマゼンタ染料層は、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物を、マゼンタ染料中の固形分重量比で５ｗｔ％〜５０ｗｔ％含有することを必須とする。

式中のＲ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、無置換のアルキル基、または置換基を有するアルキル基を表し、Ｒ_３は、無置換のアルキル、または置換基を有するアルキル基、無置換のアリール基、または置換基を有するアリール基を表し、Ｒ_４は、無置換のアルキル基を表し、Ｒ_５は、無置換のアルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するアリール基、無置換のアシル基、または置換基を有するアシル基を表し、Ｒ_６は、無置換のアルキル基、または置換基を有するアルキル基、無置換のアリール基、または置換基を有するアリール基を表す。

本発明では一般式（１）に包含される染料は何れも使用可能であるが、例えば下記表１に記載の染料が挙げられる。

一般式（１）のアゾ系化合物は、他の公知のマゼンタ染料と比較して高濃度、高彩度な印画物を提供することができる。しかしながら、前記染料単独でマゼンタ染料層を形成すると、樹脂、および溶剤に対する溶解性が不十分であることに起因して、染料層表面へのブリードアウトを併発した。その結果、印画物の未印画部における染料移行、所謂地汚れの発生を伴った。また耐光性も十分には得られなかった。

これらの不足性能を補う目的で、本発明のマゼンタ染料層４は、樹脂、および溶剤に対する溶解性が高く、優れた耐光性を有するアントラキノン系化合物の併用を必須とする。
アントラキノン化合物は従来公知のものを使用することができ、特に限定されるものではないが、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２８、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット３１等が挙げられる。中でも下記一般式（２）で表されるＣ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、およびＣ．Ｉ．ディスパースバイオレット３１は、他のアントラキノン系化合物と比較して高濃度、高彩度を付与することができるため、好適である。

マゼンタ染料中における一般式（１）のアゾ系化合物の含有量が、マゼンタ染料層全体に対する固形分重量比で５ｗｔ％未満であると、十分な濃度、彩度が得られなかった。一方、５０ｗｔ％を超えると、地汚れの発生が認められ、また、耐光性も十分に得られなかった。

マゼンタ染料層４は、前述のアゾ系染料、アントラキノン系染料以外の染料を含んでもよい。例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド７３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット５６、Ｃ．Ｉソルベントレッド１８、Ｃ．Ｉソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉソルベントレッド２７、Ｃ．Ｉソルベントレッド１４３、Ｃ．Ｉソルベントレッド１８２、等を挙げることができる。

なお、染料層中に含まれる染料の種類、組成比は、以下方法で特定できる。

＜抽出＞
マゼンタ色熱転写シートを切り出し、１０ｍｌアセトニトリルに浸漬した後、超音波洗浄機中で２０分間抽出する。

＜定性・定量＞
上記染料抽出液を超高速液体クロマトグラフ／質量分析計（ＵＨＰＬＣ／ＭＳ）にて測定し、装置に登録の染料データベースにてＵＶ／Ｖｉｓスペクトルを比較し、簡易的に定性を行う。次に簡易定性にて同定された各染料のアセトニトリル溶液を作製し、ＵＨＰＬＣ／ＭＳ測定を行う。前記抽出液のスペクトルと染料別のスペクトルを比較し、定性を行う。また、絶対検量線法で検量線を作成して、前記抽出液中の染料の定量を行う。

マゼンタ染料層４のバインダ樹脂は、従来公知の樹脂がいずれも使用でき、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができる。

また、マゼンタ染料層４には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等を添加することができる。

本発明の熱転写シート１は、基材２とマゼンタ染料層４の間に下引き層５を設けてもよい。下引き層５を設けることで印画時の基材２への染料移行量を抑制し、受像層への染料移行量を多くすることができる。すなわち、印画物にさらに高い印画濃度を付与することができる。この下引き層５の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ^２以上０．５ｇ／ｍ^２以下程度が適当である。ここで、下引き層５の乾燥後の塗布量とは、下引き層形成用の塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことを指す。

下引き層５のバインダ樹脂は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、デンプン、ゼラチン、メチルセルロース、エチルセルロース等の水溶性高分子を挙げることができる。中でも、基材２、およびマゼンタ染料層４との密着性の観点からポリビニルピロリドンが好適である。

