WO2023054284A1 - 歯科用接着性組成物 - Google Patents
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- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
Definitions
- the present invention relates to a dental adhesive composition.
- dental adhesive compositions that provide an adhesive effect between tooth substance and dental restorative materials are being used.
- a dental adhesive composition containing a phosphoric acid group-containing polymerizable monomer has been disclosed (see, for example, Patent Document 1).
- a dental composition that forms a uniform coating surface on the adherend (enamel, dentin) of the tooth.
- a dental composition containing a copolymer having a monomer unit having a perfluoroalkyl group at least at non-terminal positions, or a copolymer having a monomer unit having a siloxy group at least at non-terminal positions is disclosed (see, for example, Patent Document 2).
- An object of the present invention is to provide a dental adhesive composition that exhibits excellent adhesion between tooth substance and ceramics.
- a dental adhesive composition according to one aspect of the present invention contains a (meth)acrylate having an acid group and a linear siloxane represented by the following general formula (1): It is a thing.
- X 1 to X 6 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an ethylenically unsaturated group
- m is an integer of 0 to 500
- m is 2 or more
- X 3 and X 4 are the same or different for each repeating unit
- Y 1 and Y 2 are each independently a linear or branched carbonized chain having 1 to 20 carbon atoms.
- a hydrogen group, Z 1 to Z 4 are each independently a hydrogen atom or an ethylenically unsaturated group, and at least one of X 1 to X 6 and Z 1 to Z 4 is ethylenically unsaturated is the base.
- a dental adhesive composition that exhibits excellent adhesion between tooth substance and ceramics.
- the dental adhesive composition according to this embodiment contains a (meth)acrylate having an acid group and a linear siloxane having a predetermined structure.
- (meth)acrylate refers to a monomer, oligomer, or prepolymer having one or more (meth)acryloyloxy groups of (meth)acrylate.
- (meth)acrylate indicates one or both of acrylate and methacrylate.
- siloxane is represented by -silicon (Si)-oxygen (O)-[-silicon (Si)-oxygen (O)-]L-silicon (Si)- (L is an integer of 0 or more.) It is a structure that
- the (meth)acrylate having an acid group contained in the adhesive composition for dental use is not particularly limited, and examples thereof include a phosphoric acid group, a pyrophosphoric acid group, a thiophosphoric acid group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, a phosphonic acid group, and the like. is preferably a (meth)acrylate having an acid group of In addition, the (meth)acrylate having an acid group may have a plurality of acid groups.
- (Meth)acrylates having a phosphoric acid group include, for example, 2-(meth)acryloyloxyethyl dihydrogenphosphate, bis[2-(meth)acryloyloxyethyl]hydrogenphosphate, 2-(meth)acryloyloxyethyl phenyl hydrogen phosphate, 6-(meth)acryloyloxyhexyl dihydrogen phosphate, 6-(meth) acryloyloxyhexylphenyl hydrogen phosphate, 10-(meth) acryloyloxydecyl dihydrogen phosphate, 1,3-di( meth)acryloylpropane-2-dihydrogenphosphate, 1,3-di(meth)acryloylpropane-2-phenylhydrogenphosphate, bis[5- ⁇ 2-(meth)acryloyloxyethoxycarbonyl ⁇ heptyl]hydrogenphosphate etc.
- (Meth)acrylates having a pyrophosphate group include, for example, bis[2-(meth)acryloyloxyethyl] pyrophosphate, bis[4-(meth)acryloyloxybutyl] pyrophosphate, bis[6-(meth)pyrophosphate ) acryloyloxyhexyl], bis[8-(meth)acryloyloxyoctyl] pyrophosphate, bis[10-(meth)acryloyloxydecyl] pyrophosphate, and the like.
- (Meth)acrylates having a thiophosphate group include, for example, 2-(meth)acryloyloxyethyl dihydrogenthiophosphate, 3-(meth)acryloyloxypropyl dihydrogenthiophosphate, 4-(meth)acryloyloxybutyl dihydrogenthiophosphate, 5-(meth)acryloyloxypentyl dihydrogenthiophosphate, 6-(meth)acryloyloxyhexyldihydrogenthiophosphate, 7-(meth)acryloyloxyheptyldihydrogenthiophosphate, 8- (Meth) acryloyloxyoctyl dihydrogenthiophosphate, 9-(meth) acryloyloxynonyl dihydrogenthiophosphate, 10-(meth) acryloyloxydecyl dihydrogenthiophosphate, 11-(meth) acryloyloxyundecyl di Hydrogenthiophosphate, 12-(meth
- (Meth)acrylates having a carboxylic acid group include, for example, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 4-(meth)acryloyloxyethyltrimellitic acid, 4-(meth)acryloyloxyethyltrimellitic anhydride, 4- (Meth)acryloyloxydecyltrimellitic acid, 4-(meth)acryloyloxydecyltrimellitic anhydride, 11-(meth)acryloyloxy-1,1-undecanedicarboxylic acid, 1,4-di(meth)acryloyloxy pyromellitic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl maleate, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalate and the like.
- (Meth)acrylates having a sulfonic acid group include, for example, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, styrenesulfonic acid, and 2-sulfoethyl (meth)acrylate.
- (Meth)acrylates having a phosphonic acid group include, for example, 2-(meth)acryloyloxyethylphenylphosphonate, 5-(meth)acryloyloxypentyl-3-phosphonopropionate, 6-(meth)acryloyloxyhexyl -3-phosphonopropionate, 10-(meth)acryloyloxydecyl-3-phosphonopropionate, 6-(meth)acryloyloxyhexyl-3-phosphonoacetate, 10-(meth)acryloyloxydecyl- 3-phosphonoacetate and the like.
- These (meth)acrylates having an acid group may be used singly or in combination of two or more.
- (meth)acrylates having an acid group phosphoric acid is preferred from the viewpoint of the solubility of the smear layer on the tooth surface of the dental adhesive composition and the demineralization of the tooth, particularly the adhesiveness to the enamel.
- (Meth)acrylates having one or more selected from groups, thiophosphoric acid groups and carboxylic acid groups are preferred.
- (meth)acrylates having an acid group are 10-methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate (MDP), 4-methacryloyloxyethyl trihydrogen phosphate (MDP), and 4-methacryloyloxyethyl trihydrogenphosphate (MDP).
- MDP 10-methacryloyloxydecyl dihydrogen phosphate
- MDP 4-methacryloyloxyethyl trihydrogen phosphate
- MDP 4-methacryloyloxyethyl trihydrogenphosphate
- MDP 4-methacryloyloxyethyl trihydrogenphosphate
- the content of the (meth)acrylate having an acid group in the adhesive composition for dental use is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 25% by mass. % by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less.
- the content of the (meth)acrylate having an acid group in the adhesive composition for dental use is 0.1% by mass or more, the demineralizing power of the adhesive composition for dental use against tooth structure is further improved, and the amount is 40% by mass. % or less, the curability of the dental adhesive composition is improved.
- the siloxane having a predetermined structure contained in the dental adhesive composition is linear siloxane represented by the following general formula (1).
- X 1 to X 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an ethylenically unsaturated group.
- each independently means that X 1 to X 6 may differ in structure and number of carbon atoms.
- the upper limit of the number of carbon atoms in X 1 to X 6 is not particularly limited, but is preferably 4, more preferably 3, still more preferably 2.
- the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in X 1 to X 6 is not particularly limited, and examples thereof include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert- butyl group, pentyl group, isopentyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, neopentyl group, hexyl group, isohexyl group, 3-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 2-ethylbutyl group, 1,2-dimethyl butyl group, 2,3-dimethylbutyl group, n-heptyl group and the like.
- the ethylenically unsaturated group is not particularly limited and includes, for example, a vinyl group, an allyl group, an acrylic group (also referred to as an acryloyl group), a methacrylic group (also referred to as a methacryloyl group), and the like.
- the ethylenically unsaturated group may have an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
- m is an integer of 0 to 500, preferably 0 to 300, more preferably 0 to 100, even more preferably 0 to 50, particularly preferably 0 to 10 is an integer.
- X 3 and X 4 may be the same or different for each repeating unit.
- one of the repeating units is an alkyl group having 1 carbon atoms in X 3 and X 4
- the other one of the repeating units is X 3 and X 4 may be an alkyl group having 2 carbon atoms.
- Y 1 and Y 2 are each independently a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. Moreover, Y 1 and Y 2 may have an ether bond.
- linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms means a linear hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
- the upper limit of the number of carbon atoms in Y 1 and Y 2 is preferably 16, more preferably 8, still more preferably 2.
- the linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in Y 1 and Y 2 is not particularly limited, and examples include C ⁇ H 2 ⁇ and C ⁇ H 2 ⁇ -1 (where ⁇ is 1 to 20 is the following integer).
- Z 1 to Z 4 are each independently a hydrogen atom or an ethylenically unsaturated group.
- Z 1 and Z 2 are hydrogen and the other is an ethylenically unsaturated group
- the ethylenically unsaturated group becomes the terminal group of the linear siloxane represented by general formula (1).
- Y 1 becomes the terminal group of the linear siloxane represented by the general formula (1).
- At least one of X 1 to X 6 and Z 1 to Z 4 is an ethylenically unsaturated group.
- the linear siloxane represented by the general formula (1) may have an ethylenically unsaturated group at one end of the siloxane, or may have an ethylenically unsaturated group at both ends, You may have an ethylenically unsaturated group in the side chain.
- the linear siloxane represented by the general formula (1) has an ethylenically unsaturated group in the side chain, the surface modification effect is obtained, the crosslink density is improved, and the hardness is increased. ,preferable. Moreover, when the siloxane has an ethylenically unsaturated group at one end or both ends, the surface modification effect, crosslink density, and hardness can be enhanced.
