JP2019178119A - 歯科用重合性組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】初期接着性が高い歯科用重合性組成物を提供する。【解決手段】歯科用重合性組成物は、（メタ）アクリレート化合物と、化学重合開始剤の酸化剤とを含む第１剤と、（メタ）アクリレート化合物と、化学重合開始剤の還元剤とを含む第２剤を有する。第１剤及び／又は第２剤は、シアノアクリレートを含む。【選択図】なし

Description

本発明は、歯科用重合性組成物に関する。

歯科分野においては、（メタ）アクリレート等の重合性単量体を含み、重合性単量体が重合して硬化する原理を応用した歯科用重合性組成物が広く用いられている。

歯科用重合性組成物の具体的な形態としては、例えば、歯科用接着剤、歯科用プライマー、歯科用コート材、歯科用レジンセメント、歯科用コンポジットレジン、歯科用硬質レジン、歯科切削加工用レジン材料、歯科用暫間修復材等が挙げられる。

例えば、歯科用接着剤は、重合性単量体が重合開始剤の存在下、重合して硬化することにより、接着剤としての機能を発揮する（例えば、特許文献１〜３参照）。

特開２０００−２６２２５号公報 特開２０００−８６４２１号公報 特開２０１０−２８０６３０号公報

しかしながら、初期接着性をさらに向上させることが望まれていた。

本発明の一態様は、初期接着性が高い歯科用重合性組成物を提供することを目的とする。

本発明の一態様は、（メタ）アクリレート化合物と、化学重合開始剤の酸化剤とを含む第１剤と、（メタ）アクリレート化合物と、化学重合開始剤の還元剤とを含む第２剤を有し、前記第１剤及び／又は前記第２剤は、シアノアクリレートを含む。

本発明の一態様によれば、初期接着性が高い歯科用重合性組成物を提供することができる。

次に、本発明を実施するための形態を説明する。

＜歯科用重合性組成物＞
本実施形態の歯科用重合性組成物は、（メタ）アクリレート化合物と、化学重合開始剤の酸化剤とを含む第１剤と、（メタ）アクリレート化合物と、化学重合開始剤の還元剤とを含む第２剤を有する、２剤型の歯科用重合性組成物である。ここで、第１剤及び／又は第２剤は、シアノアクリレートを含む。

以下、歯科用重合性組成物を構成する成分について説明する。

＜シアノアクリレート＞
シアノアクリレートとして、例えば、メチルシアノアクリレート、エチルシアノアクリレート、クロロエチルシアノアクリレート、ｎ−プロピルシアノアクリレート、イソプロピルシアノアクリレート、アリルシアノアクリレート、プロパルギルシアノアクリレート、ｎ−ブチルシアノアクリレート、イソブチルシアノアクリレート、ｔ−ブチルシアノアクリレート、ｎ−ペンチルシアノアクリレート、ｎ−ヘキシルシアノアクリレート、シクロヘキシルシアノアクリレート、フェニルシアノアクリレート、テトラヒドロフルフリルシアノアクリレート、ヘプチルシアノアクリレート、２−エチルヘキシルシアノアクリレート、ｎ−オクチルシアノアクリレート、ノニルシアノアクリレート、オキソノニルシアノアクリレート、デシルシアノアクリレート、ｎ−ドデシルシアノアクリレート、エトキシエチルシアノアクリレート、３−メトキシブチルシアノアクリレート、トリフルオロエチルシアノアクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルシアノアクリレート等が挙げられる。

第１剤及び第２剤の総量中のシアノアクリレートの含有量は、５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。第１剤及び第２剤の総量中のシアノアクリレートの含有量が５質量％以上であると、歯科用重合性組成物の初期接着性が向上し、５０質量％以下であると、歯科用重合性組成物の硬化体の機械的強度が向上する。

＜（メタ）アクリレート化合物＞
本願明細書及び特許請求の範囲において、（メタ）アクリレート化合物とは、アクリレート又はメタクリレートの各種モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーを意味し、（メタ）アクリロイルオキシ基を１個以上有する。また、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、メタクリロイルオキシ基及び／又はアクリロイルオキシ基を意味する。

