JP2019112638A - オリゴマー析出防止ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】加熱加工後の透明性に優れ、オリゴマーの析出が極めて少ないポリエステルフィルムの提供。【解決手段】ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、２０ｎｍ以上の厚みの塗布層が設けられてなる積層ポリエステルフィルムであって、フィルムの片面とその反対面とが接するように重ねられたときの接触面の静摩擦係数μｓが０．１〜０．６であり、且つ１５０℃で６０分加熱処理する前後のヘイズの増加量であるΔヘイズが０．３％以下であり、前記加熱処理前のヘイズが１．５％以下であるオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。塗布層が粒子を含有し、粒子の平均粒径が５０〜２００ｎｍであり塗布層より大きいオリゴマー析出防止用ポリエステルフィルム。【選択図】なし

Description

本発明は、工業用、包装用に用いられるポリエステルフィルムに関するものである。更に詳しくは、優れた加熱後オリゴマー析出防止性を有するポリエステルフィルムに関するものである。

ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表されるポリエステルフィルムは、機械的強度、寸法安定性、平坦性、耐熱性、耐薬品性、光学特性等の優れた特性を有し、コストパフォーマンスに優れるため、各種用途において使用されている。

ポリエステルは、通常、ジカルボン酸成分とグリコール成分とから重縮合反応により製造される線状ポリマーである。しかし、従来から公知のポリエステルは、数％の環状三量体等のオリゴマーを含有している。このような環状三量体等のオリゴマーは、ポリエステルフィルムを加熱処理すると、フィルム表面にオリゴマーが析出し、フィルムが白化するという問題がある。特に、ポリエチレンテレフタレートフィルムは、その用途が多様化するにつれ、フィルムの加工条件、使用条件も多様化し、例えば、フィルム表面へのオリゴマー析出は、光学用途等の高度に透明性が要求される場合等に大きな問題となっている。生産性の点から後加工に施される熱処理温度が高温化するにつれ、加熱処理によるオリゴマーの析出はより深刻となりつつある。

そこで加熱によるオリゴマーの析出を抑制する方法として、ポリエステルフィルム中オリゴマーを低減させるため、固相重合法によりポリエステル原料の環状オリゴマー量を低減することが提案されている（特許文献１及び２参照）。この方法では環状オリゴマーの低減は図れるものの、同時にポリエステルの重縮合反応も進行し、得られたポリエステルの重合度が高くなり、押し出し成型を行う際、負荷が大きくなるという問題がある。

また、一般的なポリエステルフィルムに特定の塗布層を付与し表面改質することにより、加熱後のオリゴマー析出を抑制する提案がされている。（特許文献３参照）

特開平９−９９５３０号公報 特開２０００−１４１５７０号公報 特開２００５−３３６３９４号公報

しかしながらポリエステルフィルムの加熱の条件がより高温となる場合で、透明度に対する要求が高い場合には、公知の塗布層による表面改質のみでは、オリゴマーの析出を防止する効果が不十分な場合がある。具体的にはポリエステルフィルムをロール状に巻取り、保管、運搬する場合、オリゴマー析出防止機能が巻取り前のポリエステルフィルムと比較して悪化することがあった。

本発明は、上記の従来技術が有する問題点を解決し、加熱加工後の透明性に優れ、オリゴマーの析出が極めて少ないポリエステルフィルムを提供することを目的とする。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記ポリエステルフィルムが著しくオリゴマー析出防止効果を発現することを見出した。即ち、本発明は以下の構成よりなる。

１． ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、塗布層が設けられてなる積層ポリエステルフィルムであって、前記ポリエステルフィルム基材を構成するポリエステル樹脂が、６０モル％以上がエチレンテレフタレートを繰り返し単位とするポリエステルであり、前記塗布層に用いられる樹脂のＴｇが９０℃以上２００℃以下であり、且つ１５０℃で６０分加熱処理する前後のヘイズの増加量であるΔヘイズが０．３％以下であり、前記加熱処理前のヘイズが１．５％以下であることを特徴とするオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。
２． フィルムの片面とその反対面とが接するように重ねられたときの接触面の静摩擦係数μｓが０．１以上０．６以下であることを特徴とする上記第１に記載のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。
３． 塗布層が粒子を含有し、粒子の平均粒径が５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、塗布層の厚みより大きいことを特徴とする上記第１又は第２に記載のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。