- linear siloxanes having at least one ethylenically unsaturated group include linear siloxanes containing (meth)acryloyl groups at both ends of the siloxane, and (meth)acryloyloxy groups at one end of the siloxane. and straight-chain siloxane containing a (meth)acryloyloxy group in the side chain of siloxane.
- Linear siloxanes containing (meth)acryloyl groups at both ends include “X-22-164", “X-22-164AS”, “X-22-164A”, “X-22-164B”, “ X-22-164C”, “X-22-164E”, “KP-410”, “KP-411”, “KP-412”, “KP-413”, “KP-414”, “KP-415” , “KP-423” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “DMS-C21”, “DMS-E21”, “DMS-T21”, “DMS-U21” (manufactured by Gelest) and the like. .
- Linear siloxanes containing a (meth)acryloyloxy group at one end include "X-22-174ASX”, “X-22-174BX”, “KF-2012”, “X-22-2426”, “X -22-2404", "KP-416", “KP-418”, and “KP-422” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
- KP-420 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like are examples of linear siloxanes containing (meth)acryloyloxy groups in side chains.
- linear siloxanes may be used singly or in combination of two or more.
- the content of the linear siloxane in the adhesive composition for dental use is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 25% by mass. % or less, more preferably 0.5 mass % or more and 20 mass % or less.
- the content of the linear siloxane in the adhesive composition for dental use is 0.01% by mass or more, the adhesion strength to ceramics is improved by lowering the surface tension, and when it is 30% by mass or less, The hydrophilicity of the dental adhesive composition is maintained, and the adhesiveness to tooth substance is improved.
- the dental adhesive composition of this embodiment may contain a (meth)acrylate having no acid group.
- the (meth)acrylate having no acid group is not particularly limited.
- (meth)acrylates having no acid group 2-hydroxy -1,3-dimethacryloyloxypropane (GDMA), triethylene glycol dimethacrylate (TEGDMA), bisphenol A diglycidyl methacrylate are preferred.
- GDMA 2-hydroxy -1,3-dimethacryloyloxypropane
- TEGDMA triethylene glycol dimethacrylate
- bisphenol A diglycidyl methacrylate are preferred.
- the content of the (meth)acrylate having no acid group in the adhesive composition for dental use can be 3% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably is 10% by mass or more and 30% by mass or less.
- the content of the (meth)acrylate having no acid group in the dental adhesive composition is 3% by mass or more, the operability of the dental adhesive composition can be improved. Moreover, when the content of the (meth)acrylate having no acid group in the dental adhesive composition is 50% by mass or less, the mechanical strength of the dental polymerizable composition can be improved.
- the dental adhesive composition of this embodiment may contain other components as long as they do not impair the object of the present invention.
- Other components contained in the dental adhesive composition include, for example, polymerization initiators, polymerization inhibitors, fillers, and solvents.
- a chemical polymerization initiator and a photoinitiator are mentioned as a polymerization initiator.
- the chemical polymerization initiator is not particularly limited, and for example, thiourea derivatives, vanadium compounds, tertiary amines, and organic peroxides can be used.
- Thiourea derivatives function as reducing agents among chemical polymerization initiators.
- the thiourea derivative is not particularly limited, and examples include ethylenethiourea, N-methylthiourea, N-ethylthiourea, N-propylthiourea, N-butylthiourea, N-laurylthiourea, N-phenylthiourea, N-cyclohexylthiourea.
- thiourea derivatives may be used singly or in combination of two or more.
- N-benzoylthiourea is preferred from the viewpoint of improving the curability of the dental adhesive composition.
- the content of the thiourea derivative in the adhesive composition for dental use is not particularly limited, but is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 3% by mass or less. and more preferably 0.1% by mass or more and 1% by mass or less.
- the content of the thiourea derivative in the dental adhesive composition is 0.1% by mass or more, the curability of the dental adhesive composition is further improved.
- the solubility of the thiourea derivative in the (meth)acrylate in the liquid composition is improved.
- the vanadium compound functions as a reducing agent among chemical polymerization initiators.
- the vanadium compound is not particularly limited and includes, for example, oxovanadium oxalate, vanadyl acetylacetonate, vanadium acetylacetonate, vanadyl stearate, vanadium naphthenate, vanadium benzoylacetonate and the like.
- vanadium compounds may be used singly or in combination of two or more.
- vanadyl acetylacetonate is preferable from the viewpoint of curability of the adhesive composition for dental use.
- the content of the vanadium compound in the dental adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 0.001% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.0015% by mass or more and 1% by mass or less, and further It is preferably 0.002% by mass or more and 0.1% by mass or less.
- the content of the vanadium compound in the dental adhesive composition is 0.001% by mass or more, the curability of the dental adhesive composition is further improved.
- the storage stability of the composition is further improved.
- a tertiary amine functions as a reducing agent among chemical polymerization initiators.
- the tertiary amine can also function as a photopolymerization accelerator.
- the tertiary amine is not particularly limited, and examples thereof include tertiary aliphatic amines and tertiary aromatic amines.
- tertiary aliphatic amines examples include N,N-dimethylaminoethyl methacrylate and triethanolamine.
- tertiary aromatic amines include alkyl p-dialkylaminobenzoate, 7-dimethylamino-4-methylcoumarin, N,N-dimethylaniline, N,N-dibenzylaniline, N,N-dimethyl- p-toluidine, N,N-diethyl-p-toluidine, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p-toluidine, N,N,2,4,6-pentamethylaniline, N,N,2, 4-tetramethylaniline, N,N-diethyl-2,4,6-trimethylaniline and the like.
- the tertiary amine is preferably a tertiary aromatic amine, more preferably an alkyl p-dialkylaminobenzoate.
- alkyl p-dialkylaminobenzoates examples include methyl p-dimethylaminobenzoate, ethyl p-dimethylaminobenzoate (ethyl 4-dimethylaminobenzoate) (EPA), propyl p-dimethylaminobenzoate, p- amyl dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, ethyl p-diethylaminobenzoate, propyl p-diethylaminobenzoate and the like.
- tertiary amines may be used singly or in combination of two or more.
- EPA ethyl 4-dimethylaminobenzoate
- the content of the tertiary amine in the adhesive composition for dental use is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 8% by mass or less. , more preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less.
- the content of the tertiary amine in the adhesive composition for dental use is 0.01% by mass or more, the curability of the adhesive composition for dental use is further improved.
- the operation margin time of the adhesive composition is improved.
- organic peroxides function as oxidizing agents.
- organic peroxides examples include benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, t-amyl hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2, 5-di(hydroperoxy)hexane, p-diisopropylbenzene monohydroperoxide, p-methane hydroperoxide, pinane hydroperoxide and the like.
- organic peroxides may be used singly or in combination of two or more.
- cumene hydroperoxide is preferred from the viewpoint of curability of the dental adhesive composition.
- the content of the organic peroxide in the adhesive composition for dental use is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 5% by mass. Below, it is more preferably 0.1% by mass or more and 3% by mass or less.
- the content of the organic peroxide in the dental adhesive composition is 0.01% by mass or more, the curability of the dental adhesive composition is further improved.
- the operation margin time of the adhesive composition is lengthened.
- the photopolymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include camphorquinone (CQ), 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (TPO), phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphine oxide, benzyl ketal, diacetyl ketal, benzyl dimethyl ketal, benzyl diethyl ketal, benzyl bis(2-methoxyethyl) ketal, 4,4'-dimethyl (benzyl dimethyl ketal), anthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 1,2 -benzanthraquinone, 1-hydroxyanthraquinone, 1-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 1-bromoanthraquinone, thioxanthone, 2-isopropylthioxan
- photopolymerization initiators may be used singly or in combination of two or more.
- camphorquinone (CQ) and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (TPO) are preferred from the viewpoint of improving the curability of the dental adhesive composition.
- the content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition for dental use is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more and 10% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 8% by mass or less. , more preferably 1% by mass or more and 5% by mass or less.
- the content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition for dental use is 0.01% by mass or more, the curability of the adhesive composition for dental use is further improved.
- the operating margin time of the adhesive composition is further improved.
- the adhesive composition for dental use of the present embodiment is often cured by irradiation with ultraviolet rays or the like, it preferably contains a photopolymerization initiator as the polymerization initiator.
- polymerization inhibitors examples include dibutylhydroxytoluene (2,6-di-tert-butyl-p-cresol) (BHT), 6-tert-butyl-2,4-xylenol, and the like.
- BHT dibutylhydroxytoluene
- the content of the polymerization inhibitor in the dental adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 3% by mass or less, More preferably, it is 0.1% by mass or more and 1% by mass or less.
- the content of the polymerization inhibitor in the dental adhesive composition is 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, the storage stability of the dental adhesive composition is improved.
- the filler is not particularly limited, but includes, for example, colloidal silica, surface-hydrophobicized fine particle silica (hydrophobic fumed silica), aluminum oxide, fluoroaluminosilicate glass, barium glass, and the like.
- hydrophobic fumed silica for example, Aerosil (registered trademark)
- These fillers may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
- the amount of the filler in the adhesive composition for dental use is, for example, preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or more and 20% by mass or less, still more preferably 1 It is more than mass % and below 10 mass %.
- the amount of the filler in the dental adhesive composition is 0.1% by mass or more, the viscosity of the dental adhesive composition increases, and the operability of the dental adhesive composition can be improved. . Further, when the amount of the filler in the dental adhesive composition is 30% by mass or less, the viscosity of the dental adhesive composition containing the glass does not become too high, and the dental adhesive composition can be easily manipulated. can maintain sexuality.