（メタ）アクリレート化合物は、酸基を有していてもよいし、酸基を有していなくてもよいが、第１剤及び／又は第２剤は、酸基を有する（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。これにより、初期接着性を向上させることができる。

酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、リン酸基を有する（メタ）アクリレート、ピロリン酸基を有する（メタ）アクリレート、チオリン酸基を有する（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する（メタ）アクリレート、スルホン酸基を有する（メタ）アクリレート、ホスホン酸基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

酸基を有する（メタ）アクリレートは、複数個の酸基を有していてもよい。

リン酸基又はチオリン酸基は、カルボキシル基よりも強い酸性を示す。このため、第１剤及び／又は第２剤がリン酸基又はチオリン酸基を有する（メタ）アクリレートを含むと、歯面のスメアー層の溶解性や歯質脱灰性を向上させることができ、特に、エナメル質に対する接着性が向上する。

リン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、ビス［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ハイドロジェンホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニルハイドロジェンホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）アクリロイルプロパン−２−ジハイドロジェンホスフェート、１，３−ジ（メタ）アクリロイルプロパン−２−フェニルハイドロジェンホスフェート、ビス［５−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニル｝ヘプチル］ハイドロジェンホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、初期接着性の点で、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェートが好ましい。

なお、リン酸基を有する（メタ）アクリレートの代わりに、リン酸基を有する（メタ）アクリレートの酸塩化物、アルカリ金属塩及びアミン塩を用いてもよい。

ピロリン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、ピロリン酸ビス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、ピロリン酸ビス〔４−（メタ）アクリロイルオキシブチル〕、ピロリン酸ビス〔６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル〕、ピロリン酸ビス〔８−（メタ）アクリロイルオキシオクチル〕、ピロリン酸ビス〔１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル〕等が挙げられる。

なお、ピロリン酸基を有する（メタ）アクリレートの代わりに、ピロリン酸基を有する（メタ）アクリレートの酸塩化物、アルカリ金属塩及びアミン塩を用いてもよい。

チオリン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンチオホスフェート、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンチオホスフェート、４−（メタ）アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンチオホスフェート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンチオホスフェート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンチオホスフェート、７−（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンチオホスフェート、８−（メタ）アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンチオホスフェート、９−（メタ）アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンチオホスフェート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１１−（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１２−（メタ）アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１３−（メタ）アクリロイルオキシトリデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１４−（メタ）アクリロイルオキシテトラデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１５−（メタ）アクリロイルオキシペンタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１６−（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１７−（メタ）アクリロイルオキシヘプタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１８−（メタ）アクリロイルオキシオクタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１９−（メタ）アクリロイルオキシノナデシルジハイドロジェンチオホスフェート、２０−（メタ）アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンチオホスフェート等が挙げられる。これらの中でも、初期接着性の点で、１０−メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェートが好ましい。

なお、チオリン酸基を有する（メタ）アクリレートの代わりに、チオリン酸基を有する（メタ）アクリレートの酸塩化物、アルカリ金属塩及びアミン塩を用いてもよい。

カルボキシル基を有する（メタ）アクリレートとしては、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物、４−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリット酸、４−（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリット酸無水物、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、１，４−ジ（メタ）アクリロイルオキシピロメリット酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。これらの中でも、初期接着性の点で、４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸（無水物）が好ましい。

スルホン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−スルホエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

ホスホン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルホスフォネート、５−（メタ）アクリロイルオキシペンチル−３−ホスフォノプロピオネート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−３−ホスフォノプロピオネート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル−３−ホスフォノプロピオネート、６−（メタ）アクリロイルオキシヘキシル−３−ホスフォノアセテート、１０−（メタ）アクリロイルオキシデシル−３−ホスフォノアセテート及びこれらの酸塩化物、アルカリ金属塩、アンモニウム塩が挙げられる。

