JP2002053418A - 歯科シリコーンゴム用接着材組成物 - Google Patents

歯科シリコーンゴム用接着材組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 操作性は従来と同等であり、従来の歯科治療
で用いられてきた歯科シリコ−ンゴム用接着材組成物と
比較して同等以上の接着力を持つにも拘らず、生体に対
する安全性に優れ、更に樹脂材料の表面を浸食すること
のない歯科シリコ−ンゴム用接着材組成物を提供する。 【解決手段】 歯科シリコ−ンゴム用接着材組成物を、 A)1,3ジオキソラン及び/又は炭酸ジメチル 50.0〜99.9重量% B)接着性付与剤 0.1〜50.0重量% から成る構成とする。この歯科シリコ−ンゴム用接着材
組成物には、無機あるいは有機の着色剤,重合禁止剤等
を添加したものであることがある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、歯科における義歯
の裏装用として用いるシリコーン系裏装材や印象採得に
用いるシリコーン系印象材等のシリコ−ンゴム材料を樹
脂製の義歯床やトレーと接着させる際に用いる歯科シリ
コ−ンゴム用接着材組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】歯科において、長期間義歯特に総義歯を
装着している患者は、一般的に歯槽堤が骨吸収を起こし
易く、歯槽堤粘膜も萎縮により薄くなるので、咬合咀嚼
圧の衝撃は緩和されずに直接歯槽骨に伝えられることに
なる。このような場合、硬い樹脂性の義歯床が装着され
続けると咬合時における義歯の沈下により骨の最も高い
ところの周辺に当たりが出てきてしまい疼痛の原因とな
る。
【0003】このような症例の場合、硬い樹脂で構成さ
れている義歯床を直接装着したのでは義歯の維持・安定
及び支持に良い結果が得られない。そこで義歯床の粘膜
面をシリコーンゴムなどの軟らかい材料で裏装して失わ
れた顎堤粘膜の粘弾性を補い、クッション性を与え咬合
時の衝撃を緩和する必要がある。この軟質裏装材として
は、常温硬化型シリコーン等のシリコーンゴム系の裏装
材が広く用いられている。
【0004】また、総義歯の対象患者が義歯床と接する
粘膜に炎症を起こした場合、暫間的に裏装材に代えてよ
り変形し易くて柔らかい粘膜調整材を使用することがあ
り、この時も粘膜調整材としてシリコーンゴム系の材料
を義歯床と口腔粘膜との間に使用することがある。
【0005】更に、歯科医療において口腔内の歯列など
の印象を採得する際にシリコーンゴム系の印象材が使用
されている。このシリコーン系印象材は、樹脂製の歯科
印象採得用トレーに盛られて使用されることがある。
【0006】これらシリコーン系軟質裏装材,シリコー
ン系粘膜調整材,シリコーン系印象材のようなシリコー
ンゴムから成る歯科用材料は、樹脂に対する接着性がな
いため、通常は専用の歯科シリコーンゴム用接着材組成
物を用いて樹脂製の義歯床やトレー等と接着させる必要
がある。この時使用される歯科シリコーンゴム用接着材
組成物の具体例としては例えば、特開平7−70246
号公報に開示されているような側鎖にSiH反応点を有
するポリオルガノシロキサンを有するシリコーン装飾ア
クリル系ランダム共重合体や、特開平2−43209号
公報に開示されているような(メタ)アクリル酸アルキ
ルと(メタ)アクリル酸ジメチルビニルシリルアルキル
エステルとの共重合体を用いたシリコーン系樹脂や、特
開平4−68007号公報に開示されているような(メ
タ)アクリル酸アルキルと(メタ)アクリル酸ジメチル
ハイドロジェンシリルアルキルエステルとの共重合体を
用いたシリコーン修飾アクリル系樹脂等を挙げることが
できる。
【0007】これらの歯科シリコーンゴム用接着材組成
物の成分中には接着性付与剤を溶解し、歯科シリコーン
ゴム用接着材組成物を樹脂表面に塗布した際には迅速に
揮発して塗布面を乾燥した状態とするために多量の有機
溶剤が含有されている。有機溶剤としては、接着性付与