- the solvent is not particularly limited, but includes, for example, one or more selected from water and organic solvents.
- the water is not particularly limited, but ion-exchanged water or distilled water can be used, for example.
- the dental adhesive composition contains water, the acid group of the (meth)acrylate having an acid group is dissociated, and the solubility of the smear layer on the tooth surface and the tooth demineralization as a primer of the dental adhesive composition are improved.
- the adhesiveness of the adhesive composition for dental use is improved by improving the strength and penetration into the tooth substance.
- the content of water in the adhesive composition for dental use is not particularly limited. It is preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less.
- the water content in the dental adhesive composition is 1% by mass or more and 50% by mass or less, the solubility of the smear layer on the tooth surface, the demineralization property of the dental adhesive composition as a primer, and Penetration into dentin is improved.
- organic solvents examples include ethanol, acetone, 1-propanol, 2-propanol, ethyl methyl ketone, and the like.
- the content of the organic solvent in the adhesive composition for dental use is not particularly limited. It is 20 mass % or more and 40 mass % or less. When the content of the organic solvent in the dental adhesive composition is 5% by mass or more, the uniformity of the dental adhesive composition is improved. Improves adhesion.
- the dental adhesive composition of the present embodiment contains a (meth)acrylate having an acid group and a linear siloxane represented by the general formula (1), thereby In addition, it can exhibit excellent adhesion to ceramics.
- the dental adhesive composition of the present embodiment can exhibit high adhesiveness to all of ceramics, enamel, and dentin. Therefore, according to the dental adhesive composition of the present embodiment, it is possible to increase the adhesive strength between a ceramic dental artificial material (for example, a dental prosthesis) and dentin.
- a ceramic dental artificial material for example, a dental prosthesis
- the adhesive composition for dental use of the present embodiment contains a (meth)acrylate having no acid group, thereby improving the mechanical strength of the cured product of the adhesive composition for dental use. and the adhesion to ceramics and tooth substance can be further improved.
- the use of the dental adhesive composition of the present embodiment is not particularly limited, but it can be used for various dental materials, for example.
- dental materials include dental cements, dental adhesives, dental temporary sealing materials, dental primers, dental coating materials, dental composite resins, dental hard resins, dental cutting resin materials, dental Temporary restoratives, dental fillers, dentifrices, and the like.
- dental adhesive composition according to the present embodiment is suitably used for dental adhesives, dental composite resins, and dental cements.
- Bonding materials having compositions shown in Table 1 were prepared.
- a bonding material was prepared by blending a methacrylate having an acid group, a silicone compound, a methacrylate having no acid group, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, a filler, an organic solvent, and water.
- a plastic mold with a hole of ⁇ 2.38 mm is placed on the test surface, and a light irradiation device (manufactured by GC, G-Light Prima II Plus) is used to irradiate the mold for 10 seconds to form a composite resin. was filled, and light irradiation was performed for 20 seconds. After immersing this in water at 37° C. for 24 hours, it was subjected to a thermal cycle by reciprocating between 5° C. and 55° C. 5,000 times to obtain a test piece.
- a light irradiation device manufactured by GC, G-Light Prima II Plus
- the prepared specimens were subjected to a shear test of 5 specimens at a crosshead speed of 1 mm / min. The average value of the strength was obtained, and the adhesiveness of the composite resin to the ceramics when using the bonding material was evaluated.
- the evaluation criteria for the adhesion of composite resin to ceramics are as follows. In addition, when the evaluation was A or B, it was judged to be good, and when it was C, it was judged to be unsatisfactory.
- a plastic mold with a hole of ⁇ 2.38 mm is placed on the test surface, and a light irradiation device (manufactured by GC, G-Light Prima II Plus) is used to irradiate the mold for 10 seconds, and the composite resin is filled. , and further light irradiation was performed for 20 seconds. It was immersed in water at 37°C for 24 hours. Using Autograph (manufactured by Shimadzu Corporation, small tabletop tester EZ-S), a shear test was performed on 5 specimens at a crosshead speed of 1 mm / min, and then the average value of the shear bond strength was obtained, and the adhesiveness of the composite resin to the dentin when using the bonding material was evaluated.
- a light irradiation device manufactured by GC, G-Light Prima II Plus
- the evaluation criteria for the adhesiveness (adhesive strength to enamel and adhesive strength to dentin) of composite resin to tooth structure (enamel and dentin) when using bonding materials are as follows. In addition, when the evaluation was A or B, it was judged to be good, and when it was C, it was judged to be unsatisfactory.
- Example 1 5 parts of 4-methacryloyloxyethyl trimellitic anhydride (4-META) and 5 parts of 10-methacryloyloxydecyldihydrogen phosphate (MDP) as a methacrylate having an acid group, and (meth)acryloyl groups at both ends as a silicone compound Linear siloxane containing (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KP-410) 1.2 parts, 2-hydroxy-1,3-dimethacryloyloxypropane (GDMA) 15 parts as a methacrylate having no acid group and triethylene 5 parts of glycol dimethacrylate (TEGDMA), 2 parts of 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (TPO) as a polymerization initiator, camphorquinone (CQ) 1.0 parts, ethyl 4-dimethylaminobenzoate (EPA) 1 part, 1 part of dibutyl hydroxytoluene
- Example 2 6 parts of 4-META, 12 parts of MDP, 5.0 parts of KP-410, 12 parts of GDMA, 1.2 parts of CQ, 1.2 parts of acetone It was prepared in the same manner as in Example 1, except that the blending amount was changed to 29.8 parts and the blended amount of distilled water was changed to 20 parts. Table 1 shows the results.
- Example 3 9 parts of 4-META, 7 parts of MDP, 9.9 parts of KP-410, 10 parts of GDMA, 1.8 parts of CQ, 1.8 parts of acetone It was prepared in the same manner as in Example 1, except that the blending amount was 30.3 parts and the blending amount of distilled water was 18 parts. Table 1 shows the results.
- Example 4 Instead of KP-410, 2.3 parts of a linear siloxane containing a (meth)acryloyl group at one end (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KP-422) was blended, and the amount of 4-META was 13 parts. Preparation was carried out in the same manner as in Example 1, except that the blending amount of MDP was 9 parts, the blending amount of CQ was 0.8 parts, the blending amount of acetone was 24.9 parts, and the blending amount of distilled water was 21 parts. Table 1 shows the results.
- Example 5 6 parts of 4-META, 14 parts of MDP, 6.1 parts of KP-422, 12 parts of GDMA, 1.9 parts of CQ, 1.9 parts of acetone It was prepared in the same manner as in Example 4, except that the blending amount was 31.0 parts and the blending amount of distilled water was 15 parts. Table 1 shows the results.
- Example 6 11 parts of 4-META blended amount, 11 parts of MDP blended amount, 12.1 parts of KP-422 blended amount, 10 parts of GDMA blended amount, 2.3 parts of CQ blended amount, acetone It was prepared in the same manner as in Example 4, except that the blending amount was changed to 24.6 parts and the blended amount of distilled water was changed to 15 parts. Table 1 shows the results.
- Example 7 Instead of KP-410, 0.5 parts of a linear siloxane containing (meth)acryloyl groups at both ends (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KP-423) was blended, and the amount of 4-META was 12 parts, MDP. was 6 parts, CQ was 1.1 parts, acetone was 30.4 parts, and distilled water was 21 parts. Table 1 shows the results.
- Example 8 13 parts of 4-META blended amount, 7 parts of MDP blended amount, 4.3 parts of KP-423 blended amount, 12 parts of GDMA blended amount, 1.0 part of CQ blended amount, acetone It was prepared in the same manner as in Example 7, except that the amount was changed to 27.7 parts. Table 1 shows the results.
- Example 9 7 parts of 4-META, 12 parts of MDP, 14.8 parts of KP-423, 10 parts of GDMA, 1.4 parts of CQ, 1.4 parts of acetone It was prepared in the same manner as in Example 7, except that the blending amount was 25.8 parts and the blending amount of distilled water was 15 parts. Table 1 shows the results.
- Example 10 Instead of KP-410, 1.8 parts of a linear siloxane containing (meth)acryloyl groups at both ends (manufactured by Gelest, DMS-U21) was blended, and the amount of 4-META was 8 parts. Preparation was carried out in the same manner as in Example 1, except that the blending amount was 4 parts, the blending amount of CQ was 2.0 parts, the blending amount of acetone was 27.2 parts, and the blending amount of distilled water was 28 parts. Table 2 shows the results.
- Example 11 5 parts of 4-META, 10 parts of MDP, 3.9 parts of DMS-U21, 12 parts of GDMA, 1.0 parts of CQ, 1.0 parts of acetone It was prepared in the same manner as in Example 10, except that the blending amount was 35.1 parts and the blending amount of distilled water was 19 parts. Table 2 shows the results.
- Example 12 10 parts of 4-META, 8 parts of MDP, 7.5 parts of DMS-U21, 10 parts of GDMA, 2.5 parts of CQ, 2.5 parts of acetone It was prepared in the same manner as in Example 10, except that the blending amount was 32.0 parts and the blending amount of distilled water was 16 parts. Table 2 shows the results.
- the bonding agent containing methacrylate having an acid group and linear siloxane containing a (meth)acryloyl group had good adhesive strength to all of ceramics, enamel, and dentin (Example 1 ⁇ 12).
- X 1 to X 6 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an ethylenically unsaturated group
- m is an integer of 0 or more and 500 or less
- X 3 and X 4 are the same or different for each repeating unit
- Y 1 and Y 2 are each independently a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have an ether bond
- Z 1 to Z 4 are each independently a hydrogen atom or an ethylenically unsaturated group
- At least one of X 1 to X 6 and Z 1 to Z 4 is an ethylenically unsaturated group.