第１剤及び第２剤の総量中の酸基を有する（メタ）アクリレートの含有量は、１〜６０質量％であることが好ましく、５〜３０質量％であることがさらに好ましい。第１剤及び第２剤の総量中の酸基を有する（メタ）アクリレートの含有量が１質量％以上であると、歯科用重合性組成物の初期接着性が向上し、６０質量％以下であると、歯科用重合性組成物の硬化体の機械的強度が向上する。

酸基を有さない（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレート、ジ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート、１，３，５−トリス［１，３−ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝−２−プロポキシカルボニルアミノヘキサン］−１，３，５−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリアジン−２，４，６−トリオン、２，２−ビス［４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、Ｎ，Ｎ'−（２，２，４−トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２−（アミノカルボキシ）プロパン−１，３−ジオール〕テトラメタクリレート、２，２'−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンと２−オキシパノンとヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとからなるウレタンオリゴマーの（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールとヘキサメチレンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとからなるウレタンオリゴマーの（メタ）アクリレート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

第１剤及び第２剤の総量中の酸基を有さない（メタ）アクリレート（ただし、シアノアクリレートを除く。）の含有量は、０．５〜６５質量％であることが好ましく、１０〜３５質量％であることがさらに好ましい。第１剤及び第２剤の総量中の酸基を有さない（メタ）アクリレート（ただし、シアノアクリレートを除く。）の含有量が０．５質量％以上６５質量％以下であると、歯科用重合性組成物の初期接着性が向上する。

＜化学重合開始剤の酸化剤＞
化学重合開始剤の酸化剤としては、特に限定されないが、ベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、ｐ−ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド、ｐ−メタンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド等が挙げられ、二種以上併用してもよい。これらの中でも、初期接着性の点で、ヒドロペルオキシドが好ましい。

第１剤及び第２剤の総量中のヒドロペルオキシドの含有量は、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０１〜２質量％であることがさらに好ましい。第１剤及び第２剤の総量中の化学重合開始剤の酸化剤の含有量が０．０１質量％以上であると、歯科用重合性組成物の初期接着性が向上し、５質量％以下であると、歯科用重合性組成物の保存安定性が向上する。

＜化学重合開始剤の還元剤＞
化学重合開始剤の還元剤としては、特に限定されないが、バナジウム化合物、チオ尿素類、アミン化合物、スルフィン酸類、システイン類、アスコルビン酸類等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

バナジウム化合物としては、例えば、シュウ酸オキソバナジウム、バナジルアセチルアセトネート、バナジウムアセチルアセトネート、バナジルステアレート、バナジウムナフテネート、バナジウムベンゾイルアセトネート等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

チオ尿素類としては、例えば、チオ尿素、エチレンチオ尿素、Ｎ−メチルチオ尿素、Ｎ−エチルチオ尿素、Ｎ−プロピルチオ尿素、Ｎ−ブチルチオ尿素、Ｎ−ラウリルチオ尿素、Ｎ−フェニルチオ尿素、Ｎ−シクロヘキシルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジプロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジブチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジラウリルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、Ｎ−アセチルチオ尿素、Ｎ−ベンゾイルチオ尿素、１−アリル−３−（２−ヒドロキシエチル）−２−チオ尿素、１−（２−テトラヒドロフルフリル）−２−チオ尿素、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ'−イソプロピルチオ尿素、２−ピリジルチオ尿素等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

スルフィン酸類としては、例えば、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルフィン酸リチウム、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ｐ−トルエンスルホニルクロライド、ｐ−トルエンスルホニルフルオライド、ｏ−トルエンスルホニルイソシアネート、ｐ−アセトアミドベンゼンスルフィン酸ナトリウム等が挙げられる。

システイン類としては、システイン及びシステインの誘導体が挙げられる。

システインの誘導体としては、例えば、システインメチル、システインエチル、Ｎ−メチルシステイン、Ｎ−エチルシステイン、Ｎ−アセチルシステイン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシステイン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシステイン、Ｎ，Ｎ−ジアセチルシステイン、グルタチオン等が挙げられる。