なお、耐熱滑性層３、マゼンタ染料層４、および下引き層５は、いずれも従来公知の塗
布方法にて、塗布、形成することで形成可能であり、例としてグラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法等が挙げられる。

以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお、文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。

＜耐熱滑性層付き基材の作製＞
基材として、４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、片面に下記組成の耐熱滑性層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ^２になるように塗布し、１００℃１分乾燥することで耐熱滑性層付き基材を得た。

＜耐熱滑性層塗布液＞
シリコンアクリレート １００部
ＭＥＫ １００部

＜マゼンタ色熱転写シートの作製＞
（実施例１）
耐熱滑性層付き基材の耐熱滑性層未塗布面に、下記組成の下引き層塗布液をグラビアコーティング法により、乾燥後の膜厚が０．２μｍになるように塗布し、１００℃２分乾燥することで、下引き層を形成した。さらに、その下引き層の上に下記組成のマゼンタ染料層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の膜厚が０．７μｍになるように塗布し、８０℃１分乾燥することで、マゼンタ染料層を形成し、実施例１のマゼンタ色熱転写シートを得た。

＜下引き層塗布液＞
ポリビニルピロリドン １００部
純水 ６００部
イソプロピルアルコール ４００部

＜マゼンタ染料層塗布液−１＞
ポリビニルアセタール １００部
表１Ｎｏ．４の染料（アゾ系化合物） ４０部
一般式（２）の染料 ６０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル ３部
メチルエチルケトン １５００部
トルエン １０００部

（実施例２）
下記マゼンタ染料層塗布液−２に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２のマゼンタ色熱転写シートを得た。
＜マゼンタ染料層塗布液−２＞
ポリビニルアセタール １００部
表１Ｎｏ．４の染料（アゾ系化合物） ５０部
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（アントラキノン系化合物） ５０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル ３部
メチルエチルケトン １５００部
トルエン １０００部

（実施例３）
実施例１の下引き層を塗布せずに基材上に直接マゼンタ染料層−１を塗布した以外は、実施例１と同様にして実施例３のマゼンタ色熱転写シートを得た。

（実施例４）
下記マゼンタ染料層塗布液−３に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４のマゼンタ色熱転写シートを得た。
＜マゼンタ染料層塗布液−３＞
ポリビニルアセタール １００部
表１Ｎｏ．４の染料（アゾ系化合物） ３３部
一般式（２）の染料（アントラキノン系化合物） ３３部
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（アントラキノン系化合物） ３４部
ポリエーテル変性シリコーンオイル ３部
メチルエチルケトン １５００部
トルエン １０００部

（実施例５）
下記マゼンタ染料層塗布液−４に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例５のマゼンタ色熱転写シートを得た。
＜マゼンタ染料層塗布液−４＞
ポリビニルアセタール １００部
表１Ｎｏ．４の染料（アゾ系化合物） ６部
一般式（２）の染料（アントラキノン系化合物） ４７部
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（アントラキノン系化合物） ４７部
ポリエーテル変性シリコーンオイル ３部
メチルエチルケトン １５００部
トルエン １０００部

（比較例１）
下記マゼンタ染料層塗布液−５に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１のマゼンタ色熱転写シートを得た。
＜マゼンタ染料層塗布液−５＞
ポリビニルアセタール １００部
表１Ｎｏ．４の染料（アゾ系化合物） １００部
ポリエーテル変性シリコーンオイル ３部
メチルエチルケトン １５００部
トルエン １０００部

（比較例２）
下記マゼンタ染料層塗布液−６に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例２のマゼンタ色熱転写シートを得た。
＜マゼンタ染料層塗布液−６＞
ポリビニルアセタール １００部
一般式（２）の染料（アントラキノン系化合物） １００部
ポリエーテル変性シリコーンオイル ３部
メチルエチルケトン １５００部
トルエン １０００部

（比較例３）
下記マゼンタ染料層塗布液−７に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例３のマ
ゼンタ色熱転写シートを得た。
＜マゼンタ染料層塗布液−７＞
ポリビニルアセタール １００部
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（アントラキノン系化合物） １００部
ポリエーテル変性シリコーンオイル ３部
メチルエチルケトン １５００部
トルエン １０００部