本発明のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルムは、加熱加工後の透明性に優れ、オリゴマーの析出がほとんどない。そのため高温での後加工処理が可能であることから、高品位が必要とされる光学用途をはじめとした工業用途において好適に使用されるフィルムである。

本発明のポリエステルフィルムがオリゴマー析出防止効果を発現する理由について以下の様に考えている。即ち、従来のフィルム塗布層による表面改質では防ぎきれないオリゴマーの析出は、極微小な塗布層の欠陥を介して表面に析出するものであり、そのような欠陥を発生させる原因はフィルムの表面にかかる局所的な摩擦力によると考えられる。

本発明においてはフィルムの片面とその反対面との静摩擦係数を一定値以下にすることにより、塗布層への摩擦力を軽減し、また一定値以上に保つことにより、フィルムをロール状に巻き取ったときの巻きずれによる局所的な圧力負荷を緩和し、好適に加熱加工後の透明性に優れ、環状オリゴマーの析出を防止するに至ったものと考えられる。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に塗布層を有する積層ポリエステルフィルムである。ポリエステルフィルム基材は、公知の方法を用いてポリエステル樹脂を溶融押出後延伸されてなるフィルムであって、その厚みが１０〜２５０μｍのものが好適に用いられる。また、ポリエステルフィルム基材は、各種安定剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、滑剤、顔料、酸化防止剤、及び可塑剤などを含有していてもよい。

ポリエステル樹脂はホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、１，３−プロパンジール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なホモポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等が例示され、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（ 例えば、Ｐ− オキシ安息香酸など） 等から選ばれる一種または二種以上が挙げられ、ジオール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等から選ばれる一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常６０モル％ 以上、好ましくは８０ モル％以上がエチレンテレフタレートを繰り返し単位とするポリエステルであることが好ましい。

ポリエステルフィルム基材中に含まれるオリゴマー量の下限は好ましくは0.25質量％であり、より好ましくは0.3質量％であり、さらに好ましくは0.35質量％である。ポリエステルフィルム基材中に含まれるオリゴマー量が0.25質量％以上であれば、オリゴマー量を減らすための処理に特別に長い時間を必要とせず、生産性の点で好ましい。

ポリエステルフィルム基材中に含まれるオリゴマー量の上限は、好ましくは1質量％であり、より好ましくは0.95質量％であり、さらに好ましくは0.9質量％である。ポリエステルフィルム基材中に含まれるオリゴマー量が１質量％以下であると、塗布層によるオリゴマー析出抑制効果が特に発揮され易く好ましい。

本発明のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルムは、ロール状に巻き上げられた場合に、そのオリゴマー析出防止効果が顕著に現れるものである。本発明のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルムによるフィルムロールにおいて、フィルムロールの幅は、特に制限されるものではないが、取扱い易さの点から、フィルムロールの幅の下限は、０．７ｍ以上であると好ましく、１．０ｍ以上であるとより好ましい。一方、フィルムロールの幅の上限は、後加工する客先の装置の大きさによって定まるが、現状では２．２ｍが最大幅と考えられており、２．０ｍ以下であるとより好ましく、１．５ｍ以下であるとさらに好ましい。加えて、フィルムロールの巻長も、特に制限されないが、巻き易さや取扱い易さの点から、フィルムが１０μｍ程度の厚みである場合には、１００００ｍ以下であると好ましく、８０００ｍ以下であるとより好ましい。また、フィルムが２５０μｍ程度の厚みである場合には、２０００ｍ以下であると好ましく、１８００ｍ以下であるとより好ましい。したがって、フィルムの厚みが１０〜２５０μｍの中間である場合には、５００ｍ以上１００００ｍ以下の巻長となるように設定するのが好ましい。巻長の下限としては１００ｍが好ましい。巻長が１００ｍ以上の場合に、本発明における表裏の滑り性の最適化の効果が、より鮮明に発揮されるものである。