剤の溶解性が高く、その沸点が比較的低いことが要求さ
れるため、通常トルエン(沸点:110.6℃),塩化
メチレン(沸点:40.2℃),テトラヒドロフラン
(沸点:66℃),クロロホルム(沸点:61.2℃)
などが広く使用されている。
【0008】しかし、これらトルエンなどの有機溶剤は
充分揮発しきらずに口腔内に入ると危険であり(急性経
口毒性LD50=トルエン;636mg/kg,塩化メ
チレン;1600mg/kg,テトラヒドロフラン;1
650mg/kg,クロロホルム;908mg/kg)、
また口腔内組織と接触した場合に炎症等を起こすことも
問題であった。更に、歯科シリコーンゴム用接着材組成
物を塗布し乾燥する時点においても、沸点が低く大気中
に拡散し易いので呼吸器系より体内に吸収・接触する危
険があり、特に印象採得の操作は義歯の裏装と比較して
診療中に行われる頻度が高いため、直接吸収及び溶剤が
院内に揮発することによる呼吸器系への悪影響は患者の
みならず歯科医,衛生士に対しても非常に重大な問題で
あった。
【0009】また、歯科シリコーンゴム用接着材組成物
を義歯に塗布する際、トルエンや塩化メチレンような溶
剤は、義歯床に使用されているアクリル樹脂,ポリスル
ホン樹脂,ポリカ−ボネ−ト樹脂等の表面を浸食し易い
ため、歯科シリコーンゴム用接着材組成物を塗布した
後、溶剤の影響で義歯床表面に微細なクラックが入って
しまう問題があった。この微細なクラックの発生は義歯
床が食物等で汚れ易くなるばかりでなく義歯の強度の低
下も引き起こすので、義歯の耐久性が低下することが問
題となっていた。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、接着
力や操作性は従来と同等であり従来の歯科シリコーンゴ
ム用接着材組成物と比較して生体に対する安全性に優
れ、更に樹脂材料の表面を浸食することのない歯科シリ
コ−ンゴム用接着材組成物を提供することを課題とす
る。
【0011】
【問題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、従来の歯科シリコ−
ンゴム用接着材組成物に用いられていた溶剤に代えて特
定の溶剤を用いると前記課題を達成できることを究明し
て本発明を完成した。
【0012】
【発明の実施の形態】即ち、本発明に係る歯科シリコ−
ンゴム用接着材組成物は、 A)1,3ジオキソラン及び/又は炭酸ジメチル 50.0〜99.9重量% B)接着性付与剤 0.1〜50.0重量% から成る歯科シリコ−ンゴム用接着材組成物であり、接
着性付与剤としてはシリコ−ンレジン,シランカップリ
ング剤,アルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ン,1分子中に水素原子を少なくとも2個有するオルガ
ノポリシロキサン,シリコ−ン変成アクリル樹脂より選
ばれる1種又は2種以上の組み合わせを例示することが
できる。
【0013】本発明に係る歯科シリコ−ンゴム用接着材
組成物において、溶剤であるA成分は1,3ジオキソラ
ン及び/又は炭酸ジメチルであり、後述するB成分であ
る接着性付与剤を溶解・分散させるために用いる。これ
らの特定の溶剤は従来の溶剤と比較して生体に対して安
全であり、しかも樹脂材料を浸食することないため義歯
床表面等にマイクロクラック等の損傷を与えない溶剤成
分である。
【0014】1,3ジオキソラン(別名:1,3−ジオ
キサシクロペンタン)は、その沸点が75.6℃で揮発
性に優れ、急性経口毒性LD50が3000mg/kg
の液体である。また、炭酸ジメチル(別名:ジメチルカ
ーボネート)はその沸点が90.3℃で急性経口毒性L
D50が13000mg/kgと高く毒性が極めて低い
液体である。このように1,3ジオキソランと炭酸ジメ
チルとは、従来から使用されている溶剤の沸点と同等な
沸点であるため、歯科シリコーンゴム用接着材組成物の
溶媒として用いても塗布後の乾燥が速く、歯科シリコ−
ンゴム用接着材組成物に適切な操作性を与えることがで
きる。
【0015】このA成分は、組成物中に50.0〜99.