（比較例４）
下記マゼンタ染料層塗布液−８に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例４のマゼンタ色熱転写シートを得た。
＜マゼンタ染料層塗布液−８＞
ポリビニルアセタール １００部
表１Ｎｏ．４の染料（アゾ系化合物） ５４部
一般式（２）の染料（アントラキノン系化合物） ２０部
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（アントラキノン系化合物） ２６部
ポリエーテル変性シリコーンオイル ３部
メチルエチルケトン １５００部
トルエン １０００部

（比較例５）
下記マゼンタ染料層塗布液−９に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例５のマゼンタ色熱転写シートを得た。
＜マゼンタ染料層塗布液−９＞
ポリビニルアセタール １００部
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド３４３（アゾ系化合物） ２０部
一般式（２）の染料（アントラキノン系化合物） ２０部
Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０（アントラキノン系化合物） ６０部
ポリエーテル変性シリコーンオイル ３部
メチルエチルケトン １５００部
トルエン １０００部
なお上記Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド３４３は、表１の化合物とは異なるアゾ系化合物である。

＜熱転写性保護層シートの作製＞
前記耐熱滑性層付き基材の耐熱滑性層未塗布面に、下記組成の剥離層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように塗布し、１００℃１分乾燥することで、剥離層を形成した。さらに、その剥離層の上に、下記組成の接着層塗布液１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の膜厚が１．０μｍになるように塗布し、１００℃１分乾燥することで、接着層を形成し、熱転写性保護層シートを得た。

＜剥離層塗布液＞
ポリメタクリル酸メチル １００部
無水シリカ（平均粒子径：２μｍ） ５部
トルエン ４５０部
メチルエチルケトン ４５０部

＜接着層塗布液＞
ポリメタクリル酸エチル １００部
紫外線吸収剤 ３０部
メチルエチルケトン ８７０部

＜熱転写受像シートの作製＞
基材として、１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その一方の面に下記組成の受像層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ^２になるように塗布、乾燥することで、熱転写受像シートを作製した。

＜受像層塗布液＞
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １００部
ポリエーテル変性シリコーンオイル ３部
トルエン ２００部
メチルエチルケトン ２００部

＜印画＞
実施例１〜５、および比較例１〜５のマゼンタ色熱転写シートを熱転写受像シート上に、染料層と受像層が接するように配置し、サーマルシミュレーターにて３ｃｍ角の面積のベタ印画を行った。さらに熱転写性保護層シートを得られた印画物上に、保護層と受像層が接するように配置し、５ｃｍ角の面積のベタ印画を行い、保護層付き印画物を得た。なお、印画条件は次の通りとした。

＜印画条件＞
印画環境：２３℃５０％ＲＨ
印加電圧：マゼンタ層１７Ｖ、保護層１４Ｖ
ライン周期：０．７ｍｓｅｃ
印画密度：主走査３００ｄｐｉ、副走査３００ｄｐｉ、
評価用サーマルプリンタにて転写させた。

＜印画物の評価＞
得られた印画物について、地汚れの有無、濃度特性、彩度特性、および耐光性を評価した。各評価項目の詳細な評価方法を以下に記載した。

＜地汚れ評価＞
保護層が転写された５ｃｍ角の内、マゼンタベタを形成した３ｃｍ角外の受像層の色味を目視観察した。地汚れの有無を以下基準にて判定した。
〇：赤みを帯びていない。
×：赤みを帯びている。

＜濃度特性評価＞
Ｘ−ｒｉｔｅ社製Ｘ−ｒｉｔｅ５２８を用いて、ベタ画像形成部のマゼンタ濃度（ＯＤ）を測定した。得られたＯＤから濃度特性を以下基準にて判定した。ＯＤ、および判定結果を表２に記載した。
◎：ＯＤが１．７以上
〇：ＯＤが１．４以上１．７未満
×：ＯＤが１．４未満