なお、巻取りコアとしては、通常、３インチ、６インチ、８インチ等の紙、プラスチックコアや金属製コアを使用することができる。

本発明のポリエステルフィルムの塗布層に使用される樹脂の種類としては特に限定はなく、好ましくはＰＭＭＡ樹脂、アミノアクリル樹脂、シクロオレフィンポリマー等が挙げられる。

塗布層に用いられる樹脂のＴｇは好ましくは９０℃以上２００℃以下であり、より好ましくは９５℃以上１７０℃以下であり、さらに好ましくは１００℃以上１５０℃以下である。Ｔｇが９０℃以上であると、オリゴブロック性が低下がなく好ましい。Ｔｇが２００℃を超える樹脂は、具体的に透明樹脂として好適に使用できそう樹脂があまりない。

フィルム自体の透明性を維持しつつ、フィルム表裏の滑り性を発現させる手段としては、オリゴマーを析出防止する塗布層中に粒子を添加する方法や、オリゴマーを析出防止する塗布層とは反対の面に易滑層をコートする方法、基材となるフィルムの表層のみに粒子を分散した層を設ける方法等が挙げられる。

塗布層中に粒子を添加する場合は、塗布層中に含まれる粒子の平均粒径の下限は好ましくは50ｎｍであり、より好ましくは60ｎｍであり、さらに好ましくは70ｎｍである。平均粒径が50nm以上であると、滑り性が不十分になることがなく、キズが付きにくいので、オリゴマーが析出しにくく好ましい。

塗布層中に含まれる粒子の平均粒径の上限は好ましくは200ｎｍであり、より好ましくは180ｎｍであり、さらに好ましくは160ｎｍである。粒子の平均粒径が200nm以下であると、ヘイズが低く、透明性が保たれて好ましい。そして、粒子の平均粒径は、塗布層の厚みより大きいことが好ましい。粒子の平均粒径が、塗布層の厚みより大きいことにより、効果的に適度な滑り性が得られ、結果としてオリゴマー析出抑制効果が得られるものである。より好ましくは、粒子の平均粒径は、塗布層の厚みより１５ｎｍ以上大きいことが更に好ましく、特に好ましくは２０ｎｍ以上である。但し、あまりにも塗布層の厚みに対して粒子の平均粒径が大き過ぎると、擦過により粒子が脱落し易くなるので、粒子の平均粒径は塗布層の厚みより１００ｎｍ以下の範囲で大きいことが好ましい。

粒子の平均粒径の測定方法は、加工後の積層フィルムの断面の粒子を走査型電子顕微鏡で観察を行い、粒子100個を観察し、その平均値をもって平均粒径とする方法で行った。

本発明の目的を満たすものであれば、粒子の形状は特に限定されるものでなく、球状粒子、不定形の球状でない粒子を使用できる。不定形の粒子の粒径は円相当径として計算することができる。円相当径は、観察された粒子の面積をπで除し、平方根を算出し２倍した値である。

塗布層中に含まれる粒子の種類としては特に限定されないが、例えば、シロキサン共重合アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、ポリスチレン−ジビニルベンゼン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート共重合体、メチルメタクリレート共重合架橋体、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリアクリロニトリル、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂等の如き有機粒子、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、カオリン、タルク、グラファイト、炭酸カルシウム、長石、二硫化モリブデン、カーボンブラック、硫酸バリウム等の如き無機粒子のいずれも用いることができる。また内外部のそれぞれの性質が異なる物質で構成される多層構造のコア・シェル型粒子を用いてもよい。好ましくはシリカが挙げられる。

塗布層中に含まれる粒子含有量の下限は好ましくは4質量（％、対樹脂）であり、より好ましくは5質量（％、対樹脂）である。４質量％以上であると、滑り性が保持され、キズが付きにくいので、オリゴマーが析出しにくく好ましい。