アスコルビン酸類としては、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸カリウム等が挙げられる。

これらの中でも、初期接着性の点で、バナジウム化合物とチオ尿素類の併用が好ましい。

第１剤及び第２剤の総量中のバナジウム化合物の含有量は、０．００１〜１質量％であることが好ましく、０．０１〜０．１質量％であることがさらに好ましい。第１剤及び第２剤の総量中のバナジウム化合物の含有量が０．００１質量％以上であると、歯科用重合性組成物の初期接着性が向上し、１質量％以下であると、歯科用重合性組成物の保存安定性が向上する。

第１剤及び第２剤の総量中のチオ尿素類の含有量は、０．００１〜１質量％であることが好ましく、０．０１〜０．１質量％であることがさらに好ましい。第１剤及び第２剤の総量中のチオ尿素類の含有量が０．００１質量％以上であると、歯科用重合性組成物の初期接着性が向上し、１質量％以下であると、歯科用重合性組成物の保存安定性が向上する。

＜フィラー＞
第１剤及び／又は第２剤は、フィラーをさらに含むことが好ましい。これにより、歯科用重合性組成物の初期接着性が向上する。

フィラーは、有機フィラー及び無機フィラーのいずれであってもよいが、無機フィラーであることが好ましい。

無機フィラーとしては、特に限定されないが、無水ケイ酸粉末、ヒュームドシリカ、アルミナ粉末、ガラス粉末（例えば、バリウムガラス粉末、フルオロアルミノシリケートガラス粉末）等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

無機フィラーは、必要に応じて、シランカップリング剤等の表面処理剤で処理されていてもよい。

第１剤及び第２剤の総量中のフィラーの含有量は、４〜９０質量％であることが好ましく、１５〜８０質量％であることがさらに好ましい。第１剤及び第２剤の総量中のフィラーの含有量が４質量％以上９０質量％以下であると、歯科用重合性組成物の初期接着性が向上する。

＜その他の成分＞
第１剤及び／又は第２剤は、光重合開始剤、第３級アミン、重合禁止剤等をさらに含んでいてもよい。

＜光重合開始剤＞
光重合開始剤としては、特に限定されないが、カンファーキノン、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルージフェニルフォスフィン、ベンジルケタール、ジアセチルケタール、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルビス（２−メトキシエチル）ケタール、４，４'−ジメチル（ベンジルジメチルケタール）、アントラキノン、１−クロロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、１−ヒドロキシアントラキノン、１−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１−ブロモアントラキノン、チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−ニトロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−クロロ−７−トリフルオロメチルチオキサントン、チオキサントン−１０，１０−ジオキシド、チオキサントン−１０−オキシド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、アジド基を含む化合物、アジド基を含む化合物等が挙げられ、二種以上併用してもよい。

＜第３級アミン＞
第３級アミンは、第３級脂肪族アミン及び第３級芳香族アミンのいずれであってもよいが、第３級芳香族アミンであることが好ましく、パラ位にアルキルオキシカルボニル基が置換されている第３級芳香族アミンであることが特に好ましい。

第３級脂肪族アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリエタノールアミン等が挙げられる。

パラ位にアルキルオキシカルボニル基が置換されている第３級芳香族アミンとしては、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸プロピル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸アミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジエチルアミノ安息香酸プロピル等が挙げられる。これらの中でも、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルが好ましい。

また、パラ位にアルキルオキシカルボニル基が置換されている第３級芳香族アミン以外の第３級芳香族アミンとしては、例えば、７−ジメチルアミノ−４−メチルクマリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，２，４−テトラメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２，４，６−トリメチルアニリン等が挙げられる。これらの中でも、７−ジメチルアミノ−４−メチルクマリンが好ましい。

なお、第３級アミンは、単独で使用してもよいし、二種以上併用してもよい。

＜重合禁止剤＞
重合禁止剤としては、特に限定されないが、ジブチルヒドロキシトルエン、２，６−ｔ−ブチル−２，４−キシレノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等が挙げられ、二種以上併用してもよい。これらの中でも、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールが好ましい。