- Appendix 2 The dental adhesive composition according to appendix 1, which contains a (meth)acrylate having no acid group.
- Appendix 4 The dental adhesive composition according to any one of Appendices 1 to 3, which contains water.
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Abstract
酸基を有する（メタ）アクリレート、及び、 下記一般式（１）で表される直鎖状シロキサン、を含有する、歯科用接着性組成物。 （前記一般式（１）中、Ｘ１～Ｘ６は、それぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基又はエチレン性不飽和基であり、ｍは、０以上５００以下の整数であり、ｍが２以上の場合には、Ｘ３、Ｘ４は、繰返し単位毎に同一又は異なっており、Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、炭素数１以上２０以下の直鎖状又は分岐状炭化水素基であり、Ｚ１～Ｚ４は、それぞれ独立に、水素原子又はエチレン性不飽和基であり、Ｘ１～Ｘ６、及びＺ１～Ｚ４のうち、少なくとも１個はエチレン性不飽和基である。）
Description
本発明は、歯科用接着性組成物に関する。
歯科分野において、コンポジットレジンなどの歯科用修復材の普及に伴い、歯質と歯科用修復材との間に接着効果が得られる歯科用接着性組成物が用いられている。例えば、リン酸基含有重合性単量体を含む歯科用接着性組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
また、被着体である歯質（エナメル質、象牙質）に均一な塗布面を形成する歯科用組成物が用いられている。例えば、パーフルオロアルキル基を有する単量体単位を少なくとも末端でない位置に有する共重合体、又は、シロキシ基を有する単量体単位を少なくとも末端でない位置に有する共重合体を含有する歯科用組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、従来の歯科用接着性組成物では、歯質とセラミックスとの接着力が十分に得られない。
本発明の課題は、歯質とセラミックスとの接着力に優れる歯科用接着性組成物を提供することである。
本発明の一態様に係る歯科用接着性組成物は、酸基を有する（メタ）アクリレート、及び、下記一般式（１）で表される直鎖状シロキサン、を含有する、歯科用接着性組成物である。
前記一般式（１）中、Ｘ１～Ｘ６は、それぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基又はエチレン性不飽和基であり、ｍは、０以上５００以下の整数であり、ｍが２以上の場合には、Ｘ３、Ｘ４は、繰返し単位毎に同一又は異なっており、Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、炭素数１以上２０以下の直鎖状又は分岐状炭化水素基であり、Ｚ１～Ｚ４は、それぞれ独立に、水素原子又はエチレン性不飽和基であり、Ｘ１～Ｘ６、及びＺ１～Ｚ４のうち、少なくとも１個はエチレン性不飽和基である。
本発明の一態様によれば、歯質とセラミックスとの接着力に優れる歯科用接着性組成物を提供することができる。
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
本実施形態に係る歯科用接着性組成物は、酸基を有する（メタ）アクリレート、及び、所定の構造を有する直鎖状シロキサンを含有する。
本明細書において、（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリレートの（メタ）アクリロイルオキシ基を１個以上有するモノマー、オリゴマー、又はプレポリマーを示す。ここで、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの一方又は両方を示す。
また、シロキサンは、－ケイ素（Ｓｉ）－酸素（Ｏ）－［－ケイ素（Ｓｉ）－酸素（Ｏ）－］Ｌ－ケイ素（Ｓｉ）－（Ｌは０以上の整数である。）で表される構造である。
歯科用接着性組成物に含まれる酸基を有する（メタ）アクリレートは、特に限定されないが、例えば、リン酸基、ピロリン酸基、チオリン酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基等の酸基を有する（メタ）アクリレートであることが好ましい。なお、酸基を有する（メタ）アクリレートは、複数個の酸基を有していてもよい。
リン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンホスフェート、ビス［２－（メタ）アクリロイルオキシエチル］ハイドロジェンホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルハイドロジェンホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフェニルハイドロジェンホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート、１，３－ジ（メタ）アクリロイルプロパン－２－ジハイドロジェンホスフェート、１，３－ジ（メタ）アクリロイルプロパン－２－フェニルハイドロジェンホスフェート、ビス［５－｛２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシカルボニル｝ヘプチル］ハイドロジェンホスフェート等が挙げられる。
ピロリン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、ピロリン酸ビス［２－（メタ）アクリロイルオキシエチル］、ピロリン酸ビス［４－（メタ）アクリロイルオキシブチル］、ピロリン酸ビス［６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル］、ピロリン酸ビス［８－（メタ）アクリロイルオキシオクチル］、ピロリン酸ビス［１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル］等が挙げられる。
チオリン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルジハイドロジェンチオホスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルジハイドロジェンチオホスフェート、４－（メタ）アクリロイルオキシブチルジハイドロジェンチオホスフェート、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチルジハイドロジェンチオホスフェート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシルジハイドロジェンチオホスフェート、７－（メタ）アクリロイルオキシヘプチルジハイドロジェンチオホスフェート、８－（メタ）アクリロイルオキシオクチルジハイドロジェンチオホスフェート、９－（メタ）アクリロイルオキシノニルジハイドロジェンチオホスフェート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１１－（メタ）アクリロイルオキシウンデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１２－（メタ）アクリロイルオキシドデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１３－（メタ）アクリロイルオキシトリデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１４－（メタ）アクリロイルオキシテトラデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１５－（メタ）アクリロイルオキシペンタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１６－（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１７－（メタ）アクリロイルオキシヘプタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１８－（メタ）アクリロイルオキシオクタデシルジハイドロジェンチオホスフェート、１９－（メタ）アクリロイルオキシノナデシルジハイドロジェンチオホスフェート、２０－（メタ）アクリロイルオキシイコシルジハイドロジェンチオホスフェート等が挙げられる。
カルボン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－メタクリロイルオキシエチルコハク酸、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸、４－（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物、４－（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリット酸、４－（メタ）アクリロイルオキシデシルトリメリット酸無水物、１１－（メタ）アクリロイルオキシ－１，１－ウンデカンジカルボン酸、１，４－ジ（メタ）アクリロイルオキシピロメリット酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルマレイン酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸等が挙げられる。
スルホン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２－スルホエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ホスホン酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルホスホネート、５－（メタ）アクリロイルオキシペンチル－３－ホスホノプロピオネート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル－３－ホスホノプロピオネート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル－３－ホスホノプロピオネート、６－（メタ）アクリロイルオキシヘキシル－３－ホスホノアセテート、１０－（メタ）アクリロイルオキシデシル－３－ホスホノアセテート等が挙げられる。
これら酸基を有する（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。
酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、これらの中でも、歯科用接着性組成物の歯面のスメアー層の溶解性や歯質脱灰性、特に、エナメル質に対する接着性の点で、リン酸基、チオリン酸基、及びカルボン酸基から選択された１種類以上を有する（メタ）アクリレートが好ましい。
更に、これらの中でも、歯科用接着性組成物の接着性を向上させる点で、酸基を有する（メタ）アクリレートは、１０－メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート（ＭＤＰ）、４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）、等から選択された１種類以上が好ましい。
歯科用接着性組成物中の酸基を有する（メタ）アクリレートの含有量は、特に限定されないが、０．１質量％以上４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１質量％以上２５質量％以下であり、更に好ましくは５質量％以上２５質量％以下である。
歯科用接着性組成物中の酸基を有する（メタ）アクリレートの含有量が０．１質量％以上であると、歯科用接着性組成物の歯質に対する脱灰力が更に向上し、４０質量％以下であると、歯科用接着性組成物の硬化性が向上する。