塗布層中に含まれる粒子含有量の上限は好ましくは20質量（％、対樹脂）であり、より好ましくは17質量（％、対樹脂）であり、さらに好ましくは15質量（％、対樹脂）である。20質量％以下であると、ヘイズが高過ぎることなく、透明性が保たれて好ましい。上記粒子含有量は塗布層の樹脂固形分に対する粒子含有量の質量％で表したものである。

塗布層の厚みの下限は好ましくは20ｎｍであり、より好ましくは30ｎｍであり、さらに好ましくは40ｎｍである。塗布層の厚みが20nm以上であると、オリゴマー析出抑制効果が明瞭となり好ましい。

塗布層の厚みの上限は好ましくは150ｎｍであり、より好ましくは130ｎｍであり、さらに好ましくは120ｎｍである。塗布層の厚みが150nm以下であると、ブロッキング問題を起こしづらく好ましい。

塗布層の厚み／塗布層中の粒子の平均粒径の比の下限は、好ましくは0.1であり、より好ましくは0.2であり、さらに好ましくは0.3である。塗布層の厚み／塗布層中の粒子の平均粒径の比が0.1以上であると、粒子が脱落することがなく、フィルム表面に傷が付くおそれがなく、オリゴマーが析出しにくいので好ましい。

塗布層の厚み／塗布層中の粒子の平均粒径の比の上限は、好ましくは0.9であり、より好ましくは0.85であり、さらに好ましくは0.83である。塗布層の厚み／塗布層中の粒子の平均粒径の比が0.9以下であると、滑り性が不十分になることがなく、フィルム表面に傷が付きにくいので、オリゴマーが析出しにくく好ましい。

ポリエステルフィルム基材表面上に下塗り層を設けても良いが、下塗り層の樹脂はポリエステル樹脂が好ましい。ポリエステル樹脂の酸成分として、ナフタレンジカルボン酸を含有させることが好ましく、ナフタレジカルボン酸を含有させることで、屈折率が増加し、蛍光灯下での虹彩状色彩を抑制しやすくなり好ましい。これらによりオリゴブロック層との接着性向上、屈折率を調整して光線透過率向上効果も期待できる。また、下塗り層中には架橋剤を含有させても良い。架橋剤を含有させることにより、オリゴマー析出抑制のための塗布層を塗布する際の耐溶剤性を高めることができる。架橋剤としては、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート系、オキサゾリン系等が挙げられる。これらの中で、塗液の経時安定性、高温高湿処理下の密着性向上効果からメラミン系、イソシアネート系、オキサゾリン系がより好ましい。また、架橋反応を促進させるため、触媒等を必要に応じて適宜使用することも好ましい。

下塗り層の厚みの下限は好ましくは5ｎｍであり、より好ましくは10ｎｍである。下塗り層の厚みが5nm以上であるとオリゴブロック層との密着性が高まり好ましい。

下塗り層の厚みの上限は好ましくは100ｎｍであり、より好ましくは80ｎｍである。下塗り層の厚みが100nm以下であると、ヘイズが大きくなり過ぎず、高透明性が損なわれるおそれがなく好ましい。

下塗り層の屈折率の下限は好ましくは1.5であり、より好ましくは1.53であり、さらに好ましくは1.55である。下塗り層の屈折率が1.5以上であると、光線透過率向上効果が明瞭となり、好ましい。

下塗り層の屈折率の上限は好ましくは1.7であり、より好ましくは1.67であり、さらに好ましくは1.65である。下塗り層の屈折率が1.7以下であると、ヘイズ高くなる過ぎることがなく、高透明性が保持されて好ましい。

下塗り層の屈折率を高く調節するためには、下塗り層に高屈折率粒子を含有させることが好ましい。下塗り層中の高屈折率粒子としては特に限定はないが、具体的には屈折率１．７以上３．０以下の金属酸化物粒子が挙げられる。このような金属酸化物としては、ＴｉＯ２（屈折率２．７）、ＺｎＯ（屈折率２．０）、Ｓｂ２Ｏ３（屈折率１．９）、ＳｎＯ２（屈折率２．１）、ＺｒＯ２（屈折率２．４）、Ｎｂ２Ｏ５（屈折率２．３）、ＣｅＯ２（屈折率２．２）、Ｔａ２Ｏ５（屈折率２．１）、Ｙ２Ｏ３（屈折率１．８）、Ｌａ２Ｏ３（屈折率１．９）、Ｉｎ２Ｏ３（屈折率２．０）、Ｃｒ２Ｏ３（屈折率２．５）等、及びこれらの金属原子を含む複合酸化物等が挙げられる。
が挙げられる。