9重量%配合され、50.0重量%未満であると歯科シ
リコーンゴム用接着材組成物の乾燥速度が著しく遅くな
ってしまい適切でない。一方、99.9重量%を超えて
配合すると歯科シリコーンゴム用接着材組成物の接着力
が不充分となってしまう。
【0016】B成分である接着性付与剤は、本発明に係
る歯科シリコーンゴム用接着材組成物に義歯床等の樹脂
に対する接着力を付与するために用いられる成分であ
る。接着性付与剤は、樹脂とシリコーンゴムとを接着で
きるものであれば特に限定されず、分子内に合成樹脂に
対して親和性の高い部分とシリコーンゴム若しくはその
前駆体に対して反応性を有する基(具体的にはビニル
基、SiH基等)を持つ化合物であれば良い。これらの
接着性付与剤を例示すると、シリコ−ンレジン,シラン
カップリング剤,アルケニル基を有するオルガノポリシ
ロキサン,1分子中に水素原子を少なくとも2個有する
オルガノポリシロキサン,シリコ−ン変成アクリル樹脂
等を挙げることができ、これらの接着性付与剤は1種で
も使用可能であるし、2種以上の接着性付与剤を混合し
て用いても良い。
【0017】このうちシリコ−ンレジンは、シロキサン
結合を構造単位に持ち三次元網状構造を有するポリマ−
であり、更に詳しくは(CH3)3SiO1 / 2単位とSiO2
単位とから成る平均分子量10万〜80万のポリマーで
ある。シランカップリング剤は、YCH3SiX3の一般
式で表され、Xはアルコシル基,ハロゲン等の加水分解
性の置換基であり、Yは有機基と反応するビニル基,エ
ポキシ基,アミノ基等である。
【0018】アルケニル基を有するオルガノポリシロキ
サンは、直鎖状オルガノポリシロキサンであり、この中
に含まれるアルケニル基としてはビニル基が好ましい。
またアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン生ゴ
ムも使用することができる。
【0019】1分子中に水素原子を少なくとも2個有す
るオルガノポリシロキサンは、付加型シリコ−ンゴムの
架橋剤として用いられており、その分子中にけい素原子
に直結した水素原子を少なくとも2個有するオルガノポ
リシロキサンである。
【0020】シリコ−ン変成アクリル樹脂は、シロキサ
ン結合を有する有機基を有するアクリル酸アルキル重合
体であり、例えば下記化学式1のような構造のシリコー
ン変成アクリル樹脂を例示できる。化学式1中のシロキ
サン結合を有する有機基とアクリル酸アルキル重合体と
の結合部位やその数の変更は勿論、式中のアルキル重合
体のアルキル基はメチル基だけでなく、エチル基,プロ
ピル基,ブチル基等に置換できるのは勿論である。
【0021】
【化1】
【0022】これらのB成分である接着性付与剤は、単
独で用いても2種以上を組み合わせて用いても良い。接
着性付与剤の含有量は、組成物中に0.1〜50.0重量
%であり、0.1重量%未満であると歯科シリコーンゴ
ム用接着材組成物の接着力が低下し、50.0重量%を
超えて配合すると歯科シリコーンゴム用接着材組成物の
塗布後の乾燥が著しく遅くなるため適当ではない。
【0023】更に本発明に係る歯科シリコーンゴム用接
着材組成物においては、組成物の特性を失わない範囲で
各種の添加物、例えば無機あるいは有機の着色剤,重合
禁止剤等を添加しても良い。
【0024】
【実施例】次に本発明について実施例を挙げて詳細に説
明するが、本発明はこれ等に限定されるものではない。
【0025】実施例1 下記組成の歯科シリコーンゴム用接着材組成物を作製し
た。 A成分として、 1,3ジオキソラン 65.0重量% B成分として、 シリコ−ンレジン(平均分子量:50万) 35.0重量%
【0026】<ハムスターを用いた口腔粘膜刺激性試験
>上記歯科シリコーンゴム用接着材組成物について生体
に対しての安全性を評価するため、ハムスターを用いた
口腔粘膜刺激性試験を行った。市販の義歯床用アクリル