＜歯科用重合性組成物の使用方法＞
本実施形態の歯科用重合性組成物は、第一剤と第二剤を練和して用いることが好ましい。

このとき、歯科用重合性組成物の操作性の点で、第一剤及び／又は第二剤は、ペーストであることが好ましい。

第一剤と第二剤を練和する際の質量比は、特に限定されないが、１０：１〜１：１０である。

第一剤と第二剤の練和方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。

＜歯科用重合性組成物の用途＞
本実施形態の歯科用重合性組成物の用途としては、特に限定されないが、歯科用接着剤、歯科用コート材、歯科用レジンセメント、歯科用コンポジットレジン、歯科用硬質レジン、歯科切削加工用レジン材料、歯科用暫間修復材等が挙げられる。

以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものではない。

＜実施例１〜１０、比較例１〜３＞
表１に示す配合［質量％］で、酸基を有さないメタクリレート、酸基を有するメタクリレート、シアノアクリレート、化学重合開始剤の酸化剤、フィラー、重合禁止剤を混合することにより、ペースト１を作製した。

表１に示す配合［質量部］で、酸基を有さないメタクリレート、シアノアクリレート、化学重合開始剤の還元剤、フィラー、３級アミン、光重合開始剤、重合禁止剤を混合することにより、ペースト２を作製した。

なお、表１における略称の意味は、以下の通りである。

ＧＤＭＡ：２−ヒドロキシ−１，３−ジメタアクリロイルオキシプロパン
ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート
ＵＤＭＡ：ジ−２−メタアクリロイルオキシエチル−２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジカルバメート
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコールジメタクリレート
ＭＤＰ：１０−メタアクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート
ＣＨＰ：クメンヒドロペルオキシド
ヒュームドシリカ：疎水性ヒュームドシリカＲ８１２（日本アエロジル製）
ＩＡ：６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノール
ＶＡＡ：バナジルアセチルアセトネート
ＮＢＴＵ：Ｎ−ベンゾイルチオ尿素
ＥＰＡ：ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル
ＣＱ：カンファーキノン
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド
次に、ペースト１及びペースト２（２剤型の歯科用重合性組成物）の初期接着性を評価した。

＜初期接着性＞
直径１０ｍｍのステンレス鋼製のロッドを耐水研磨紙＃１２０で研磨した後、サンドブラスト処理し、引張試験用治具とした。

牛歯の象牙質（デンチン）を耐水研磨紙＃３２０で研磨し、平坦にした研磨面に、直径２．５ｍｍの穴が開いている厚さ１００μｍのポリテトラフルオロエチレン製のシールを貼り付け、被接着面の面積を規定した。

第一剤と第二剤を質量比１：１で練和した練和物を引張試験用治具に適量塗布した後、牛歯の象牙質の被接着面に圧接した。次に、余剰のセメントを探針で除去し、３７℃、９５％ＲＨの環境下に１０分間放置して、試験体とした。

精密万能試験機オートグラフＡＧ−Ｉ（島津製作所製）を用いて、クロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｉｎの条件で、５個の試験体の引張試験を実施した後、引張強さの平均値を求め、初期接着性を評価した。なお、初期接着性の判定基準は、以下の通りである。

優：引張強さの平均値が７ＭＰａ以上である場合
良：引張強さの平均値が３ＭＰａ以上７ＭＰａ未満である場合
不可：引張強さの平均値が３ＭＰａ未満である場合
表１に、２剤型の歯科用重合性組成物の初期接着性の評価結果を示す。

表１から、実施例１〜１２の２剤型の歯科用重合性組成物は、初期接着性が高いことがわかる。

比較例１、２の２剤型の歯科用重合性組成物は、シアノアクリレートを含まないため、初期接着性が低い。

Claims (2)

1. （メタ）アクリレート化合物と、化学重合開始剤の酸化剤とを含む第１剤と、
   （メタ）アクリレート化合物と、化学重合開始剤の還元剤とを含む第２剤を有し、
   前記第１剤及び／又は前記第２剤は、シアノアクリレートを含むことを特徴とする歯科用重合性組成物。
2. 前記第１剤及び／又は前記第２剤は、フィラーをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の歯科用重合性組成物。