歯科用接着性組成物に含まれる所定の構造を有するシロキサンは、下記一般式（１）で表される直鎖状シロキサンである。
一般式（１）において、Ｘ１～Ｘ６は、それぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基又はエチレン性不飽和基である。ここで、それぞれ独立とは、Ｘ１～Ｘ６の間で、構造や、炭素数が異なっていてもよいことを意味する。
Ｘ１～Ｘ６における炭素数の上限は、特に限定されないが、好ましくは４であり、より好ましくは３、更に好ましくは２である。
Ｘ１～Ｘ６における炭素数１以上６以下のアルキル基としては、特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、３－メチルペンチル基、２－メチルペンチル基、２－エチルブチル基、１，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、ｎ－ヘプチル基等が挙げられる。
エチレン性不飽和基としては、特に限定されず、例えば、ビニル基、アリル基、アクリル基（アクリロイル基ともいう）、メタクリル貴（メタクリロイル基ともいう）等が挙げられる。エチレン性不飽和基は、炭素数１以上６以下のアルキレン基を有していてもよい。
一般式（１）において、ｍは、０以上５００以下の整数であり、好ましくは０以上３００以下、より好ましくは０以上１００以下、更に好ましくは０以上５０以下、特に好ましくは０以上１０以下の整数である。
なお、ｍが２以上の場合には、Ｘ３、Ｘ４は、繰返し単位毎に同一であっても異なっていてもよい。具体的には、例えば、ｍが２のとき、繰返し単位の１個は、Ｘ３及びＸ４の炭素数が１のアルキル基であり、繰返し単位の他の１個は、Ｘ３及びＸ４の炭素数が２のアルキル基であってもよい。
一般式（１）において、Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に炭素数１以上２０以下の直鎖状又は分岐状炭化水素基である。また、Ｙ１、Ｙ２は、エーテル結合を有していてもよい。
ここで、「炭素数１以上２０以下の直鎖状又は分岐状炭化水素基」とは、炭素数１以上２０以下の直鎖状炭化水素基又は炭素数１以上２０以下の分岐状炭化水素基を示す。
Ｙ１、Ｙ２における炭素数の上限は、好ましくは１６であり、より好ましくは８、更に好ましくは２である。
Ｙ１、Ｙ２における炭素数１以上２０以下の直鎖状又は分岐状炭化水素基としては、特に限定されず、例えば、ＣαＨ２α、ＣαＨ２α－１（αは、１以上２０以下の整数である。）で表される構造が挙げられる。
一般式（１）において、Ｚ１～Ｚ４は、それぞれ独立に、水素原子又はエチレン性不飽和基である。例えば、Ｚ１及びＺ２のいずれか一方が水素で他方がエチレン性不飽和基のときは、該エチレン性不飽和基が一般式（１）で示される直線状シロキサンの末端基となる。また、Ｚ１及びＺ２の両方が水素原子の場合は、Ｙ１が一般式（１）で示される直線状シロキサンの末端基となる。
また、Ｚ３及びＺ４のいずれか一方が水素で他方がエチレン性不飽和基のときは、該エチレン性不飽和基が一般式（１）で示される直線状シロキサンの末端基となる。また、Ｚ３及びＺ４の両方が水素原子の場合は、Ｙ２が一般式（１）で示される直線状シロキサンの末端基となる。
一般式（１）において、Ｘ１～Ｘ６及びＺ１～Ｚ４のうち、少なくとも１個はエチレン性不飽和基である。
すなわち、一般式（１）で示される直鎖状シロキサンは、シロキサンの片末端にエチレン性不飽和基を有していてもよく、両末端にエチレン性不飽和基を有していてもよく、側鎖にエチレン性不飽和基を有していてもよい。
一般式（１）で示される直鎖状シロキサンは、側鎖にエチレン性不飽和基を有している場合は、表面改質効果が得られ、架橋密度も向上し、硬度も上昇することから、好ましい。また、シロキサンの片末端又は両末端にエチレン性不飽和基を有している場合は、表面改質効果、架橋密度、及び硬度を高めることができる。
少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有する直鎖状シロキサンの具体例としては、シロキサンの両末端に（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサン、シロキサンの片末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を含む直鎖状シロキサン、及びシロキサンの側鎖に（メタ）アクリロイルオキシ基を含む直鎖状シロキサン等が挙げられる。
両末端に（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサンとしては、「Ｘ－２２－１６４」、「Ｘ－２２－１６４ＡＳ」、「Ｘ－２２－１６４Ａ」、「Ｘ－２２－１６４Ｂ」、「Ｘ－２２－１６４Ｃ」、「Ｘ－２２－１６４Ｅ」、「ＫＰ－４１０」、「ＫＰ－４１１」、「ＫＰ－４１２」、「ＫＰ－４１３」、「ＫＰ－４１４」、「ＫＰ－４１５」、「ＫＰ－４２３」（以上、信越化学工業社製）、「ＤＭＳ－Ｃ２１」、「ＤＭＳ－Ｅ２１」、「ＤＭＳ－Ｔ２１」、「ＤＭＳ－Ｕ２１」（以上、Ｇｅｌｅｓｔ社製）等が挙げられる。
片末端に（メタ）アクリロイルオキシ基を含む直鎖状シロキサンとしては、「Ｘ－２２－１７４ＡＳＸ」、「Ｘ－２２－１７４ＢＸ」、「ＫＦ－２０１２」、「Ｘ－２２－２４２６」、「Ｘ－２２－２４０４」、「ＫＰ－４１６」、「ＫＰ－４１８」、「ＫＰ－４２２」（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。
側鎖に（メタ）アクリロイルオキシ基を含む直鎖状シロキサンとしては、「ＫＰ－４２０」（信越化学工業社製）等が挙げられる。
これらの直鎖状シロキサンは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。
歯科用接着性組成物中の該直鎖状シロキサンの含有量は、特に限定されないが、０．０１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１質量％以上２５質量％以下であり、更に好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。
歯科用接着性組成物中の該直鎖状シロキサンの含有量が０．０１質量％以上であると、低表面張力化によってセラミックスへの接着強さが向上し、３０質量％以下であると、歯科用接着性組成物の親水性が維持され歯質に対する接着性が向上する。
本実施形態の歯科用接着性組成物は、酸基を有さない（メタ）アクリレートを含有してもよい。
酸基を有さない（メタ）アクリレートとしては、特に限定されない。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－メチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－１，３－ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレート、ジ－２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジカルバメート、１，３，５－トリス［１，３－ビス｛（メタ）アクリロイルオキシ｝－２－プロポキシカルボニルアミノヘキサン］－１，３，５－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリアジン－２，４，６－トリオン、２，２－ビス［４－（３－（メタ）アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル］プロパン、Ｎ，Ｎ'－（２，２，４－トリメチルヘキサメチレン）ビス〔２－（アミノカルボキシ）プロパン－１，３－ジオール〕テトラメタクリレート等が挙げられる。
これらの酸基を有さない（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。
酸基を有さない（メタ）アクリレートとしては、これらの中でも、歯科用接着性組成物の硬化体の機械的強度を向上させ、セラミックス及び歯質に対する接着性を向上させる点で、２－ヒドロキシ－１，３－ジメタクリロイルオキシプロパン（ＧＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレートが好ましい。
歯科用接着性組成物中の酸基を有さない（メタ）アクリレートの含有量は、３質量％以上５０質量％以下にすることができ、好ましくは５質量％以上４０質量％以下、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。
歯科用接着性組成物中の酸基を有さない（メタ）アクリレートの含有量が３質量％以上であると、歯科用接着性組成物の操作性を向上させることができる。また、歯科用接着性組成物中の酸基を有さない（メタ）アクリレートの含有量が５０質量％以下であると、歯科用重合性組成物の機械的強度を向上させることができる。
本実施形態の歯科用接着性組成物は、本発明の目的を損なわない限り、その他の成分を含有してもよい。歯科用接着性組成物に含まれるその他の成分としては、例えば、重合開始剤、重合禁止剤、フィラー、溶媒が挙げられる。なお、重合開始剤としては、化学重合開始剤及び光重合開始剤が挙げられる。
化学重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、チオ尿素誘導体、バナジウム化合物、第３級アミン、有機過酸化物を用いることができる。
チオ尿素誘導体は、化学重合開始剤の中でも、還元剤として機能する。
チオ尿素誘導体としては、特に限定されず、例えば、エチレンチオ尿素、Ｎ－メチルチオ尿素、Ｎ－エチルチオ尿素、Ｎ－プロピルチオ尿素、Ｎ－ブチルチオ尿素、Ｎ－ラウリルチオ尿素、Ｎ－フェニルチオ尿素、Ｎ－シクロヘキシルチオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジエチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジプロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジブチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジラウリルチオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、テトラメチルチオ尿素、Ｎ－アセチルチオ尿素、Ｎ－ベンゾイルチオ尿素、１－アリル－３－（２－ヒドロキシエチル）－２－チオ尿素、１－（２－テトラヒドロフルフリル）－２－チオ尿素、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－Ｎ'－イソプロピルチオ尿素、２－ピリジルチオ尿素等が挙げられる。
これらのチオ尿素誘導体、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、歯科用接着性組成物の硬化性を向上させる点で、Ｎ－ベンゾイルチオ尿素が好ましい。
歯科用接着性組成物中のチオ尿素誘導体の含有量は、特に限定されないが、０．１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．１質量％以上３質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以上１質量％以下である。歯科用接着性組成物中のチオ尿素誘導体の含有量が０．１質量％以上であると、歯科用接着性組成物の硬化性が更に向上し、５質量％以下であると、歯科用接着性組成物におけるチオ尿素誘導体の（メタ）アクリレートに対する溶解性が向上する。
バナジウム化合物は、化学重合開始剤の中でも還元剤として機能する。
バナジウム化合物としては、特に限定されず、例えば、シュウ酸オキソバナジウム、バナジルアセチルアセトネート、バナジウムアセチルアセトネート、バナジルステアレート、バナジウムナフテネート、バナジウムベンゾイルアセトネート等が挙げられる。
これらのバナジウム化合物は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、歯科用接着性組成物の硬化性の点で、バナジルアセチルアセトネートが好ましい。