樹脂(商品名:アクロン,ジーシー社製)を通法に従っ
て重合し、直径15mm,厚さ1.5mmの試験体を作
製した。前記歯科シリコーンゴム用接着材組成物を試験
体全面に塗布後、ハムスターの頬袋に一つずつ入れて1
4日間放置後、頬袋内組織の観察を行った。結果を表1
に示す。
【0027】<歯科シリコーンゴム用接着材組成物塗布
後の樹脂の表面性状>上記歯科シリコーンゴム用接着材
組成物塗布による義歯床への影響を次の方法で確認し
た。義歯床用アクリル樹脂(製品名:アクロン,ジ−シ
−社製)を通法に従って重合し、直径20mm,厚さ2
mmに成形した後、上記歯科シリコーンゴム用接着材組
成物を塗布し乾燥させた後、SEMにて表面観察を行っ
た。結果を表1に併せて示す。
【0028】<接着力の測定>接着力は、義歯床用アク
リル樹脂(製品名:アクロン,ジ−シ−社製)にて直径
12mm,厚さ30mmの試験体を通法に従って作製
し、この試験体2個の表面に前記歯科シリコーンゴム用
接着材組成物を塗布後、歯科シリコーン軟質裏装材(製
品名:ジ−シ−リラインエクストラソフト,ジ−シ−社
製)0.6gを盛り付けて軽く挟み、37℃温水中に2
4時間浸積した後に万能試験機(商品名:オ−トグラ
フ,島津製作所社製)にて引張試験を行い、試験体間に
おける歯科シリコーンゴム用接着材組成物の接着力を求
めた。結果を表1に示す。
【0029】実施例2 下記組成の歯科シリコーンゴム用接着材組成物を作製し
た。 A成分として、 1,3ジオキソラン 99.0重量% B成分として、 前記化学式1で示されるシリコ−ン変成アクリル樹脂 1.0重量% (a:b=1:3,R=水素原子,c=75,d=40) この歯科シリコーンゴム用接着材組成物について実施例
1と同様の試験を行った。結果を表1に纏めて示す。
【0030】実施例3 下記組成の歯科シリコーンゴム用接着材組成物を作製し
た。 A成分として、 1,3ジオキソラン 70.0重量% 炭酸ジメチル 20.0重量% B成分として、 前記化学式1で示されるシリコ−ン変成アクリル樹脂 10.0重量% (a:b=1:6,R=水素原子,c=20,d=20) この歯科シリコーンゴム用接着材組成物について実施例
1と同様の試験を行った。結果を表1に纏めて示す。
【0031】実施例4 下記組成の歯科シリコーンゴム用接着材組成物を作製し
た。 A成分として、 炭酸ジメチル 80.0重量% B成分として、 分子鎖両末端にビニル基を有するジメチルポリシロキサン 10.0重量% シリコ−ンレジン(平均分子量:20万) 10.0重量% この歯科シリコーンゴム用接着材組成物について実施例
1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
【0032】実施例5 下記組成の歯科シリコーンゴム用接着材組成物を作製し
た。 A成分として、 1,3ジオキソラン 65.0重量% B成分として、 前記化学式1で示されるシリコ−ン変成アクリル樹脂 34.5重量% (a:b=1:7,R=アリル基,c=10,d=50) 重合禁止剤として、 ハイドロキノン 0.5重量% この歯科シリコーンゴム用接着材組成物について実施例
1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
【0033】比較例1 溶媒として塩化メチレンを用い、下記の歯科シリコーン
ゴム用接着材組成物を作製した。 A成分として、 塩化メチレン 99.0重量% B成分として、 前記化学式1で示されるシリコ−ン変成アクリル樹脂 1.0重量% (a:b=1:12,R=水素原子,c=20,d=20) この歯科シリコーンゴム用接着材組成物について実施例
1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
【0034】比較例2 溶媒としてトルエンを用い、下記組成の歯科シリコーン