本発明において、ポリエステルフィルム基材にオリゴマー析出抑制効果を有する塗布層を設ける方法としては、リバースロールコーター、グラビヤコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター、あるいはこれら以外の塗布装置を用いて、ポリエステルフィルム製造工程外で塗布する方法が好ましい。フィルム製造工程中に塗布してもよいが、塗布後の延伸で塗布層に微小な欠陥が生じないよう注意しなければならない点で、前者のポリエステルフィルム製造工程外で塗布する方法がより好適である。

塗布層を形成する塗布液の固形分濃度の下限は好ましくは0.1質量％であり、より好ましくは0.2質量％である。塗布液の固形分が0.1質量％以上であると、塗膜の耐溶剤性を満足し、ロール状にした場合に塗布層の一部が背面側に転移する問題を起こさないので好ましい。

塗布層の固形分濃度の上限は好ましくは10質量％であり、より好ましくは5質量％である。塗布層の固形分濃度が10質量％以下であると、粘度が高くなり過ぎず、塗工性が良好で、塗布層が均一になり易く好ましい。

塗布後の乾燥温度の下限は好ましくは７０℃であり、より好ましくは８０℃であり、さらに好ましくは９０℃である。乾燥温度が７０℃以上であると、樹脂が硬化が不十分になりにくく、オリゴマー析出抑制効果が効果的に発揮される。

塗布後の乾燥温度の上限は１８０℃であり、好ましくは１７０℃であり、より好ましくは１６０℃である。乾燥温度が１８０℃以下であると、熱による基材の変形のおそれがなく、平面性が保たれ好ましい。

塗布後の乾燥時間の下限は１０秒であり、好ましくは１５秒以上であり、より好ましくは２０秒以上である。乾燥時間が１０秒以上であると、硬化不良を起こさず、オリゴマー析出抑制効果が確実に得られる。

塗布後の乾燥時間の上限は１２０秒であり、好ましくは９０秒以下であり、より好ましくは６０秒以下である。塗布後の乾燥時間が１２０秒以下であると、熱による基材の変形の問題がなく、平面性が保たれて好ましい。

フィルムの片面と、その反対面とが接するように重ねたときの、接触面の静摩擦係数の下限は好ましくは0.1である。実際に工業的に量産できる範囲として前記静摩擦係数は0.1程度である。

フィルムの片面と、その反対面とが接するように重ねたときの、接触面の静摩擦係数の上限は好ましくは0.6であり、より好ましくは0.5である。静摩擦係数が0.6以下であると、傷が付くおそれがなく、オリゴマー析出抑制効果が顕著に得られ好ましい。

最終的に塗布層を設けたポリエステルフィルム基材の片面と、その反対面が接するように重ねたときの接触面同士の静摩擦係数は０．２以上０．５以下がより好ましい。特に好ましくは０．３以上０．４以下である。静摩擦係数が０．６以下の場合には、塗布層にかかる摩擦力が大きくなり過ぎず、塗布層に傷やひび割れが起こることがないので、オリゴマー析出防止性が損なわれるおそれがない。一方で、静摩擦係数が０．１以上の場合には巻取り後に滑り過ぎる問題がなく、巻ずれが送りにくいので、局所的な圧力が加わる問題がなく、塗布層に傷やひび割れが生じるおそれがない。

製造後、特に熱処理していない初期ヘイズの上限は好ましくは1.5％であり、より好ましくは1.3％であり、さらに好ましくは1.2％であり、特に好ましくは1.0％である。初期ヘイズが1.5％以下であると、透明性の点で好ましい。