歯科用接着性組成物中のバナジウム化合物の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．００１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．００１５質量％以上１質量％以下、更に好ましくは０．００２質量％以上０．１質量％以下である。歯科用接着性組成物中のバナジウム化合物の含有量が０．００１質量％以上であると、歯科用接着性組成物の硬化性が更に向上し、５質量％以下であると、歯科用接着性組成物の保存安定性が更に向上する。
第３級アミンは、化学重合開始剤の中でも、還元剤として機能する。なお、第３級アミンは、光重合促進剤としても機能し得る。
第３級アミンは、特に限定されず、例えば、第３級脂肪族アミン、第３級芳香族アミンが挙げられる。
第３級脂肪族アミンとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート、トリエタノールアミン等が挙げられる。
第３級芳香族アミンとしては、例えば、ｐ－ジアルキルアミノ安息香酸アルキル、７－ジメチルアミノ－４－メチルクマリン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ，２，４，６－ペンタメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，２，４－テトラメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチル－２，４，６－トリメチルアニリン等が挙げられる。
第３級アミンは、これらの中でも、第３級芳香族アミンが好ましく、より好ましくはｐ－ジアルキルアミノ安息香酸アルキルである。
ｐ－ジアルキルアミノ安息香酸アルキルとしては、例えば、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸メチル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エチル（４－ジメチルアミノ安息香酸エチル）（ＥＰＡ）、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸プロピル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸アミル、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ－ジエチルアミノ安息香酸エチル、ｐ－ジエチルアミノ安息香酸プロピル等が挙げられる。
これらの第３級アミンは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、歯科用接着性組成物の硬化性を向上させる点で、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル（ＥＰＡ）が好ましい。
歯科用接着性組成物中の第３級アミンの含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上８質量％以下、更に好ましくは１質量％以上５質量％以下である。歯科用接着性組成物中の第３級アミンの含有量が０．０１質量％以上であると、歯科用接着性組成物の硬化性が更に向上し、１０質量％以下であると、歯科用接着性組成物の操作余裕時間が向上する。
有機過酸化物は、化学重合開始剤の中でも、酸化剤として機能する。
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔ－アミルヒドロペルオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルヒドロペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ヒドロペルオキシ）ヘキサン、ｐ－ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド、ｐ－メタンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド等が挙げられる。
これらの有機過酸化物は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、歯科用接着性組成物の硬化性の点で、クメンヒドロペルオキシドが好ましい。
歯科用接着性組成物中の有機過酸化物の含有量は、特に限定されないが、０．０１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上５質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以上３質量％以下である。歯科用接着性組成物中の有機過酸化物の含有量が０．０１質量％以上であると、歯科用接着性組成物の硬化性が更に向上し、１０質量％以下であると、歯科用接着性組成物の操作余裕時間が長くなる。
光重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、カンファーキノン（ＣＱ）、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ベンジルケタール、ジアセチルケタール、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルビス（２－メトキシエチル）ケタール、４，４'－ジメチル（ベンジルジメチルケタール）、アントラキノン、１－クロロアントラキノン、２－クロロアントラキノン、１，２－ベンズアントラキノン、１－ヒドロキシアントラキノン、１－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、１－ブロモアントラキノン、チオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２－ニトロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２－クロロ－７－トリフルオロメチルチオキサントン、チオキサントン－１０，１０－ジオキシド、チオキサントン－１０－オキシド、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾフェノン、ビス（４－ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，４'－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、歯科用接着性組成物の硬化性を向上させる点で、カンファーキノン（ＣＱ）、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）が好ましい。
歯科用接着性組成物中の光重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上８質量％以下、更に好ましくは１質量％以上５質量％以下である。歯科用接着性組成物中の光重合開始剤の含有量が０．０１質量％以上であると、歯科用接着性組成物の硬化性が更に向上し、１０質量％以下であると、歯科用接着性組成物の操作余裕時間が更に向上する。
本実施形態の歯科用接着性組成物は、紫外線の照射等により硬化させる場合が多いため、重合開始剤としては光重合開始剤を含有することが好ましい。
重合禁止剤は、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）（ＢＨＴ）、６－ｔｅｒｔ－ブチル－２，４－キシレノール等が挙げられる。
これらの重合禁止剤は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。これらの中でも、歯科用接着性組成物の硬化性を向上させる点で、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）が好ましい。
歯科用接着性組成物中の重合禁止剤の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．０５質量％以上３質量％以下、更に好ましくは０．１質量％以上１質量％以下である。歯科用接着性組成物中の重合禁止剤の含有量が０．０１質量％以上５質量％以下であると、歯科用接着性組成物の保存安定性が向上する。
フィラーは、特に限定されないが、例えば、コロイダルシリカ、表面が疎水化処理された微粒子シリカ（疎水性ヒュームドシリカ）、酸化アルミニウム、フルオロアルミノシリケートガラス、バリウムガラス等が挙げられる。これらの中でも、疎水性ヒュームドシリカ（例えば、アエロジル（登録商標））が好ましい。これらのフィラーは、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を併用してもよい。
歯科用接着性組成物中のフィラーの配合量は、例えば、０．１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下、更に好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。
歯科用接着性組成物中のフィラーの配合量が０．１質量％以上であると、歯科用接着性組成物の粘性が高くなり、歯科用接着性組成物の操作性を向上させることができる。また、歯科用接着性組成物中のフィラーの配合量が３０質量％以下であると、該ガラスを含む歯科用接着性組成物の粘性が高くなりすぎず、歯科用接着性組成物の高い操作性を維持することができる。
溶媒は、特に限定されないが、例えば、水、有機溶媒から選択された１種類以上が挙げられる。
水としては、特に限定されないが、例えば、イオン交換水又は蒸留水を使用できる。歯科用接着性組成物が水を含有すると、酸基を有する（メタ）アクリレートの酸基が解離し、歯面のスメアー層の溶解性、歯科用接着性組成物のプライマーとしての歯質脱灰性及び歯質への浸透性が向上し、歯科用接着性組成物の接着性が向上する。
歯科用接着性組成物中の水の含有量は、特に限定されず、例えば、１質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは５質量％以上４０質量％以下であり、更に好ましくは１０質量％以上３０質量％以下である。歯科用接着性組成物中の水の含有量が１質量％以上５０質量％以下であると、歯面のスメアー層の溶解性、歯科用接着性組成物のプライマーとしての歯質脱灰性及び歯質への浸透性が向上する。
有機溶媒としては、例えば、エタノール、アセトン、１－プロパノール、２－プロパノール、エチルメチルケトン等が挙げられる。
歯科用接着性組成物中の有機溶媒の含有量は、特に限定されないが、例えば、５質量％以上６０質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以上５０質量％以下であり、更に好ましくは２０質量％以上４０質量％以下である。歯科用接着性組成物中の有機溶媒の含有量が５質量％以上であると、歯科用接着性組成物の均一性が向上し、６０質量％以下であると、歯科用接着性組成物の接着性が向上する。
本実施形態の歯科用接着性組成物では、上述のように、酸基を有する（メタ）アクリレートと、上記一般式（１）で表される直鎖状シロキサンとを含有することで、歯質だけでなく、セラミックに対しても優れた接着力を示すことができる。
具体的には、本実施形態の歯科用接着性組成物は、セラミックス、エナメル質、象牙質（デンチン）の何れに対しても高い接着性を示すことができる。そのため、本実施形態の歯科用接着性組成物によれば、セラミック素材の歯科用人工物（例えば、歯科用補綴物）と歯質との間の接着力を高めることができる。
また、本実施形態の歯科用接着性組成物では、上述のように、酸基を有さない（メタ）アクリレートを含有することで、歯科用接着性組成物の硬化体の機械的強度を向上させ、セラミックス及び歯質に対する接着性を更に向上させることができる。
本実施形態の歯科用接着性組成物の用途は、特に限定されないが、例えば、各種歯科材料に用いることができる。
歯科材料としては、例えば、歯科用セメント、歯科用接着剤、歯科用仮封材、歯科用プライマー、歯科用コート材、歯科用コンポジットレジン、歯科用硬質レジン、歯科切削加工用レジン材料、歯科用暫間修復材、歯科用充填剤、歯磨剤などが挙げられる。本実施形態に係る歯科用接着性組成物は、これらの中でも、歯科用接着剤、歯科用コンポジットレジン、歯科用セメントに好適に用いられる。