＜彩度特性評価＞
濃度特性と同様にＸ−ｒｉｔｅ社製Ｘ−ｒｉｔｅ５２８を用いて、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系における色度（Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊）を測定し、彩度（Ｃ^＊）を下式によって算出した。また、得られたＣ^＊から彩度特性を以下基準にて判定した。Ｃ^＊、および判定結果を表２に記載した。なお、△以上が実用上問題ないレベルである。
Ｃ^＊＝〔（ａ^＊）^２＋（ｂ^＊）^２〕^１／２
◎：Ｃ^＊が７０以上
〇：Ｃ^＊が６０以上７０未満
×：Ｃ^＊が６０未満

＜耐光性評価＞
東洋精機製作所製アトラス・ウエザオメータＣｉ４０００に印画物を１００時間投入した。投入前後のマゼンタＯＤを測定し、下式によってＯＤ保持率を算出した。また、得られたＯＤ保持率から耐光性を以下基準にて判定した。
ＯＤ保持率、および判定結果を表２に記載した。
ＯＤ保持率：〔ＯＤ_投入後〕／〔ＯＤ_投入前〕×１００％
〇：ＯＤ保持率が９０％以上
×：ＯＤ保持率が９０％未満

マゼンタ染料中に一般式（１）のアゾ系化合物を固形分重量比５％〜５０％の範囲で含有し、且つアントラキノン系化合物を含有する実施例１〜５のマゼンタ色熱転写シートは、いずれも地汚れがなく、高濃度、高彩度、且つ高耐光性を示した。
中でも一般式（１）、および一般式（２）の含有比率が高い実施例１、および実施例４は、優れた濃度、彩度を示した。実施例３に対してポリビニルピロリドン樹脂を含む下引き層を設けた実施例１は、一段と高い濃度を示した。

これに対して、一般式（１）のアゾ系化合物のみでマゼンタ染料層を形成した比較例１は濃度、色度は高いものの、地汚れの発生が認められ、また耐光性も不十分であった。
また、アントラキノン系化合物のみでマゼンタ染料層を形成した比較例２、及び比較例３は、濃度が不十分であった。また、一般式（１）のアゾ系化合物を固形分重量比で５４％含有する比較例４は、一般式（１）の染料比率が高いためか地汚れの発生が認められた。
また、アゾ系化合物として、一般式（１）の代わりにＣ．Ｉ．ディスパースレッド３４３を用いた比較例５は、高濃度を示したものの、彩度、耐光性は不十分であった。

１：熱転写シート
２：基材
３：耐熱滑性層
４：マゼンタ染料層
５：下引き層
１０：熱転写シート

Claims (5)

1. 基材シートの一方の面に昇華染料層を有し、他方の面に耐熱滑性層を少なくとも有する熱転写シートであって、
   前記昇華染料層は少なくともマゼンタ染料層を含み、
   前記マゼンタ染料層が、下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物と、アントラキノン系化合物を少なくとも含有し、前記マゼンタ染料層全体に対する前記アゾ系化合物の固形分重量比が５ｗｔ％〜５０ｗｔ％であることを特徴とする、マゼンタ色熱転写シート。
   〔一般式（１）中のＲ_１およびＲ_２は、それぞれ独立して、無置換のアルキル基、または置換基を有するアルキル基を表し、Ｒ_３は、無置換のアルキル、または置換基を有するアルキル基、無置換のアリール基、または置換基を有するアリール基を表し、Ｒ_４は、無置換のアルキル基を表し、Ｒ_５は、無置換のアルキル基、置換基を有するアルキル基、置換基を有するアリール基、無置換のアシル基、または置換基を有するアシル基を表し、Ｒ_６は、無置換のアルキル基、または置換基を有するアルキル基、無置換のアリール基、または置換基を有するアリール基を表す。〕
2. 前記アントラキノン系化合物が下記一般式（２）で表されることを特徴とする、請求項１に記載のマゼンタ色熱転写シート。
   
3. 前記基材と前記昇華染料層の間に、少なくともポリビニルピロリドン樹脂を含む下引き層を有することを特徴とする、請求項１または２に記載のマゼンタ色熱転写シート。
4. 下記一般式（１）で表されるアゾ系化合物と、アントラキノン系化合物を少なくとも含有し、前記マゼンタ染料全体に対する前記アゾ系化合物の固形分重量比が５ｗｔ％〜５０ｗｔ％であることを特徴とするマゼンタ色染料インク。
   
5. 前記アントラキノン系化合物が下記一般式（２）で表されることを特徴とするマゼンタ色染料インク。