１５０℃で６０分加熱処理する前後のヘイズの増加量であるΔヘイズの上限は好ましくは0.3％であり、より好ましくは0.2％であり、さらに好ましくは0.1％である。Δヘイズが0.3%以下であると、加熱後のフィルムの透明性も保持され、光学特性が保たれる。また、Δヘイズが0.3%以下であると、ロール状に巻き取ったフィルムを長期保存後に巻きだした際にオリゴマー析出が抑制され、透明性が保持され好ましい。

本発明におけるΔヘイズは加熱による白化しやすさの指標であり、Δヘイズ＝（加熱後ヘイズ）−（加熱前ヘイズ）で表される。Δヘイズ０．３以下という範囲は、暗室でフィルムに強力ライトを当て目視で白化を確認し、加熱による白化がないと判断される場合のヘイズの加熱前後の増加量に相当する。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の「部」とあるのは「重量部」を示す。

［評価方法］
（１）ヘイズ
ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」ヘイズ（曇価）に準拠して測定した。測定器には、日本電色工業社製ＮＤＨ−３００Ａ型濁度計を用いた。

（２）熱処理する前後のヘイズの増加量（△ヘイズ）評価
フィルムを５０ｍｍ×７５ｍｍ角に切り出し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」ヘーズ（曇価）に準拠して熱処理する前の初期のヘイズを測定した。測定器には、日本電色工業社製ＮＤＨ−３００Ａ型濁度計を用いた。加熱後ヘイズを測定するために、試料フィルム片の加熱処理前にヘイズ評価しなかった方の面に保護フィルム（藤森工業製ＰＣ−Ｔ０７３）を気泡が入らないようにローラーを用いて密着させる。保護フィルムを貼り付けた状態でフィルムを150℃に加熱したオーブン内にセットし、６０分間経過後フィルムを取り出す。その後保護フィルムを剥離し、フィルムを上記と同様の方法でヘイズを測定し、加熱後ヘイズを得る。この加熱前後ヘイズ差を△ヘイズとする。
Δヘイズ（％）＝（加熱後ヘイズ）−（加熱前ヘイズ）

（３）静摩擦係数の測定
万能試験機（島津製作所（株）製、ＡＧＳ−１ｋＮＧ）を用いて、フィルムの片面と、それの反対面とが接するように重ねたときの、接触面の静摩擦係数（μｓ）をＪＩＳ Ｋ−７１２５に順じて下記条件で測定した。
試験片：幅５０ｍｍ×長さ６０ｍｍ
荷重：４．４ｋｇ
試験速度：２００ｍｍ／ｍｉｎ

（実施例１）
アミノアクリル樹脂（日立化成ポリマー社製：テスファイン３２２：固形分４０％）２．５部、酸触媒としてＰ-トルエンスルホン酸（日立化成ポリマー社製：ドライヤー９００）０．０２５部、滑剤としてシリカゾルメチルエチルケトン分散液（日産化学工業社製：ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ：固形分３０％）０．３部、をトルエン５０部、メチルエチルケトン４７．２部混合溶液に溶解させて調整した固形分１重量％の塗布液を、厚さ１２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製：Ａ４１００）の無滑面に塗布し、１５０℃で１分間乾燥し、塗布層の厚みを７５ｎｍとした。

（実施例２）
実施例１の塗布液を、乾燥後塗膜厚みが２５ｎｍとなるようにコートする以外は実施例１と同様にフィルムを作成した。

（参考例３）
ポリエステル樹脂（東洋紡社製：バイロン２０ＳＳ：固形分３０％）３．０部、硬化剤としてイソシアネート（日本ポリウレタン社製：コロネートＬ：固形分７５％）０．１３部、滑剤としてシリカゾルメチルエチルケトン分散液（日産化学工業社製：ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ：固形分３０％）０．３部、をトルエン５０部、メチルエチルケトン４６．８部混合溶液に溶解させて調整した固形分１重量％の塗布液を、厚さ１２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製：Ａ４１００）の無滑面に塗布し、１５０℃で１分間乾燥し、塗布層の厚みを７５ｎｍとした。