以下、本発明について、更に実施例を用いて説明する。なお、以下において、単位のない数値、「部」又は「％」は、特に断りのない限り、質量基準である。
＜ボンディング材の調製＞
表１に示した組成のボンディング材（実施例１～１２、比較例１～３）を調製した。ボンディング材は、酸基を有するメタクリレート、シリコーン化合物、酸基を有さないメタクリレート、重合開始剤、重合禁止剤、フィラー、有機溶媒、及び水を配合して調製した。
表１に示した組成のボンディング材（実施例１～１２、比較例１～３）を調製した。ボンディング材は、酸基を有するメタクリレート、シリコーン化合物、酸基を有さないメタクリレート、重合開始剤、重合禁止剤、フィラー、有機溶媒、及び水を配合して調製した。
＜対セラミックス接着強さ＞
セラミックスを＃６００耐水研磨紙で研磨し、平坦にした研磨面に、フッ酸を塗布し、１０秒放置後蒸留水で洗い流し、更に超音波洗浄を１０分×２回行った。これに、作製したボンディング材を塗布し、すぐにエアーブローにより乾燥させた。
セラミックスを＃６００耐水研磨紙で研磨し、平坦にした研磨面に、フッ酸を塗布し、１０秒放置後蒸留水で洗い流し、更に超音波洗浄を１０分×２回行った。これに、作製したボンディング材を塗布し、すぐにエアーブローにより乾燥させた。
次に、Φ２．３８ｍｍの穴の開いたプラスチック型を試験面に乗せ、型の上から光照射器（ジーシー社製、Ｇ－ライトプリマIIプラス）を用いて１０秒間光照射を行い、コンポジットレジンを充填し、更に光照射を２０秒行った。これを３７℃の水中に２４時間浸漬した後、５℃と５５℃を５０００往復させサーマルサイクルをかけたものを試験体とした。
作製した試験体をオートグラフ（島津製作所社製、小型卓上試験機ＥＺ－Ｓ）を用いて、クロスヘッドスピード１ｍｍ／分の条件で、５個の試験体の剪断試験を実施した後、せん断接着強さの平均値を求め、ボンディング材使用時のコンポジットレジンのセラミックスに対する接着性を評価した。
ボンディング材使用時のコンポジットレジンのセラミックスに対する接着性（対セラミックス接着強さ）の評価基準は以下の通りである。なお、評価がＡ、Ｂの場合は良好、Ｃの場合は不良と判定した。
〔評価基準〕
Ａ せん断接着強さの平均が２０ＭＰａ以上である場合
Ｂ せん断接着強さの平均が１５ＭＰａ以上２０ＭＰａ未満である場合
Ｃ せん断接着強さの平均が１５ＭＰａ未満である場合
Ａ せん断接着強さの平均が２０ＭＰａ以上である場合
Ｂ せん断接着強さの平均が１５ＭＰａ以上２０ＭＰａ未満である場合
Ｃ せん断接着強さの平均が１５ＭＰａ未満である場合
＜対エナメル接着強さ及び対デンチン接着強さ＞
歯質を＃４００耐水研磨紙で研磨し、新鮮面を露出させた。ボンディング材を塗布し、すぐにエアーブローにより乾燥させた。
歯質を＃４００耐水研磨紙で研磨し、新鮮面を露出させた。ボンディング材を塗布し、すぐにエアーブローにより乾燥させた。
Φ２．３８ｍｍの穴の開いたプラスチック型を試験面に乗せ、型の上から光照射器（ジーシー社製、Ｇ－ライトプリマIIプラス）を用いて１０秒間光照射を行い、コンポジットレジンを充填し、更に光照射を２０秒行った。３７℃の水中に２４時間浸漬した。オートグラフ（島津製作所社製、小型卓上試験機ＥＺ－Ｓ）を用いて、クロスヘッドスピード１ｍｍ／分の条件で、５個の試験体の剪断試験を実施した後、せん断接着強さの平均値を求め、ボンディング材使用時のコンポジットレジンの歯質に対する接着性を評価した。
ボンディング材使用時のコンポジットレジンの歯質（エナメル、デンチン）に対する接着性（対エナメル接着強さ及び対デンチン接着強さ）の評価基準は以下の通りである。なお、評価がＡ、Ｂの場合は良好、Ｃの場合は不良と判定した。
〔評価基準〕
Ａ せん断接着強さの平均が２５ＭＰａ以上である場合
Ｂ せん断接着強さの平均が１５ＭＰａ以上２５ＭＰａ未満である場合
Ｃ せん断接着強さの平均が１５ＭＰａ未満である場合
Ａ せん断接着強さの平均が２５ＭＰａ以上である場合
Ｂ せん断接着強さの平均が１５ＭＰａ以上２５ＭＰａ未満である場合
Ｃ せん断接着強さの平均が１５ＭＰａ未満である場合
以下、実施例、比較例について説明する。
［実施例１］
酸基を有するメタクリレートとして４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）５部及び１０－メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート（ＭＤＰ）５部、シリコーン化合物として両末端に（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサン（信越化学工業社製、ＫＰ－４１０）１．２部、酸基を有さないメタクリレートとして２－ヒドロキシ－１，３－ジメタクリロイルオキシプロパン（ＧＤＭＡ）１５部及びトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）５部、重合開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）２部、カンファーキノン（ＣＱ）１．０部、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル（ＥＰＡ）１部、重合禁止剤としてジブチルヒドロキシトルエン（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）（ＢＨＴ）１部、フィラーとして疎水性ヒュームドシリカ（日本アエロジル製、アエロジル（登録商標）Ｒ９７２）５部、有機溶媒としてアセトン３３．８部、及び水（蒸留水）２５部を配合した。結果を表１に示す。
酸基を有するメタクリレートとして４－メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４－ＭＥＴＡ）５部及び１０－メタクリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート（ＭＤＰ）５部、シリコーン化合物として両末端に（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサン（信越化学工業社製、ＫＰ－４１０）１．２部、酸基を有さないメタクリレートとして２－ヒドロキシ－１，３－ジメタクリロイルオキシプロパン（ＧＤＭＡ）１５部及びトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）５部、重合開始剤として２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）２部、カンファーキノン（ＣＱ）１．０部、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル（ＥＰＡ）１部、重合禁止剤としてジブチルヒドロキシトルエン（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）（ＢＨＴ）１部、フィラーとして疎水性ヒュームドシリカ（日本アエロジル製、アエロジル（登録商標）Ｒ９７２）５部、有機溶媒としてアセトン３３．８部、及び水（蒸留水）２５部を配合した。結果を表１に示す。
［実施例２］
４－ＭＥＴＡの配合量を６部、ＭＤＰの配合量を１２部、ＫＰ－４１０の配合量を５．０部、ＧＤＭＡの配合量を１２部、ＣＱの配合量を１．２部、アセトンの配合量を２９．８部、蒸留水の配合量を２０部にした以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表１に示す。
４－ＭＥＴＡの配合量を６部、ＭＤＰの配合量を１２部、ＫＰ－４１０の配合量を５．０部、ＧＤＭＡの配合量を１２部、ＣＱの配合量を１．２部、アセトンの配合量を２９．８部、蒸留水の配合量を２０部にした以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表１に示す。
［実施例３］
４－ＭＥＴＡの配合量を９部、ＭＤＰの配合量を７部、ＫＰ－４１０の配合量を９．９部、ＧＤＭＡの配合量を１０部、ＣＱの配合量を１．８部、アセトンの配合量を３０．３部、蒸留水の配合量を１８部にした以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表１に示す。
４－ＭＥＴＡの配合量を９部、ＭＤＰの配合量を７部、ＫＰ－４１０の配合量を９．９部、ＧＤＭＡの配合量を１０部、ＣＱの配合量を１．８部、アセトンの配合量を３０．３部、蒸留水の配合量を１８部にした以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表１に示す。
［実施例４］
ＫＰ－４１０に替えて、片末端に（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサン（信越化学工業社製、ＫＰ－４２２）２．３部を配合し、４－ＭＥＴＡの配合量を１３部、ＭＤＰの配合量を９部、ＣＱの配合量を０．８部、アセトンの配合量を２４．９部、蒸留水の配合量を２１部にした以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表１に示す。
ＫＰ－４１０に替えて、片末端に（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサン（信越化学工業社製、ＫＰ－４２２）２．３部を配合し、４－ＭＥＴＡの配合量を１３部、ＭＤＰの配合量を９部、ＣＱの配合量を０．８部、アセトンの配合量を２４．９部、蒸留水の配合量を２１部にした以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表１に示す。
［実施例５］
４－ＭＥＴＡの配合量を６部、ＭＤＰの配合量を１４部、ＫＰ－４２２の配合量を６．１部、ＧＤＭＡの配合量を１２部、ＣＱの配合量を１．９部、アセトンの配合量を３１．０部、蒸留水の配合量を１５部にした以外は、実施例４と同様に調製した。結果を表１に示す。
４－ＭＥＴＡの配合量を６部、ＭＤＰの配合量を１４部、ＫＰ－４２２の配合量を６．１部、ＧＤＭＡの配合量を１２部、ＣＱの配合量を１．９部、アセトンの配合量を３１．０部、蒸留水の配合量を１５部にした以外は、実施例４と同様に調製した。結果を表１に示す。
［実施例６］
４－ＭＥＴＡの配合量を１１部、ＭＤＰの配合量を１１部、ＫＰ－４２２の配合量を１２．１部、ＧＤＭＡの配合量を１０部、ＣＱの配合量を２．３部、アセトンの配合量を２４．６部、蒸留水の配合量を１５部にした以外は、実施例４と同様に調製した。結果を表１に示す。
４－ＭＥＴＡの配合量を１１部、ＭＤＰの配合量を１１部、ＫＰ－４２２の配合量を１２．１部、ＧＤＭＡの配合量を１０部、ＣＱの配合量を２．３部、アセトンの配合量を２４．６部、蒸留水の配合量を１５部にした以外は、実施例４と同様に調製した。結果を表１に示す。
［実施例７］
ＫＰ－４１０に替えて両末端に（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサン（信越化学工業社製、ＫＰ－４２３）０．５部を配合し、４－ＭＥＴＡの配合量を１２部、ＭＤＰの配合量を６部、ＣＱの配合量を１．１部、アセトンの配合量を３０．４部、蒸留水の配合量を２１部にした以外は実施例１と同様に調製した。結果を表１に示す。
ＫＰ－４１０に替えて両末端に（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサン（信越化学工業社製、ＫＰ－４２３）０．５部を配合し、４－ＭＥＴＡの配合量を１２部、ＭＤＰの配合量を６部、ＣＱの配合量を１．１部、アセトンの配合量を３０．４部、蒸留水の配合量を２１部にした以外は実施例１と同様に調製した。結果を表１に示す。
［実施例８］
４－ＭＥＴＡの配合量を１３部、ＭＤＰの配合量を７部、ＫＰ－４２３の配合量を４．３部、ＧＤＭＡの配合量を１２部、ＣＱの配合量を１．０部、アセトンの配合量を２７．７部にした以外は、実施例７と同様に調製した。結果を表１に示す。
４－ＭＥＴＡの配合量を１３部、ＭＤＰの配合量を７部、ＫＰ－４２３の配合量を４．３部、ＧＤＭＡの配合量を１２部、ＣＱの配合量を１．０部、アセトンの配合量を２７．７部にした以外は、実施例７と同様に調製した。結果を表１に示す。
［実施例９］
４－ＭＥＴＡの配合量を７部、ＭＤＰの配合量を１２部、ＫＰ－４２３の配合量を１４．８部、ＧＤＭＡの配合量を１０部、ＣＱの配合量を１．４部、アセトンの配合量を２５．８部、蒸留水の配合量を１５部にした以外は、実施例７と同様に調製した。結果を表１に示す。