ゴム用接着材組成物を作製した。 A成分として、 トルエン 65.0重量% B成分として、 シリコ−ンレジン(平均分子量:20万) 35.0重量% この歯科シリコーンゴム用接着材組成物について実施例
1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
【0035】比較例3 溶媒としてアセトンを用い、下記組成の歯科シリコーン
ゴム用接着材組成物を作製した。 A成分として、 アセトン 99.0重量% B成分として、 シリコ−ンレジン(平均分子量:60万) 1.0重量% この歯科シリコーンゴム用接着材組成物について実施例
1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
【0036】比較例4 溶媒としてテトラヒドロフランを用い、下記の歯科シリ
コーンゴム用接着材組成物を作製した。 A成分として、 テトラヒドロフラン 99.0重量% B成分として、 前記化学式1で示されるシリコ−ン変成アクリル樹脂 1.0重量% (a:b=1:3,R=水素原子,c=75,d=40) この歯科シリコーンゴム用接着材組成物について実施例
1と同様の試験を行った。結果を表1に示す。
【0037】
【表1】
【0038】表1より本発明に係る歯科シリコ−ンゴム
用接着材組成物は、比較例と比べて口腔内粘膜刺激性が
低いことが確認できた。また、本発明に係る歯科シリコ
ーンゴム用接着材組成物は、溶媒として従来から使用さ
れていた有機溶剤に比べてLD50値の大きい有機溶剤
を使用しているため、生体安定性に優れた歯科シリコー
ンゴム用接着材組成物が得られたものである。また、本
発明に係る歯科シリコーンゴム用接着材組成物を塗布し
た場合も義歯床やトレー等の樹脂材料に何らの影響も与
えることがない。更に、接着力は従来の歯科シリコ−ン
ゴム用接着材組成物と同等以上であり、歯科シリコーン
用接着材組成物として優れていることが確認できた。
【0039】
【発明の効果】以上に詳述したように本発明に係る歯科
シリコ−ンゴム用接着材組成物は、従来から歯科治療で
用いられてきたシリコ−ンゴム用接着材組成物と比較し
て同等以上の接着力を持つにも拘らず、急性経口毒性L
D50値が大きく且つ口腔内粘膜刺激性が低いので生体
安全性に優れ、しかも義歯床やトレー等の樹脂材料に何
らの損傷も与えない。そのため、本発明に係る歯科シリ
コ−ンゴム用接着材組成物は、患者のみならず、歯科
医,衛生士,技工士何れにおいても安心して使用できる
ものであり、歯科界に貢献する価値は非常に大きなもの
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C09J 183/10 C09J 183/10 Fターム(参考) 4C089 AA10 BC02 BC03 BC05 BC13 BE03 BE11 CA03 4J040 DF041 DF051 EK031 EK041 EK091 EK111 GA02 GA07 GA30 HB30 HB45 KA23 MA12 MA15 NA02

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 A)1,3ジオキソラン及び/又は炭酸ジメチル 50.0〜99.9重量% B)接着性付与剤 0.1〜50.0重量% から成ることを特徴とする歯科シリコ−ンゴム用接着材
    組成物。
  2. 【請求項2】 接着性付与剤が、シリコ−ンレジン,シ
    ランカップリング剤,アルケニル基を有するオルガノポ
    リシロキサン,1分子中に水素原子を少なくとも2個有
    するオルガノポリシロキサン,シリコ−ン変成アクリル
    樹脂より選ばれる1種又は2種以上である請求項1に記
    載の歯科シリコ−ンゴム用接着材組成物。
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