（実施例４）
ポリメタクリル酸メチル（三菱レイヨン社製：ＢＲ−８０：固形分１００％）１．０部、滑剤としてシリカゾルメチルエチルケトン分散液（日産化学工業社製：ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ：固形分３０％）０．３部、をトルエン５０部、メチルエチルケトン４８．７部混合溶液に溶解させて調整した固形分１重量％の塗布液を、厚さ１２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製：Ａ４１００）の無滑面に塗布し、１５０℃で１分間乾燥し、塗布層の厚みを７５ｎｍとした。

（実施例５）
アミノアクリル樹脂（日立化成ポリマー社製：テスファイン３２２：固形分４０％）２．５部、酸触媒としてＰ-トルエンスルホン酸（日立化成ポリマー社製：ドライヤー９００）０．０２５部、滑剤としてシリカゾルメチルエチルケトン分散液（日産化学工業社製：ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ：固形分３０％）０．１８部、をトルエン５０部、メチルエチルケトン４７．３部混合溶液に溶解させて調整した固形分１重量％の塗布液を、厚さ１２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製：Ａ４１００）の無滑面に塗布し、１５０℃で１分間乾燥し、塗布層の厚みを２５ｎｍとした。

（比較例１）
エチルシリケート（コルコート社製：コルコートＮ−１０３Ｘ）５０部、水２５部、イソプロピルアルコール２５部混合した溶液をワイヤーバー＃５で（東洋紡社製：Ａ４１００）の無滑面に塗布し、１５０℃で１分間乾燥した。塗布層の厚みは７５ｎｍであった。

（比較例２）
アミノアクリル樹脂（日立化成ポリマー社製：テスファイン３２２：固形分４０％）２．５部、酸触媒としてＰ-トルエンスルホン酸（日立化成ポリマー社製：ドライヤー９００）０．０２５部、滑剤としてシリカゾルメチルエチルケトン分散液（日産化学工業社製：ＭＥＫ−ＳＴ−Ｌ：固形分３０％）０．１部、をトルエン５０部、メチルエチルケトン４７．４部混合溶液に溶解させて調整した固形分１重量％の塗布液を、厚さ１２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製：Ａ４１００）の無滑面に塗布し、１５０℃で１分間乾燥し、塗布層の厚みを７.５ｎｍとした。

（比較例３）
アミノアクリル樹脂（日立化成ポリマー社製：テスファイン３２２：固形分４０％）２．５部、酸触媒としてＰ-トルエンスルホン酸（日立化成ポリマー社製：ドライヤー９００）０．０２５部をトルエン５０部、メチルエチルケトン４７．５部混合溶液に溶解させて調整した固形分１重量％の塗布液を、厚さ１２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製：Ａ４１００）の無滑面に塗布し、１５０℃で１分間乾燥し、塗布層の厚みを７５ｎｍとした。

本発明のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルムは、加熱加工後の透明性に優れ、オリゴマーの析出がほとんどないため、高温での後加工処理が可能であり、高品位が必要とされる光学用途をはじめとした工業用途や包装一般用途においても好適に使用されるフィルムである。

Claims (3)

1. ポリエステルフィルム基材の少なくとも片面に、塗布層が設けられてなる積層ポリエステルフィルムであって、前記ポリエステルフィルム基材を構成するポリエステル樹脂が、６０モル％以上がエチレンテレフタレートを繰り返し単位とするポリエステルであり、前記塗布層に用いられる樹脂のＴｇが９０℃以上２００℃以下であり、且つ１５０℃で６０分加熱処理する前後のヘイズの増加量であるΔヘイズが０．３％以下であり、前記加熱処理前のヘイズが１．５％以下であることを特徴とするオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。
2. フィルムの片面とその反対面とが接するように重ねられたときの接触面の静摩擦係数μｓが０．１以上０．６以下であることを特徴とする請求項１に記載のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。
3. 塗布層が粒子を含有し、粒子の平均粒径が５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、塗布層の厚みより大きいことを特徴とする請求項１又は２に記載のオリゴマー析出防止ポリエステルフィルム。