４－ＭＥＴＡの配合量を７部、ＭＤＰの配合量を１２部、ＫＰ－４２３の配合量を１４．８部、ＧＤＭＡの配合量を１０部、ＣＱの配合量を１．４部、アセトンの配合量を２５．８部、蒸留水の配合量を１５部にした以外は、実施例７と同様に調製した。結果を表１に示す。
［実施例１０］
ＫＰ－４１０に替えて、両末端に（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ社製、ＤＭＳ－Ｕ２１）１．８部を配合し、４－ＭＥＴＡの配合量を８部、ＭＤＰの配合量を４部、ＣＱの配合量を２．０部、アセトンの配合量を２７．２部、蒸留水の配合量を２８部した以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表２に示す。
ＫＰ－４１０に替えて、両末端に（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサン（Ｇｅｌｅｓｔ社製、ＤＭＳ－Ｕ２１）１．８部を配合し、４－ＭＥＴＡの配合量を８部、ＭＤＰの配合量を４部、ＣＱの配合量を２．０部、アセトンの配合量を２７．２部、蒸留水の配合量を２８部した以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表２に示す。
［実施例１１］
４－ＭＥＴＡの配合量を５部、ＭＤＰの配合量を１０部、ＤＭＳ－Ｕ２１の配合量を３．９部、ＧＤＭＡの配合量を１２部、ＣＱの配合量を１．０部、アセトンの配合量を３５．１部、蒸留水の配合量を１９部にした以外は、実施例１０と同様に調製した。結果を表２に示す。
４－ＭＥＴＡの配合量を５部、ＭＤＰの配合量を１０部、ＤＭＳ－Ｕ２１の配合量を３．９部、ＧＤＭＡの配合量を１２部、ＣＱの配合量を１．０部、アセトンの配合量を３５．１部、蒸留水の配合量を１９部にした以外は、実施例１０と同様に調製した。結果を表２に示す。
［実施例１２］
４－ＭＥＴＡの配合量を１０部、ＭＤＰの配合量を８部、ＤＭＳ－Ｕ２１の配合量を７．５部、ＧＤＭＡの配合量を１０部、ＣＱの配合量を２．５部、アセトンの配合量を３２．０部、蒸留水の配合量を１６部にした以外は、実施例１０と同様に調製した。結果を表２に示す。
４－ＭＥＴＡの配合量を１０部、ＭＤＰの配合量を８部、ＤＭＳ－Ｕ２１の配合量を７．５部、ＧＤＭＡの配合量を１０部、ＣＱの配合量を２．５部、アセトンの配合量を３２．０部、蒸留水の配合量を１６部にした以外は、実施例１０と同様に調製した。結果を表２に示す。
［比較例１］
シリコーン化合物を配合せず（０部とし）、４－ＭＥＴＡの配合量を１５部、ＭＤＰの配合量を８部、ＣＱの配合量を２．３部、アセトンの配合量を２５．７部、蒸留水の配合量を２０部にした以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表２に示す。
シリコーン化合物を配合せず（０部とし）、４－ＭＥＴＡの配合量を１５部、ＭＤＰの配合量を８部、ＣＱの配合量を２．３部、アセトンの配合量を２５．７部、蒸留水の配合量を２０部にした以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表２に示す。
［比較例２］
ＫＰ－４１０に替えて、ジメチルシリコーン（（メタ）アクリロイル基を含まないシロキサン）（信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ）３．６部を配合し、４－ＭＥＴＡの配合量を８部、ＭＤＰの配合量を６部、ＧＤＭＡの配合量を１２部、ＣＱの配合量を２．２部、アセトンの配合量を３９．２部、蒸留水の配合量を１５部した以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表２に示す。
ＫＰ－４１０に替えて、ジメチルシリコーン（（メタ）アクリロイル基を含まないシロキサン）（信越化学工業社製、ＫＦ－９６Ｌ－２ｃｓ）３．６部を配合し、４－ＭＥＴＡの配合量を８部、ＭＤＰの配合量を６部、ＧＤＭＡの配合量を１２部、ＣＱの配合量を２．２部、アセトンの配合量を３９．２部、蒸留水の配合量を１５部した以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表２に示す。
［比較例３］
ＫＰ－４１０に替えて、シロキサンを含むアクリルポリマー（共栄社化学社製、ＫＬ－７００）１１．４部を配合し、４－ＭＥＴＡの配合量を７部、ＭＤＰの配合量を９部、ＧＤＭＡの配合量を１０部、ＣＱの配合量を１．６部、アセトンの配合量を２４．０部、蒸留水の配合量を２３部にした以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表２に示す。
ＫＰ－４１０に替えて、シロキサンを含むアクリルポリマー（共栄社化学社製、ＫＬ－７００）１１．４部を配合し、４－ＭＥＴＡの配合量を７部、ＭＤＰの配合量を９部、ＧＤＭＡの配合量を１０部、ＣＱの配合量を１．６部、アセトンの配合量を２４．０部、蒸留水の配合量を２３部にした以外は、実施例１と同様に調製した。結果を表２に示す。
表１より、酸基を有するメタクリレート及び（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサンを含有するボンディング剤は、セラミックス、エナメル、デンチンの全てに対して接着強さが良好であった（実施例１～１２）。
一方、（メタ）アクリロイル基を含む直鎖状シロキサンを含有しないボンディング剤は、セラミックス、エナメル、デンチンの少なくとも１つに対して接着強さが不良であった（比較例１～３）。
以上に開示された実施形態は、例えば、以下の態様を含む。
（付記１）
酸基を有する（メタ）アクリレート、及び、
下記一般式（１）で表される直鎖状シロキサン、を含有する、歯科用接着性組成物。
酸基を有する（メタ）アクリレート、及び、
下記一般式（１）で表される直鎖状シロキサン、を含有する、歯科用接着性組成物。
Ｘ１～Ｘ６は、それぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基又はエチレン性不飽和基であり、
ｍは、０以上５００以下の整数であり、
ｍが２以上の場合には、Ｘ３、Ｘ４は、繰返し単位毎に同一であっても異なっており、
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、エーテル結合を有していてもよい炭素数１以上２０以下の直鎖状又は分岐状炭化水素基であり、
Ｚ１～Ｚ４は、それぞれ独立に、水素原子又はエチレン性不飽和基であり、
Ｘ１～Ｘ６、及びＺ１～Ｚ４のうち、少なくとも１個はエチレン性不飽和基である。）
（付記２）
酸基を有さない（メタ）アクリレートを含有する、付記１に記載の歯科用接着性組成物。
（付記３）
光重合開始剤を含有する、付記１又は２に記載の歯科用接着性組成物。
光重合開始剤を含有する、付記１又は２に記載の歯科用接着性組成物。
（付記４）
水を含有する、付記１乃至３の何れか１項に記載の歯科用接着性組成物。
水を含有する、付記１乃至３の何れか１項に記載の歯科用接着性組成物。
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内において、種々の変形、変更が可能である。
本出願は、２０２１年９月３０日出願の日本国特許出願２０２１－１６２３６３号及び２０２２年９月６日出願の日本国特許出願２０２２－１４１５８９号に基づく優先権を主張するものであり、その全内容をここに援用する。
Claims (4)
- 酸基を有する（メタ）アクリレート、及び、
下記一般式（１）で表される直鎖状シロキサン、を含有する、歯科用接着性組成物。
Ｘ１～Ｘ６は、それぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基又はエチレン性不飽和基であり、
ｍは、０以上５００以下の整数であり、
ｍが２以上の場合には、Ｘ３、Ｘ４は、繰返し単位毎に同一であっても異なっており、
Ｙ１、Ｙ２は、それぞれ独立に、エーテル結合を有していてもよい炭素数１以上２０以下の直鎖状又は分岐状炭化水素基であり、
Ｚ１～Ｚ４は、それぞれ独立に、水素原子又はエチレン性不飽和基であり、
Ｘ１～Ｘ６、及びＺ１～Ｚ４のうち、少なくとも１個はエチレン性不飽和基である。） - 酸基を有さない（メタ）アクリレートを含有する、請求項１に記載の歯科用接着性組成物。
- 光重合開始剤を含有する、請求項１又は２に記載の歯科用接着性組成物。
- 水を含有する、請求項１又は２に記載の歯科用接着性組成物。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053418A (ja) * | 2000-08-10 | 2002-02-19 | Gc Corp | 歯科シリコーンゴム用接着材組成物 |
| JP2014208826A (ja) * | 2009-11-09 | 2014-11-06 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | クラスタ化官能性ポリオルガノシロキサンの調製プロセス、及びそれらの使用方法 |
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| JP2021162363A (ja) | 2020-03-30 | 2021-10-11 | 太陽誘電株式会社 | 劣化検出装置、劣化検出システム、劣化検出方法、重量測定装置、重量測定方法およびプログラム |
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002053418A (ja) * | 2000-08-10 | 2002-02-19 | Gc Corp | 歯科シリコーンゴム用接着材組成物 |
| JP2014208826A (ja) * | 2009-11-09 | 2014-11-06 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | クラスタ化官能性ポリオルガノシロキサンの調製プロセス、及びそれらの使用方法 |
| WO2019203356A1 (ja) | 2018-04-20 | 2019-10-24 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 歯科用接着性組成物 |
| JP2020002076A (ja) | 2018-06-28 | 2020-01-09 | クラレノリタケデンタル株式会社 | 歯科用組成物 |
| JP2021162363A (ja) | 2020-03-30 | 2021-10-11 | 太陽誘電株式会社 | 劣化検出装置、劣化検出システム、劣化検出方法、重量測定装置、重量測定方法およびプログラム |
| JP2022141589A (ja) | 2021-03-15 | 2022-09-29 | 株式会社東芝 | 音波検査装置、音波検査方法、及び接触部材 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| GE XUEPING, YE QIANG, SONG LINYONG, MISRA ANIL, SPENCER PAULETTE: "Synthesis and evaluation of novel siloxane-methacrylate monomers used as dentin adhesives", DENTAL MATERIALS, ELSEVIER, AMSTERDAM, NL, vol. 30, no. 9, 1 September 2014 (2014-09-01), AMSTERDAM, NL , pages 1073 - 1087, XP093052762, ISSN: 0109-5641, DOI: 10.1016/j.dental.2014.06.004 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023190678A1 (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-05 | 株式会社ジーシー | 歯科用接着性組成物 |
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